Resumen Analtica

La qumica analtica se encarga de los anlisis cuantitativos (cantidades) y cualitativos (que

elementos)
1 identificar las sustancias presentes en una muestra (tratar de ver en que se disuelve) se trata
con distintos solventes (eg H2O disuelve sales inorgnicas, metales muy activos). Si no es soluble
en H2O tratamos con HCl diluido, se solubilizan xidos, carbonatos y los metales ms activos que el
H2.
Si es insoluble tratamos con HCL es un agente reductor y disuelve xidos de Pb y Mn de N de
valencia alto. Si es insoluble tratamos con HNO3 que es fuertemente oxidante, ataca metales
ligeramente menos activos que el H2, como Cu, Ag, Hg y sulfuros insolubles como el de Cu y Pb. Se
elimina el exceso de HCl o HNO3 con H2SO4 hasta llegar a humos blancos. Si no solubiliza con lo
anterior se utiliza agua regia ataca metales inactivos Au, Pt y sulfuros insolubles. El H2SO4 se utiliza
como deshidratante y para eliminar los otros cidos. El HClO4 es un oxidante poderoso
concentrado y en caliente, muy buen deshidratante. No se debe utilizar con materia orgnica
produce explosiones. Su accin oxidante se destruye por oxidamiento y dilucin.
NaOH disuelve Al y sus aleaciones y xidos e hidrxidos de AlCr3, Zn, Pb, Sn4+. Hay reactivos
selectivos (HF) para atacar silicatos y el NH4 que disuelve AgCl y parcialmente AgBr en cambio no
disuelve AgI.
Si nuestra muestra resisti todo lo anterior se hace una fusin o disgregacin, consiste en mezclar
la muestra con otro solido denominado fundente utilizndose una cantidad de fundente de 10 o
20 veces el peso de la muestra, se calienta hasta fusin. Se obtiene una reaccin que es soluble
con alguno de los metales anteriores. Hay distintos tipos de fundentes.
Cuantitativamente: mtodos gravimtricos y mtodos volumtricos.
Gravimtricamente: se pesa la sustancia a otra que est relacionada estequiometricamente con la
que queremos determinar.
En las precipitaciones lo que queremos averiguar se determina como el producto insoluble de una
reaccin, otro mtodo: la electrodeposicin, en la cual una electrolisis causa la separacin de un
producto solido en un electrodo. Otro mtodo la volatilizacin.
En los mtodos volumtricos la determinacin se realiza por medicin de alguna fase
cuantitativamente relacionada con el constituyente deseado. Y los mtodos titulometricos con el
constituyente deseado. Los mtodos titulomentricos se mide el volumen de una sc de
concentracin conocida que se requiere para interactuar exactamente con el constituyente
deseado o con otra sustancia qumicamente equivalente al mismo es necesario conocer
exactamente la estequiometrica de la reaccin.
Los mtodos titulomtricos se pueden clasificar dependiendo de la reaccin que ocurre:

Neutralizacin, formacin de precipitado, formacin de complejos y de oxido reduccin.

Indicadores o mtodos elctricos. Estos ltimos y los mtodos pticos son muy utilizados, se mide
alguna propiedad que esta cuantitativamente especificada con la cantidad de la muestra que se
desee averiguar. Se requiere calibraciones contra patrones.
Los mtodos pticos se basan en las propiedades de la energa radiante y su comportamiento en
relacin con el sistema medido la colorimetra y la espectofotometria estn basadas en el hecho
que la energa radiante es absorbida por el sistema en proporcin con su contenido de materia
obsorbente.
Obtencin de la muestra para el laboratorio
1 Paso obtencin de la muestra. La muestra que llega al lab debe ser representativa.
Importante: el mtodo para obtener la muestra cada material puede requerir un mtodo de
muestreo diferente.
Caso ms sencillo: sistema homogneo (lquido o gas) basta con una pequea porcin de la
muestra.
Si el sistema es lquido con materia en suspensin: se complica, hay que agitar para emparejar la
distribucin y tomar a distintas profundidades.
Slidos en lotes discretos: En general la distribucin del material no ser completamente aleatoria
sobre todo cuando hay mucha diferencia entre el tamao de partida y el lote.
Las pilas tienen tendencia a la segregacin los trozos ms grandes tienden a resbalar por el lado
del cono y el polvo fino puede ser arrastrado por el viento, las partculas pequeas tienden a
sedimentar. Se suele utilizar un procedimiento de conos y cuarteos donde el slido se apila en
forma de cono depositando cada carga sobre el pice del mismo, se mezcla sacando el material de
la base y colocndolo sobre el pice del cono, este es dividido en 4 partes iguales (trazando 2
lneas perpendiculares) a travs del centro. Se descartan 2 cuartos alternados y se repite la
operacin las veces que sea necesaria hasta obtener una muestra del tamao adecuado. Se repite
este procedimiento con molienda intermedia para obtener la muestra a analizar, hay que tener en
cuenta que el calor obtenido de la mezcla(molienda) puede producir perdida del material, perdida
de humedad, descomposicin de unas y oxidacin de otras, absorcin de CO2(muestras alcalinas),
absorba humedad del aire(muestras higroscpicas). Evitar la impurificacin (tambin conocida
como contaminacin) el vidrio es atacado por los lcalis, el vidrio de boro silicato puede introducir
trazas de boro, el cuarzo fundido resiste el ataque qumico salvo HF y lcalis custicos. Se utilizan
envases de polietileno para HF, lcalis custicos, cidos comunes y NH4 y se utiliza Pt para fusiones
con carbonato y evaporaciones con HF para atacar slice.
Indicadores: Sustancias que producen algn cambio visible en o cerca de el pto de equivalencia( Si
no es en el de equivalencia es el pto final, ideal que coincida con el de equivalencia)

