LA DIFRACTOMETRIA DE RAYOS X Y SU ee EN LA GEOLOGIA Y EL ESTUDIO D MATERIAS PRIMAS Por: Drerer Woxr * RESUMEN Después de una breve introduccién a los principios de la difracto- metria de rayos X (DRX) se expone sus aplicaciones mds importantes Cidentificacién de fases cristalinas, estudio de cristales mixtos, andlisis cuantitativo de fases, datos sobre el estado estructural) y las porticula- ridades y alcances que éstas ofrecen en la geologia y en el estudio de materias primas. Especial énfasis se da a la mineralogia de arcillas en euyo estudio, la DRK es lar herramienta principal Se subraya el importante papel que ha de cumplir la DRX en la geologia © industria minera y la necesidad de una mayor aplicacién en el Pera, 1, INTRODUCCION ° Entre los diversos métodos del andilisis instrumental que han sido introducidos durante las wltimas décadas, en las investigaciones geolé- gicas y el estudio de materias primas, la difraccién de rayos X (DRX) juega un papel de particular importancia. Eso se debe al hecho de que la DRX no sélo suministra al gedlogo, mineralogo o metalurgista datos de identificacién de minerales, sino hoy en dia representa también una herramienta principal-en la petrograffa y litologia, siendo muchas ve- ces el tnico método capaz de entregar datos tanto cualitativos como cuantitativos sobre la composicién mineralégica (composicién de fases) de rocas y materias primas. El presente trabajo tlene como objeto, resumir los fundamentos {f- sicos de la difractometria de rayos X y las posibilidades principales do su aplicacién en la geologia y sus campos ‘vecinos que se ocupan del * Instituto Geolégico Central Berlin (RDA); asesor en Minero Pert en ba- Se del Convenio sobre Cooperacién Cientifica y Técnica entre el Pert y la Reptblica Democratica Alemana.6 EL INGENIERO GEOLOGO estudio de las materias primas. Ademds, dada la situacién actual de Ja educacién e investigacién geolégica en el Pera (5), intenta facilitar el acceso y despertar el interés por los alcances, ventajas y particula- tidades de este método ya clasico, entre los gedlogos, mineros, metalur- gistas y otros. Para tal finalidad, se incluye una bibliogratfia relativa- mente extensa y recopilada casi exclusivamente en titulos accesibles en el pais. 2, FUNDAMENTOS FISICOS Aunque el descubrimiento de Ia radiaci6n X por el fisico alemdn ROENTGEN data del afio 1895, recién en 1912 un grupo de fisicos, los alemanes LAUE, KNIPPING y FRIEDRICH y el inglés W. L. BRAGG, aclararon exactamente la naturaleza de los rayos X, y los fenémenos que se producen cuando éstos inciden sobre un cristal. El descubrimiento de que los cristales actin como una red difrac tante tridimensional frenie a la radiacién electromagnética de los rayos X, con longitudes de onda parecidas a las distancias interplanares de los cristales, no sélo sirvié para comprobar el cardcter ondulatorio de los rayos X, sino creé, con los métodos de difraccién de rayos X, una herramienta que revolucioné la investigacién de la estructura fina de ja materia. Resulté que la difraccién es un fenédmeno de dispersién de rayos X en el cual participan todos 108 dtomos de la sustancia irradiada. Debi- do al ordenamiento periéddico de los Gtomos en una estructura cristali- na, los rayos dispersados en distintos dtomos llevan entre si un cierto destase. Interfiriendo estos rayos dispersados en su trayectoria poste- rior, la mayoria de ellos es extinguida porque su diferencia de fases AdA=nA (n= 1, 2, 3...), y sdlo on algunas direcciones, donde las diferencias de fase son A A = n A se forman por intereferencia construc- tiva rayos difractados. Como deriva fdcilmente de la fig. 1, las condi- ciones para la interferencia constructiva, e. d. para una diferencia de fase n . A entre ondas diferentes se cumple sdlo cuando n.dA=2d-sen® A = longitud de onda del haz incidente de rayos X; d = distancia entre los planos difractantes en cuestién, e. d. la distancia interplanar o el espaciado del arupo de planos re- ticulares sobre el cual incide la radiacién; ® = 4ngulo de incidencia (también dngulo de BRAGG) medi- do entre los planos en consideracién y el haz incidente.EL INGENIERO GEOLOGO 7 n-A = '2d-Sen@ Fig. 1. Las condiciones de la difraccién de rayos X en un grupo de planos reticulares {ley de BRAGG), Esta formula se lama ley de BRAGG y es la ecuacién fundamen- tal de la difracciés de rayos X. Podemos decir, en otras palabras, que la difraccién de rayos X en una muestra cristalina produce un campo de interferencias de rayos X, o un campo de rayos difractados. Este campo se