IV.

REVISIN BIBLIOGRFICA

4.1 PROCESO DE ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL

4.1.1 El Gas Natural
Es una mezcla de hidrocarburos livianos en estado gaseoso, que en su mayor parte
est constituida por metano y etano, y en menor proporcin por propano, butanos,
pentanos e hidrocarburos ms pesados.[35]
Generalmente contiene impurezas como vapor de agua, gas carbnico y nitrgeno,
tambin puede contener otras impurezas como sulfuro de hidrgeno, mercaptanos y helio.
El gas natural se encuentra:
Asociado: Cuando est mezclado con el crudo al ser extrado de su yacimiento, y
No asociado o libre: Cuando se encuentra slo en el yacimiento.
Su composicin y, por tanto, su gravedad especfica, su peso molecular y su poder
calorfico, son diferentes en cada yacimiento.
El aumento en la demanda de gas natural obliga a mejorar los procesos de
endulzamiento, con el incremento de la produccin de gas dulce y la disminucin de los
costos de operacin. Estudios realizados en esta rea se encaminan a la reduccin de
prdidas de amina, control en la variacin de la concentracin de la solucin y formacin
de espuma, mediante la manipulacin de las variables operativas e implementacin de
dispositivos, obtenindose excelentes resultados en el ahorro de costos sin alterar la
capacidad ni la calidad de endulzamiento.[35]

11

Ante la problemtica presentada en las plantas endulzadoras de gas amargo,

ubicadas en la sonda de Campeche, donde se presentan prdidas de amina as como bajos
porcentajes de eficiencia en las plantas; la necesidad de analizar los factores y causas que
lo originan, as como las condiciones y estado que guardan los equipos, es de una
importancia relevante.[35-36]

4.1.2 Definicin del Gas Natural

El gas natural es un combustible que se obtiene de rocas porosas del interior de la
corteza terrestre y se encuentra mezclado con el petrleo crudo cerca de los yacimientos.
Como se trata de un gas, puede encontrarse slo en yacimientos separados. La manera
ms comn en que se encuentra este combustible es atrapado entre el petrleo y una capa
rocosa impermeable. En condiciones de alta presin se mezcla o disuelve aceite
crudo.[36]
El gas natural arrastra desde los yacimientos componentes indeseables como son:
el cido sulfhdrico (H2S), bixido de carbono (CO2) y agua en fase gaseosa, por lo que
se dice que el gas que se recibe es un gas hmedo, amargo e hidratado; amargo por los
componentes cidos que contiene, hmedo por la presencia de hidrocarburos lquidos e
hidratado por la presencia de agua que arrastra desde los yacimientos.[36]
Existen diversas denominaciones para el gas natural y por lo general se asocia a los
compuestos que forman parte de su composicin. Por ejemplo cuando en el gas natural
hay H2S a nivel por encima de 4 ppm por cada pie cbico de gas se dice que es un gas
amargo y cuando la composicin desciende a menos de 4 ppm se dice que es un gas
dulce. [36]

12

4.1.3 Componentes del Gas Natural

No existe una composicin o mezcla que se pueda tomar para generalizar la
composicin del gas natural. Cada gas tiene su propia composicin, de hecho dos pozos
de un mismo yacimiento puede tener una composicin diferente entre si. Tambin la
composicin del gas varia conforme el yacimiento va siendo explotado, es por eso que se
realiza un anlisis peridico al gas que es extrado, para adecuar los equipos de
explotacin a la nueva composicin y evitar problemas operacionales.[37]
Cuando el gas natural es extrado de los yacimientos presenta impurezas las
cuales hay que eliminar ya que pueden provocar daos al medio ambiente, corrosin en
equipos o disminuir el valor comercial del gas.[37]
El Metano es el principal constituyente de este combustible, con un punto de
ebullicin de 154C, el etano con un punto de ebullicin de 89C, puede estar presente
en cantidades de hasta 10%; el propano cuyo punto de ebullicin es de hasta 42C,
representa un 3%. El butano, pentano, hexano y octano tambin pueden estar presentes.
[22]
La composicin de una mezcla de gas natural puede ser expresada tanto en fraccin
molar, fraccin volumen o fraccin peso de sus componentes, aunque tambin puede ser
expresada en porcentaje molar, en porcentaje volumen o porcentaje peso.[37]

4.1.4 Gases cidos

Al H2S y al CO2 se les denomina gases cidos del gas natural. En muchos campos
de donde es extrado el gas natural la presencia de estos compuestos es elevada los cuales
le dan la denominacin de amargo al gas natural. El cido sulfhdrico, tambin
conocido como sulfuro de hidrgeno, tiene la caracterstica de tener un desagradable olor
y ser muy txico. Cuando es separado del gas natural mediante el proceso de

13

endulzamiento, es enviado a plantas recuperadoras de azufre en donde es vendido en

forma lquida para sus diversos usos industriales (produccin de plvora o usos mdicos).
Por su parte el dixido de carbono es un gas incoloro e inodoro, que a
concentraciones bajas no es txico pero en concentraciones elevadas incrementa la
frecuencia respiratoria y puede llegar a producir sofocacin. Se puede licuar fcilmente
por compresin, sin embargo, cuando se enfra a presin atmosfrica se condensa como
slido en lugar de hacerlo como lquido.[22]
El dixido de carbono es soluble en agua y la solucin resultante puede ser cida
como resultado de la formacin de cido carbonilo, he aqu la propiedad corrosiva que el
CO2 presenta en presencia de agua.[22]

4.1.5 Absorcin de Gases cidos.

La seccin de absorcin a nivel industrial, cuenta con los siguientes equipos:

Torre Absorbedora de gases cidos

Separador de gas combustible

A esta seccin se le alimenta dos corrientes, una de gas amargo proveniente de los

mdulos de compresin y otra de solucin acuosa de Dietanol-amina.[35]

El gas amargo es alimentado por el fondo de la torre Absorbedora a una presin
de 84.1 Kg. /cm2 y 35C, para ponerse en contacto a contracorriente con la solucin de
Dietanol-amina regenerada (DEA POBRE), misma que es alimentada por el primer plato
de la torre. Antes de entrar a la torre Absorbedora la DEA POBRE pasa por un enfriador
donde se abate la temperatura hasta unos 40C aproximadamente.[22]
La torre Absorbedora de gas amargo, cuenta diferentes etapas en las cuales la
solucin de DEA POBRE se pone en contacto ntimo con el gas, absorbindole casi la

14

totalidad de los gases cidos presentes en la corriente de gas amargo alimentada a la

planta endulzadora.[35]
El gas dulce abandona la torre por el domo dirigindose al separador del gas
combustible, el cual cuenta con una malla separadora para asegurar la recuperacin de la
DEA que el gas haya podido arrastrar. El gas dulce despus de pasar por la vlvula de
control que regula la presin a esta seccin es enviado a la red de gas combustible.[35]
La DEA recuperada sale del separador de gas combustible y se une a la corriente
de DEA proveniente del fondo de la torre Absorbedora (DEA RICA), que se enva a la
seccin de regeneracin de la Dietanol-amina.[35]

