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Electrospinning

MATERIALES POLIMERICOS

PRESENTADO POR:
CARLOS ANDRS OSORIO Z

Que es el electrospinning?
El electrospinning es un proceso a travs del cual se producen fibras de
dimetros micro y nanomtricos empleando un haz de disolucin
polimrica dirigida electroestticamente.
Se ha investigado la relacin entre la formacin de fibras y el flujo de
inyeccin, el voltaje, la distancia entre colector y punta de aguja,
concentracin de disolvente y concentracin del polmero.

Introduccin
El trmino electrospinning es reciente y viene de spinning
electrostatic. Se us por primera vez el 1994 pero la idea cientfica es
original de los aos 30.
La patente del electrospinning se registr en 1934 por Formhals. En
ella, se describa un dispositivo experimental para la produccin de
hilados de polmero usando un campo electroesttico.
A lo largo de los ltimos 20 aos, pero ms significativamente los
ltimos aos se han dedicado ms esfuerzos al electrospinning. Esta
tendencia se podra explicar gracias al inters actual en las microfibras
y nanofibras que se pueden obtener por este proceso.

Introduccin
Se han conseguido producir fibras finas por electrospinning a partir
de ms de cincuenta polmeros, entre disoluciones y polmeros
fundidos. Esta cifra muestra el potencial que este proceso est
generando.

Cabe decir, que la comprensin de los principios del proceso es an


incompleta y la literatura relativa a la fsica del proceso de
electrospinning es limitada.

Introduccin
La utilizacin de campos electroestticos en la produccin de
nanofibras es utilizada en mltiples aplicaciones para la fabricacin de
materiales a partir de polmeros, convirtindose en una tcnica
novedosa a nivel mundial y ofreciendo para el rea de biomedicina
diversas aplicaciones prcticas en: ciruga, curacin de heridas y
sistemas controlados de liberacin de drogas.
En el proceso llamado electrospinning se utiliza un alto voltaje para
crear un campo electroesttico fuerte, con el fin de atraer partculas
elctricamente cargadas de una solucin o fluido polimrico desde un
cono inyector hacia una superficie donde se solidifica formando micro
y nanofibras.

Introduccin
En electrospinning solo se utilizan polmeros porque estos son los nicos
que tienen las propiedades fsicas y qumicas requeridas para formar fibras
que sean resistentes, elsticas y duraderas. Para aplicaciones farmacolgicas
se hace indispensable el empleo de polmeros biodegradables o al menos que
sean biocompatibles.

Los polmeros son dielctricos, que en presencia de un campo elctrico puede


considerarse como un arreglo de dipolos elctricos microscpicos
compuestos por cargas positivas y negativas cuyos centros no coinciden
perfectamente, y que tampoco se trata de cargas libres, las cuales no
contribuyen al proceso de conduccin. Ms an, se mantienen en su lugar por
accin de las fuerzas atmicas y moleculares, y solo pueden cambiar su
posicin ligeramente en respuesta a fuertes campos elctricos externos. Son
llamadas cargas ligadas, en contraposicin a cargas libres que determinan la
conductividad en otro material conductor. Las cargas ligadas pueden ser
tratadas como cualquier otra fuente de campo electroesttico.

Nanofibras, generalidades e inters


Cuando los dimetros de las fibras de polmero disminuyen hasta
alcanzar valores de micras (10 - 100 m) y submicras (1010-3 - 100103 m) emergen una serie de caractersticas como son: 1) la elevada
proporcin superficie / volumen; 2) flexibilidad en la funcionalizacin
de superficies y 3) propiedades mecnicas superiores (por ejemplo
rigidez y fuerza a traccin).
La relacin superficie/volumen puede llegar a ser del orden de 1000
veces ms en una nanofibra que en una microfibra. Estas notables
propiedades hacen que las nanofibras sean de inters para un amplio
abanico de aplicaciones.

