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Teoria de Grupos Aplicada A La Simetría. Tema 1
Teoria de Grupos Aplicada A La Simetría. Tema 1
Operaciones de simetra
Grupos puntuales de simetra
Tablas de caracteres
Representaciones de simetra
_________________________________________________________________________________________
1.1 Operaciones de simetra
Simetra molecular. Una operacin de simetra es una accin que produce una molcula que no es
posible distinguir de la original. Asociada a cada operacin, hay un elemento de simetra, que es el punto,
lnea o plano respecto del cual se realiza la operacin de simetra (tabla 1.1). Una molcula presenta una
simetra de tipo puntual, lo que significa que todos sus elementos de simetra pasan por un nico punto.
Una estructura cristalina presenta una simetra espacial, en la cual la traslacin se aade a las
operaciones propias de un grupo puntual.
Tabla 1.1. Elementos y operaciones de simetra
Elemento de simetra y su smbolo
Eje de simetra de orden n
(eje propio)
Plano de simetra
Centro de inversin
Eje de rotacin impropia de orden n *
(eje impropio)
Cn
Rotacin 2/n
C nm
i
Sn
Reflexin
Inversin
Rotacin 2/n seguida de una reflexin
perpendicular al eje de rotacin
i
Snm
* Obsrvese que S1 = y S2 = i.
Identidad. La identidad deja la molcula tal cual y es la nica operacin de simetra que tiene cualquier
molcula y que no requiere de ningn elemento de simetra.
Eje propio. Existe un eje propio de orden n, cuando la molcula no cambia despus de una rotacin de
360/n (figuras 1.1 y 1.2).
C3
F
B
(a)
F
C2
C3
C2
(b)
C2
F
C4, C2
F
Xe
C2
O
Plano de simetra. Una reflexin en torno a un plano de simetra cambia un tomo por otro situado a la
misma distancia, al otro lado del plano, y en la prolongacin de la recta que une al tomo con el plano
(figuras 1.4 y 1.5).
v
C3
eje z
F
B
(a)
F
(b)
v
F
Xe
Centro de Inversin. La operacin de inversin consiste en proyectar cada punto de la molcula a una
distancia igual en el otro lado del centro de inversin (figura 1.6). Para que una molcula tenga un centro
de inversin, es necesario que el nmero de tomos de cada tipo situados fuera del centro de inversin
sea par. Dos inversiones consecutivas (i2) equivalen a la operacin identidad.
F1
F6
F2
5F
4
F3
F4
inversin
3F
2
F
F6
F5
F
F1
Eje impropio. La operacin de rotacin impropia es compuesta: consiste en una rotacin seguida de una
reflexin en el plano perpendicular al eje de rotacin (figura 1.7). Si existe un eje Cn y un plano
horizontal, tambin existe un eje impropio Sn. El eje S1 (giro de 360 seguido de reflexin) equivale a un
plano horizontal h. El eje S2 (giro de 180 seguido de reflexin) equivale al centro de inversin i. El eje
S3 (y en general, cuando n es impar) implica la existencia de C3 y h. El eje S4 (y en general, cuando n es
par) implica la existencia de C2, pero no de C4 y h. Por ejemplo, en el metano existe un eje S4 pero no
existen el eje C4 y el plano horizontal.
3
1
3
C4
S4
4
1
4
La tabla 1.2 resume las operaciones asociadas a los elementos de simetra ms comunes.
Tabla 1.2. Operaciones asociadas a algunos elementos de simetra
Elemento
Operaciones asociadas
E
E
C1
C 11 C 12 C 13 E
Operaciones a considerar
E
(equivale a E)
C2
C 21 , C2 2 E, C2 3 C 21 , etc.
C 21
C3
C 31 , C3 2, C 33 E, C 3 4 C3 1, etc.
C 31 , C3 2
C4
C 41 , C4 2 C2 1, C 4 3, C 44 C 22 E, C 4 5 C4 1, etc.
C 41 , C4 3 (e implica un eje C 2 )
1, 2 E, 3 , etc.
i 1 , i 2 E, i 3 i 1, etc.
S1
(equivale a h)
S2
S3
S4
(equivale a i)
S3 1 (e implica un eje C3
y h)
S4 1, S 43 (e implica un eje C 2)
Clases de operaciones de simetra. En lo que sigue, agruparemos las operaciones frente a las cuales las
propiedades de una molcula se comportan siempre de forma equivalente. A estos conjuntos de
operaciones se les denomina clases de operaciones de simetra. Por ejemplo, las operaciones C4 y C43,
que corresponden a sendos giros de 90 de sentidos inversos, pertenecen a la misma clase y las
denotaremos como 2C4, mientras que la operacin C42 = C2 (giro de 180) pertenece a otra clase.