15

4.2 ESPUMAS
4.2.1 Problemtica de la formacin de espuma
El flujo turbulento del lquido dentro del proceso genera la formacin de espuma.
Esta espuma impide el contacto estrecho entre la amina y el gas, obtenindose bajas
producciones de gas con altos costos de produccin y mantenimiento.[34]
Las aminas, cualquiera que sea su tipo: primarias, secundarias y terciarias (MEA,
DEA y MDEA) por naturaleza no tienen ninguna tendencia a espumar; sin embargo, los
sistemas de endulzamiento capturan suciedad principalmente de las corrientes de
hidrocarburos a tratar, dichos contaminantes tienden a generar una serie de problemas
que a continuacin se describen junto con el impacto en costo directo sobre la produccin
y sobre el costo de mantenimiento de la planta.[34]
Problemtica 1: Espuma en las etapas de equilibrio (Absorbedor y/o regenerador)
El principal problema toma lugar en el absorbedor ya que la espuma modifica el
coeficiente de transferencia de masa entre la fase gas del HS y la fase lquida de la
solucin de aminas, por lo que el primer sntoma es observar que la concentracin del HS
en el gas dulce se eleva por arriba de las especificaciones (4 ppm. con la nueva
regulacin en materia de recuperacin de azufre) teniendo que recurrir a las siguientes
opciones:
a) El uso excesivo de antiespumante que termina tapando los sistemas de filtracin a
largo plazo con lo que se agrava el problema.
b) Bajar carga a la planta que se traduce directamente en costo de oportunidad por no
operar FCC y corriente atrs o el contaminar el ambiente con altas emisiones de H2S.[34]

16

Problemtica 2: Micro espuma en las etapas de equilibrio (Absorbedor)

Usualmente la espuma en los contactores se puede identificar cuando la
diferencial de presin en el absorbedor se dispara; sin embargo, la micro espuma es un
sntoma continuo y muy pequeo que no genera gran cambio de presin a lo largo de la
torre; es decir, la altura de espuma normal dentro de los platos excede esta
normalidad por al menos 1/4 de su altura y se mantiene por un largo tiempo; esto tiene
consecuencias graves en los mecanismos de reaccin. [34]
Los mecanismos de reaccin siguientes 1, 2 y 3 son tpicos de las soluciones de
amina MEA y DEA; la primera reaccin (1) toma lugar en fase lquida durante el tiempo
que pasa el gas por la altura del rebosadero del plato; de igual manera toma lugar la
segunda reaccin (2) comnmente llamada la reaccin del bicarbonato que esencialmente
se resume en disolver el CO en la fase acuosa para formar cido carbnico que
finalmente reacciona como un cido con la amina que es una base. [34]
Tanto la primera como la segunda reaccin slo toman lugar en la fase lquida, ya
que se requiere que el gas se disuelva para finalmente reaccionar. Sin embargo, la tercera
reaccin toma lugar en la fase de espuma primordialmente, ya que el CO2 reacciona de
manera directa con la amina y la manera ms fcil de hacerlo es en la forma de pelcula o
cuando existe una pelcula lquida, tal como se presenta en la circunferencia de las
burbujas de gas en el lquido (a lo largo de toda la altura del rebosadero del plato) o
burbujas en la espuma (nivel de espuma)
R3-N + HS < ===== > R3-NH +HS

-1

CO + H2O < ===== > H2CO3 (cido carbnico)

-2

H2CO3

< ===== > H + HCO3 (Bicarbonato)

-2b

R3-N + H < ===== > R3-NH

-2c

CO2 + H2O + R3-N < ===== > R3-NH + HCO3

-2 Efecto Neto

17

CO2 + R2-NH < ===== > R2-N + HCOO

-3a

R2-N+ HCOO +R2-NH < ===== > R2-NCOO+ R2-NHH

-3b

CO2 + 2 R2-NH < ===== > R2-NHH + R2-NCOO

-3 Efecto Neto

Otro factor importante a considerar son las velocidades de reaccin que a

continuacin se presentan en condiciones normales donde:
K1>>K3 >K2
La reaccin del bicarbonato es una reaccin muy lenta y es el mecanismo ms
lento mediante el cual las aminas absorben el CO, ahora si traducimos todo este
conocimiento al fenmeno de la micro espuma obtenemos que en el momento que se
presenta una espuma continua se promueve la reaccin (3) sobre la otras dos, de tal
manera que la calidad del gas tratado aumenta las ppm. de HS aun cuando aparentemente
se tengan todas las condiciones para el endulzamiento. Como consecuencia se obtiene
una calidad de gas dulce no adecuada por lo que es imposible aumentar la carga de gas
amargo; en este momento el antiespumante puede funcionar, pero as se atacar el
sntoma y no el problema que son las partculas suspendidas.[34]

4.2.2. Definicin
Las espumas son dispersiones aire-lquido, constituidas por un conjunto de
burbujas gaseosas separadas por pelculas delgadas de lquido.
Los puntos de unin estn formados por tres pelculas que forman ngulos de
ciento veinte grados. El punto de unin se conoce como el borde de Plateau o tringulo
de Gibbs. [30]

18

La introduccin y estabilizacin de materias hidrfobas tales como ligantes,

cargas y pigmentos en un sistema acuoso, tiene lugar por la utilizacin de tensoactivos.
Las molculas de ligantes se incorporan mediante la utilizacin de emulsionantes;
mientras que los pigmentos y las cargas se incorporan en el medio acuoso mediante
agentes humectantes y dispersantes.[31]
El inconveniente de estas sustancias tensoactivas es su tendencia a formar
espuma. La principal razn por la que se forma espuma es la estabilizacin de las
burbujas por las molculas humectantes. La cantidad de espuma formada depende de
distintos factores: los componentes de la frmula, los mtodos de produccin y
aplicacin, y tambin el soporte.[30-32]
En un lquido des-ionizado (agua) exento de humectantes, las burbujas de aire
suben a la superficie y se rompen. La elevada tensin superficial existente entre el aire y
el lquido imposibilita la estabilizacin de las burbujas. Sin embargo, en sistemas con
presencia de humectantes, se estabilizan las burbujas como partculas hidrfobas
(figura 1).[30-32]
Estos humectantes, que tienen un carcter hidrfilo-hidrfobo, forman una capa
alrededor de la burbuja, en la que los extremos hidrfobos se orientan en direccin a la
burbuja y los extremos hidrfilos al agua. La tensin superficial entre la burbuja y el
lquido se reduce, quedando la burbuja estabilizada. La burbuja asciende a la superficie
donde se ha formado una capa de molculas humectantes entre el lquido y el aire, a su
llegada se forma una doble capa estable entre la capa de la burbuja y la capa de la
superficie. Esta capa esta compuesta de la monocapa de los humectantes en la superficie
aire-lquido de la burbuja y de la monocapa de los humectantes que cubren la superficie
del lquido y del aire. [1,5]

