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Compuestos de coordinacin

1. OBJETIVOS GENERALES
Observar y analizar la formacin de complejos mediante reacciones
qumicas.
Estudiar las diferentes propiedades, como la estabilidad o la influencia de
diluciones, de los complejos a analizar.
2. FUNDAMENTO TERICO
Se trata de compuestos que contienen un tomo o ion central que
generalmente es un metal, rodeado por un grupo de iones o molculas. El
complejo tiende a mantener su identidad aun en solucin, pero en este caso
puede haber disociacin parcial. La carga elctrica del complejo depende de las
cargas del tomo central y de los iones y molculas que lo rodean y puede
resultar un catin, anin o no inico.
Se preparan generalmente por la reaccin entre una sal del metal con alguna
otra molcula o ion. Gran parte de los primeros trabajos se realizaron con
amoniaco, los complejos resultantes se conocieron como aminas metlicas,
pronto se descubrira que otras aminas y aniones tambin formaban complejos
metlicos.
Los compuestos de coordinacin desempean un papel esencial en la industria
qumica y en la vida misma, si se piensa, por ejemplo, en la clorofila, que es un
complejo de magnesio, o en la hemoglobina, un complejo de hierro.
3. PICTOGRAMAS
SUSTANCIA
Tiocianato
(KSCN)

RIESGOS
de

potasio Peligroso si inhala,


en contacto por la
piel o por ingestin.
En contacto con
cidos libera gases.
DL50 oral hmn = 80
mg/Kg
EDTA (C10H14N2Na2O8)
Nocivo en caso de
ingestin
e
inhalacin.

Nitrato
de
(Co(NO3)2)

cobalto Puede
provocar
cncer
por
inhalacin.
Muy
txico
para

PRECAUCIN

USOS

Mantener alejado de
la comida y bebida de
los animales. Evitar
su
liberacin
al
ambiente.

Usado en laboratorios
para
anlisis,
investigacin y qumica
fina.

Lavarse
concienzudamente
tras la manipulacin.
No beber ni comer
durante su uso.
No poner contacto
con combustibles y
agentes reductores.
Llevar
la

Se usa en productos de
consumo, cosmticos, de
limpieza
y
cuidado
personal.
Usado como catalizador
en la petroqumica y
como materia prima para
producir vitamina B12.

Cloruro de potasio (KCl)

Sulfuro de sodio (Na2S)

Nitrato de plata (AgNO3)

organismos
acuticos. DL50 oral
rata = 691mg/Kg
Produce irritacin
gastrointestinal,
irritacin en las vas
respiratorias y en los
ojos.
DL5=2500mg/Kg

indumentaria
adecuada.

Txico y corrosivo.
Produce
quemaduras en la
mucosa, piel y ojos.
DL50 = 208mg/Kg

En contacto con
cidos
produce
sulfuro de hidrgeno,
un gas txico e
inflamable.

Provoca
quemaduras a la
piel, irritacin a las
vas
respiratorias,
piel y ojos.
Nitrato frrico Fe(NO3)3
Puede provocar un
incendio o una
explosin. Provoca
irritacin ocular y
cutnea. DL50 =
3250 mg/Kg
cido clorhdrico (HCl)
Provoca
quemaduras graves
en la piel y lesiones
oculares. Puede
irritar las vas
respiratorias. La
concentracin letal
(CL50) en ratas es
3124ppm(V)/h
Hidrxido
de
amonio Provoca
(NH4OH)
quemaduras graves
en la piel y lesiones
oculares. Muy txico
para los organismos
acuticos.
Oxalato de sodio (Na2C2O4)

En caso de ingestin Se usa en fertilizantes y


no inducir al vmito. en la manufactura de
Utilizar
la hidrxido de potasio.
indumentaria
adecuada.
Usado como agente de
blanqueo en la industria
textil, como agente de
flotacin de metales en
la minera.

Evite que el material Usado para detectar la


derramado salga al presencia de cloruro en
ambiente exterior.
otras
soluciones.
Aplicaciones en clnica e
investigacin.
Mantngase alejado Se emplea en la herrera
de fuentes de calor. para grabar plata y sus
Llevar
prendas aleaciones.
ingnfugas.

Evitar respirar el
vapor formado,
utilizar en ambientes
ventilados.

