Articulo 11 - Ivan Uribe

Fundamentos del dao por
hidrgeno en los aceros

IVN URIBE PREZ1
ALDRIN BELISARIO VELOSA PACHECO1
LUIS EDUARDO ZABALA CAPACHO2
Resumen
El hidrgeno degrada metales y aleaciones puede provocar
el colapso de una estructura para
niveles de carga que son muy
bajos cuando se los compara con
los que pueden ser soportados por
materiales libres de hidrgeno.
El resultado generalmente es una
IUDFWXUDFDWDVWUyFDGHQDWXUDOH]D
frgil y que ocurre inesperadamente en algunos casos luego de
mucho tiempo en servicio. Esa
es una de las mayores causas de
fallas en la industria del petrleo
y del gas. Con desarrollo de este
artculo de revisin se presentan
los principales fundamentos tericos de la interaccin del hidrgeno con el acero que son la base
para estudiar el comportamiento,
caractersticas y mecanismos
de falla del acero por efecto de
este elemento. El conocimiento
generado permite profundizar
los conceptos qumicos, termo-
1 Universidad Industrial de Santander, Escuela de Ingeniera Metalrgica, Grupo de Investigacin en Corrosin GIC. iuribe@uis.edu.co; aldrinvelosa@hotmail.com
2 Instituto Colombiano de Petrleos. Ecopetrol ICP. Luis.zabala@ecopetrol.com.co
)HFKDGHUHFHSFLyQ0D\R)HFKDGHDFHSWDFLyQ0D\R
(O+RPEUH\OD0iTXLQD1R(QHUR-XQLRGH
123
,YiQ8ULEH3pUH]$OGULQ%HOLVDULR9HORVD3DFKHFR/XLV(GXDUGR=DEDOD&DSDFKR
Fundamentos del dao por hidrgeno en los aceros
dinmicos y metalrgicos relaFLRQDGRV FRQ OD LQXHQFLD GHO

hidrgeno sobre el acero.
Palabras claves: Hidrgeno,
dao por hidrgeno, fragilizacin, difusividad de hidrgeno,
solubilidad de hidrgeno, integridad estructural.
2. Dao por hidrgeno

Aunque la degradacin producida por el hidrgeno puede aparecer
en distintas formas, los casos ms
importantes se agrupan en dos
categoras: hidrgeno combinado e
hidrgeno en solucin.
Abstract
Hydrogen degrades metals
and alloys. It can cause the
collapse of a structure at very
low load levels, compared with
those which can be supported by
hydrogen-free materials. After a
long service, the result is usually
a catastrophic unexpected fragile fracture. This is one of the
main causes of failures in the
oil and gas industry. Along the
development of this study, the
main theoretical concepts of the
interaction of hydrogen with steel
are presented; they are the basis
for studying the behavior, characteristics and failure mechanisms
of steel due to this element.
2.1 Hidrgeno combinado
Se puede citar el ataque por hidrgeno y ampollamiento inducido

por hidrgeno. Se presentan caractersticas como dao irreversible y
ausencia de tensiones.
$WDTXHSRUKLGUyJHQR
Keywords: Hydrogen, hydrogen damage, hydrogen embrittlement, hydrogen diffusivity,

hydrogen solubility, structural
integrity.
1. Introduccin
En metalurgia, los problemas
del efecto del hidrgeno sobre las
propiedades mecnicas de los aceros
implican fenmenos como la fragilizacin, la fractura retardada o la fatiga
esttica, la corrosin bajo tensin, el
ampollamiento, el descascaramiento
RODH[IROLDFLyQ>@/DIUDJLOLzacin se produce por un proceso de
adsorcin y difusin del hidrgeno
cuando este se incorpora a la red
cristalina de forma permanente o
WHPSRUDO>@ (Q OD VXSHUFLH GH
los metales o aleaciones metlicas
se presentan reacciones qumicas
124
que disocian la molcula de hidrgeno y posibilitan su penetracin en

la estructura del metal. Los tomos
de hidrgeno se mueven hacia su
interior por difusin en estado sOLGR>@
Se denomina habitualmente
ataque por hidrgeno al tipo de
dao que se presenta a temperaturas
superiores a 200 oC bajo presiones
y con la presencia de este elemento.
Los aceros que revelan este dao sufren una fuerte descarburacin con
reduccin de su tenacidad y resistencia mecnica. El mecanismo de
dao consiste en que el hidrgeno
presente en el material reacciona
con el carbono al descarburizar el
material y formar metano (CH4).
Las burbujas de metano se alojan
preferencialmente en los lmites
de grano y ocasionan fisuracin
intergranular.
$PSROODPLHQWR LQGXFLGR SRU
KLGUyJHQR
Este fenmeno se conoce como
Blistering. Esta forma de dao se
encuentra muy frecuentemente en
aceros de baja resistencia mecnica que trabajan en medios que
promueven una fuerte entrada de
hidrgeno al material. Las inclusiones alargadas juegan un papel clave
en el ampollamiento, en especial
los sulfuros de manganeso, cadenas
de almina y cadenas de xidos,

que generan microcavidades en las
interfases inclusinmatriz y facilitan la recombinacin de hidrgeno
en estos sitios. El mecanismo de
dao consiste en que el hidrgeno
DWyPLFRSURGXFLGRHQODVXSHUFLH
del acero penetra en el material y se
recombina en los lugares ms susceptibles: interfaces matriz inclusin, matriz carburos, cavidades
y lmites de grano y ocasionan en
este sitio un aumento de la presin
interna una descohesin de los
JUDQRV\QDOPHQWHODDSDULFLyQ\
FUHFLPLHQWRGHVXUDV
2.2 Hidrgeno en solucin
La fragilizacin por hidrgeno