19

Figura 1.- Estabilizacin de las burbujas en agua conteniendo humectantes

4.2.3 Clasificacin y Formacin de las burbujas

Segn el mecanismo de formacin de la espuma, las burbujas individuales forman
una estructura esfrica hermtica. Por causa de determinados procesos osmticos entre
las burbujas, se produce un efecto de drenaje que causa la eliminacin del agua del
espacio entre las superficies de contacto de las burbujas (figura 2). [6,7]
Esta agua se concentra en el espacio vaco entre las burbujas. Debido a este
efecto, la estructura esfrica se transforma en una forma geomtrica octadrica
estrechando las distancias entre las dobles capas (figura. 3). Esta espuma, denominada
espuma polidrica, consiste en una estructura hermtica hexagonal formada por aire. [6,
7]

Figura 2.- Aproximacin de las burbujas por causa del efecto de drenaje

20

Otros dos efectos permiten la estabilizacin de la espuma. El efecto Marangoni

que describe la tendencia a generar las condiciones energticamente ms favorables. En
el caso de falta de humectantes en una parte de la superficie lquida o de las burbujas, la
tensin superficial se altera en esta zona y por lo tanto es diferente al resto. Mediante el
denominado efecto de autocorreccin, el sistema tiende a restaurar la tensin anterior,
mediante la migracin de molculas humectantes.

Figura 3.- Distorsin de las capas esfricas respecto a una forma geomtrica octadrica
El segundo efecto, es la repulsin electrosttica de molculas con la misma carga,
perteneciente a dos monocapas diferentes. A causa de la aproximacin de las dos capas a
se produce el efecto drenaje, las capas deberan colapsar y as romperse las burbujas. [12]
Sin embargo esta aproximacin se previene mediante fuerzas electroestticas de
las zonas cargadas de las molculas tensoactivas, que mantienen las monocapas a una
distancia de equilibrio evitando as su ruptura (figura 4). [12]
En la prctica el proceso descrito de estabilizacin de espuma a una estructura
polidrica, ocurre en escasas ocasiones en pinturas, recubrimientos acuosos y sistemas
similares, durante los procesos de produccin y aplicacin. En general, los problemas
aparecen durante la produccin y aplicacin por causa de burbujas individuales que dejan
defectos en la aplicacin de la pelcula. Sin embargo, en otros procesos la estabilizacin
de espuma es un efecto indeseable el cual busca ser minimizado. [24]

21

Figura 4.- Aproximacin de las monocapas y repulsin electrosttica

El conocimiento adquirido gracias al avance tecnolgico en el campo de los
antiespumantes nos ha ayudado a determinar los mecanismos de creacin y destruccin
de espuma, pudiendo as resolver los problemas que sta crea. Sin embargo, el nmero de
posibles ingredientes y por tanto el elevado nmero de combinaciones de estos
compuestos en la formulacin de un recubrimiento (p.e. ligantes, emulsionantes,
humectantes, dispersantes, disolventes, espesantes), no permiten tener hasta ahora un
mtodo exacto para recomendar un tipo concreto de antiespumante que nos permita
resolver un problema o para una determinada frmula. Adems, las influencias del
sistema sobre el antiespumante hace que aumente la incertidumbre en la determinacin de
un antiespumante concreto. [24]
Es por esta razn que se busca realizar un estudi general sobre el
comportamiento de la espuma, y lograr el efecto de minimizacin sin la necesidad de un
antiespumante, esto mediante la consideracin de caractersticas fsicas como la tensin
superficial.

4.2.4 Generalidades
Generalmente se favorece la produccin y la estabilidad de espumas con la
presencia de agentes tensoactivos, an de dbil actividad superficial, sin embargo se ha
visto que ciertas sales minerales de tensin superficial alta, dan espumas persistentes, por
lo que no solo la tensin superficial es el nico factor que interviene en la formacin y
estabilidad de las espumas.[32]
22

Las causas fsicas de la formacin de una espuma son varias: una agitacin
enrgica de lquido con el aire, la cada de un lquido desde cierta altura, el borboteo de
aire u otro gas en el seno de un lquido etc.
Las causas fsico-qumicas pueden ser : la naturaleza del agua ;el agua dulce da
por agitacin con una solucin de jabn una espuma importante y persistente, el agua
dura no hace espuma en las mismas condiciones ms que precipitando las sales de calcio
y magnesio bajo la forma de jabones insolubles; otra causa es la presencia de impurezas
orgnicas y su concentracin de ellas, como se observa en los ros contaminados con
desechos orgnicos, asimismo otra causa qumica puede ser el desarrollo de gas despus
de una reaccin qumica o bioqumica como el xido de carbono, cido sulfhdrico
metano, un ejemplo cotidiano son las espumas de cerveza o de bebidas gaseosas que se
forman por la liberacin del gas disuelto.[30]
Un lquido puro no produce espuma, ya que no presenta variacin de tensin
superficial. Por el contrario, debe haber una diferencia de tensin superficial entre la
solucin y la capa superficial; mientras ms grande sea esta diferencia ms consistencia y
estabilidad tendr la espuma.[30]
La clula unitaria de la espuma es una burbuja; sta puede estar presente en la
superficie o en el seno del lquido. En la superficie, un menisco limita el volumen del gas
de un lado, mientras que una pelcula lquida limita la burbuja del resto del sistema. La
pelcula tiene dos paredes: una externa y otra interna formada cada una por una capa
monomolecular del lquido. La ubicacin y la forma de la espuma permite clasificarlas
como espumas esfricas u oclusas y en polidricas o superficiales. [26]

Las primeras estn en el interior del lquido donde las presiones externa e interna
son las mismas, por lo que el sistema est en equilibrio. Las espumas polidricas o
superficiales pueden ser consideradas como el resultado del resbalamiento del lquido a
travs de la espuma esfrica. Estas espumas estn formadas por clulas de gas separadas,
las unas de las otras por finas lminas lquidas.[32]
23

La forma de obtencin de la espuma as como la composicin del lquido son

factores que influyen en el tamao de las burbujas.
Una burbuja en el interior de un lquido tiende a subir ya que la presin
hidrosttica va disminuyendo por lo que la burbuja tiende a expandirse a medida que se
acerca a la superficie.
A mayor temperatura, la actividad superficial aumenta. En la CMC (condicin
crtica de la mezcla) se da el mximo de espumacin.
En una pelcula lquida las molculas de los agentes espumantes estn orientadas
y concentradas entre las 2 superficies.
Los factores que contribuyen a la estabilidad de la espuma son:
Constitucin de la doble capa de Gibbs.
La repulsin elctrica de las superficies cargadas por los grupos ionizados del
agente espumante impide el adelgazamiento de la pelcula.
Los enlaces hidrgeno que el agua forma con diferentes substancias y que ligan
todas las molculas del lquido entre ellas.
La viscosidad del medio lquido.
La plasticidad de la pelcula lquida as como su elasticidad, ya que disminuye la
ruptura de la burbuja.
Todas estas fuerzas que se oponen al rompimiento de las espumas dependen de
propiedades caractersticas de las capas superficiales y de las soluciones de los agentes de
superficie que se sitan en las dos superficies de contacto de las lminas lquidas y del
gas que ellas aprisionan. [8]
Un lquido con una dbil tensin de vapor favorece la estabilidad de la espuma;
igualmente los iones de ciertos electrolitos provocan una mejor dispersin de la fase
gaseosa; La adicin de substancias que aumentan la viscosidad del medio lquido, la