1.2 Grupos puntuales de simetra
Acabamos de ver que uno o varios elementos de simetra pueden obligar o impedir la existencia de otros
(por ejemplo, un eje C4 implica un eje C2 pero es incompatible con un C5). Esto significa que slo son
posibles algunos conjuntos de elementos de simetra. As, una molcula cuyo eje principal sea C3 slo
puede poseer uno de los conjuntos de elementos (y operaciones derivadas) listados en la tabla 1.3.
Tabla 1.3. Elementos y operaciones compatibles con un eje principal C 3.
Elementos
C3
Operaciones asociadas
E, 2C3
C 3, 3C 2
E, 2C3 , 3C2
D3
C 3, 3v
E, 2C3 , 3v
C 3v
C 3, h, S 3 *
E, 2C3 , h, 2S3
C3h
C 3, 3C 2 , h, S3 *, 3v*
12
D3h
C 3, 3C 2 , i, S 6*, 3d *
12
D3d
Cada uno de estos conjuntos de elementos forma un grupo puntual de simetra. Los elementos de
simetra que posee una molcula determinan el grupo puntual al que pertenece. Para asignar una
molcula a un grupo particular no es preciso listar exhaustivamente todos sus elementos de simetra, sino
que basta con buscar aquellos elementos caractersticos que diferencian un grupo de otro. Esto puede
hacerse sistemticamente siguiendo el esquema siguiente:
Si
Si
Lineal?
No
Eje principal?
*, **
Centro de
inversin?
No
Dh
Solamente ejes
Sn (n par) y
sus ejes Cn/2
derivados
Dos o ms
de n > 2
Cv
grupos lineales
Oh
Ih
Td
Un eje Cn
Un
Cs
Sn
Slo C1
Un i
C1
Ci
n C2 al
No
eje principal?
Si
* El eje principal es el de
mayor orden. Dentro del
mismo orden, los ejes Cn
tienen prioridad sobre los Sn.
** Analizar las alternativas de
izquierda a derecha.
h?
Si
No
Si
h?
No
Si
n d?
n v?
No
Dnh
Dnd
Dn
No
Cnh
Cnv
Cn
E
C2
=1
= 1
v
'v
z
y
=1
= 1
Aunque el nmero de representaciones posibles en un grupo es infinito, todas ellas se pueden expresar
como combinacin de (el trmino tcnico es se pueden reducir en) un conjunto de representaciones
irreducibles i, que son las que se recogen en una tabla de caracteres.
Tabla de caracteres. Una tabla de caracteres sistematiza la informacin de simetra fundamental de un
grupo. La informacin que recoge una tabla de caracteres es la siguiente:
I
II
III
IV
VI
O
z
y
a1(pz)
b1(px )
b1
b2(py )
a1
a1
(a)
(b)
a1g
eg
t1u
Figura 1.10. (a) Los 6 orbitales 1s de 6 hidrgenos en un entorno octadrico. (b) Las 6
combinaciones adaptadas a la simetra de los orbitales anteriores.
8C 3
6C2
6C4
3C 2
6S4
8S6
3h
6d
Por tanto:
= a1g + eg + t1u
Orbitales hbridos.A partir de qu tres orbitales atmicos se pueden construir tres orbitales hbridos
dirigidos hacia los tres vrtices de un tringulo equiltero? Estos son los orbitales que emplea el tomo
central de una molcula plana como el BF3 para formar sus tres enlaces sigma (figura 1.11). La
contestacin se obtiene empleando la misma idea que en el caso anterior: el comportamiento de simetra
de los tres orbitales hbridos debe ser el mismo que el de los tres orbitales atmicos que los construyen.
x
z
Grupo D3h
D3h
2C3
3C 2
2S3
3v
hib
Bibliografa complementaria
F. A. Cotton, La teora de grupos aplicada a la qumica, Ed. Limusa, Mxico, 1977, 452 pginas
traduccin de la 2 edicin en ingls.
Seminarios
grupo puntual de simetra
1.1
X
X
(a)
(b)
(c)
(d)
X
X
1.2
(h)
X
X
Y
X
(i)
X
X
(j)
(k)
(l)
Be
Cl
b)
B
F
e)
H
S
f)
C
H
Cl
Cl
Cl
d)
Cl
Cl
Cl
Cl
N
H
F
F
H
H
o) H
H
F
l)
F
O
H
C
H
F
F
Br
p)
F
S
F
F
F
m)
F
Cl
F
F
F
j)
g)
P
n)
Sn
H
H
H
H
i)
k)
h)
c)
1.3
(f)
Y
X
(g)
(e)
Xe
F
q) O
Xe
O
F
Traza la frmula estructural para todos los ismeros geomtricos de complejos octadricos del tipo
MA2B2C2 y determina el grupo puntual de cada uno de ellos.
orbitales moleculares y orbitales hbridos
1.4