es el principal problema que ocasiona el hidrgeno en solucin.
Este dao se presenta en diversos
aceros, tanto de baja como de alta
resistencia mecnica. La falla involucra la prdida de propiedades
mecnicas inducida por el hidrgeno que deriva en la iniciacin o
propagacin de fracturas mecnicas. Algunas de sus caractersticas
principales son:
/DGXFWLOLGDGGHODFHURGLVPLnuye progresivamente con el
aumento de este elemento.
/D UHVLVWHQFLD D OD IUDFWXUD
disminuye con el aumento del
contenido de hidrgeno en el
acero.
/DSUHVHQFLDGHKLGUyJHQRHQHO
acero puede cambiar el tipo de
fractura y pasar de una morfologa tpicamente dctil a otra
esencialmente frgil. Los efectos de la fragilizacin ocurren
principalmente en el intervalo
GHWHPSHUDWXUDVHQWUHoK a
oK, con un efecto mximo
a temperatura ambiente.
/DIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR
ocurre solamente cuando el
material es sometido a esfuerzos
de tensin.
Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros
/DIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR
depende del tratamiento termo
mecnico y de la microestructura del acero. Los aceros
ms susceptibles son aquellos
que han sido endurecidos (microestructura martensitica). La
deformacin en fro tambin
aumenta la sensibilidad a la
fragilizacin por hidrgeno.
La disminucin de tenacidad
por presencia de hidrgeno se observa en numerosas aplicaciones,
tanto en aleaciones ferrosas como
no ferrosas. La interaccin inicial
puede provenir de los procesos de
fabricacin y de los procesos de uso
en servicio. Esta cada de tenacidad
es fuente de grandes perjuicios
econmicos y por ello es observada
y estudiada en industrias qumicas,
petroqumicas y sistemas de generacin de energa. Este problema
afecta a los tres sistemas bsicos de
cualquier industria que emplee el
hidrgeno: produccin, transporte/
almacenamiento y utilizacin.
,QXHQFLDGHOD
microestructura en el dao
por hidrgeno.
El efecto de la microestructura
del acero sobre la difusin de hidrgeno ha sido estudiada por difeUHQWHVDXWRUHV>@
La difusividad del hidrgeno en los
materiales de estructura cristalina
cbica centrada en las caras (FCC)
es en general pequea comparada
con aquella en los materiales con
estructura cristalina centrada en el
cuerpo (BCC). Lo anterior puede
ser explicado por la fraccin de
espacios ocupados por los tomos
en la red cristalina, es decir, el factor
de empaquetamiento, que para las
estructuras FCC es de 0.74 y para
ODV%&&HVGH$GHPiVHVWH
factor de empaquetamiento puede
ser interpretado como la barrera
cristalina que debe superar el hidrgeno para su camino de difusin.
125
Las microestructuras ms duras

y de forma acicular son las ms
susceptibles a sufrir dao por hidrgeno. En forma general es aceptada
la siguiente relacin con respecto
a su susceptibilidad al dao por
hidrgeno. De mayor a menor se
tiene: martensita > bainita > perlita
laminar > martensita revenida a alta
temperatura > ferrita > cementita
globular.
Estructuras con fase martenstica, con tensiones internas y muchos
GHIHFWRVUHSUHVHQWDQXQDGLFXOWDG
al camino de la difusin, por lo
FXDO HO FRHFLHQWH GH GLIXVLyQ HQ
estructura de este tipo ser menor
al encontrado en estructuras con
matriz ferrtica.
,QXHQFLDGHODVLQFOXVLRQHV
en el dao por hidrgeno
Las inclusiones no metlicas

juegan un papel fundamental en la
susceptibilidad de los aceros frente
al dao por hidrgeno. La forma, el
tamao, la coherencia con la matriz,
la distribucin y la densidad de la
inclusin son factores que se deben tener en cuenta en el dao por
hidrgeno.
7DPDxR Inclusiones de menor
tamao presentan menor interaccin con la matriz y menor
interaccin con el hidrgeno.
Forma. Las formas alargadas
son muy perjudiciales. Los
extremos de estas inclusiones
actan como concentradores de
esfuerzos, sitios de baja energa
revelan una mayor atraccin por
el hidrgeno.
&RKHUHQFLD Las partculas
incoherentes generan menor
distorsin en la red, tienden a
atrapar el hidrgeno en forma
apreciable y lo dejan escapar
posteriormente, con lo cual en
ese instante se tendr mayor hidrgeno difusible. Al contrario,
las partculas coherentes ocasio-
126
nan mayor distorsin, retienen

menos hidrgeno y no lo dejan
escapar.
'LVWULEXFLyQ Una distribucin
homognea de inclusiones sobre toda la matriz es ms conveniente ya que de esta manera
se obtiene una distribucin uniforme de hidrgeno atrapado y
no una distribucin heterognea
con picos altos en la concentracin de hidrgeno.
'HQVLGDG /D LQXHQFLD GH OD
densidad est relacionada con las
caractersticas de la inclusin.
Si es una inclusin que tiende a
VHULQLFLDGRUDGHVXUDVVHGHEH
disminuir al mnimo su densidad. Si por el contrario se tienen
y[LGRVPX\QRVFRKHUHQWHVVH
puede desear una alta densidad
para que sea capaz de retener
bastante hidrgeno y evitar que
exista gran cantidad difusible en
la matriz que pueda ir a lugares
peligrosos que tiendan a iniciar
VXUDV
3. Interaccin del hidrgeno
con el acero
La presencia de hidrgeno en
solucin slida en metales y aleaciones est relacionada principalmente con el dimetro pequeo de
este elemento y con su capacidad
de difundir con cierta facilidad
en el estado slido. No obstante,
la presencia del hidrgeno en los
aceros no es deseada ya que altera
considerablemente las propiedades
mecnico-metalrgicas de estos
materiales y puede llevarlos a la
fractura. Diversos factores contribuyen para elevar o disminuir la
solubilizacin y/o difusin de hidrgeno en los aceros. Los principales
son la temperatura, la composicin
qumica, la estructura cristalina y
subestructura, el tiempo, el estado
de tensin, la presencia de gases
y lquidos, el medio ambiente, la
concentracin del hidrgeno en el
acero, la presin, la temperatura, las

propiedades fsicas y mecnicas del
PDWHULDOODVFRQGLFLRQHVVXSHUFLD
les, entre otras.
3.1 Disolucin
La Figura 1 ilustra el mecanismo de entrada de hidrgeno en

el acero que se da a travs de las
siguientes etapas:
(OKLGUyJHQRPROHFXODU+2) se
disocia en hidrgeno protnico
(H+) o atmico (Ho), a partir
de una atmsfera gaseosa o de
productos qumicos.
(V DGVRUELGR HQ OD VXSHUILFLH
del metal donde una fugacidad
elevada garantiza una diferencia de concentracin entre esta
VXSHUFLHOLEUH\HOLQWHULRUGHO
material, al crear condiciones
para que ocurra la difusin en
estado slido.
)LQDOPHQWHHVDEVRUELGRSRUHO
DFHUR>@
'LIXVLyQ
Se transporta rpidamente, a
temperaturas prximas a la ambiente, hacia el interior del metal y aprovechar su menor tamao atmico.
La fuerza motriz que permite
el movimiento del hidrgeno es
proporcionada por gradientes trmicos y por gradientes de potencial
qumico del hidrgeno en el interior
del acero que son proporcionales al
gradiente de concentracin en fase
cristalina y a un gradiente de componente hidrosttico de un campo
de tensiones elsticas que actan
sobre una red.
La movilidad del hidrgeno en
la estructura de los aceros se puede
SURGXFLUGHODVLJXLHQWHPDQHUD>@
'LIXVLyQ LQWHUVWLFLDO TXH HV OD
difusin del hidrgeno a travs
de los intersticios de la red cristalina; en general sigue las leyes
de Arrhenius y de Fick.
Figura 1.(VTXHPDJHQHUDOGHLQWHUDFFLyQGHKLGUyJHQRFRQHODFHUR)XHQWH0RGLFDGRGHUHI>@
7UDQVSRUWHGHKLGUyJHQRSRUODV
dislocaciones en atmsferas de
Cottrell, cuando ocurre deformacin plstica. En este caso,
el hidrgeno es arrastrado por
la lnea de la dislocacin en su
movimiento.
&RUWRFLUFXLWR GH GLIXVLyQ TXH
ocurre en la red donde la difusin es ms rpida. Es el caso de
los lmites de grano y a lo largo
de los ncleos de dislocaciones.
3.3 Solubilidad en la red
cristalina
Una vez presente en la estructura del acero el hidrgeno puede