Es usado como
desincrustante para
eliminar residuos de
caliza. En la elaboracin
de la gelatina.

Llevar
prendas,
guantes y gafas de
proteccin.
No
provocar el vmito.

Se usa en la limpieza
domstica
como
desengrasante.
Concentrado a ms de
25%
es
usado
industrialmente.

Nocivo en caso de Llevar


prendas, Se usa como colorante
ingestin y contacto guantes y gafas de en la pirotecnia. En la
con la piel.
proteccin. Evtese el minera se usa en la
contacto.
tostacin de minerales

de vanadio.
Sulfato de cobre (CuSO4)

Nocivo en caso de
ingestin. Provoca
irritacin ocular y
cutnea. Txico para
los organismos
acuticos.

Procurar una buena


ventilacin en la
zona, para evitar la
formacin de vapor.

Se usa en el tratamiento
de aguas, fabricacin de
concentrados
alimenticios, abonos,
pesticidas, etc.

Bromuro de sodio (NaBr)

Provoca
quemaduras graves
en la piel y lesiones
oculares.

Llevar
prendas,
guantes y gafas de
proteccin.
No
respirar el polvo,
humo, gas o vapores.

Se usa en la obtencin de
gas
cloro,
en
la
preparacin
de
intermediarios
de
bromuros de alcanos,
etc.

Sulfato de nquel y amonio Nocivo


por No es compatible Se
usa
en
(NH4)2Ni(SO4)2
inhalacin. Irrita la con cidos fuertes galvanoplastia.
piel los ojos.
(como HCl y HNO3) y
selenio.
Manipular
apropiadamente.

4. PARTE EXPERIMENTAL
4.1. EXPERIMENTO 1: Preparacin de un complejo de cobalto
A. OBSERVACIONES:
Luego de agregar varias gotas de cido clorhdrico concentrado (HCl
12M) a la solucin de nitrato de cobalto (Co(NO3)2 0,1M de color
rosado inicialmente), esta se volvi de color azul.
El ion cobalto (II) no existe en soluciones acuosas como ion libre, sino
que se encuentra formando un complejo con seis molculas de agua.
Esto da lugar al compuesto de color rosado [Co(H2O)6]2+, que en
presencia de iones cloruro, forma otro complejo de color azul, el
compuesto [CoCl4]2-.
B. DIAGRAMA DE FLUJO:
C. ECUACIONES QUMICAS:
[Co(H2O)6]2+(ac) + 4 Cl-(ac) < - > [CoCl4]2-(ac) + 6H20(l)
Rosado
Azul
D. CONCLUSIONES:
Los compuestos de coordinacin del cobalto (II) son importantes dado
que el ion dispone de 7 electrones en los orbitales 3d. ello hace que el
desdoblamiento de estos orbitales en funcin de la interaccin con los

la

ligandos permita saltos electrnicos por absorcin de luz en el espectro


visible, resultando compuestos con colores vistosos.

4.2. EXPERIMENTO 2: Preparacin de los complejos del hierro


A. OBSERVACIONES:
La solucin de nitrato frrico fue de color amarillo parduzco, de la cual
se echaron 10 gotas en 5 tubos, al primer tubo no se le agreg nada. Al
aadir dos gotas de HCl al Fe(NO3)3, en el segundo tubo, la solucin se
torna de color amarillo verdoso. En el tercer tubo, aadiendo una gota
de KSCN, se obtiene una solucin de color rojo sangre. Se agregaron
cinco gotas de Na2C2O4 al tubo 4 y la solucin cambi a un amarillo un
tanto oscuro. Finalmente, en el tubo 5 se agregaron cinco gotas de
EDTA, tornando la solucin a un amarillo claro.
El color amarillo parduzco del tubo 1 se debe al ion [Fe(H2O)6]3+. En el
tubo 2, el responsable del amarillo verdoso observado es el
[Fe(H2O)6]2+, cuya concentracin era mnima, si hubiera estado ms
concentrado la solucin hubiera sido verde claro, color caracterstico de
este ion. En el tubo 3, el color rojo sangre se debe al [Fe(H2O)5SCN]2+,
complejo estudiado en el laboratorio anterior. El amarillo oscuro
observado en el tubo 4 se debe al complejo [Fe(C2O4)3]3-. Finalmente,
en el tubo 5, el *Fe(EDTA)+ es el complejo que da el color amarillo claro
a la solucin.
B. DIAGRAMA DE FLUJO:
C. ECUACIONES QUMICAS:
[Fe(H2O)6]3+ + Cl- <-> [Fe(H2O)6]2+ + Cl2(g)
[Fe(H2O)6]3+(aq) + SCN(aq) <-> [Fe(H2O)5SCN]2+(aq) + H2O(l)
[Fe(H2O)6]3+ + [C2O4]2- <-> [Fe(C2O4)3]3- + 6H2O
[Fe(H2O)6]3+ + H4EDTA <-> *Fe(EDTA)+ + 6 H2O + 4 H+
D. CONCLUSIONES:
El hierro, al igual que el cobalto, tiene el orbital 3d incompleto, lo cual
explica la coloracin de sus complejos. En este experimento se logra
obtener [Fe(H2O)5SCN]2+, [Fe(C2O4)3]3-, *Fe(EDTA)+ y el [Fe(H2O)6]2+,
todos complejos con colores caractersticos.