compone de todas las interferefcias producidas por los gru- pos de planos reticulares que existen en la muestra y se caracteriza fundamentalmente por dos factores: La distribucién Cubicacién) de las interferencias frente al haz incidente. Esta es determinada a través de la ley de BRAGG. Las intensidades de estas interferencias. La intensidad de un haz difractado depende, ademés de factores netamente instru- mentales en la medicién, de la estructura del cristal difractan- te, de su absorcién frente al haz incidente, y de su grado de perfeccién. : Cuando se trata, como en la mayoria de las aplicaciones com- prendidas en nuestra rama, de mezclas de diferentes cristales 0 minerales, influye también Ja absorcién de los otros componen- tes (de la tan lamada matriz), y la cantidad presente del mi- neral en estudio. Sin embargo, estas relaciones de intensidad son demasiado complejas, para ser discutidas aqui en detalle. Prdcticamente, todos los métodos y procedimientos que se basan en los fenémenos de la DRX, tienen como objeto determinar estas dos ca-EL INGENIERO GEOLOGO "X sodou ap ugiooD4IP 0] Ue sejojusuinsjsus sojUaUparcid sajodju}id So] ap opooyIduIs UpID>IyISEID “Z “Big Crone & raatnins ‘gnauaH9s ; *JSU09_p (eloviadsasOnit) Bl4JQWUOIOAadSSEL INGENIERO GEOLOGO racteristicas de una sustamcia cristalina dada, paral ileGO WR Oved, estos datos a Ja informacién correspondiente sobre el ‘en estudio. Segin el estado en que se presenta el material de estudio, pode- mos generalmente diferenciar entre monocristales y policristales. Bajo este Ultimo término entiéndase cualquier sustancia o agregado que con- siste de un conjunto de granos, fragmentos o particulas cristalinas, es decir que carece de continuidad de la red cristalina dentro de la mues- tra. El ejemplo mds claro de una sustancia policristalina es un polvo. Sin embargo, muchos cuerpos sdlidos como por ejemplo metales tam- bién son policrisiales porque se componen de un gran numero de cris- talitos firmemente entrecrecidos. Ademds se denomina de multicompo- nente todas aquellas sustancias en las que porticipan varias especies cristalinas. Obviamente, la mayoria de los objetos de investigacién en geologia, materias primas y metalurgia son sustancias policristalinas y, en general, también multicomponentes. En cambio, los monocristales son el objeto principal en la cristalografia, la fisica del estado sélido, la tecnologia de semiconductores y otras ramas de la aplicacién de DRX. Sin embargo, esta diferenciacién es muy generalizada y no le falton excepciones. Pero en el fondo y por otras razones fisicas decisi- ‘vas, es una de las causas por Ia cual en el estudio de muestras de in- terés geoldgico y afines predomina tan claramente la difractometria de polvos mediante goniémetros. La fig. 2 muestra, en forma simplificada y sin considerar los casos muy especiales, un intento de clasificacién de los métodos de DRX, seguin las técnicas de medicién. En la fig 3, se puede ver los principales rasgos fisicos @ instrumentales de un equipo de difractometria. Se reconoce facilmente el hecho de que tal equipo tanto por su precio de adquisicién (aprox. 60.000 U.S.-§) como por sus requerimientos en la operacién (personal especializado; control y proteccién radiclégica), mantenimiento (laboratorio adecuado con sufi- ciente presién de agua para la refrigeracién del tubo y aire acondicio- nado; servicio de reparaciones electrénicas) e infraestructura Cequipos de trituracién y preparacién de muestras; ficheros de identificacién; es- téndares; etc.) deben estar en relacién bien fundamentada y equilibra- da con las necesidades practicas del usuario. Para familiarizarse con la DRX y pora estudiar detenidamente sus bases fisicas e instrumentales, recomendamos los titulos (1, 2, 11, 20, 21, 34). 3. APLICACIONES Hoy en dia la DRX comprende un campo de aplicaciones muy am- Plio no sdlo como método de investigacién, sino también como herra- mienta tenolégica. Ademds de las ramas tratadas en mayor detalle U.N. M8, Me | ECA CEXTRAU BIBLIOTEC: oF ECK WEMER riadeEL INGENIERO GEOLOGO 10 *X soko 9p DyzawWo}201JIP 0] ep Up|Do;UOWNASUY op CWLONdSy “E “BIL 4 vousoa7a “Wwy3s Na | sou 20 ouxarvana mas vize | omastauet Seeot | x soe 30 suse Sounsse'aeriner nonvearin | Seon ae ctames | ‘souva 30 cole vouny OANSIALVEL X BoAYu 20 NoIovuaNa®EL INGENIERO GEOLOGO i en este trabajo, es de gran imporiancia en la industria de metales, en la industria cerémica, materiales de construccién, industria quimica, me- dicina y bioquimica (en este caso no nos referimos a la radiografia que no