estar en cuatro formas distintas
(considerando que no se formen
hidruros): como tomo neutro (Ho),
como catin (H+), como molcula
(H2) o combinado con los elementos
de aleacin. El hidrgeno posee
un radio de 0.25 a 0.54 en unin
covalente y un radio inico de 10-4
para el catin (H+\D
para el anin (H->@
Debido al menor tamao del
hidrgeno comparado con el de los
tomos de hierro, tiene una moviOLGDGVLJQLFDWLYD(QODHVWUXFWXUD
cristalina de los aceros la localizacin preferencial se da en los sitios
127
tetradricos de la ferrita (BCC) y

octadricos de la austenita (FCC).
En estas la energa de interaccin

con el hidrgeno es mayor que la
encontrada entre el hidrgeno y los
espacios de la red cristalina.
Son ejemplos de trampas las
interfases entre matriz, las inclusiones, los lmites de granos y los
defectos cristalinos, entre otros.
Figura 2. Sitios intersticiales ocupados por

hidrgeno en estructuras cristalinas: a) Cbica
de cuerpo centrado b) Cbica de cara centrada.
)XHQWH5HI>@
Hay una gran diferencia entre

ORV YDORUHV GH ORV FRHFLHQWHV GH
difusin que en estas estructuras
puede ser claramente notada a partir
de la relacin entre el tiempo y la
difusibilidad. En un acero ferrtico (D=10-10m2.s-1) el hidrgeno
emplear aproximadamente ocho
minutos para atravesar una muestra
de 1 mm a temperatura ambiente,
y para un acero austenitico (D=10 2 -1
m .s ) en una muestra del mismo
espesor el tiempo ser aproximaGDPHQWH GH DxRV D OD PLVPD
temperatura.
Los tomos de hidrgeno tambin pueden difundir y encontrarse
aprisionados en trampas de la microestructura lo cual disminuye su
tasa de transporte. Las trampas son
regiones en la red en las que la probabilidad de escape del hidrgeno
es menor que para un sitio normal.
128
Un cristal puede ofrecer diferentes sitios para la localizacin del

hidrgeno y se distinguen por sus
diferencias energticas. Para un
cristal perfecto, los sitios intersticiales
poseen niveles de energa Eo iguales.
Para el caso de un cristal simple que
contiene trampas monoenergticas,
se observan dos niveles diferentes de
energa siendo estas Eo para los sitios
intersticiales y Et para las trampas.
Para un metal deformado plsticamente que contiene dislocaciones en
los sitios intersticiales prximos al
defecto estos poseen valores de energa diferentes. Cuanto ms prximo al
defecto, mayor ser la distorsin que
esta causa en la red cristalina y por
lo tanto mayor ser la energa en los
sitios intersticiales.
3.4 Atrapadores de hidrgeno
El trmino atrapador o trampa

se utiliza para designar la interaccin de hidrgeno con los defectos
internos de la red cristalina o en la
VXSHUFLHGHOPDWHULDO(VWRVVLWLRV
preferenciales de aprisionamiento
del hidrgeno son denominados
trampas. Son regiones en la red en
las que la probabilidad de escape del
hidrgeno es menor que para un sitio
QRUPDO(QOD)LJXUDVHSUHVHQWDQ
ejemplos de sitios aprisionadores.
Son ejemplos de trampas los
defectos cristalinos tales como los
lmites de grano, las dislocaciones,
las interfases entre la matriz e inclusiones y otros sitios donde la energa
de interaccin con el hidrgeno es
mayor que la encontrada entre el
hidrgeno y los espacios cristalinos
GHODUHG>@
Los tipos de trampas que se

hallan en un sistema se pueden claVLFDUGHDFXHUGRFRQVXHQHUJtDGH
LQWHUDFFLyQGHODVLJXLHQWHIRUPD>@
7UDPSDV UHYHUVLEOHV 6RQ
aquellas en las cuales el hidrgeno tiene un corto tiempo de
residencia a la temperatura de
inters y es equivalente a baja
energa de interaccin.
7UDPSDV LUUHYHUVLEOHV 6RQ
aquellas con una mnima velocidad de liberacin de hidrgeno
y alta energa de interaccin.
La energa de interaccin con el
hidrgeno y la naturaleza de algunas
trampas ya fueron determinadas
H[SHULPHQWDOPHQWH>@(QOD7Dbla 1 se presentan algunos valores
obtenidos a temperaturas de 27 oC.
Tabla 1. Energa de interaccin de hidrgeno
con las trampas presentes en la microestructura
GHODFHUR>@
Tipo de Trampa
Limites de Grano
Interface con cementita
Dislocaciones
Microcavidades con hierro
deformado en fro
Interfaces con oxido de hierro
Microcavidades en acero AISI

Interface con MnS
,QWHUIDFHFRQ$O2
Interface con TiC
Categora
Energa de
a Temp.
Atrapamiento
Ambiente
(KJ/mol)
59
Fuerte
84
Fuerte

Moderada

Fuerte

Fuerte
55.9
Fuerte
72.4
79
87
Fuerte
Fuerte
Fuerte
En la Tabla 2 se muestra la energa de interaccin hidrgeno-trampa

para las diferentes morfologas de la
FHPHQWLWDREWHQLGRVSRU%HUP~GH]>@
Tabla 2. Energa de interaccin de hidrgenotrampa para diferentes morfologas de la
FHPHQWLWD>@
Tipo de Trampa
Energa de Atrapamiento
(KJ/mol)
Perlita

Cementita globulizada
7,8
Martensita

Martensita revenida
9,2
2WURVPRGHORV>@FRQVLGHUDQ
una trampa como dbil si la energa
Figura 3. Representacin esquemtica de defectos en metales y sitios de acumulacin de tomos

