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Objetivos
El alumno/a debe ser capaz de:
A) Objetivos Generales
1. Determinar el pK del naranja de metilo a partir de medidas de absorbancia.
2. Obtener el espectro de absorcin del naranja de metilo a diferentes pHs.
3. Plantear un esquema de la prctica, en donde se especifique:
i) El procedimiento utilizado para preparar disoluciones tampn.
ii) El procedimiento utilizado para obtener el espectro del naranja de metilo.
iii) La obtencin del pK del naranja de metilo a partir de las medidas de absorbancia.
B) Objetivos Experimentales
1. Emplear el material adecuado para pesar, preparar disoluciones, tomar alcuotas, etc.
2. Manejar adecuadamente el material volumtrico (pipetas, buretas, aforados).
3. Preparar una disolucin de concentracin conocida a partir de un reactivo comercial lquido.
4. Preparar una disolucin de concentracin conocida a partir de un reactivo slido.
5. Valorar la disolucin de cido frmico
6. Preparar disoluciones tampn a partir de la disolucin de cido frmico valorada.
7. Manejo del espectrofotmetro (seleccin de la longitud de onda y utilizacin del blanco)
8. Medir absorbancias.
C)
a)
1.
2.
3.
4.
5.
Objetivos Conceptuales
Qumicos:
Definir que es un indicador cido base y cul es su funcin.
Definir punto final y punto de equivalencia.
Definir qu es una disolucin tampn y como se puede preparar.
Escribir la constante de equilibrio de ionizacin de un indicador.
Establecer las condiciones de aplicacin de la ecuacin de Henderson-Hasselbalch.
b) Espectroscpicos:
1. Entender porqu las disoluciones de indicador son coloreadas y cambian de color en un rango de
pH.
2. Definir absorbancia y transmitancia.
3. Deducir la ecuacin de Lambert-Beer.
4. Definir que es el blanco.
5. Definir punto isosbstico
D) Objetivos ligados al desarrollo de la prctica y obtencin de resultados
1. Saber preparar disoluciones tampn frmico/formiato a partir de cido frmico y NaOH.
2. Relacionar absorbancia y longitud de onda.
3. Preparar el blanco para cada disolucin de naranja de metilo.
4. Justificar la utilizacin del blanco cuando cambia la longitud de onda.
5. Obtener el espectro de disoluciones de naranja de metilo a diferente pH.
6. Explicar la evolucin de los espectros del naranja de metilo a diferente pH: Comparar la posicin
(longuitud de onda) del mximo de absorcin y su altura en funcin del pH.
7. Caracterizar el punto isosbstico.
8. Relacionar absorbancia y concentracin.
9. Obtener la expresin que permite determinar, a una longitud de onda dada, el pK de un indicador a
partir del pH y de las absorbancias de disoluciones de indicador de diferentes pHs.
10. Seleccionar la zona del espectro (longitud de onda) ms adecuada para calcular el pK del naranja
de metilo.
11. Calcular el valor promedio del pK del naranja de metilo con su error aleatorio y sus cifras
significativas correctas.
12. Comparar el pK calculado con el de la bibliografa.
13. Calcular el pH de las disoluciones tampn preparadas.
Fundamentos
En general se puede considerar que los indicadores cido-base son compuestos cido-base
cuyas formas cida (pH bajo) y bsica (pH alto) presentan distinto color. El cambio de estructura, que
implica el cambio de color, tiene lugar en un intervalo de pH pequeo (1-2 unidades de pH alrededor
del pK del indicador). En este intervalo de pH se encuentran presentes simultneamente las dos
formas del indicador, la forma cida y la bsica.
In- + H3O+
(1)
en la que HIn representa la molcula de indicador en su forma cida e In- la molcula de indicador en
su forma bsica. La constante de ionizacin correspondiente al equilibrio (1) vendr expresada de
forma aproximada por:
K =
[ In ][ H3O + ]
[ HIn ]
(2)
Se supone que las disoluciones son lo suficientemente diluidas como para que todos los coeficientes
de actividad implicados sean muy proximos a la unidad. En estas condiciones es aplicable la ecuacin
de Henderson-Hasselbalch para la disolucin de este indicador en agua:
pH = pK + log
[ In ]
[ HIn ]
(3)
por lo que si se dispone del valor de la relacin [In-] / [HIn] para un pH determinado, se podr
conocer el valor del pK del indicador.
En la determinacin del pK del naranja de metilo, el mtodo seguido para el clculo del cociente de
concentraciones consiste en el registro del espectro electrnico de absorcin de una serie de
disoluciones como son:
a) Una disolucin que contenga, exclusivamente, el indicador en su forma cida (roja), HIn,
es decir, una disolucin de pH bajo, ~1.
b) Una disolucin que contenga, exclusivamente, el indicador en su forma bsica (amarilla),
In-, es decir, una disolucin de pH alto, ~13.
c) Disoluciones que contengan al indicador en ambas formas simultneamente, lo que se
consigue con disoluciones amortiguadoras cuyos pHs estn en el intervalo en el que se
produce el cambio de color del indicador, ~3,7.