se basa en la difraccién, sino sdélo en la absorcién de rayos X) y otros campos mds, que se ocupan de susiancias cristalinas y para- cristalinas. Para sustancias policristalinas, que por supuesto compren- den sdélo una parte de todas las aplicaciones conocidas, vemos en la fig. 4 un resumen de las informaciones que pueden obtenerse en base de las mediciones correspondientes en un campo de interferencias. Aun- que este resumen parte desde un punto de vista general, bien puede servir como base para las aplicaciones un poco mds especificas que trataremos a continuacién. Sin embargo, el orden adoptado no serd metodolégicamente “puro”, sino tiende a combinar ciertos criterlos pro- pios y précticos del usuario en el campo arriba delineado, con el cardc ter necesariamente general de informaciones introductorias. Muchas veces, una explicacién mds detallada y con ejemplos concretos sobre- pasa el marco de esta introduccién, remitiéndonos en estos casos a la. bibliogratia. 3.1. Identificacién de Minerales Para determinar o comprobar la identidad de una especie mineral, la DRX se muestra muchas veces superior a cualquier otro método por su rapidez, irrefutabilidad, su cardcter no destructivo y la poca canti- dad de sustancia necesaria en la determirfacién (pocos miligramos pa- ra el trabajo con cémaras cilindricas; algunos cien miligramos para el difractémetro). Sin embargo, para interpretar los resultados de medi- cién, e. d. para encontrar la especie mineral que corresponde al con- junto medido de espaciados y sus respectivas intensidades relativas, se necesita una coleccién de datos de referencia (6, 35). Encontréndose el mineral en cuestién en una mezcla con otros, aumentan mucho los problemas en la identificacién, tanto por posibles coincidencias entre las interferencias de diferentes minerales como por la ambiguedad de formar los conjuntos de espaciados e intensidades que correspondan a cada uno de los minerales presentes. A veces se puede llegar a una solucién reduciendo el ntimero de minerales no identificados uno tras otro, o sea en base de informaciones previas o adicionales sobre la mezcla, o sea por variar la supuesta composicién mineral hasta encon- trar una correlacién cabal con los datos medidos. Por estas razones y cuando sea posible, resulta preferible gastar més tiempo y trabajo en la separacién del mineral puro, antes de efec- tuar el andlisis por DRX. En estos casos de un patrén difractométrico puro, Iq identificacién es basicmte rutinaria y f&cilmente accesible alEL INGENIERO GEOLOGO 12 “S129 Ua UQ|eITUSOUOD) SedTISTpE}Se soUOT: ‘sepeuapio seuopnyrisns “(sopoKoigns upise co169|086 spijul ap spysonw o1od soyuoNo ‘sopTeysHO ap oyewey yop SISTTZUY sosey OP OAPEHFUEN STSTPUY “soopupurp A sootjejse serejnoyer sopezod “(sopra seTey rRex BNjONSy ‘seuor}09[9 ep PEpIsuEp BT ep UOTowUTWE}Eq iTwapr BINjONIST aly Spun A sayuDploduuy spur souc|D0>}Ido $j) Soul|Distinyjod solUBIsns ep x soADI op UgIZ2DI}Ip sod seIqIUaIG sBUO}DOUUOZY| *y “D1 ssoo1yy1s9. serena $0129;9q ‘souopeuuojep £ satorsaay op SoUOTOTPOTT ‘eax emyonnse e| TeuTMe}ep ered serouareyI9;UT sey ap THHOd Top SISTTPUV yd odurea Ja wo asey op soyquiea ep orpnysa © (SepHIgs Sauoyon[os) SoyxyUL sje ws souoFIEIINEDU0D ep UNTOEUTULIE}Eg ‘worms uoroReTIp op soqwersTyo0 ap uoTseUTUI}Oq. ‘sorvmopor sosmessuoo op wsyord ugTEUTULIOIOG ‘sesey op OAH UIAENO SISTYTV 8 rugrisod #189 ap sauoTerea se] ap © sefouarapreyUT sel ep UofoIsod eT op UPeUTUTEEC SopEprsuazay op woponquystd sopeaioyay 0 soremSuys sopepysuopuy ‘ sareysyrorjod op Xx SEpUSIOJIO;NI ep odureo soker op Uh op souoyoumzoyayEL INGENIERO GEOLOGO 13 tratamiento de los datos de busqueda por computadora. En Ja préctica, Ja identificacién de minerales por DRX ser& destinada sobre todo a los siguientes casos: — Material de grano muy fino y por lo tanto inapropiado hasta inaccesible a estudios con el microscopio de polarizacién. Co- mo ejemplos de particular interés consideramos mds adelante los minerales arcillosos. — Minerales raros o dificiles en el diagnéstico quimico o con otros métodos. Por ejemplo, a nuestro laboratorio se entregé un precipitado de salmueras de Bayévar, para determinar su com- posicién mineral. Por comparacién del difractograma registra- do con los datos en el fichero del JCPDS resulté que el preci- Fitado era una mezcla de picromerita (schoenita) y leonita. Las férmulas respectivas son K,Mg (SO,)2.6H,O y K,Mg (SO,)2.4H2O. La DRX, ademds de identificar en pocos minu- tos ambas especies sin ningun andlisis de otro tipo, facilita la composicién mineral