24

presencia de substancias slidas finamente pulverizadas y la temperatura, son factores

que favorecen la formacin de espumas y su estabilidad.[8,9]
Se han reportado burbujas de 60 cm. de dimetro y dos aos de vida cuando se
utilizan soluciones al 5 % de surfactante alcohol polivinlico de alto peso molecular.
(Boys, 1985) recomienda el uso de una sustancia que aumenta la viscosidad de la pelcula
y agrega glicerina a soluciones al 2% de jabn. [17]
Una espuma formada con soluciones de dodecil sulfato de sodio que contiene una
vida de 70 minutos, aumenta a 825 minutos cuando se le agregan pequeas cantidades de
alcohol larico.[17]
En una burbuja, la presin interna es mayor que la externa: entonces, al buscar el
equilibrio de presiones la burbuja crece, ya que entre menor sea el radio de la burbuja
mayor es la presin en exceso, esto explica uno de los mecanismos de ruptura de una
espuma, ya que el aire se difunde de la burbuja pequea hacia la grande a travs de la
pelcula que las separa y as las burbujas grandes crecen a expensas de las pequeas hasta
que se llegan a romper generalmente en la superficie. [8,9]
Elasticidad de la pelcula.- Al crecer una burbuja, se va produciendo la elasticidad
en la pelcula. La elasticidad puede relacionarse con la variacin de la tensin superficial
por el agente tensoactivo. Una pelcula se rompe cuando alcanza espesores del orden de
50 . La fuerza de gravedad influye en el adelgazamiento de la pelcula hasta su eventual
ruptura, ya que el lquido fluye hacia las paredes verticales y el borde de Plateau sufre
una succin del lquido hacia el interior de la pared.[23]
Cuando una pelcula se extiende se crean momentneamente zonas de alta tensin
superficial. Al migrar el surfactante hacia esas zonas, arrastra consigo una capa de
solucin. El resultado neto es que la pelcula se adelgaza en las zonas adyacentes y se
engrosan en las zonas que inicialmente tenan alta tensin superficial. Este efecto se
llama de Gibbs-Marangoni. [23]

25

4.2.5 Determinacin del poder antiespumante

La tensin superficial de un lquido se opone a la formacin de una pelcula que
forma los lados de las burbujas, por tanto, la disminucin de la tensin superficial con la
ayuda de substancias con poder interfacial, permite la formacin de espuma. [38]
No hay una relacin directa entre la disminucin de la tensin superficial y el
volumen de la espuma, claramente definida; as como entre el poder espumante y otras
propiedades de superficie (humectacin, detergencia). [35]
Hablamos de poder espumante como el grado de aptitud que tienen ciertas
substancias tensoactivas para formar espuma as mismo, podemos hablar de eficacia de
un agente espumante, al determinar el volumen y la estabilidad de una espuma obtenidos
a partir de un volumen dado de una solucin. En el estudio de las espumas es muy
importante un aparato susceptible de darnos resultados reproducibles sobre el poder
espumante, en unos mtodos la produccin de espuma se logra por agitacin, en otros
mtodos se hace por inyeccin de aire, y en otros dejando caer de una altura determinada
una solucin de lquido a determinar. [38]
Ross y Mills [13] describen un espummetro (figura 5), compuesto esencialmente
de un cilindro medidor, provisto de una chaqueta de doble pared, donde se encuentra la
solucin de estudio.
Una modalidad de este mtodo es el siguiente: Un gran embudo de separacin
provisto de doble pared (por donde circula agua para poder controlar la temperatura),
termina en una punta de acero calibrada. La espuma se obtiene haciendo caer , bajo la
forma de un hilo delgado de lquido la solucin problema a partir de una altura
determinada (90 cm.) a otra parte de la solucin (50 al.) que se encuentra en una probeta
de 500 al, de dimetro determinado donde se medir la espuma. [13]

26

Figura 5.- Espummetro

La estabilidad de la espuma producida es definida por varias medidas hechas a
diferentes tiempos. Aunque este mtodo no nos da informacin sobre la estructura de las
espumas los datos sobre estabilidad de espumas a diferentes tiempos, son bastante
reproducibles y es adaptado como mtodo estndar de diferentes asociaciones. Este
mtodo nos permite conocer la influencia de la temperatura sobre la estabilidad de
espumas y el efecto de la concentracin de un tensoactivo sobre el poder espumante. As
mismo la influencia de la naturaleza del tensoactivo sobre la formacin y estabilidad de
espumas y el efecto sinrgico de los mismos cuando usamos mezclas de ellos. [30]
Para fines de este estudio es necesario utilizar un mtodo que pudiese ser ms
completo, con la finalidad de simular al mismo tiempo el proceso de Endulzamiento de
Gas Natural que es al que se enfoca este estudio, por esta razn se propone un mtodo
reproducible, el cual busca ser adaptable a diferentes tipos de proceso, dicho mtodo se
menciona ms adelante.
4.3 PROPIEDADES FSICAS DE LAS ALCANOL-AMINAS
Para realizar un estudio donde las alcanol-aminas son parte fundamental, ya que
es el solvente qumico, donde se lleva a cabo la absorcin y desorcin de los gases cidos
en el proceso EGN, es importante conocer sus propiedades fsicas las cuales se
encuentran reportadas en las hojas de seguridad (Apndice A)

