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Ciencia de Materiales Ii - 2 PDF
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2014 - 2
Polmeros
Los polmeros son macromolculas (generalmente orgnicas)
formadas por la unin de molculas ms pequeas llamadas
monmeros.
Un polmero no es ms que una sustancia formada por una cantidad
finita de macromolculas que le confieren un alto peso molecular
que es una caracterstica representativa de esta familia de compuestos
orgnicos. Posteriormente observaremos las reacciones que dan lugar
a esta serie de sustancias, no dejando de lado que las reacciones que
se llevan a cabo en la polimerizacin son aquellas que son
fundamentales para la obtencin de cualquier compuesto orgnico.
Polmeros ramificados
Se sintetizan polmeros cuya cadena principal est conectada
lateralmente con otras cadenas secundarias. Las ramas, que forman
parte de la cadena molecular principal, son el resultado de las
reacciones locales que ocurren durante la sntesis del polmero. La
eficacia del empaquetamiento de la cadena se reduce con las
ramificaciones y, por tanto, disminuye la densidad del polmero.
Polmeros entrecruzados
En los polmeros entrecruzados, cadenas lineales adyacentes se unen
transversalmente en varias posiciones mediante enlaces covalentes,
como est representado en la figura. El entrecruzamiento se realiza
durante la sntesis o por reacciones qumicas irreversibles que
normalmente ocurren a elevada temperatura. A menudo el
entrecruzamiento va acompaado por la adicin mediante enlace
covalente de tomos o molculas a las cadenas. Muchos de los
materiales elsticos de caucho estn entrecruzados.
Polmeros reticulados
Las unidades monomricas trifuncionales, que tienen tres enlaces
covalentes activos, forman redes tridimensionales (figura) en lugar de
las cadenas lineales generadas por las unidades monomricas
bifuncionales. Los polmeros compuestos por unidades trifuncionales
se denominan polmeros reticulados. Un polmero entrecruzado,
prcticamente, se puede clasificar como polmero reticulado. Estos
materiales tienen propiedades mecnicas y trmicas especficas.
Los polmeros epoxy y los fenolformaldehdo pertenecen a este
grupo.
Polipropileno (PP)
El polipropileno (PP) es el polmero termoplstico, parcialmente
cristalino, que se obtiene de la polimerizacin del propileno (o
propeno). Pertenece al grupo de las poliolefinas y es utilizado en una
amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para
alimentos, tejidos, equipo de laboratorio, componentes automotrices
y pelculas transparentes. Tiene gran resistencia contra diversos
solventes qumicos, as como contra lcalis y cidos.
POLIPROPILENO
POLIPROPILENO
Poliestireno (PS)
El poliestireno (PS) es un polmero termoplstico que se obtiene de
la polimerizacin del estireno. Existen cuatro tipos principales: el
PS cristal, que es transparente, rgido y quebradizo; el poliestireno
de alto impacto, resistente y opaco, el poliestireno expandido, muy
ligero, y el poliestireno extrusionado, similar al expandido pero ms
denso e impermeable. Las aplicaciones principales del PS choque y
el PS cristal son la fabricacin de envases mediante extrusiontermoformado, y de objetos diversos mediante moldeo por inyeccin.
Las formas expandida y extruida se emplean principalmente como
aislantes trmicos en construccin.
La primera produccin industrial de poliestireno cristal fue realizada
por BASF, en Alemania, en 1930. El PS expandido y el PS choque
fueron inventados en las dcadas siguientes. Desde entonces los
procesos de produccin han sido mejorados sustancialmente y el
poliestireno ha dado lugar a una industria slidamente establecida.
POLIESTIRENO
Estireno C8H8
POLIESTIRENO
Polimetilmetacrilato (PMMA)
Dentro de los PLASTICOS de ingeniera podemos encontrarlo como
Polimetilmetacrilato, tambin conocido por sus siglas PMMA. La
lmina de acrlico se obtiene de la polimerizacin del metacrilato
de metilo y la presentacin ms frecuente que se encuentra en la
industria del plstico es en grnulos ('pellets' en ingls) o en lminas.
Los grnulos son para el proceso de inyeccin o extrusin y las
lminas para termoformado o para mecanizado.
Compite en cuanto a aplicaciones con otros plsticos como el
policarbonato (PC) o el poliestireno (PS), pero el acrlico se destaca
frente a otros plsticos transparentes en cuanto a resistencia a la
intemperie, transparencia y resistencia al rayado.
Por estas cualidades es utilizado en la industria del automvil,
iluminacin, cosmticos, espectculos, construccin y ptica, entre
muchas otras. En el mundo de la medicina se utiliza la resina de
polimetilmetacrilato para la fabricacin de prtesis seas y dentales
y como aditivo en polvo en la formulacin de muchas de las pastillas
que podemos tomar por va oral.