que el andlisis quimico no podria indicar 0 sélo con mucho mayor gasto y con menor certeza, ya que las dos diferentes fases cristalinas se diferencian sélo por su grado de hidratacién. — En caso de compuestos polimériicos, para determinar cudl es la especie presente. Teniendo en cuenta el gran numero de compuestos quimicos que se presgnton tanto en la naturaleza como también en la tecnologia en diferentes estructuras crista- linas (por ejemplo, SiOz, TiOz, CaCOs, ZnS, FeSe, etc.), la DRX es muchas veces el método esténdor para la identificacién de las fases cristalinas correspondientes (por ejemplo, cuarzo- cristobalita-tridymita, anataso-rutilo-brooquita, calcita-aragonita- vaterita, esfalerita-wurizita, pirita-marcasita, etc.). La fig. 5 pre- senta los difractogramas de dos modificaciones polimérficas del TiOz, de la anatasa y del rutilo. La comparacién entre el difractograma de la anatasa pura y el de una mezcla anatasa- rutilo demuestra en forma elocuente la efectividad de la DRX para la determinacién de dos fases cristalinas que son idénti- cas en su composicién quimica. Sin embargo, no faltan los casos donde también la DRX no llega a una identificacién univoca de un supuesto mineral desconocido, sea por no poder separar las interferencias del compuesto de aquéllas de los acompafiantes, © por encontrarse el mineral X en una cantidad dema- siado baja pora su determinacién directa o para su separacién previa.14 EL INGENIERO™ GEOLOGO INTENSIOAD (PULBO8/MiN) ANGULO DE DIFRACCION @ Fig. 5. Difractogramas de dos muestras de TiO: (A) anatasa pura {B) _mezcla de anatasa con rutilo (r) Radiacién CuK aEL INGENIERO GEOLOGO 15 3.2. Determinacién de pardmetros de Ia celda elemental Aunque los parémetros de la celda elemental de un cristal general- mente y por si no son objeto de estudios geolégicos, sino su determina- cién es una de las tareas fundamentales de la cristalogratfa y de inves- tigaciones de estructura, en muchos casos se convierte en un criterio excelente para determinar la concentracién de uno o mds componentes quimicos en soluciones sdlidas. Se aprovecha el hecho de que muchos minerales no son de una composicién quimicamente constante, sino cris- tales mixtos con una composicién variable (por ejemplo, granates, mi- cas, olivino, plagioclasas, carbonatos, wolframitas, augita, sulfosales, etc.). Su determinacién quimica muchas veces es muy costosa hasta imposible, porque requiere material muy puro para los respectivos and- lisis quimicos. Tomando en cuenta que las sustituciones de determina- dos tomos por otros en Ia red cristalina de un mineral, normalmente se reflejan en ciertas variaciones de los pardmetros de su celda elemental, se puede cuantificar a través de mediciones precisas de un determina- do espaciado Co de las constantes reticulares), la composicién quimica dentro de la respectiva serie de cristales mixtos. Aunque este procedimiento requiere normalmente una calibracién con muestras puras y quimicamente analizadas, ofrece muchas ventajas para el estudio de grandes series de muestras, de un mismo grupo de minerales, sobre todo cuando se trata de determinar la variacién en su composicién quimica dentro de un taladro, de un perfil o de un cuerpo mineralizado. La medicién precisa de un@leterminado dngulo @, cuya posicién exacta resulta ser una funcién de la composicién quimica del cristal mixto en andlisis, no es sdlo bastante répida, sino también inde- pendiente de ciertas impurezas mecéicas en la muestra, contrariamen- te al fuerte efecto que tales impurezas pueden causar en los andlisis quimicos. Indudablemente, la mayor parte de las investigaciones de este tipo hoy en dia es efectuada mediante la microsonda electronica, la que su- ministra datos directos sobre la composicién quimica y puede tomar en cuenta varios hasta todos los elementos presentes. Sin embargo, para casos menos complejos y sobre todo para el gran mimero de laborato- tios que no disponen de una microsonda, la DRX mantiene su importan- cia también en estc aplicacién. Un gran ntimero de ejemplos, muchos con breves resiimenes de los procedimientos respectivos, se encuentran en (20, 34). 