de hidrgeno. a) Solubilidad convencional en la red cristalina. b) Sitios de atrapamiento de
KLGUyJHQRHQODVXSHUFLH\F6XEVXSHUFLDOPHQWHG(QOLPLWHVGHJUDQRH(QGLVORFDFLRQHV
fi(QYDFDQFLDV>@
GHDWUDSDPLHQWRHVPHQRUD.-
mol y en caso contrario se estima
fuerte.
8QDVHJXQGDFODVLFDFLyQGHODV
trampas se realiza de acuerdo con la
deformacin plstica de la red. PresVRX\UH\%HUQVWHLQ>@UHDOL]DURQXQ
PRGHORSDUDH[SOLFDUODFODVLFDFLyQ
de las trampas. El esquema se basa
en la existencia de una fuerza que impulsa al tomo de hidrgeno a ir en
una direccin preferida, Figura 4 (a).
(QHVWHFDVRODUHGQRHVPRGLFDda, la altura de salto promedio es la
misma, pero es ms fcil y as ms
probable para un tomo que est
ubicado en el sitio B saltar hacia el
sitio A y no saltar hacia el sitio C. El
salto de regreso es ms difcil que
el salto hacia delante. Cuando la
red es distorsionada, Figura 4 (b), la
altura de salto promedio cambia de
sitio a sitio y la frecuencia de salto es
afectada. En este caso el salto hacia
A, se hace fcil para la red que est
siendo presionada.
Lo anterior permite distinguir
entre dos tipos de trampa, las
trampas atractivas y las fsicas,
adicionalmente se puede encontrar
trampas mixtas donde coexisten las
caractersticas atractivas y fsicas.
7UDPSDVDWUDFWLYDV
En la Figura 4 (c) se ilustra una
WUDPSD DWUDFWLYD 6H GHQH FRPR
129
Figura 4 Esquema de los pasos sucesivos para la difusin de los tomos de hidrgeno a travs de
ODUHGGHOPHWDO$/DIXHU]DGHHPSXMHDFW~DVREUHHOiWRPR%*UDGLHQWHGHOFRHFLHQWHGH
difusin causa la diferencia en la altura efectiva de la barrera. C) Trampa atractiva. D) Trampa
fsica. (Di) es la dimensin de la regin donde los tomos de hidrgeno estn sujetos a las fuerzas
atractivas. D es el dimetro de la trampa e indica la extensin de la misma. La profundidad de la
WUDPSDHVXQDPHGLGDGHODHQHUJtDGHDWUDSDPLHQWR>@
una regin de la red cristalina donde los tomos de hidrgeno estn

sujetos a una fuerza de empuje, la
cual los impulsa hacia el centro de
la regin. Esta fuerza de empuje
puede ser de diversos tipos:
tividad, de la concentracin de
KLGUyJHQR\GHVXFRHFLHQWHGH
interaccin con otro elemento
qumico.
(OHFWURTXtPLFR &RPR HV HO

caso de la atraccin con elePHQWRVTXtPLFRVHVSHFtFRVHQ
solucin slida en la red cristalina para alcanzar un mejor equilibrio de cargas electrnicas.
Observando la Figura 4 (d), una

PRGLFDFLyQ GH OD UHG FULVWDOLQD
resulta de un sitio energticamente
ms favorable para que el hidrgeno
permanezca all. Algunos ejemplos
pueden ser lmites de grano de alto
ngulo, cavidades e interfases entre
matriz y partcula.
'HWHQVLRQDPLHQWRORFDO&RPR
es el caso del posicionamiento
de una dislocacin en un campo
de tensiones.
'HELGR D OD WHPSHUDWXUD (Q
presencia de gradientes trmicos, el hidrgeno se localiza en
los sitios de ms temperatura,
donde su solubilidad es mayor.
'HXQDGLIHUHQFLDGHSRWHQFLDO
qumico en la red cristalina, que
GHSHQGHGHOFRHFLHQWHGHDF-
130
7UDPSDVItVLFDV
7UDPSDVPL[WDV
En estas el aprisionamiento se
relaciona con las caractersticas fsicas y atractivas que coexisten en
una misma trampa. Por ejemplo
en una dislocacin, la distorsin
de la red es una caracterstica
fsica y el campo de tensiones
generado es una caracterstica
atractiva.
0RGHORGHGLIXVLyQGHO
hidrgeno en las trampas
0FQDEE\)RVWHU>@GHVDUURllaron las siguientes ecuaciones al

UHODFLRQDUHOFRHFLHQWHGHGLIXVLyQ
intersticial (Di\GHFRHFLHQWHGH
difusin aparente (Dap) e involucrar
las reacciones del hidrgeno con las
trampas
Si el hidrgeno se encuentra
LQQLWDPHQWH GLOXLGR HQ HO DFHUR
por lo tanto, su actividad puede ser
expresada por:
Donde K y P son las velocidades

de captura y liberacin de hidrgeno
de las trampas respectivamente. N
es la concentracin de trampas, n
la fraccin de trampas ocupadas
por el hidrgeno en el tiempo t, C
la concentracin de hidrgeno en
la red cristalina y tLag es el tiempo
QHFHVDULRSDUDDOFDQ]DUHOGH
la densidad de corriente en estado
estacionario.
3.6 Modelo de solubilidad y
GLIXVLYLGDGGHKLGUyJHQRHQ
el acero
Considerando un volumen de
hidrgeno puro a una presin (P)
y una temperatura dada (T) en
contacto con un metal (Me) a la
misma temperatura, la reaccin de
equilibrio entre el gas y el metal est
GHVFULWDFRPR>@
(4)
3RUORWDQWRGH\GHVH

tiene:
(8)
Esta relacin es conocida como
la ley de Sievert, de donde se obtiene la concentracin de hidrgeno en
el acero, como una funcin de la raz
cuadrada de la presin parcial de
hidrgeno. Adems de la presin,
otras variables no explcitas en la
HFXDFLyQWLHQHQLQXHQFLDVLJQLFDWLYDHQHVWHIHQyPHQRFRPR
son la composicin qumica y la
temperatura. Inicialmente la comSRVLFLyQ TXtPLFD SXHGH PRGLFDU
HOYDORUGHOFRHFLHQWHGHDFWLYLGDG
de hidrgeno, por lo tanto la ley de
Sievert puede re-escribirse como:
La espontaneidad de la reaccin
SXHGHVHUYHULFDGDDWUDYpVGH
ODHQHUJtDOLEUHGH*LEEV>@TXH
matemticamente se expresa como:
131
Sustituyendo la nomenclatura
de concentracin de hidrgeno CH
por solubilidad de hidrgeno (SH)
en la ecuacin (9), se tiene:
Entonces, de acuerdo con la

ecuacin (10), la solubilidad de
hidrgeno en aceros podr variar
segn la accin de los elementos
de aleacin.
La temperatura tambin tiene
LQXHQFLDHQODVROXELOLGDGGHOKLdrgeno en el acero. Partiendo de la
energa libre de Gibbs se tiene que:
La solubilidad de hidrgeno en
la austenita es considerablemente
PD\RU TXH HQ OD IHUULWD >@ (VWD
diferencia se debe a la mayor dimensin de los intersticios de la
austenita (octadricos) comparados
con los de la ferrita (tetradricos).
La solubilidad de hidrgeno en
el acero decrece con la temperatura.
Este comportamiento se debe a que
a bajas temperaturas, el exceso de
hidrgeno que no es soluble intersticialmente es retenido en el acero
en otros sitios que son las trampas.
As el contenido total de hidrgeno
(solubilidad aparente), puede ser
mayor que el lmite de solubilidad
de la red y el exceso de hidrgeno
es atrapado en varios sitios que aparentemente no afectan la solubilidad
a alta temperatura. El hidrgeno
disuelto en los intersticios puede
ser solo una pequea fraccin del
hidrgeno absorbido.
7DPELpQ LQXHQFLD FRQVLGHUDblemente la solubilidad de hidrgeno, la presencia de partculas de
segundas fases, carbonatos, precipitados, lmites de granos (de bajo
y alto ngulo), defectos cristalinos,
tales como dislocaciones y microgrietas, entre otros.
Si la solubilidad SH aumenta
con el incremento de la temperatuUDVLJQLFDTXHODHQWDOStD+HV
positiva, luego la adsorcin de hidrgeno en el metal es endotrmica.
El desarrollo anterior permite
LGHQWLFDUWUHVYDULDEOHVTXHDIHFWDQ
la solubilidad del hidrgeno en el
acero: temperatura, composicin
qumica y presin parcial de hidrgeno. Sin embargo, se destacan
otras variables importantes, tales
como estructura cristalina, microestructura y subestructura.
132
La etapa posterior a la absorcin del hidrgeno en el acero es