4.3.

EXPERIENCIA N 3: INFLUENCIA DE LA DILUCIN SOBRE EL COEFICIENTE DE


DISOCIACIN
DEL
COMPLEJO
RESPECTO
A
SU
ESTABILIDAD
TERMODINMICA.
A. OBSERVACIONES:
COMPLEJO A:
La solucin de sulfato de cobre (color celeste) vira segn se le va
aadiendo gota a gota la solucin de amoniaco acuoso (transparente),
con la primera gota se observ cmo se form un precipitado de color
celeste claro algo lechoso debido a la formacin del hidrxido, ya que el
amonaco convierte al medio en bsico, adems en la superficie se
aprecia un pequeo anillo azul intenso el cual indica que en nuestra
reaccin est comenzando a formarse otro compuesto; cuando se
aade unas dos gotas ms se observa un color azul pero se mantiene
una solucin espesa, con unas gotas en exceso se obtiene una solucin
de color azul intenso. Esto debido a la formacin del complejo, en este
caso un catin, el tetraaminocobre (II). al ir diluyendo el ion complejo
tetraminocobre (II) se puede observar como en el fondo se va formando
un precipitado de color blanco.
Con la primera disolucin logramos observar como la intensidad del
color disminuye en la superficie; pero en el fondo se mantiene,
continuando la disolucin la intensidad sigue disminuyendo pero no
logra ponerse incoloro, indicando aun la presencia del complejo
tetraminocobre (II).
COMPLEJO B:

Al aadir en otro tubo 1ml de sulfato de cobre con unas gotas de EDTA,
se va formando una solucin de color celeste azulado, pero
transparente que a medida que se va diluyendo disminuye en
intensidad.

B. DIAGRAMA DE FLUJO:

C. REACCIONES QUMICAS:

CuSO4(ac) + NH4OH(ac)
inicial

Cu(OH)2 (S)

reaccin

CuSO4 (ac) + 4 NH3(ac)


1013

[Cu(NH3)]2+(ac)

Kf = 1,1 x
reaccin en

exceso

CuSO4(ac) + Na2H2EDTA(ac) [Cu(EDTA)]-2


+ 2H+ + Na2SO4(ac)
Inetilendiamino
tetra acetato de cobre (II)
Kf = 5 x 1018

D. CONCLUSIONES:
El complejo [Cu(NH3)4]2+ es insoluble y a medida que se va diluyendo, el precipitado
aumenta. El segundo complejo [Cu(EDTA)]2+ es soluble en agua, la constante de
formacin de este complejo es mayor que la del anterior debido a que el EDTA es un
agente quelante que aumenta la estabilidad.

4.4.

EXPERIENCIA N5: IMPORTANCIA ANALTICA DE ALGUNOS COMPLEJOS

A. OBSERVACIONES:

Al reaccionar el compuesto verdoso de sulfato de amonio de nquel,


(NH4)2Ni(SO4)2, con el diametilglioxima(C4H8O2N2), incoloro, se
genera un precipitado floculante de color rosado. Esto se debe a la
formacin del dimetilglioximato de nquel.