27

4.3.1 Comparacin de aminas

1. MDEA es una amina terciaria, es menos bsica y se puede utilizar en concentraciones
perceptiblemente ms altas. Demostracin de la Tabla 1 que para los flujos idnticos,
MDEA tiene una mayor capacidad de reaccionar con el gas cido porque puede ser
utilizado en concentraciones ms altas. Esta ventaja es realzada por el hecho de que es
tambin selectiva, reaccionando con todo el sulfuro del hidrgeno [H2S], y solamente
la parte del [CO2]. MEA y DEA reaccionan con todo el CO

presente en el gas

cido.
2. Otras caractersticas benficas de la MDEA dan lugar a las promesas que incluyen la
capacidad creciente para las unidades existentes, el costo de capital disminuido para
las nuevas unidades, costos energticos ms bajos y una selectividad ms alta que las
aminas primarias o secundarias. La tabla 2 resume datos de operaciones reales de
MDEA.
3. En el cargamento rico primario de MDEA que trataba han hecho un promedio de 0.5
topo de gas cido por el topo de MDEA. Los requisitos del vapor de Reboiler se han
extendido a partir de la 0.67 a 0.85 libra por el gpm del solvente en la circulacin.
4. La selectividad del CO 2 es del 50% bajo 200 psig y ms alto en presiones ms bajas.
5. La MDEA tambin presenta ahorro de energa suministrada al rehervidor (cociente del
reflujo de 0.5 a 1.0), al igual que para el condensador. Ha demostrado ser altamente
selectiva para la absorcin de H2S cuando se compara contra el CO2 dando por
resultado incluso tarifas ms bajas de la circulacin y un gas cido de mayor calidad
para reciclarla a la unidad de la recuperacin del sulfuro.
6. Entre MEA, DEA, y MDEA, la MEA tiene una peor reputacin relacionada con los
problemas de corrosin. Las plantas de funcionamiento de MEA, de DEA y de
MDEA han demostrado que la corrosin se puede reducir al mnimo bajo condiciones
de funcionamiento apropiadas. Al menos basado en experiencia de la planta y datos
del laboratorio, la corrosividad relativa de aminas se alinea como sigue: MEA > >

28

DEA > > MDEA. La tabla 6 resume los datos de la corrosin para las varias
soluciones amina-basadas.
7. MDEA es amina terciaria y por lo tanto la formacin del carbamatos con CO2 no
ocurre en sistema basado en ella. La MEA y DEA forman carbamatos con CO2. Por
lo tanto la operacin con MDEA es ms estable.
8. Para resumir, las ventajas de MDEA incluyen, un rendimiento energtico ms alto,
mayor capacidad cida del retiro del gas, una resistencia ms alta a la degradacin, un
tamao ms pequeo del equipo para las plantas nuevas y sobretodo mucho menos
corrosividad con respecto a las aminas primarias y secundarias.
Tabla 1.- Valores reportados para operacin con aminas.
SOLVENTE

MEA

DEA

MDEA

CONCENTRACIN %

15

30

35-50

CIRCULACIN SOLVENTE GPM

100

100

100

CAPACIDAD CIDA MOL/HR DEL RETIRO DEL 49,8

58,6

87,5

118

175

GAS
AUMENTO DE LA CAPACIDAD %es (BASE DE 100
MEA = 100)
http://www.amines.com/mdea.htm
Tabla 2.- Funcionamiento de MDEA.
CONCENTRACIN SOLVENTE %

35-50

CIRCULACIN SOLVENTE, GPM

10-1600

CARGAMENTO RICO MOL/MOL DE MDEA

0,50

CARGAMENTO MAGRO MOL/MOL DE MDEA

0,01

VAPOR DE REBOILER, #/GPM

0,67-0,85

TEMPERATURA MAGRA O F De MDEA

130-160

EL RESBALN DEL CO2, % DEL CO2 ELIMINADO

50

29

http://www.amines.com/mdea.htm
Tabla 3.- Calor de la reaccin con H 2 S Y CON CO 2
CALOR DE LA REACCIN BTU/POUND
AMINA

H 2S

CO 2

MDEA

450

577

DEA

493

650

MEA

650

820

http://www.amines.com/mdea.htm
Tabla 4.- Selectividad y Capacidad.

AMINA

SELECTIVIDAD
*

CAPACIDAD
Mol de amina
S/Mol

MDEA
DEA
MEA

3,85
2,27
0,89

0,10
0,09
0,07

de

H
2

Mol de
/Mol
Amina
0,12
0,32
0,50

Co2
De

* Selectivity is defined as ratio of (mole percent of H2S removed to mole percent of

H2S in feed gas) to (mole percent of CO2 removed to mole percent of CO2 in feed
gas).

Tabla 5.- Gamas recomendadas del cargamento rico y magro de la concentracin de

la amina.
Amina

Concentrado. Peso Cargamento

Rico Cargamento

M/M

Magro M/M

MEA

15-20

0,30-0,35

0,10-0,15

DEA

25-30

0,35-0,40

0,05-0,07

MDEA

35-55

0,45-0,55

0,004-0,01

30

Tabla 6.- Valores reportados sobre corrosin.

Solvente

Tarifa MPY de
corrosin de C

Peso MEA Del 30%

32

Peso DEA Del 50%

25

Peso MEA Del 15%

13

Peso DEA Del 20%

Peso MDEA Del 50%

http://www.amines.com/mdea.htm

4.3.2 Etilen-glicol.
El etilenglicol es el diol ms simple; reacciona con un cido graso para producir
un mono o un diester segn los casos. Con excepcin de los cidos grasos muy cortos
(C8-C10), los etilenglicol esteres no son suficientemente hidrosolubles y tienen pocas
aplicaciones. [41]
Estos esteres de glicerol o derivados se usan a gran escala en acondicionamiento
de alimentos, pan, emulsiones y espumas lcteas (helados, sorbetes, bebidas),
estabilizador para margarinas, mantequillas, etc.
Se usan tambin en productos farmacuticos y cosmticos como agentes
emulsionantes, dispersantes o solubilizantes, estas aplicaciones provienen de la inocuidad
de la gran mayora de estos productos, la cual proviene esencialmente de su origen
natural. Adems se usan en algunas aplicaciones particulares como demulsionantes o
antiespumantes. [41]

31

4.4 PRINCIPIOS BSICOS PARA LA DETERMINACIN DE LA TENSIN

INTERFACIAL
4.4.1 Tensin superficial
Todo el mundo ha observado alguna vez gotas lquidas en un medio gaseoso y ha
visto la forma curva que asume la superficie libre de un lquido en reposo cerca de las
paredes del recipiente que lo contiene. Tales observaciones no se pueden explicar
mediante la condicin de equilibrio hidrosttico, pues es evidente que segn las
superficies de igual presin y densidad (que deben ser paralelas a la interfaz en su
entorno) son siempre perpendiculares a la direccin de la gravedad. [8]
Es fcil mostrar que si la presin fuese la nica fuerza de superficie presente, no
slo toda interfase debera ser plana, sino que tampoco podran ocurrir saltos de presin a
travs de una interfase, contrariamente a lo que muestra el conocido fenmeno de la
capilaridad. [8]
4.4.2 Lnea de contacto triple y ngulo de contacto.
Por lo general, toda superficie de contacto entre dos fluidos est limitada por una
lnea a lo largo de la cual estn en contacto tres medios, uno de ellos puede ser un slido.
La lnea de contacto triple est sujeta a la tensin de tres interfases diferentes. En el
equilibrio, la resultante de estas tres tensiones sobre un elemento dl de la lnea de
contacto debe tener componente nula en toda direccin a lo largo de la cual la lnea de
contacto se puede desplazar. [10]