Error de titulacin: Diferencia entre volmenes del pto final y el pto de equivalencia
Titulacin Ac-Base: Aquellas en las cuales esta involucradas una reaccin de neutralizacin.
Equilibrio de solubilidad:
Kps: Se define para electrolitos fuertes, poco solubles, en H2O y totalmente disociados en Sc
acuosa saturada. Es el producto de las concentraciones en el equilibrio con el slido elevado a sus
correspondientes coeficientes. Tambin la K equilibrio para la reaccin en la que una sal solida se
disuelve liberando sus iones con sustituyentes en sc.
Producto inico: Misma expresin Kpa, pero las concentraciones no son necesariamente las del
equilibrio para que una sustancia precipite el producto inico debe ser mayor que el Kps.
Titulacin por precipitado:

Rpida
Cuantitativa
Visual

Pocas reacciones por formacin de precipitado. A veces la precipitacin es lenta y se sobresatura o

necesita mucho tiempo (como la gravimetra, 1 da de digestin).
Reaccin rpida.
Las ms utilizadas son las titulaciones argentometricas.
3 mtodos para determinar aluros: Mohr, Charpenter Volhard y Fajans
Mohr :
Pto final aparicin de un precipitado colorado.
El pH tiene que estar entre 6 y 10, si es superior a diez se forma oxido de plata y si es menor a 6 el
Cromato se combina con un proton y luego produce una deshidratacin. Debido a que el color del
cromato es muy intenso no permite ver de forma correcta el punto final, por eso se utilizan
concentraciones bajas. Se puede titular por retorno. Si la titulacin de Ag con Cl la realizamos en
presencia de iones NH4 el pH el pH debe estar entre 6 y 7 mayor que 7 el NH4 tiende a formar
NH4OH que aumenta la solubilidad del AgCl. Permite determinar Br y Cl. Como regulador se utiliza
NaHCO3. No sirve para tituar I, SCN porque hay fenmenos de adsorcin.
Mtodo de Volhard.
Precipitacin de Ag en presencia de HNO3 con sc valorada de KSCN o NH4SCN. El indicador es una
sc de nitratofenico.
El agregado de sc de SCN- produce primero un precipitado de AgSCN

Cuando se ah llegado al punto final un ligero exceso de SCN- da una coloracin pardo rojiza debido
a la formacin del ion complejo ferriocianato.
Este mtodo se puede emplear tambin par la determinacin de Cl,Br,I en sc cida (en medio
bsico el Fe precipita como FeOH3) Se agrega un volumen de sc valorada de AgNO3 y se titula por
retorno el exceso con sc valorada de tiocinanato.
En la titulacin de cloruros se tiene, durante la titulacin, un exceso de ion Ag (es lo que reacciona
con el SCN). Cuando se trabaja con Cl, se agrega nitrobenceno que recubre el floculo de AgCl
evitando que reaccione con el SCN y de esta forma evitar el error de titulacin por exceso.
Fajans
Empleo de indicadores de adsorcin. Se utiliza la fluoreceina como indicador de absorcin.
Amarillo pasa a rosado sobre la superficie del precipitado desaparece el color amarillo. Antes del
pto de equivalencia los precipitados tienden a adsorber los iones comunes.
Se debe trabajar en pH bsico para favorecer la formacin de la flourecina en estado F-. No es
recomendada la titulacin por retorno. No es muy til, es mejor la utilizacin de otros indicadores
que permiten una mejor separacin.
Equilibrio de formacin
El EDTA forma quelantes(anillos estables) los compuestos que forman quelatos se denominan
quelonas con aniones quelantes metalicos. Poliamidas y policarboxilicos forman complejos 1 a 1
con los cationes independientemente de cul sea la carga del catin. Forman compuestos estables
solubles en H2O y por lo tanto puede ser empleado como titulante para los metales, las
titulaciones que utilizan estos compuestos se denominan titulaciones quelalometricas.
EDTA: Ac tetraprotico. Se lo utiliza como titulante por su insolubilidad en H2O, No se utiliza la sal
tetra sdica por su alta alcalinidad. Suele emplearse la sal di sdica.
Indicadores metalocromicos
Negro de eliocromo T
3 colores Rojo, azul y amarillo.
EDTA: mayor pH, Mayor Keff: para elegir el pH, buen salto a ese pH, tiene que haber cambio de
color y que el color sea fcilmente perceptible (Es de azul a rojo). pH de trabajo = 10 con solucin
reguladora de NH3 y NH4Cl. Con NaOH se precipita el Mg se titula con murexida y el EDTA o
carcter carboxlico.
Aguas Duras: Ca y Mg // Cl y SO4

Dureza temporaria: A la dureza correspondiente a los compuestos carbonatados de Ca y Mg por

calentamiento precipitan Ca(HCO3)2 => CaCO3 +CO2 + H2O
Dureza Permanente: Los sulfatos, cloruros y carbonatos en equilibrio constituyen la dureza
permanente, la suma de ambas es la dureza total.
Reacciones con oxido reduccin
Oxido reduccin se puede en ddp en una celda electrnica cuando no es espontaneo (electrolisis)
Criterio de espontaneidad fem>0
Volumetra redox
Titulaciones redox muy utilizadas, cumplen con lo que necesitan los mtodos volumtricos
(cinetica rpida, estequiometria, ver pto final, no hay reacciones laterales)