Nanofibras, generalidades e inters


Durante las ltimas dcadas, se han utilizado diferentes procesos para
producir nanofibras como son el trefilado, la template synthesis
(sntesis mediante plantilla porosa), la separacin de fases, el autoencaje, el electrospinning, etc. En la industria de la fibra, el trefilado es
un proceso similar al dry spinning en el que se producen largas fibras
una por una.
No obstante, slo los materiales viscoelsticos pueden sufrir grandes
deformaciones y pueden resistir la tensin de estiramiento para la
formacin de fibras por este proceso. resumirlos en:

Nanofibras, generalidades e inters


La template synthesis utiliza una membrana de poros nanomtricos
que al filtrar el lquido produce fibras. Con esta tcnica es posible
obtener fibras a partir de una gran variedad de materiales, desde
conductores o semiconductores hasta carbonos pero su principal
inconveniente es que las fibras no se pueden aislar ni son continuas.
La separacin de fases es un proceso lento de transformacin de un
polmero slido a una espuma de nanoporos. Consta de las siguientes
etapas: disolucin, gelificacin, extraccin (con un disolvente
diferente), congelacin y secado.

Nanofibras, generalidades e inters


El auto-encaje es un proceso en el que componentes individuales
forman distribuciones segn un patrn. Tambin es un proceso lento
para la produccin de nanofibras.
Por tanto, despus de mencionar las particularidades y los
inconvenientes de cada proceso, parece que la tcnica de
electrospinning es el proceso a travs del cual se puede desarrollar con
ms xito la obtencin masiva de nanofibras continuas una a una.

Descripcin de la tcnica de
electrospinning

Descripcin de la tcnica de
electrospinning
Un campo electrosttico lo suficientemente fuerte, es aplicado entre dos
polos opuestos, conformados por una aguja o sistema de inyeccin y una
placa metlica o colector, (el cual est a potencial 0), donde se depositan las
fibras nanomtricas formando un tejido con textura, color, y densidad
caractersticas.
La disolucin del polmero previamente preparada, se carga en una jeringa de
inyecciones que, mediante un tubo de plstico inerte, se conecta a una aguja.
Una bomba de infusin o perfusin unida al mbolo de la jeringuilla genera
una presin y un flujo constante que a travs del tubo se trasmite a la
disolucin del polmero en la aguja. Por el efecto de la polarizacin y la carga
originadas por el campo elctrico, la solucin es arrojada en forma de jet
hacia una superficie conductora conectado con tierra (por lo general una
pantalla metlica) a una distancia entre los 5 y 30cm del cono o aguja.
Durante la creacin del jet, el solvente gradualmente se evapora, y el
producto obtenido se deposita en forma de manta de fibra no-tejida
compuesta de nano fibras con dimetros entre 50 nm y 10 m.

Descripcin de la tcnica de
electrospinning
En el flujo electro-hidrodinmico del jet, las cargas son inducidas en el
fluido a travs de la distancia de separacin de los electrodos (punta
de aguja y colector metlico), rompindose la tensin superficial a
travs del campo elctrico y descomponindose en una tangencial (t) y
una normal (n), formando el cono de Taylor. La siguiente figura
muestra la distribucin de las cargas a travs del jet.

Descripcin de la tcnica de
electrospinning
El proceso de electrospinning puede resultar en fibras, gotas
(electrospraying) o no tener lugar. De hecho, se puede considerar una
variacin del ms conocido proceso electrospraying. En algunas
condiciones y para algunos polmeros el proceso no es posible y las
gotas de disolucin caen de la aguja sin haber sido cargadas para dar
gotas o fibras. En otros casos se produce una mezcla de
electrospraying y electrospinning.

Parmetros del proceso de


Electrospinning
La transformacin de una disolucin polimrica en un conjunto de
nanofibras mediante electrospinning es un proceso gobernado por una
amplia variedad de parmetros que se enumeran a continuacin :
Propiedades de la disolucin: viscosidad, elasticidad, conductividad
y tensin superficial.
Variables de control: presin hidrosttica en el tubo capilar,
potencial elctrico en la punta del capilar, distancia entre la punta y
el colector.

Parmetros ambientales: temperatura de la disolucin o del


polmero disuelto, humedad, velocidad del aire en la cmara de
electrospinning .