32

Figura 6.- Equilibrio de una lnea de contacto triple entre un slido (1) un gas (2) y un
lquido (3). Se han indicado las fuerzas por unidad de longitud de la lnea de contacto
triple suponiendo que todos los coeficientes de tensin interfacial son positivos.
En la figura 6 se representa una lnea de contacto triple entre un slido, un gas y
un lquido (una gota lquida que descansa sobre una superficie slida plana y est rodeada
de aire). Claramente, la lnea de contacto est obligada a desplazarse sobre la superficie
del slido. En el equilibrio, entonces, la resultante de las tensiones sobre un elemento dl
de la lnea de contacto debe tener componente nula en toda direccin del plano superficial
del slido. [10]
Esta breve explicacin ser til ms adelante, donde se mencionan los mtodos
para la determinacin de la tensin superficial.
4.4.3 Caractersticas de los coeficientes de tensin superficial
La tensin superficial se origina en las fuerzas atractivas intermoleculares.
Consideremos una molcula en el seno del fluido. En promedio, la resultante de las
fuerzas de interaccin que las molculas vecinas ejercen sobre ella es nula. Por lo tanto,
un cambio de posicin de nuestra molcula no implica trabajo, y en consecuencia la
energa libre del sistema no vara. Consideremos ahora una molcula que est en el
entorno de la interfase (a una distancia menor o del orden del alcance de las fuerzas
intermoleculares, esto es, unos 107 cm.). En este caso, debido a la distinta naturaleza y
concentracin de las molculas de uno y otro lado de la interfase, la resultante de las
fuerzas de interaccin que se ejercen sobre ella no es nula. Por lo tanto un cambio de
posicin de nuestra molcula requiere trabajo, y por consiguiente implica una variacin
de la energa libre del sistema. [12]
En base a estos conceptos, es fcil ver que (coeficiente de tensin superficial), es
positivo cuando uno de los dos medios es lquido o slido, y el otro un gas. En efecto, las
molculas de un lquido estn sujetas a fuerzas atractivas ejercidas por las molculas
vecinas. Estas fuerzas se equilibran en promedio para las molculas que estn lejos de la
interfaz. [12]
33

Pero a las molculas que estn cerca de la interfaz con el gas le faltan vecinos del
lado del gas, y entonces experimentan una fuerza neta de cohesin, que tiende a alejarla
de la interfaz. Por lo tanto las molculas del lquido tienden a moverse hacia adentro, lo
que es equivalente a decir que la interfaz entre un lquido y un gas se comporta como una
membrana elstica en tensin, que tiende a contraerse. Si no hay otras fuerzas que se
opongan a esta tendencia, el rea de la interfaz toma el valor mnimo compatible con el
volumen del lquido. Esta es la razn por la cual las gotas lquidas pequeas son
esfricas.[16]
En cambio, en una interfase lquido-lquido, se puede dar tambin la situacin
opuesta, en la cual < 0. En este caso, la interfase tiende a extenderse. Esta situacin es
claramente inestable y conduce a una mezcla de los dos lquidos.[16]
Los casos de interfases cerradas slido-gas o slido-lquido no tienen inters en
este contexto, debido a que el contorno del slido es indeformable. En cambio, se tiene
un especial inters en los casos en los cuales hay lneas de contacto triples, que
involucran dos fluidos y un slido. [18]
El coeficiente de tensin superficial es funcin de la temperatura. Una relacin
emprica que describe con razonable aproximacin el comportamiento de muchas
superficies lquidas es la ecuacin de Etvs. [28]

Ecuacin (1)
Donde: Vm es el volumen molar del lquido, Tc la temperatura crtica (Tc = 647 K para
el agua) y k es una constante que se determina experimentalmente. El volumen molar de
un lquido depende de la temperatura, pero no muy fuertemente, y depende muy
dbilmente de la presin a que est sometido el lquido cuya superficie estamos
considerando. [28]

34

La ecuacin de Etvs predice que disminuye con la temperatura hasta que se

anula a la temperatura crtica (donde un lquido y su vapor se confunden y desaparece la
interfaz entre ambos). [28]
Esta ecuacin no ser empleada durante este trabajo, sin embargo es importante
mencionarla para tener una idea clara sobre el efecto de la temperatura sobre la tensin
superficial o interfacial.
Como ya se dijo, las fuerzas de tensin superficial dependen de lo que hay del
otro lado de la superficie del lquido, pues siempre el espacio ms all de la superficie
est ocupado por algn otro medio [6], cuyas molculas interactan con las del lquido
que estn cerca de la interfaz. Pero cuando el medio que rodea al lquido es un gas o un
vapor, su influencia es escasa, debido a la baja densidad de sus molculas. Por lo tanto en
estos casos se puede suponer con buena aproximacin que el coeficiente de tensin
interfacial depende solamente del lquido. [20]
No es as, en cambio, cuando un lquido est en contacto con un slido (por
ejemplo, con las paredes del recipiente que lo contiene), o con otro lquido. En estos
casos, debido a la alta densidad de estos medios, su interaccin con el lquido a travs de
la interfaz es muy intensa. Dependiendo de la naturaleza de las sustancias en contacto,
adems, esta interaccin puede ser atractiva, o por el contrario, repulsiva. Corresponde
tambin puntualizar que, debido al corto alcance de las fuerzas intermoleculares, la
presencia de pelculas delgadas (incluso monomoleculares) de contaminantes puede tener
un efecto muy pronunciado. Este hecho tiene una enorme importancia prctica.
Debido a esto, podemos modificar segn nos convenga los efectos de tensin
interfacial, ya sea disolviendo en el lquido sustancias tensoactivas, como jabones y
detergentes, ya sea recubriendo las superficies de slidos con grasas y aceites. Los
jabones y detergentes al disolverse en el agua disminuyen la tensin superficial de sta y
en consecuencia facilitan que moje y disuelva otras sustancias, y tambin facilitan la
formacin de espuma. Por el contrario, las grasas y aceites tienden a repeler el agua e
impiden que los objetos se mojen. [20]

35

La contaminacin de las aguas con jabones y detergentes (que siempre estn

presentes en las aguas servidas) es nociva para muchos organismos grandes y pequeos
que subsisten gracias a los efectos de la tensin interfacial. Hay insectos que caminan
sobre el agua gracias a la tensin superficial, y otros que al sumergirse llevan consigo una
burbuja de aire que les permite respirar. [26]
Muchas aves y mamferos acuticos evitan que el agua impregne su plumaje o
pelambre gracias a las pelculas de aceite que los recubren. [26]
Las circunstancias bajo las cuales la tensin superficial tiene efectos mecnicos
significativos dependen de la magnitud de las otras fuerzas presentes en el sistema, y
deben ser examinadas caso por caso. En general, son importantes en los sistemas donde
las reas de las interfases son grandes para su volumen. Muchos de estos sistemas
revisten gran importancia tecnolgica o prctica. [22]
Las emulsiones (como la mayonesa) son un ejemplo de este tipo. Otro ejemplo lo
constituyen los flujos en medios porosos (por ejemplo el flujo de hidrocarburos lquidos
en yacimientos). [26]