la difusin, o sea, el transporte de
este elemento, normalmente en
forma atmica, en el interior del
metal. La fuerza motriz para que la
difusin ocurra en el gradiente de
potencial qumico de este elemento
en el interior del acero, es matemticamente expresada por la primera
ley de Fick:
(14)
Sin embargo, en caso que el

gradiente de concentracin sea
tambin una funcin del tiempo y
considerando D constante la ecuacin adecuada es la segunda ley de
)LFN>@
/D UHODFLyQ GHO FRHFLHQWH GH

difusin con la temperatura, puede
ser obtenida a travs de la ecuacin
de Arrhenius, esta es una expresin
genrica para la difusividad del hiGUyJHQRHQORVPDWHULDOHV>@
7RGDVODVYDULDEOHVTXHLQXHQcian la solubilidad de hidrgeno

en el acero, tambin actan en la
difusin y consecuentemente en el
YDORUGHOFRHFLHQWHGHGLIXVLyQGH
este elemento en el acero, destacndose la estructura cristalina, la
microestructura y la subestructura.
En el caso de la estructura cristalina, las ms compactas con la
austenita (FCC), presentan valores
GHFRHFLHQWHVGHGLIXVLyQPHQRUHV
que la ferrita (BCC) que es menos
compacta.
Figura 5. Nivel energtico para un tomo de

hidrgeno en situaciones: a) metaestables; b)
LQHVWDEOHV\FHVWDEOHV>@
** = Gb - Ga (17)
Termodinmicamente, la probabilidad para que un tomo de
hidrgeno adquiera energa trmica
suficiente para vencer la barrera
(b) es:
' 3UREDELOLGDG
Como el tomo vibra en la poVLFLyQDFRQXQDIUHFXHQFLDHQ
el transcurrir de la energa trmica,
la velocidad con que los tomos de
hidrgeno sobrepasan la barrera
energtica (b) se denomina difusividad, es decir:
Y se tiene que:
Desarrollo matemtico de
la ecuacin de Arrhenius
SDUDGLIXVLyQ
Se supone que un tomo de hidrgeno se encuentra en la posicin

energtica (a), conforme se muestra
en la Figura 5 y posee una energa
libre Ga. En el caso de que una energa trmica sea cedida a este tomo,
este se podr mover a la posicin
(c), con una energa libre Gc, menor
que Ga. Por lo tanto, esta energa
trmica debe ser VXFLHQWHSDUDTXH
el tomo de hidrgeno sobrepase la
EDUUHUDHQHUJpWLFDE>@
De (20) y (21) se tiene que:
Denominndose:
La energa libre involucrada en

esta situacin es:
133
<(* 4D, esto es la energa

de activacin para difusin, se obtiene la difusividad del tomo de
hidrgeno (D):
Donde D O es el factor preexponencial o de frecuencia y QD es

la energa de activacin del proceso
de difusin.
9RONO\$OHIHOG>@UHVXPLHURQHVWXGLRVGHGLIXVLyQGHKLdrgeno en hierro. Los datos fueron
obtenidos por medio de medidas
de permeabilidad, a altas temperaturas los valores son similares a
los calculados por la ecuacin de
Arrhenius, sin embargo a temperaturas cercanas al ambiente son
VLJQLFDWLYDPHQWHPHQRUHV
Los valores bajos de difusividad, medidos a bajas temperaturas,
son explicables sobre la base que la
difusin intersticial es obstaculizada
a estas bajas temperaturas por la
presencia de trampas que capturan
y posponen la migracin de tomos
de hidrgeno.
(V LPSRUWDQWH DUPDU TXH ORV
mismos parmetros que lo hacen
en la solubilidad lo hacen en la
difusividad, resaltndose la estructura cristalina. Las estructuras
ms compactas como la austenita
presentan valores de coeficiente
de difusin menores que la ferrita,
que es menos compacta, tal como se
SXHGHYHULFDUHQOD)LJXUD
El espesor del metal es otro facWRUTXHLQX\HVREUHHOFRHFLHQWH
de difusin aparente y sobre la energa de activacin (Ea) que es aquella
necesaria para que el hidrgeno se
DGVRUED HQ OD VXSHUFLH \ VH GHVplace por la red cristalina del metal.
Este comportamiento fue estudiado
SRU2OD\D>@TXLHQGHWHUPLQyTXH
al aumentar el espesor del acero se
tiene un nmero mayor de defectos
134
por unidad de volumen, por lo tanto,

incrementa el tiempo necesario para
alcanzar la saturacin de la estructura con hidrgeno, es decir, el estado
HVWDFLRQDULRFRPRUHHMRGHOHIHFWR
del espesor sobre la permeacin.
7DEOD
Tabla 3. Energa de activacin para la
permeabilidad y factor pre-exponencial (Do)
determinados experimentalmente para un acero
2OD\D>@
Espesor
Ea
Do
(mm)
(Kcal/mol oK) (m2/s x 10-3)
0,4

0,7

1,1

El desarrollo realizado por CaUUHxR>@GHWHUPLQyXQDHFXDFLyQ
anloga a la propuesta por DevaQDWKDQ>@HQODTXHUHODFLRQDHO
inverso de la permeacin con el
recproco del espesor mediante la
expresin:
Donde, P es la permeabilidad
del acero, K e el coeficiente de
transferencia de masa, Dap HOFRHciente de difusin aparente y C1 es
la concentracin de hidrgeno en
solucin.
4. Fragilizacin por hidrgeno
es un fenmeno que ocurre en diferentes componentes mecnicos
llevndolos a fallas en atmsferas
ULFDVHQHVWHJDV>@ORTXHUHsulta, por lo general, en una fractura
FDWDVWUyFD TXH RFXUUH GH PDQHUD
inesperada despus de varios aos
GHVHUYLFLR>@ Si el hidrgeno est
presente en un material, este puede
fallar cuando es sometido a niveles
de tensin mucho menores de los
verificados cuando no contiene
hidrgeno en solucin slida.