Parmetros del proceso de


Electrospinning
Una vez funciona el proceso electrospinning con una disolucin o
polmero disuelto, hay tres principales puntos de inters en las fibras
producidas:
Los dimetros de las fibras, que sean consistentes y controlables.

La superficie de la fibra, que no presente defectos (o al menos stos


sean controlables).
Si es factible conseguir nanofibras aisladas.
No obstante, la literatura publicada sobre las investigaciones hechas
hasta la actualidad muestra que estos requerimientos no son realistas
y que no se han obtenido fibras que los cumplan los tres.

Parmetros del proceso de


Electrospinning
Una de las principales variables cuantificables del proceso electrospinning es el
dimetro de las fibras. Esta variable depende en su mayor parte del tamao del haz y
de la concentracin de polmero que ste contenga. Segn los fundamentos fsicos
publicados sobre el electrospinning, no hay un consenso total del proceso que el haz
sufre en el recorrido entre la punta y el colector. Puede ser o no, que el haz se divida
en ms haces y que estos resulten en diferentes dimetros de fibras. En el caso de que
no haya esta particin, la viscosidad se convierte en una de las variables ms
determinantes para el dimetro de las fibras.
Cuando los polmeros se disuelven, la viscosidad de la disolucin es proporcional a la
concentracin de polmero. Por tanto, cuanto ms alta sea la concentracin, mayor
ser el dimetro de las fibras resultantes. El voltaje tambin es un parmetro respecto
al cual el dimetro de las fibras es directamente proporcional, debido a que
generalmente hay ms disolucin en el haz .
Las fibras producidas por electrospinning, a menudo, presentan defectos como son los
poros y las aglomeraciones (ver figuras 10 y 11). La literatura indica que la
concentracin de polmero afecta la formacin de aglomeraciones de tal manera que
cuanto ms concentrada en polmero sea la disolucin para electrospinning, menos
aglomeraciones presentarn las fibras. Algunas investigaciones han desarrollado ideas
de los parmetros de los cuales depende la formacin de aglomeraciones.

Parmetros del proceso de


Electrospinning
Algunos investigadores atribuyen el hecho de que no se formen
aglomeraciones a la baja tensin superficial. Otros relacionan la baja
concentracin superficial en la concentracin de polmero. Cabe
destacar que la tensin superficial vara en funcin del disolvente y por
este motivo el electrospinning no siempre es ptimo a tensiones
superficiales bajas.

Parmetros del proceso de


Electrospinning
El uso de aditivos puede servir para eliminar las aglomeraciones. Por
ejemplo, si se adicionan sales en porcentajes bajos se consigue una
mayor concentracin de carga en la superficie del haz. Aunque la
adicin de sal aumenta la proporcin de fibras sin aglomeraciones, eso
no implica que a un voltaje ms alto se obtengan
fibras de mejor calidad.

Variables del proceso electrospinning

Variables del proceso electrospinning


El control sobre estas variables determina la estabilidad del sistema y
la calidad del material fabricado. Una descripcin de las variables se
menciona a continuacin:
Distancia de inyeccin
Es la distancia de recorrido del jet entre el inyector y el colector
conectado a tierra; se mide desde la punta de la aguja hasta la
plataforma recolectora.
Velocidad de recoleccin de las fibras
El colector de fibras o placa metlica, puede ser fijo o puede tener
movilidad dependiendo del grosor requerido de las fibras. Si es mvil,
la velocidad de recoleccin de fibras debe ser cuidadosamente
seleccionada para no romper las fibras y para evitar la acumulacin de
grumos.

Variables del proceso electrospinning


Variacin del potencial elctrico
Para esta aplicacin, se requiere de una fuente que proporcione una
variacin de voltaje entre los 0 y +/- 50kV. El voltaje que se aplica va
ligado a la distancia entre la punta de la aguja y la superficie del
colector o de la placa metlica. A mayor potencial elctrico las fibras
son ms delgadas y ligeras, proporcionalmente a la distancia de
inyeccin.
Humedad
Es una variable muy importante en la creacin de fibras, ya que a un
porcentaje relativamente alto de humedad generara un ambiente
propicio para la ionizacin de partculas del biopolmero, la reaccin
temprana de las soluciones y retardo de la evaporacin de los
solventes, produciendo goteo y mal formacin de fibras. Un porcentaje
ptimo de humedad relativa est entre el 10 % y el 40 %.