3.3. Mineralogia de arcillas Aunque no es muy consecuenie la separacién de este capitulo fren- te a los otros que podrian incluirlo en sus partes correspondientes, la16 EL INGENIERO GEOLOGO importancia sobresaliente' de la DRX en los estudios relacionados con minerales y materiales arcillosos justifica esta consideracién particular. Debido a su semejanza estructural, a su tamafio de grano muy reduci- do (generalmente menor de 2 ym) y a las propiedades fisicas basten- te porecidas hasta iguales entre si, los minerales arcillosos y més toda- via sus mezclas naturales generalmente muy intimas requieren méto- dos particulares para su andlisis mineralégico. Entre ellos el método fundamental y précticamente insustituible es la DRX (7, 9, 15, 20, 27, 29, 32, 33). Para dar una idea cabal del inmenso campo de accién de la mine- ralogia de arcillas trataremos en forma muy resumida los campos més importantes del estudio y del uso de este grupo tan particular de mine- rales (14, 17, 29). En la geologia, el estudio de las arcillas y de sus componentes es de especial interés para la litologia: sirve para caracterizar los sedi- mentos y los procesos de su formacién y diagénesis. En muchos casos, por ejemplo en la exploracién petrolifera o de yacimientos sedimenta- ios, facilita la correlacién geolégica a través de la composicién cuali- tativa y cuantitativa de los arcillas. Ademds, es conocido el efecto ca- talitico de las arcillas en la génesis de los hidrocarburos lo que es ob- jeto de investigaciones de la geologia de petréleo. En la petrogratia, permite Ia investigacién hipdgena o supérgena (meteorizacién). Como ejemplo, nos referimos a un estudio de la alteracién de rocas en el ya- cimiento de Cerro Verde, que esta realizando el laboratorio de DRX de MINERO PERU. Es conocidg,que los fenémenos de la alteracién de ro- cas, en diferentes tipos de yacimientos minerales, representan una de las guias mds importantes pora la exploracién y prospeccién (16, 19). En nuestro caso, ademds de estudiar la validez de criterios_generales en un yacimiento de pérfido de cobre del Pert, el andlisis mineralégico es de particular interés en la zona de dxidos, por la incidencia que tie- ne la composicién mineral de las rocas en el tratamiento metalirgico de lcs menas: Aparentemente, ciertos problemas de Ia lixiviacién estén relacionados con la comtidad presente de minerales arcillosos. Las ro- cas alteradas en la zona de éxidos se componen de cuarzo y sericita como minerales principales, feldespatos, kaolinita, clorita, montmorillo- nita, alunita, jorosita, turmalina y dumortierita como compuestos secun- darios que ademds no se presentan en toda Ia zona, y algunos acceso- tios como halloysita, pirofilita: y los minerales éxidos de cobre (brocan- tita, ctisocola y otros). Nétese que atin esta némina muestra algunos minerales cuya deteccién o comprobacién ha sido posible solamente por DRX: todos los minerales arcillosos (kaolinita, montmorillonita, ha- lloysita, pirofilita) se escapan de la determinacién microscépica, siendo dificiles en este aspecto también la clunita, jarosita y clorita, por su ta- matfio de grano muy fino. Le fig. 6 muestra un difractograma de una Toca que se compone de alunita, cuarzo, jarosita, kaolinita y halloysita. Sin embargo, esta composicién mineral y sobre todo la asociacién con minerales arcillosos recién ha sido determinada mediante DRX. La alu-17 EL INGENIERO GEOLOGO uo> pppindaid oxysanw “24n> JUNO UD DPDI2080 ‘DyIsAo| uaa DUN ep ajuaparcud NpOY —*(OD4) OU!JODy A ‘@P DyDUaseid 0} Opuojedas ‘@psoA, JW UN |p DWOIBO}2IsIQ “9 “Bly “e18 EL INGENIERO GEOLOGO nite por ejemplo ha dado lugar anteriormente a confusiones con rodo- crosita y ortosa, debido al color rosdceo y la ocurrencia en venillas, de este material. Asimismo, de ningiin modo hubiera sido posible detec tor la halloysita en mezclas con la kaolinita, sin aplicacion de la DRX. En Ia industria del petrdleo no sélo se nscesita algunas especies de arcillas Cbentonitas con propiedades especiales) para preparar los lo- dos de perforacién, sino ciertos tipos de arcillas también son indispensa- bles como catalizadores en el craqueo, o como absorbentes en la pur Tificacién de los productos de destilacién (aceites, gasolinas, peiréleos). Es interesemte que en las propiedades cataliticas influyen mucho las mo- dificaciones estructurales, de las especies correspondientes. Para la industria cerdmica y de refractarios, las arcillas representan una de las principales materias primas. Ademds de jugor un papel im- portante en Ja caracterizacién y el control mineralégico de estas mate- tias primas, la DRX sirve para controlar el grado o la perfeccién de la coccién, permitiendo el estudio de los cambios de fases que se produ- cen duronie la coccién, e. d. la formacién de mullita, cristobalita, espi- nela y otros productos de los cambios térmicos. De este modo puede contribuir a economizar y optimizar el tiempo y la energfa térmica, pa- ra un determinado