puede restringir el uso de varios
metales y aleaciones ya que se presenta degradacin de las propiedades mecnicas como resultado del
ingreso de hidrgeno en el material.
Cuanto mayor sea la resistencia
mecnica de la aleacin mayor es
la susceptibilidad a la fragilizacin
SRUKLGUyJHQR>@
El hidrgeno al ser introducido
en el acero, induce efectos intrnseFDPHQWHIUDJLOL]DQWHV>@5HVXOWD
en la degradacin de sus propiedades mecnicas. La fragilizacin es
manifestada por la disminucin de
la ductilidad y de la tensin real de
IUDFWXUD>@
El hidrgeno no necesita estar
presente en concentraciones por
encima del lmite de solubilidad
de la martensita o de la ferrita, por
ejemplo, para que la fragilizacin
RFXUUD>@SHTXHxDVFDQWLGDGHVGH
tomos de hidrgeno presentes en
un material, pocas partes por milln,
pueden causar una prdida importante de las propiedades mecnicas
del acero por la propagacin de
JULHWDV\ODFRUURVLyQ>@
El tomo de hidrgeno despus
GHVHUDGVRUELGRVXSHUFLDOPHQWH\
absorbido, se difunde rpidamente
en la red cristalina (en temperaturas
prximas a la ambiente), debido
a que es un elemento qumico de
dimetro muy pequeo y de gran
movilidad, a travs de su difusin
HQHVWDGRVyOLGR>@
La interaccin del hidrgeno
con las heterogeneidades de la red
cristalina de un metal es fuerte
LQXHQFLDHQODVXVFHSWLELOLGDGDOD
IUDJLOL]DFLyQ>@/DVKHWHURJHQHLdades estructurales son sitios aprisionadores del hidrgeno difusivo
y la naturaleza de interaccin de
hidrgeno con estos sitios afecta la
resistencia del metal a la fragilizacin por hidrgeno y pueden iniciar
una serie de eventos que llevan a la
fractura. La acumulacin de hidrgeno en partculas de segunda fase

y precipitados es, generalmente,
considerado como la iniciacin de
microgrietas.
El hidrgeno se solubiliza en el
metal slido en sitios intersticiales
a travs de los cuales se mueve en
difusin en estado slido. Adems,
los tomos de hidrgeno tambin
pueden encontrarse en solucin
slida y aprisionados en trampas de
la microestructura. La ocupacin de
las trampas es determinada por la
concentracin de energa de enlace
de los tomos de hidrgeno alreGHGRUGHHVWRVVLWLRVGHODUHG>@
Las trampas con alta energa de
atrapamiento y alta saturabilidad
HVSHFtFDPi[LPRQ~PHURGHiWRmos de hidrgeno que pueden ser
atrapados por el defecto) son aquellas que tienen mayor ocupacin, en
razn de la alta tasa de captura y la
baja tasa de liberacin de tomos
de hidrgeno, y son consideradas
como los factores que contribuyen
en mayor medida a la fragilizacin
por hidrgeno.>@ (Q FRQWUDVWH
metales que contienen una alta densidad de trampas bien distribuidas
(alta energa de atrapamiento) y
que tienen una baja saturabilidad
HVSHFtFDH[KLEHQXQDEDMDVXVFHStibilidad a la fractura.
Una trampa de hidrgeno est
bien caracterizada si son conocidos:
la energa de avivacin, EaT, para el
escape de hidrgeno, la energa de
atrapamiento de hidrgeno, El, la
densidad de trampas y la fraccin de
ocupacin de trampas. Tambin, el
conocimiento de los factores que determinan la solubilidad y las propiedades de transporte de hidrgeno son
importantes para el entendimiento
GHOPHFDQLVPRGHIUDJLOL]DFLyQ>@
/D )LJXUD PXHVWUD XQD UHpresentacin esquemtica de los
niveles de energa en torno de una
WUDPSD>@
135
Hay un valor crtico de hidrgeno acumulado en trampas

irreversibles necesario para la iniFLDFLyQGHXQDPLFURJULHWD>@
La nucleacin de una microgrieta
depende de la capacidad de acumulacin de hidrgeno en una trampa
irreversible, de la concentracin
crtica y de la cantidad de hidrgeno atrapado durante la exposicin
de un material a atmsferas ricas

en este elemento. Si esta cantidad
excede la concentracin crtica,
entonces una microgrieta ser nuFOHDGD>@
La Figura 7 muestra un ejemplo
de transporte de hidrgeno, a travs
de dislocaciones, en el interior de
un material con una grieta preexistente en su volumen.
7HRUtDVGHIUDJLOL]DFLyQSRU
hidrgeno
Hasta hoy no existe una teora

que sea universalmente aceptada
para la fragilizacin por hidrgeno.
Las principales teoras aceptadas se
GHVFULEHQDFRQWLQXDFLyQ>@
7HRUtDGHSUHVLyQ
=DSIIH \ 6LPV >@ HQ
propusieron que la fragilizacin
por hidrgeno ocurra en funcin
de la presin interna promovida
por la acumulacin de hidrgeno
gaseoso en una cavidad preexistente
y ayudada por la presin aplicada.
Esta presin interna facilitara la iniciacin y propagacin de una grieta.
Figura 6. Diagrama esquemtico representando los niveles de energa en torno de un sitio tipo
trampa, siendo: Sn, sitio normal de la red cristalina; SA, sitio atrapador; EaD, energa de activacin
para la difusin de hidrgeno en la red cristalina; ES, energa del punto de red; EL, energa de enlace
GHOiWRPRTXHGLIXQGLyFRQXQVLWLRDWUDSDGRU\(D7HQHUJtDGHDFWLYDFLyQGHODWUDPSD>@
Figura 7:D'LVORFDFLRQHVQXFOHDGDVHQODVXSHUFLHGHOPDWHULDOWUDQVSRUWDQiWRPRVGHKLGUyJHQR

en direccin a una falla. (b) Al pasar por una trampa irreversible, IH, una parte de los tomos de
hidrgeno es retenida. (c) Otra parte de los tomos es retenida en una trampa reversible de hidrgeno
reversible, RH. (d) Los tomos de hidrgeno quedan distribuidos por las trampas y otro ciclo de
WUDQVSRUWHGHHVWRViWRPRVSRUODVGLVORFDFLRQHVHVLQLFLDGR>@
136
%DVWLHQ \$]RX >@ VXJLULHURQ