Absorbancia
1.2
1
0.8
dis a
pH=1
dis b
pH=13
dis e
pH=3.9
0.6
0.4
0.2
0
350
400
450
500
550
600
long. de onda(nm)
pH = 1
pH = 13
AHIn = HIn l Co
A = l Co
pH = 3.8
A = AHIn + A
In
(4)
(5)
In
In
= HIn l [HIn] +
In
l [In ]
(6)
AHIn y AIn- representan las absorbancias de disoluciones en las que slo est presente la
forma cida o bsica del indicador, respectivamente.
A es la absorbancia de la disolucin tampn en la que coexisten ambas formas del
indicador.
- Co = [In-] + [HIn]
B.M.
HIn y In- representan los coeficientes de absorcin molar de las formas cida y bsica
del indicador, respectivamente.
pH = pK + lg
[ AHIn A ]
[A A ]
(7)
In
Disoluciones
1) Preparar 250 mL de disolucin 0.1 M de cido frmico a partir del cido frmico concentrado.
2) Preparar 250 mL de disolucin 0.1 M de hidrxido de sodio.
Procedimiento experimental
1) Conectar el espectrofotmetro nada ms comenzar la sesin de prcticas.
2) Preparar las disoluciones de cido frmico y de hidrxido de sodio.
3) Valorar 25 mL de la disolucin 0.1 M de cido frmico con NaOH 0.1 M, usando fenolftaleina
como indicador. Repetir tres veces la valoracin.
4) REGISTRO DE LOS ESPECTROS DE ABSORCIN. Se procede a registrar el espectro de 5
disoluciones diferentes, mediante el siguiente procedimiento:
Despus de haber dejado que se caliente, al menos 15 minutos, se ajusta el cero del espectrofotmetro,
si procede.
4.1.- Espectro de absorcin de la forma cida del indicador.
Preparar sucesivamente las siguientes disoluciones:
Blanco: pipetear 10 mL de agua, aadir 4 gotas de HCl concentrado y aforar a 25 mL. La disolucin
se pasa a una clula del espectrofotmetro.
Disolucin de naranja de metilo: pipetear 10 mL de disolucin 0.002 % de naranja de metilo, aadir 4
gotas de HCl concentrado y aforar a 25 mL. El pH de esta disolucin es aproximadamente de 1 y el
indicador se encuentra completamente en su forma cida. La disolucin se pasa a una de las clulas
del espectrofotmetro.
Registro del espectro. Proceder como en el registro del espectro de absorcin de la forma cida
del indicador.
4.3.- Espectros de absorcin de disoluciones donde estn presentes ambas formas del indicador.
Se procede a registrar el espectro de 3 disoluciones tampn de diferente pH mediante el siguiente
procedimiento:
4.3.1. Preparacin de las disoluciones tampn: Para preparar las tres disoluciones tampn se
disponen tres erlenmeyers con 25 mL de disolucin 0.1 M de cido frmico y se aade a cada uno de
ellos un volumen de NaOH 0.1 M igual al 40%, 50% y 60% del volumen de NaOH utilizado en la
valoracin del cido formico (apartado (3)). Los pH resultantes sern de 3.58, 3.75 y 3.93,
respectivamente (se demostrar en la cuestin nmero 6).
Registro del espectro. Para cada longitud de onda a la que se vaya a trabajar ajustar el
espectrofotmetro al 100% de transmitancia, con el blanco, y medir la absorbancia de la
disolucin problema. Se debe registrar la absorbancia de la disolucin para las longitudes de
onda antes indicadas.
Tratamiento de resultados
1) Dibujar todos los espectros registrados en la misma grfica.
2) Demostrar la ecuacin (7).
3) Determinar el pK del indicador a diferentes valores de longitud de onda. Para cada utilizar
las absorbancias de las tres disoluciones tampn, es decir, obtener tres valores de pK para cada
longitud de onda.
Sugerencia, elegir valores de longitud de onda prximos a la zona de mxima absorbancia de la
disolucin cida. Comparar los resultados obtenidos con valores de pKs obtenidos en otras zonas del
espectro, por ejemplo en las proximidades del punto isosbstico. Comentar los resultados.
4) Indicar la longitud de onda del punto isosbstico y demostrar que en este punto los
coeficientes de absorcion molar de las formas cida y bsica del indicador tienen el mismo valor.
5) Qu condiciones se han de cumplir para que sea aplicable la ecuacin (3)? Indicar las
aproximaciones realizadas en su deduccin.
6) Calcular los pHs de las disoluciones amortiguadoras y comprobar que coinciden con los
indicados anteriormente. El pKa del cido frmico es 3.75.