Variables del proceso electrospinning


Variables mecnicas de las fibras
Las variables mecnicas de las fibras como son la resistencia,
elasticidad y grosor, dependen fuertemente de las condiciones iniciales
del sistema, es decir, la clase de polmero, las caractersticas del
solvente, los clculos de energa potencial y el voltaje aplicado,
adems de preocupaciones por aislamiento y seguridad elctrica.

Aplicaciones de la fibras por


electrospinning
Hay un creciente abanico de aplicaciones posibles a partir de las
fibras obtenidas por electrospinning y ya se han registrado
numerosas patentes en los EEUU (la mayora relacionadas con
filtros y prtesis mdicas). La figura ilustra este hecho
claramente.

Aplicaciones de la fibras por


electrospinning

Aplicaciones de la fibras por


electrospinning - Composites
Una aplicacin importante de las fibras obtenidas mediante
electrospinning es su uso como refuerzos en composites con el
objetivo de mejorar las prestaciones mecnicas y reducir el peso en
relacin al material original. A medida que se vayan desarrollando
aplicaciones de las fibras como composites se irn descubriendo
nuevas propiedades. Por ejemplo, si los ndices de refraccin entre
fibra y matriz son diferentes, el material composite resultante ser
opaco debido a la difraccin de la luz. Esta limitacin aparente se
puede evitar utilizando fibras de dimetros significativamente ms
pequeos que la longitud de onda de la luz visible .
Hasta ahora, en la literatura se describen mayoritariamente trabajos
en los que se investiga refuerzos con nanofibras de carbn y
nanotubos . Las fibras para electrospinning an no se han desarrollado
como material composite de refuerzo.

Aplicaciones de la fibras por


electrospinning - Composites
Otros aspectos de las fibras obtenidas por electrospinning pueden ser de utilidad para
otras aplicaciones. Por ejemplo, la elevada proporcin superficie / volumen que puede
resultar adecuada para aumentar la rugosidad interlaminar en composites laminados.
Hasta ahora, los esfuerzos en el campo de los composites con fibras para
electrospinning se han dirigido a desarrollar las propiedades fsicas (por ejemplo
pticas y elctricas) y qumicas, y a mantener a las prestaciones mecnicas en niveles
correctos.
Se pueden indicar algunas razones del limitado desarrollo de los composites
reforzados con fibras para electrospinning:
No se han obtenido suficientes fibras continuas y uniaxiales que se puedan usar
como refuerzo.
Las pelculas no orientadas no resultan generalmente un refuerzo que mejore
significativamente las propiedades mecnicas.
Los polmeros de los cuales se pueden producir fibras para electrospinning no son
los ms apropiados como refuerzos estructurales.

Aplicaciones de la fibras por


electrospinning - Filtracin
La filtracin es un proceso muy comn en muchos sectores industriales
y normalmente se utilizan materiales fibrosos para optimizar su uso. La
finura de las fibras juega un papel importante en la eficiencia de la
filtracin. Las pelculas producidas a partir de fibras preparadas por
electrospinning podran ser una solucin en los casos en que hay que
separar micropartculas. De esta forma, se mejorara la filtracin
atrapando las partculas ms pequeas en los filtros constituidos por
nanofibras.
Hay una patente reciente en los EEUU que presenta un mtodo para
hacer bolsas filtro . La bolsa es un composite multicapa que alterna las
capas de pelculas de nanofibras no orientadas y un material
estructural.
Las aplicaciones futuras estn tendiendo hacia filtros moleculares y
recubrimientos (adicionando agentes selectivos) a partir de diversos
polmeros especficos.