B. DIAGRAMA DE FLUJO:
C. ECUACIONES QUMICAS:
* (NH4)2Ni(SO4)2(ac) + 2C4H8O2N2(ac) Ni(C4H7O2N2)2(s) + 2NH3(ac) + 2H2SO4(ac)
verde claro

incoloro

rosado

C. CONCLUSIONES
El DMG es un muy buen indicador esto se debe a que es un agente
quelante, es decir, es capaz de fijar iones metlicos formando
compuestos ms estables llamados quelatos. Es por esto que al

reaccionar con el Ni2+ en medio neutro o ligeramente amoniacal


produce el quelato Ni(C4H7O2N2)2 de fcil identificacin por el color
rosado.

CUESTIONARIO
3. Indica las diferencias y semejanzas entre ligandos quelatos y polidentados. Cita
ejemplos

Un ligando polidentado es aquel que tiene varios tomos donadores unidos


simultneamente al ion metlico, como por ejemplo: el etilendiamina, carbonato,
oxalato. La principal diferencia entre estos y un ligando quelato es que el ligando
quelato es un ligando polidentado que se coordina a un tomo central por dos o mas
tomos donadores, los ciclos formado de esta manera suele contener 5 o 6 tomos.
Son ejemplos de ligandos quelatos: EDTA y DMG.

Bibliografa:
Clavijo Daz Alfonzo. Fundamentos de la qumica analtica: Equilibrio inico y anlisis
qumico, primera edicin, Universidad Nacional de Columbia, Bogot, 2002. Pg. 895896
Basolo, F. Johnson, R. Qumica de los compuestos de coordinacin. Editorial Revert,
Espaa, 1980. Pag 7-10
Gary D. Christian, Qumica analtica, 6ta edicin, McGraw Hill, 2006. Pg. 297- 299, 325
- 326

http://www.calidoscopio.com/calidoscopio/ecologia/quimica/analit1.pdf

CUESTIONARIO:
PREGUNTA 2. Otras aplicaciones como reactivos especficos de los ligandos: EDTA,
etilendiamina (en) y la dimetilglioxima (DMG). Indica ejemplos reales usados en
qumica analtica cualitativa.

1. EDTA:
El disodio EDTA se utiliza comnmente para estandarizar las soluciones acuosas de
cationes de metales de transicin. Se considera que la formacin de los complejos
EDTA con cationes metlicos es completa, esta es la principal razn por el cual el EDTA
se utiliza en valoraciones o estandarizaciones.
El EDTA es un cido poliprtico; desde el punto de vista cido base es importante
puesto que la especie que forma los complejos es la totalmente disociada. Por este
motivo las titulaciones complejomtricas deben ser realizadas a pH controlado, puesto
que por encima de pH 10,2 la forma disociada es la que predomina.
2. Etilendiamina (en):
La etilendiamina se utiliza como ligando quelante y en la sntesis de la EDTA. Es un
ligando bidentado que utiliza el par de electrones que hay sobre cada Nitrgeno para
quelar cationes metlicos.
3. Dimetilglioxima (DMG):
La dimetilglioxima es uno de los primeros reactivos orgnicos conocidos. Produce con
el nquel (Ni2+) en medio neutro o ligeramente amoniacal, un precipitado rojo rosado
de un complejo quelato de estequiometra 1:2.
Bibliografa :
http://www.fq.uh.cu/dpto/qi/images/stories/pog/pag/ino2/complejos/estabilidad.ht
m
http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-07complejos/complejos%20teoria.pdf
http://books.google.com.pe/books?id=0Xq_L_cqG0C&pg=PA172&lpg=PA172&dq=complejo+tetraaminocobre&source=bl&ots=umfK
5UW8iA&sig=hHo4wOWJloIg62DhrHDtlaGrdcw&hl=es&sa=X&ei=LVibU_7dOdayyATf3
YLwAw&ved=0CCwQ6AEwAw#v=onepage&q=complejo%20tetraaminocobre&f=false
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000189_1/html/quimica-decoordinacion-bibliografia.html
http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/ocw/course/view.php?id=3&topic=7
http://www.heurema.com/TFQ12.htm

El precipitado final que se obtuvo en todas las reacciones es el sulfuro de plata Ag2S
(Kps= 810-51 a 25 C, solubilidad mnima) , porque es el compuesto ms estable,
obtenindose al aadir el sulfuro de sodio a los dems precipitados o soluciones. Esto
se evidencia porque despus de formarse el Ag2S no reacciona con los dems
reactivos y se mantiene el color negro en el precipitado inicial.

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