PMMA
METACRILATO
DE METILO
El PET
(Politereftalato
de Etileno)
TEFLON
POLICARBONATO
Comportamiento plstico
Los polmeros termoplsticos se deforman plsticamente cuando se
excede al esfuerzo de cedencia. Sin embargo, la deformacin
plstica no es una consecuencia de movimiento de dislocacin. En
lugar de eso, las cadenas se estiran, giran, se deslizan bajo la carga,
causando una deformacin permanente. Debido a este fenmeno se
puede explicar la reduccin de esfuerzo mas all del punto de
cedencia.
Viscoelasticidad
La capacidad de un esfuerzo para provocar el deslizamiento de
cadenas y la deformacin plstica esta relacionada con el tiempo y la
rapidez de deformacin. Si el esfuerzo se aplica lentamente, las
cadenas se deslizan fcilmente una al lado de otra; si se aplica con
rapidez, no ocurre deslizamiento y el polmero se comporta de
manera frgil.
La dependencia de las deformaciones elsticas y plsticas de los
termoplsticos con el tiempo se explica mediante el comportamiento
viscoelstico del material.
Polimeros termoestables
Los termoestables son polmeros infusibles e insolubles. La razn
de tal comportamiento estriba en que las cadenas de estos materiales
forman una red tridimensional espacial, entrelazndose con fuertes
enlaces covalentes. La estructura as formada toma el aspecto
macroscpico de una nica molcula gigantesca, cuya forma se fija
permanentemente, debido a que la movilidad de las cadenas y los
grados de libertad para rotacin en los enlaces es prcticamente cero.
Caractersticas
Los plsticos termoestables poseen algunas propiedades ventajosas
respecto a los termoplsticos. Por ejemplo, mejor resistencia al
impacto, a los solventes, a la permeacin de gases y a las
temperaturas extremas. Entre las desventajas se encuentran,
generalmente, la dificultad de procesamiento, la necesidad del
curado, el carcter quebradizo del material (frgil) y el no presentar
reforzamiento al someterlo a tensin.
Los termoestables son aqullos que cambian irreversiblemente bajo la
influencia del calor, de la luz, de agentes fotoqumicos y de agentes
qumicos, pasando de un material fusible y soluble a otro no
fusible e insoluble, por la formacin de un retculo tridimensional
covalente. En el proceso reactivo de entrecruzamiento o de curado,
las cadenas polimricas reaccionan entre s y, a la vez, con un agente
entrecruzador, formndose macromolculas con numerosos enlaces
covalentes entre ellas. El retculo tridimensional formado confiere al
material curado unas propiedades mecnicas, trmicas y de
resistencia qumica muy elevadas.
En la Figura 1.2 se muestra el diagrama tiempo-temperaturatransformacin (TTT), donde se ilustran los fenmenos comentados.
El diagrama inicialmente fue construido a partir de medidas con
TBA (Torsional Braid Analysis) y DMA (Anlisis Dinmico
Mecnico) y en l se muestran las temperaturas de curado en funcin
de los tiempos de gelifcacin y de vitrificacin. Con este diagrama
se pueden entender fcilmente cuales son las etapas del curado de
materiales termoestables.
Lgicamente, el diagrama TTT es un diagrama de no-equilibrio, al
depender las transformaciones del tiempo. Antes de la gelifcacin,
el material es fusible y soluble. Despus de esta etapa, aparecen dos
fases: sol(soluble) y gel(insoluble). A medida que la reaccin avanza,
la cantidad de gel aumenta a expensas de la fase sol, que disminuye.
En el diagrama se muestran las distintas regiones que corresponden a
los diferentes estados de la materia por los que pasa el material
durante el curado: lquido, sol/gel elastomrico, gel elastomrico,
sol/gel vtreo, gel vtreo, sol vtreo y resina carbonizada. Hay tres
temperaturas crticas en el diagrama.
BAQUELITA
Radio de Baquelita en el
Museo de la Baquelita de
Williton (Reino Unido)
POLISTER
Tiene forma de resina y debe mezclarse con un producto llamado
endurecedor. Solidifica y forma un plstico rgido, duro y frgil.
Para darle ms resistencia se refuerza con una capa de fibra de
vidrio. Aplicaciones: recubrimientos de fibra de vidrio (aviones,
embarcaciones, piscinas) y como placas transparentes para
cubiertas y tejados.
El polister (C10H8O4) es una categora de POLIMEROS que
contiene el grupo funcional Ester en su cadena principal. Los
polisteres que existen en la naturaleza son conocidos desde 1830,
pero el trmino polister generalmente se refiere a los polisteres
sintticos (plsticos), provenientes de fracciones pesadas del petrleo.
Las resinas de polister (termoestables) son usadas tambin como
matriz para la construccin de equipos, tuberas anticorrosivas y
fabricacin de pinturas. Para dar mayor resistencia mecnica suelen
ir reforzadas con cortante, tambin llamado endurecedor o
catalizador, sin purificar. El polister es una resina termoestable
obtenida por polimerizacin del estireno y otros productos qumicos.
Fotografa de
Microscopio
electrnico del
Polister