que la fragilizacin asistida por
hidrgeno sera el resultado de la
segregacin de tomos de hidrgeno que forman atmsferas de
Cottrell alrededor de dislocaciones
durante la deformacin plstica.
As, las dislocaciones, durante el
deslizamiento plstico, seran responsables del transporte de tomos
de hidrgeno hacia las cavidades,
donde se combinara con otros tomos de hidrgeno y formaran una
molcula con tensiones internas que
facilitaran la creacin de una grieta.
La inexistencia da fragilizacin
por hidrgeno a bajas temperaturas
y altas tasas de deformacin puede
ser explicada por la imposibilidad
del transporte de tomos de hidrgeno por dislocaciones, visto que
este es un proceso dependiente de
la difusin.
7HRUtDGHDGVRUFLyQGHHQHUJtD
VXSHUFLDO
3HWFK\6WDEOHV>@SURSXVLHron que los tomos de hidrgeno
en solucin slida en el material
se difundiran hacia la punta de una
grieta, causando la disminucin de
HQHUJtD GH VXSHUFLH GH ODV FDUDV
de la grieta. Este decaimiento de
la energa sera responsable por
la disminucin de la resistencia
del material a clivage o a fractura
intergranular. Esto explicara el
carcter retardado de la fractura y
la propagacin intermitente de la
grieta.
7HRUtDGHGHVFRKHVLyQ
Esta teora, desarrollada por
7URLDQR >@ VH EDVy HQ DVSHFWRV
ms submicroscpicos de la interaccin del hidrgeno con la red
cristalina, donde el ente fragilizante
no sera ms el gas sino el tomo de
hidrgeno. l propone que los electrones de los tomos de hidrgeno
son cedidos a los tomo de hierro de
la red, pasando a completar la capa
LQFRPSOHWD G OR FXDO JHQHUD XQ
aumento en la concentracin electrnica de estas bandas y produce
una mayor fuerza de repulsin de los
tomos de hierro, que incrementan
la distancia interatmica, y disminuyen las fuerzas interatmicas de
cohesin. La resistencia a la fractura
sera menor en la punta de una grieta,
siendo esta un lugar preferencial
para la acumulacin de hidrgeno.
La acumulacin de este elemento
durante un cierto tiempo explica el
carcter intermitente y retardado de
la fractura asistida por hidrgeno.
2ULDQL>@GHVDUUROOyXQDWHRra de descohesin, similar a la de
7URLDQR>@SHURFRQVLGHUyTXHOD
propagacin de una grieta inducida
por hidrgeno sera un fenmeno
intrnsecamente continuo y que
cualquier carcter discontinuo de
la grieta sera debido a discontinuidades pre-existentes en el acero.
La descohesin es iniciada por

una alteracin de la plasticidad,
diminuyendo las fuerzas interatmicas de cohesin, normalmente resultando en una fractura intergranular
(McMahon Jr., 2001). El hidrgeno
en solucin en el hierro disminuye
la resistencia cohesiva de los planos
de clivage, aumentando la banda
tipo d de electrones cedidos por los
tomos de hidrgeno presentes en
el material.
7HRUtDVEDVDGDVHQLQWHUDFFLR
QHVKLGUyJHQRGLVORFDFLRQHV
6HJ~Q.D]LQF]\>@ODIUDJLOLzacin asistida por hidrgeno sera
causada por el hidrgeno disuelto
HQODUHGFULVWDOLQDTXHGLFXOWDUtD
el deslizamiento plstico.
Louthan et al.>@VXJLULyTXH
el efecto fragilizante en las propiedades de traccin sera el resultado
de la asociacin y transporte de
tomos de hidrgeno por dislocaciones. Segn l, los procesos de deformacin plstica seran alterados
cuando hubiesen interacciones entre
tomos de hidrgeno y dislocaciones, esto porque estas interacciones
causaran alteraciones en la tasa de
endurecimiento, endurecimiento
por solucin slida y estabilizacin
de micro-grietas.
%HDFKHP >@ GLVFRUGy FRQ OD
teora de fragilizacin por hidrgeno a travs del aprisionamiento
de dislocaciones y sugiri que el
hidrgeno, simplemente, facilita
los procesos normales de fractura
con deformaciones macroscpicas
menores de las esperadas.
)XMLWD>@SURSXVRTXHODIUDgilizacin por hidrgeno necesitara
de participacin de dislocaciones y
que los tomos de hidrgeno seran
responsables por la iniciacin de
una grieta. Segn l, los tomos de
hidrgeno formaran un aglomerado en lugares preferenciales, tales
como, imperfecciones de la red
cristalina, inclusiones o concentra-
137
dores de tensin. Estos aglomerados

generaran una expansin de la
red cristalina, lo que acarreara una
repulsin de los electrones de conduccin y los tomos de red hacia
un sitio de mayor concentracin de
aglomerados. Esta repulsin de los
electrones causara disminucin
de la fuerza de enlace entre los tomos de hierro ms prximos y para
acomodar las tensiones resultantes
surgiran dislocaciones y vacos.
Los tomos de hidrgeno se combinaran en estos vacos, y formaran
hidrgeno gaseoso.
La presin ejercida por el hidrgeno gaseoso acumulado en un
vaco favorecera el debilitamiento
de los enlaces atmicos entre los
tomos de la red, resultando en
la creacin de una micro-grieta.
La propagacin de la grieta seria
funcin directa de la difusin de hidrgeno hacia la punta de la grieta.
7HRUtDVTXHFRQVLGHUDQDOWHUD
ciones en las uniones entre tomos
$O QDO GH ORV DxRV VHWHQWD H
inicio de los ochenta, surgi una
teora innovadora que consider los
modelos orbtales moleculares para
la interpretacin de la fragilizacin
por hidrgeno.
A partir de este punto de vista,
fueron estudiados los efectos de
elementos fragilizantes (hidrgeno,
por ejemplo) en diversos metales.
/RVK >@ HVWLPy TXH OD WUDQVferencia de carga del tomo de
metal hacia el tomo de impureza
da como resultado la constitucin
de una unin covalente entre metalimpureza (M-I). En funcin de esto,
consider que la fuerza de enlace
entre tomos vecinos a dicha unin
era reducida y que la fractura ocurre,
preferencialmente, entre los tomos
de red prximos a una impureza.
Para la fragilizacin de contornos de
grano se consider que la trayectoria
de la fractura es paralela al conjunto
de molculas M-I a lo largo del con-
138
torno. En virtud de que no se tuvo

en cuenta las interacciones entre
impureza-impureza, esta teora tiene
aplicacin restringida a intervalos de
concentracin en las cuales el agente
fragilizante no pueda interactuar.
Este no sera el caso del tomo de
hidrgeno, que tiene la caracterstica de agruparse en concentraciones
localizadas muy elevadas.
,QWHUDFFLyQGHOKLGUyJHQRFRQ
las trampas
(VWD WHRUtD DUPy TXH OD FRQcentracin local de hidrgeno
aprisionado en trampas irreversibles puede exceder un valor crtico
VXFLHQWHSDUDODQXFOHDFLyQGHXQD
JULHWD>@6HJ~Q/XNLWR\6]NODUVND6PLDORZVND >@ XQD FRQFHQtracin crtica es determinada por
el flujo de entrada de hidrgeno
y por la tasa de aprisionamiento
constante, que sera una caracterstica de cada acero y, por esto, no
dependera del potencial aplicado.
)UDJLOL]DFLyQ SRU KLGUyJHQR
DVLVWLGDSRUWHQVLyQ\GHIRUPDFLyQ
7RULELR\.KDULQ>@UHYHlaron, a partir de resultados experimentales, que un campo de tensindeformacin elasto-plstico alredeGRU GH XQD JULHWD WLHQH LQXHQFLD
VLJQLFDWLYD HQ VX FUHFLPLHQWR \
en la interaccin del hidrgeno que
difundi en la red, no siendo estos
ltimos primordialmente dependientes del factor de intensidad de
tensiones (K). Esto porque un dado
K no es traducido en un valor nico
GHWDVDGHFUHFLPLHQWRGHJULHWD
$VtPLVPRODVFXUYDVGH.QR
pueden ser consideradas como curvas intrnsecas que caracterizan a la
fragilizacin por hidrgeno en sistemas particulares material-ambiente.
Anlisis de las etapas de transporte de hidrgeno hacia los sitios
de fractura mostraron que la difusin asistida por tensin-deformacin es un evento determinante de
ODIUDJLOL]DFLyQSRUKLGUyJHQR>@
0RGHOR GH DWUDFFLyQ \ UHSXO