4.4.4

Mtodos de determinacin de tensin interfacial y superficial

Existen muchas tcnicas para la determinacin de la tensin interfacial que existe

entre el slido y el lquido, o entre el lquido y el gas, estos mtodos consisten
generalmente en la medicin de un ngulo de contacto el cul representa la fuerza de
atraccin que existe entre las diferentes fases. [24]
Estas tcnicas pueden realizarse sobre slidos o lquidos sobre lquidos, uno de
estos mtodos y que utilizado comnmente es el denominado mtodo de la gota
pendiente, este se realiza mediante el anlisis de la forma de la gota a partir de imgenes
capturadas con una cmara de vdeo. [24]

36

El ngulo de contacto se determina depositando una gota de un lquido sobre un

slido o como ya se mencion sobre otro lquido no miscible. Se ilumina la gota con luz
difusa para producir una imagen de bordes definidos. La imagen de la gota se proyecta
sobre el objetivo de un microscopio que dispone de un gonimetro graduado. [26]
El microscopio tiene adaptada una cmara de video que permite reproducir la
imagen sobre un monitor en blanco y negro. El dispositivo consta de un pequeo banco
ptico y dos trasladadores, uno vertical y otro horizontal. [26]
Estas imgenes se procesan y a partir de ellas se calculan las coordenadas del
perfil de la gota. Para ello, se calibra y se corrigen adecuadamente los datos, ajustndolos
a los datos tericos que proporciona la solucin de la ecuacin de Young-Laplace. [26]

P =

2
R

Ecuacin (2)

La determinacin de la tensin interfacial slido vapor y slido lquido es

importante en multitud de problemas. Entre los diversos mtodos existentes, basados en
medida directa de la fuerza, ngulos de contacto, penetracin capilar, flotacin de
pelcula, etc., la medida de ngulos de contacto es el mtodo ms simple. [26]

4.4.4.1

Mtodo de la gota pendiente.

La determinacin de la tensin superficial o interfacial mediante el anlisis de la

forma de la gota asimtrica (ADSA) se realiza mediante el anlisis de la forma de una
gota de un lquido que pende de la punta de una aguja o tubo, o bien que flota cuando la
gota del fluido es menos densa que la fase exterior, en este caso se obtiene la gota con
una aguja curvada. [23]
La imagen de la gota se obtiene con una cmara de vdeo conectada a un
ordenador. El dispositivo utilizado para la obtencin de imgenes es el que se muestra en
la Fig. 10 y consta de un banco ptico, trasladadores accionados con tornillos

37

micromtricos, una cmara termoestatizable y una fuente de iluminacin de luz difusa.

Tambin se utiliza una tarjeta captura y programas que permiten la obtencin de
imgenes en periodos de tiempo de hasta treinta por segundo. [23]

Figura 7.- Dispositivo de la gota pendiente.

Una de las ventajas de la utilizacin de la tcnica ADSA para medir la tensin
superficial o interfacial es que permite la utilizacin de pequeas cantidades de muestra,
lo que resulta ideal cuando se utilizan sustancias de inters de alto coste (por ejemplo en
biotecnologa). Permite adems mantener superficies limpias, de modo que se pueden
reproducir adecuadamente los resultados. Se evitarn los problemas de adsorcin en la
regin que separa las tres fases, lo que distorsionara los resultados de tensin superficial
o interfacial en disoluciones de macromolculas y protenas, principalmente. [23]
Este es un mtodo elegante de clculo de la tensin superficial, que se ha
beneficiado de los desarrollos informticos que permiten la automatizacin, obtencin y
procesamiento de imgenes y clculos complicados que, de otro modo, requeriran gran
cantidad de tiempo.

38

Figura 8.- Imagen de gota pendiente

Los ngulos de contacto son parmetro de inters en problemas donde la interfaz
es importante: detergencia, flotacin, mojado de superficies, tensin superficial o
interfacial de slidos, anlisis de superficies de materiales para uso mdico y problemas
de adhesin de superficies polimricas o de otra naturaleza. Los parmetros tensin
superficial e interfacial tambin tienen inters en los procesos indicados anteriormente.
La adsorcin de tensoactivos u otro tipo de sustancias en la interfaz aceite-agua o aireagua resulta de gran utilidad en diversas tecnologas relacionadas con la agricultura,
como el uso de pesticidas, problemas de medio ambiente, productos como pinturas,
tintas, petrleo, aditivos, en procesos de emulsificacin y solubilizacin etc. La tcnica
ADSA permite estudiar cinticas de adsorcin en la interfaz aire/lquido y
lquido/lquido.[23]
4.4.4.2

Mtodo de Ascenso Capilar

Este es uno de los mtodos ms antiguos (desde los tiempos de Leonardo da

Vinci) para la medicin de la tensin superficial. Cuando un capilar vertical (figura 9) se
sumerge parcialmente en un lquido que lo moja perfectamente, este lquido asciende
hasta un nivel h. Esta altura como una primera aproximacin, se puede expresar como:

2
r g

Ecuacin (3)

39

donde r es el radio del capilar (se supone igual al radio de curvatura), g es la aceleracin
de la gravedad y es la densidad del lquido (menos la densidad del aire que lo rodea, la
cual puede ser despreciable) (Bikerman, 1958).
Este mtodo ha sido estudiado ampliamente y se ha tomado en cuenta muchos
aspectos que influyen en los resultados. Entre stos se encuentran: la desviacin de la
forma esfrica del menisco, el ngulo de contacto, la forma de la seccin transversal del
capilar, etc.

Figura 9.- El Mtodo de Ascenso de nivel entre el menisco y la superficie lquida plana.
Comnmente son utilizados capilares de cristal por ser transparentes y pueden ser
mojados por la mayora de los lquidos. Estos deben estar perfectamente limpios,
colocados completamente en direccin vertical, se debe conocer con exactitud su radio y
ser de seccin transversal uniforme y sin desviaciones muy grandes de la geometra
circular (Adamson, 1967).
4.4.4.3

Mtodo de Mxima Presin de Burbuja

El procedimiento, como se ilustra en la figura 10, consiste en formar una burbuja

de un gas inerte en el lquido al cual se le desea medir la tensin superficial. Para tubos
pequeos, la secuencia de formas que sigue la burbuja durante su formacin es tal que,
mientras sea sta una seccin esfrica, su radio pasar a travs de un mnimo justo en el
momento cuando la forma sea hemisfrica. En este punto el radio de la gota es igual al
del tubo y es cuando el sistema sufre el mayor. El valor viene dado por:

40

P = 2

Ecuacin (4)

Donde r es el radio del tubo. Si el lquido moja el material slido, la burbuja se

forma en la pared interna y r ser entonces el radio interno del tubo. Debido a que el tubo
est a una distancia arbitraria t por debajo de la superficie del lquido, el est dado por
la diferencia de presiones en la cual esta involucrada la hidrosttica (Adamson, 1967).
El mtodo de la mxima presin de burbuja es bueno con aproximadamente un
10% de exactitud, no depende del ngulo de contacto, requiere solamente conocimiento
de la densidad del lquido y la medicin puede ser realizada rpidamente.