procedimiento tecnolégico. Cabe mencionar que las arcillas son materia prima también en la industria de materiales de construccién, sobre todo para la producciéa cién de ladrillos y de cemento. En este campo se nos presenté un ejem- plo bastante simple para la utilidad de un estudio mineralégico en el control de calidad de las arcillas. Una fabrica de ladrillos mandé o nuestro laboratorio de DRX una serie de muestras “regulores” para su materia prima, y ademas una muestra “anémala” de un material que, por rozones desconocidas ofigina ciertos problemas tecnolégicos para la fabrica. El andlisis por DRX dio como resultado que todas las mues- tras regulares por su composicién principal de ilita Caprox. 50%) y cuarzo (aprox, 30%) y sdélo cantidades accesorias de plagioclasa, clo- rita y ccolinita, son minerclégicamente apropiadas para la coccién de Jadrillos. .En cambio, la muesira anémala se caracieriz6, siendo de la misma composicién principal, por su contenido apreciable de yeso y ule- xita los que indudablemente causon las irregularidades en el comporta- miento del material correspondiente, debido a Ja formacién de sales so- lubles en los larillos cocidos. En la ingenieria civil y mecénica de suelos se conoce bien el papel que juegan las arcillas en las propiedades tan importantes como plas- ticidad, compaccién, fracturabilidad y permeabilidad de los suelos. En muchos casos, los ensayos y experiencias empiricas son insuficientes para explicar, evitar o inducir ciertos fendmenos de este tipo, y se debe recurrir a estudios mineralégicos. Los minerales arcillosos determinan también la estructura, permea- bilidad y fertilidad de los suelos y, por lo tanto son objeto principal de la pedologia y agricultura. Un campo especial, en este aspecto, repre- sentan los complejos organo-arcillosos: ellos explican porqué las reac- ciones de los compuestos orgdmicos de su suelo varian con su composi- cién de arcillas.EL INGENIERO GEOLOGO 19 Estos complejos orgao-arcillosos, con propiedades muy particula- tes, han abierto paso al uso de arcillas en mayor escala también en la industria quimica, La gama de aplicaciones va desde la elaboracién de pinturas y colorantes, por el uso para el relleno de pldsticos especia- les y la produccién de farmacéuticos hasta la deposicién de desperdi- cios quimicos y nucleares. La industria papelera consume alrededor de dos tercios de la pro- duccién total de caolines puros. Estos sirven de agente de relleno y de revestimiento (cobertura), y su pureza, tamafio de grano y grado de cristalinidad deben cumplir con alts exigencias. Finalmente, pero sin haber considerado todos Ios miltiples usos industriales de arcillas, mencionamos la importancia de las arcillas li- gontes para la elaboracién de arenas de moldeo, en la industria side- rirgica y de fundiciones. Teniendo en cuenta este campo tan grande de uso o de importan- cia de las arcillas, es facil de reconocer el invalorable papel de la DRX como herramienta de investigacién, de control de calidad y control de procesos. Su aplicacién incluye la identificacién de los componentes de un material arcilloso, el andlisis cuantitativo de mezclas, la determina cién de ciertas propiedades como grado de cristalinidad, tamafio de Particulas, modificaciones estructurales y otros. Muchos de estos da- tos no se pueden conseguir sino por DRX. Por otra parte, la difracto- metria de arcillas frecuentemente requiere la combinacién con métodos especiales de preparacién de muestras y con otros métodos analiticos, convirtiéndose asi en una rama con rasges particulares que necesita generalmente una cierta especializacién de los laboratorios correspon: dientes y de tu infraestructura. 3.4. Andilisis cuantitativo de fases La necesidad de una determinacién cuantitativa de los minerales presentes es comin para todos los campos de la petrogratia, estudios en yacimiento minerales, control de materias primas o de productos de concentracién y beneficio de minerales. En eso, « la DRX le correspon- den sobre todo dos tareas especificas: — Ia determinacién de componentes de grano muy fino como ya explicamos anteriormente. + La sistitucién de métodos amaliticos muy costosos y lentos por métodos de DRX que normalmente resultan més répidos y més econémicos. — La complementacién de andlisis quimicos cuando 8, Por su naturaleza, no pueden esclarecer Ia presencia de diferentes fa- ses quimicamente semejantes, en una mezcla.20 EL_INGENIERO GEOLOGO Lamentablemente, en todos los casos y para todas las asociaciones minerales, el andlisis cuantitativo por