VLyQGHORViWRPRVGHKLGUyJHQRHQ
ODUHGFULVWDOLQD
6PLUQRY >@ DUPy TXH XQD
accin diferenciada de hidrgeno
en metales, tales como hierro y paladio, es atribuida al carcter de interaccin de los tomos de hidrgeno
en la red cristalina. Esto porque en
estos metales, las regiones alrededor
de los tomos de hidrgeno o sus
agregados estaran sujetos a deformaciones de carcter compresivo
que contribuyen al origen de una
micro-grieta. Al acontecer esto, la
tendencia del material a la fragilizacin es reducida.
Para los casos en que la interaccin total de los tomos de hidrgeno disueltos en la red cristalina es
repulsiva, estos viajaran por la red
hasta que se ubiquen en sitios de alta
energa de interaccin como contornos de grano, regiones atractivas
en dislocaciones, en micro-grietas,
HQODVXSHUFLHGHFDYLGDGHV\HQ
forma de molculas.
La captura de los tomos de
KLGUyJHQRFDUJDGRVHQODVXSHUFLH
de la grieta origina fuerzas de repulsin entre los lados opuestos de
la grieta. Estas fuerzas favorecen el
crecimiento de microgrietas y otros
defectos, lo cual un decaimiento de
la resistencia del material y de su
plasticidad.
Desde que se observ por primera vez el problema del dao por
hidrgeno, se han propuesto varios
mecanismos. Entre los ms importantes se tiene:
microestructura y la formacin de
compuestos. Dentro de los ms comunes se encuentran los siguientes
>@(OGHIULFFLyQLQWHUQDODUHODjacin Gorsky, la difraccin de neutrones, la cromatografa de gases, la
desorcin gaseosa, la permeacin
por va gaseosa del hidrgeno y
sus istopos (deuterio y tritio), la
SpUGLGD GH YDFtR >@ OD WpFQLFD
HOHFWURTXtPLFDGHSHUPHDFLyQ>
@ODWpFQLFDGHGHFRUDFLyQ
FRQSODWD>@ODDXWRUDGLRJUDItD>@
entre otras.
Dentro de estos mtodos experimentales se destaca la permeacin
electroqumica de hidrgeno, por
ser de bajo costo a nivel de laboratorio, gran versatilidad ya que
puede inclusive disponer experimentalmente, de diferentes tcnicas de anlisis a travs de simples
variaciones experimentales en las
condiciones iniciales y de contorno.
Adems de estos, esta suministra
con relativa rapidez y de forma bien
objetiva los parmetros relativos a
la permeacin de hidrgeno, que
son la difusividad aparente (Dap) y
la solubilidad aparente (Sap), adems
GHO XMR GH KLGUyJHQR -L(t)) que
permea el metal. Estos factores
hacen que la tcnica de permeacin
electroqumica sea hoy en da una
de las ms utilizadas para el estudio
de hidrgeno en metales.
6. Conclusiones
5. Mtodos de caracterizacin
del hidrgeno en los metales
El estudio realizado genera una

base conceptual importante para el
entendimiento de los fenmenos
fsicos, qumicos, termodinmicos
y metalrgicos relacionados con
la interaccin entre el acero y el
hidrgeno.
En la literatura han sido reportados variados mtodos experimentales para la caracterizacin

fsica del hidrgeno en los metales.
En general stos tienen por objeto
determinar la difusividad, solubilidad, localizacin, interaccin con la
El anlisis de los factores que

generan la fragilizacin por hidrgeno debe tratarse con mucho
cuidado teniendo en cuenta las
condiciones ambientales que la
causan ya que el efecto de este dao
es especialmente devastador debido
139
a la naturaleza del fallo originado.

Dicho fallo sucede a tensiones muy
pequeas (en comparacin con las
que seran necesarias en ausencia de
hidrgeno), es bastante frgil y tiene un periodo de incubacin tan
variable que lo hace prcticamente
impredecible.
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Coatings Technology. Vol 70. pp

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and Defects in Steel, Trans. AIME,
YSS

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Fundamentos del dao por

hidrgeno en los aceros

Fundamentos del dao por hidrgeno en los aceros

dinmicos y metalrgicos relaFLRQDGRV FRQ OD LQXHQFLD GHO

2. Dao por hidrgeno

2.1 Hidrgeno combinado

Se puede citar el ataque por hidrgeno y ampollamiento inducido

Keywords: Hydrogen, hydrogen damage, hydrogen embrittlement, hydrogen diffusivity,

que disocian la molcula de hidrgeno y posibilitan su penetracin en

de almina y cadenas de xidos,

La fragilizacin por hidrgeno

Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

Las microestructuras ms duras

Las inclusiones no metlicas

nan mayor distorsin, retienen

Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

acero, la presin, la temperatura, las

La Figura 1 ilustra el mecanismo de entrada de hidrgeno en

Una vez presente en la estructura del acero el hidrgeno puede

Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

tetradricos de la ferrita (BCC) y

En estas la energa de interaccin

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Hay una gran diferencia entre

Un cristal puede ofrecer diferentes sitios para la localizacin del

El trmino atrapador o trampa

Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

Los tipos de trampas que se

En la Tabla 2 se muestra la energa de interaccin hidrgeno-trampa

Figura 3. Representacin esquemtica de defectos en metales y sitios de acumulacin de tomos

Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

una regin de la red cristalina donde los tomos de hidrgeno estn

(OHFWURTXtPLFR &RPR HV HO

Observando la Figura 4 (d), una

Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

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Donde K y P son las velocidades

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Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

Entonces, de acuerdo con la

La etapa posterior a la absorcin del hidrgeno en el acero es

Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

Sin embargo, en caso que el

/D UHODFLyQ GHO FRHFLHQWH GH

7RGDVODVYDULDEOHVTXHLQXHQcian la solubilidad de hidrgeno

Figura 5. Nivel energtico para un tomo de

Se supone que un tomo de hidrgeno se encuentra en la posicin

De (20) y (21) se tiene que:

La energa libre involucrada en

Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

<(* 4D, esto es la energa

Donde D O es el factor preexponencial o de frecuencia y QD es

por unidad de volumen, por lo tanto,

La fragilizacin por hidrgeno

Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

fractura. La acumulacin de hidrgeno en partculas de segunda fase

Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

Hay un valor crtico de hidrgeno acumulado en trampas

de un material a atmsferas ricas

Hasta hoy no existe una teora

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Fundamentos de dao por hidrgeno en los aceros

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0RGHOR GH DWUDFFLyQ \ UHSXO

crostructure and Hydrogen PermeaWLRQRI&U1L0R6WHHOV&RUURVLRQ

>@0pQGH]&<pSH]29HUD-&DOODURWWL 5 5HODFLyQ HQWUH HO XMR

>@5RGULJXHV-$0LUDQGD3(9*Dses em Metais e Ligas: Fundamentos