Figura 10.- Mtodo de la mxima presin de burbuja

As como estos existen muchos ms, pero para finalidad de este estudio ya no se
mencin y se tomar como base el mtodo de ngulo de contacto de gota yacente.

4.5 DISEO EXPERIMENTAL

4.5.1 Diseo Factorial

Los diseos factoriales son ampliamente utilizados en experimentos en los que

intervienen varios factores para estudiar el efecto conjunto de stos sobre una respuesta.
El mas importante de estos casos especiales ocurre cuando se tienen k factores, cada uno
con dos niveles. Estos niveles pueden ser cuantitativos como sera el caso de dos valores
de temperatura, presin o tiempo, tambin pueden ser cualitativos como sera el caso de
dos mquinas, dos operadores, los niveles superior e inferior de un factor o, quizs,
la ausencia o presencia de un factor. [29]

41

El diseo 2k es particularmente til en las primeras fases del trabajo experimental,

cuando es probable que haya muchos factores por investigar. Conlleva el menor nmero
de corridas con las cuales pueden estudiarse k factores en un diseo factorial completo.
Debido a que slo hay dos niveles para cada factor, debe suponerse que la respuesta es
aproximadamente lineal en el intervalo de los niveles elegidos de los factores. [29]
A medida que el nmero de factores en un diseo factorial 2k aumenta, el nmero
de ensayos necesarios para obtener una rplica completa sobrepasa rpidamente los
recursos de la mayora de los experimentadores. Una replica completa de un diseo 26
requiere 64 ensayos. En este ensayo slo 6 de los 63 grados de libertad corresponden a
los efectos principales, y nicamente 15 corresponden a las interacciones de dos factores.
Los 42 restantes corresponden a las interacciones de tres o ms factores. [29]
Si el experimentador puede suponer razonablemente que algunas interacciones de
orden superior, son despreciables, la informacin sobre los efectos principales y las
interacciones de menor orden puede obtenerse realizando slo una fraccin del
experimento factorial completo. [29]
Estos diseos factoriales se encuentran entre los tipos ms ampliamente usados
para el diseo de productos y procesos y para la deteccin y solucin de problemas.
4.5.2 Diseos de Respuesta de Superficie

La metodologa de superficies de respuesta, (MSR o RSM, por sus siglas en

ingls) es un conjunto de tcnicas matemticas y estadsticas tiles para modelar y
analizar problemas en los cuales una respuesta de inters es influida por varias variables,
y el objetivo es optimizar esta respuesta. Por ejemplo, supngase que un ingeniero
qumico desea determinar los niveles de temperatura (x1) y presin (X2) que maximizan
el rendimiento (y) de un proceso. En rendimiento del proceso es funcin de los niveles de
temperatura y presin, digamos
Y = f(x1, x2) + E

Ecuacin (5)

42

Donde E representa el ruido o error observado en la respuesta y. Si la respuesta

esperada se denota por E(y) = f(x1, x2) = n, entonces la superficie representada por
n = f(x1, x2)

Ecuacin (6)

se denomina superficie de respuesta, esta se representa como una superficie slida

en un espacio tridimensional. Para visualizar mejor la forma de una superficie de
respuesta, a menudo se grafican los contornos de dicha superficie. [29]
Cada contorno corresponde a una altura especfica de la superficie de respuesta.
Tal grfica es til para estudiar los niveles de x1 y x2 que dan por resultado cambios en la
forma o altura de la superficie de respuesta.
El objetivo eventual de la RSM consiste en determinar las condiciones de
operacin ptima para un sistema, o determinar la regin del espacio de los factores en la
que se satisfacen las condiciones de operacin. La RSM no se usa principalmente para
obtener un mayor entendimiento del mecanismo fsico del sistema, a pesar de que la
RSM se utiliza en un sentido especial. Los procedimientos de la RSM garantizan la
convergencia slo hacia un ptimo relativo. [29]
Por lo general debido a la curvatura de la superficie real, el experimentador
requiere de un modelo cuyo grado sea mayor que o igual a 2, para aproximar la respuesta
cuando se encuentra relativamente cercana al ptimo. En la mayora de los casos, el
modelo de segundo orden es adecuado. [29]
El ajuste y anlisis de superficies de respuesta se facilitan en gran medida con la
eleccin apropiada de un diseo experimental. Cuando se selecciona un diseo de
superficie de respuesta, algunas de las caractersticas de un diseo deseable son como
sigue:
1. Proporciona una distribucin razonable de puntos de datos (y por tanto
informacin) en toda la regin de inters.
2. Permite investigar la idoneidad del modelo, incluyendo la falta de ajuste.

43

3. Permite la realizacin de experimentos en bloques.

4. Permite la construccin secuencial de diseos de orden superior.
5. Proporciona una estimacin de error interna.
6. No requiere un nmero grande de corridas.
7. No requiere demasiados niveles de las variables independientes.
8. Asegura simplicidad de los clculos de los parmetros del modelo.
4.5.3. Operacin Evolutiva

La metodologa de superficies de respuesta se aplica frecuentemente a

operaciones en plantas piloto por el personal de investigacin y desarrollo. En un proceso
de produccin a gran escala, por lo regular, se aplica una sola vez (o muy rara vez)
porque el procedimiento experimental es relativamente elaborado. Sin embargo, las
condiciones que son ptimas en una planta piloto no lo son es un proceso a gran escala.
La planta piloto puede producir diariamente 2 libras de productos, mientras que el
proceso en la escala normal puede producir 2000 libras diarias. El escalamiento al
pasar de la planta piloto a l proceso de produccin en la escala normal, generalmente
produce una distorsin en las condiciones ptimas. Aunque la planta a escala normal
comienza su operacin a niveles ptimos, generalmente se desva de este punto a
consecuencia de las variaciones de la materia prima, los cambios ambientales y al
personal de operacin. [29]
Se requiere un mtodo para una operacin continua y el monitoreo de un proceso
en su escala normal, con el propsito de mover las condiciones de operacin hacia el
ptimo o para darle seguimiento a las desviaciones.
Para fines de este estudio, se desarrollo un experimento donde las variables a
intervenir son:

44

Tabla 7.- Rangos definidos para las variables

DEA
MDEA
EG
TEMPERATURA
FLUJO
COMPOSICIN

%
%
%
C
SCFH
%

(-) alfa (+) alfa

10.00
30.00
10.00
35.00
5.00
15.00
20.00
86.00
10.00
50.00
10.00
50.00

Las respuestas a medir son: la altura de espuma y el ngulo de contacto, con las
que se pretende encontrar la relacin que existe entre unas y otras de acuerdo a la
composicin, concentracin, temperaturas y flujos de las mezclas, todo esto con la
finalidad de encontrar las condiciones ptimas para un control adecuado de la espuma
formada.

45