DRX no tiene solucién general, sino exige estudios previos hastante detallados y demorosos. Por otra parte, para muchos estudios petrogrdficos y litolégicos (por ejemplo, reconocimiento de tipos de roca; correlacién de minerales) datos semi- cuantitativos o correlativos sobre Ia variacién relativa de la composi- cién mineral en un taladro o sobre un perfil de muestras ya son sufi- clientes. En este caso, determinando radios 0 coeficientes-entre las in- tensidades que corresponden a diferentes minerales, se puede econo- mizor mucho los trabajos experimentales. En otros casos, cuando interesa sdlo la cantidad de uno o algunos minerales en una mezcla mds compleja, se puede determinar tales ra- dios de intensidad entre e! mineral en cuestién y unc sustancia apro- plada que fue afiadida, en camtidad conocida, a la muestra en andli- sis. Calibrando los radios de intensidad mediante mezclas artificiales, estos resultan independientes de cualquier variacién en los contenidos de otros componentes. Este método del “estémdar interno” es probable- mente el mds exacto y el mds versdtil del andlisis cuantitativo de fases por DRX. Sin embargo, en la geologia su aplicacién muchas veces és- ta limitada por las diferencias en la composicién quimica y en la cris- talinidad del mineral en andlisis y el mineral utilizado en la calibracién, Cualquier descuido frente a esta posibilidad puede traducirse en fuer- tes desviaciones incontrolables en Ia intensidad registrada sobre las in- terferencias respectivas. De todos modos, en cualquier andlisis cucntitativo por DRX de sis- temas multicomponentes, como predominan en muestras de interés geo- ldgico, hay que contar siempre con estudios preliminares bastante deta- ledos, para poder evaluar los alcances, costos, limitaciones y errores analiticos del método en cuestién y sus relaciones con las particularida- des mineralégicas de las muestras, su variabilidad y su niimero. So- bre todo se deberd tener en cuenta que el andlisis por DRX no es muy répido, en comparacién con otros métodos intrumentales de andlisis qui- mico, y hay casos de aplicacién, donde sélo el registro en el goniéme- tro dura una hora o mds por muestra, segiin la complejidad del mate- tial multicomponente. Ademas de los textos basicos, aun en una bibliogratia selectiva C3, 10, 18, 19, 23, 25, 26, 28, 30, 31) se deja ver que existe un grom nt- mero de procedimientos parc ‘el andlisis cuantitativo, y generalmente su adaptacién al problema en cuestién es la tarea principal y mas diff- cil del mineralégo. Ademds de los campos propiamente geoldgicos, y por la misma ne- cesidad de conocer Ia composicién mineral o de fases de un producto, el anélisis cuantitativo por DRX es un importante método para el con-EL INGENIERO GEOLOGO ar trol de procesos en todos aquellos casos, donde los andlisis quimicos —con la composicién elemental como resultado— no pueden suministrar Jas informaciones requeridas. Por ejemplo, en la industria del cemento la calidad del producto, del clinquer, esté determinado no sdlo por su composicién quimica, sino y sobre todo por su composicién de fases. Esta por su parte no es calculable a partir de un simple andlisis qui- mico, dado la presencia de varias fases o compuestos que contribuyen a los contenidos de CaO, SiOz y Al,Os. Otros casos parecidos se presentan en plantas concentradoras y en la metalurgia extractiva en general. Por ejemplo, en los yacimientos de sulfuros de cobre y niquel se encuentran, entre otros sulfuros, varios tipos de sulfuros de cobre y hierro, predominantemente la calcopirita (CuFeS. tetragonal), la talnaquita (CuFeS, clbico y la cubanita (CuFe,S;). Obviamente, un andlisis quimico de tales mezclas no pue- de revelar su composicién mineral. Sin embargo en los procesos de concentracién la tclnaquita se muestra diferente a la calcopirita, en su comportamiento de flotacién, haciendo necesario un control mineraldé- gico de los concentrados. El nico método para resolver esta tarea es la DRX (8). Otro ejemplo es el control por DRX de la cantidad de cobre elemen- tal, en presencia de compuestos de este mismo metal, para evaluar Ja efectividad del proceso TORCO o del tratamiento de sus productos (12). Es f&cil de imaginar la importancia de la DRX en el andlisis de otras menas (por ejemplo, magnetita-hematita-ilmenita; pirita-calcopiri- ta-otros sulfuros de cobre) como complementacién del andlisis quimico, para suministrar datos sobre su composicién mineralégica. Adquiere especial interés en el caso de concentrados muy finos y no accesibles a la interpretacién microscépica. Teniendo en cuenta esta introduccién de la DRX como método de control y las necesidades del control de procesos, en los ultimos afios ha sido desarrollado, como técnica especial, la difractometria “on stream”, e. d. el estudio directo de materiales en flujo (4). 