Aplicaciones de la fibras por


electrospinning Aplic. biomdicas
La mayora de los tejidos y rganos humanos como los huesos, la
dentina, el colgeno, el cartlago o la piel estn estructurados
jerrquicamente en redes nanofibrosas. Esta rea de aplicaciones de
las fibras para electrospinning tiene un gran potencial y es la que est
actualmente ms fomentada.

Prtesis mdicas
Las fibras para electrospinning se pueden utilizar para un gran nmero
de prtesis de tejido blando. Ya hay varias patentes en los EEUU para
aplicaciones como venas, vascular, mama, etc. Adicionalmente las
fibras para electrospinning se pueden usar como films que recubran las
prtesis de tejido rgido [36-38] que actan como interfaz y que
pueden evitar o prevenir que la prtesis falle.

Aplicaciones de la fibras por


electrospinning Aplic. biomdicas
Patrn orientado para el crecimiento del tejido humano
Uno de los principales objetivos en el campo de los biomateriales es el
diseo de refuerzos ptimos que sean capaces de imitar las
estructuras y funciones biolgicas de la matriz extra-celular (ECM).

Generalmente las fibras de dimetros menores que el tamao de las


clulas humanas han sido mejores para la adhesin de las clulas. Por
tanto, es necesario desarrollar estructuras fibrosas para la adhesin y
la proliferacin de las clulas. A lo largo de los ltimos aos ms
investigacin se ha dedicado a generar refuerzos a partir de polmeros
sintticos biocompatibles y/o biodegradables .

Aplicaciones de la fibras por


electrospinning Aplic. biomdicas
Proteccin de heridas
Las heridas o quemaduras en la piel se pueden tratar con capas
polimricas de nanofibras. En la tabla 2 se muestran algunos polmeros
sintticos utilizados en ingeniera de tejidos.
Tambin se han diseado dispositivos hemostticos con caractersticas
particulares. El recubrimiento de las heridas con capas se podra
aplicar directamente creando un campo elctrico local. De esta manera
se impulsa el crecimiento de la piel y se evita la formacin
debcicatrices.

Aplicaciones de la fibras por


electrospinning Aplic. biomdicas
Las pelculas utilizadas en la ingeniera se caracterizan por poros de
tamaos entre 500 nm y 1 m y una gran superficie (5 - 100 m2 / g). El
tamao pequeo de los poros restringe la entrada de bacterias y
permite la absorcin eficiente de los fluidos con la piel.

Aplicaciones de la fibras por


electrospinning Vestimenta Protectora
Los tejidos de nanofibras son capaces de neutralizar agentes qumicos
sin dejar de ser permeables al aire y al vapor debido a su gran
superficie. El electrospinning produce capas de nanofibras que
presentan una alta porosidad pero tamaos de poros muy pequeos.
Esta caracterstica le proporciona buena resistencia a la penetracin de
agentes qumicos nocivos en forma de aerosoles .
La investigacin preliminar indica que, en comparacin con los tejidos
convencionales, las capas de fibras por electrospinning presentan
simultneamente una impedancia mnima a la difusin de vapor de
agua y una eficiencia extrema en atrapar partculas de aerosoles . Este
tipo de tejidos seran buenos candidatos como vestimenta protectora.

Aplicaciones de la fibras por


electrospinning Otras Aplicaciones
Se pueden obtener dispositivos piezoelctricos a partir de polmeros
con esta propiedad. Un buen ejemplo de un polmero con esta
propiedad es el fluoruro de polivinilideno. Este tipo de fibras por
electrospinning se podran utilizar en sensores para aumentar la
sensibilidad debido a la gran superficie de las fibras.

Los nanotubos son importantes para una larga lista de sectores


industriales. Se pueden fabricar de carbn, cermicos, metales y
polmericos. Para los nanotubos hechos con fibras por electrospinning,
las fibras seran tiles como estructura para los nanotubos [46].
Normalmente la estructura se elimina por degradacin o por
extraccin con un disolvente una vez se ha procedido a su
recubrimiento.

Bibliografa y Referencias
Pau Martnez & Pedro Marn - Diseo y
estudio de una mquina de Electrospinning
www.google.com.co

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