3.5. Datos sobre el estado estructural . En determinados casos es de especial interés conseguir datos sobre el estado estructural, el grado de ordenamiento o de “cristalinidad” de ciertos minerales. Un campo muy amplio de esta aplicacién se ha abierto para los feldespatos, donde determinaciones de Ia triclinicidad y del estado estructural facilitan al petrélogo datos anteriormente inac- cesibles sobre algunas condiciones de. la cristalizacién de los feldespa- tos y por lo tanto de las respectivas rocas. Pero también para otros minerales existen importantes aplicaciones de este tipo. Por ejemplo,22 EL INGENIERO GEOLOGO ae 12° 10° @ 1 ~ 086 Fig. 7. Dos caolines industrials con kaolinita de diferente grado de cristalinidad. a- a: 10 4 111 Indice de cristalinidad = O (segtin HINCKLEY, citado en (9) ) Radiacién Cuka, muestras preparadas sin orientacién preferida.EL INGENIERO GEOLOGO 23 la fig. 7 muestra como se puede diferenciar las variedades de caolinita, segiin el grado de cristalinidad lo que contribuye a su vez a la evalua- cién de la aptitud tecnoldgica de los caolines, para determinados usos por ejemplo la industria papelera requiere como cobertura caolines bien cristalizados). Otro ejemplo representa Iq illita, cuya cristalinidad puede ser relacionada con el grado de metamorfismo de ciertas ro- cas (22). 3.6. Otras aplicaciones Las otras posibles aplicaciones que derivan de la fig. 4, tienen una importancia bastante reducida, en comparacién con las arriba expues- tas, en el campo de la geologia. Se conoce algunos casos en la petro- log{a estructural, donde se investigd, mediante gonidmetros de textura, los fenémenos de deformacién de rocas, reemplazando de este modo las técnicas microscépicas de la petrologia estructural (13, 24). Por supuesto, en este caso no se trabaja con polvos, sino con muestras que guardan la textura natural de las rocas, e. d. con secciones orientadas. Ademés, se necesita un goniémetro de textura, lo que-generalmente no pertenece al equipamiento estémdar de un laboratorio mineralégico de DRX. Baséndose en la relacién entre tamatio de las particulas y la niti- dez del perfil de una interferencia, el registro exacto y detallado de es- tat iltima puede servir para cuantificor la granulometria promedia de una sustancia. Sin embargo, este métodq es mds destinado al estudio de productos sintéticos de una granulometria muy fina Centre 1 y 108m) que se escupan de la observacién dptica. Mientras existen muchas aplicaciones de este tipo en la metalurgia y quimica, su uso es bastan- te raro y particular para materiales geolégicos, con .una granulometria generalmente mayor. 4, CONCLUSIONES La difractometria de rayos X ha dado suficientes pruebas como uno de los principales métodos del andilisis mineralégico de fases y como tal no sdlo es una herramienta basica de investigacién, sino ocupa un lugar importante entre los métodos de control de calidad y de proce- sos en todos los campos que investigan, tratan o usan sustancias mine- tales y cristalinas. En diversas ramas de la geologia y en muchas in- dustrias que producen y consumen materias primas, la DRX se ha mos- trado insustituible por las informaciones mineralégicas que contribuye tanto a la investigacién como a Ia tecnologia, en forma bastante répi- da e irrefutable. Estos criterios valen atin mds para el vasto campo del estudio y uso de materiales arcillosos.24 EL INGENIERO GEOLOGO En un pais como el Pert, para el cual la industria extractiva y ela- boradora de materias primas constituye uno de los pilares principales de la economia nacional, la aplicacién adecuada y bien orientada de la DRX es una necesidad. Sin embargo, esté recién comenzando y tiene muchas tareas en adelante, mereciendo para su desarrollo la com- prensién, el apoyo y el fomento de todos los gedlegos, metalurgistas y profesionales de Ja industria minera. 5. BIBLIOGRAFIA 1. AZAROFF, L. V. 1968. Elements of X-Ray Crystallography. MeGraw- Hill, New York. 2. AZAROFF, L. V. y BUERGER, M. J. 1958. The Powder Method in X-Ray Crystallography, McGraw-Hill, New York. 3. BARDOSSY, G. 1965. Erfahrungen in der quantitativen roentgenogra- phischen Phasenanalyse der Gesteine. Bergakademie, 17: 65-70. 4, BARTON, G. H. y col. 1969. 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