Problemas de Termodinmica. Primera Ley.

Uad = qad + wad 10000 = qad 2500

1) a) Cul es el cambio de energa interna, cuando

un sistema pasa del estado a al b a lo largo de
la transformacin acb recibe una cantidad de
calor de 20000 cal y realiza 7.500 cal de
trabajo?

qad = 12500 cal

b) Cunto calor recibe el sistema a lo largo de

c)

El camino ab:
Udb = Uab Uad = 12500 10000 = 2500 cal
wdb = 0
Udb = qdb + wdb 2500 = qdb 0

la transformacin adb, si el trabajo realizado

es de 2500 cal?

qdb = 2500 cal.

Cuando el sistema vuelve de b hacia a, a lo

largo de la transformacin en forma de curva,
el trabajo hecho sobre el sistema es de 5000
cal. Cunto calor absorbe o libera el sistema?

2) Un gas ideal en el que Cv = n.R5/2 es trasladado del

punto "a" al punto "b" siguiendo los caminos acb, adb
y ab, la presin y el volumen finales son P2 = 2P1 y V2
= 2V1. a) Calcular el calor suministrado al gas, en
funcin de n, R y T1 en cada proceso. b) Cual es la
capacidad calorfica en funcin de R para el proceso
ab.

d) Si Ua = 0 y Ud = 10000 cal hllese el calor

absorbido en los procesos ad y db.

Respuesta
Nota: no hace falta ningn dato de P y V para resolver
el problema
Respuesta
a) El camino acb:
qacb = 20000 cal; wcb = 7500 cal; wac = 0
Uab = qacb + wacb = 20000 7500 = 12500 cal.
b) El camino adb:
Uab = qadb + wadb wadb = 2500 cal;

Aplicando el primer principio de la termodinmica

podemos escribir:
q = U w
Para cualquiera de los procesos que hemos de
considerar, la variacin de energa interna ser la
misma puesto que U es una funcin de estado y solo
depende de los puntos inicial y final del proceso. Por
tratarse de un gas perfecto, podemos escribir:

12500 = qadb 2500 qadb = 15000 cal

c) El camino ba:
Uba = 12500 cal wba = 5000 cal;

Pero, de la ecuacin de los gases perfectos, obtenemos:

Uba = qba + wba 12500 = qba + 5000

qba = 17500 cal
d) El camino ad:
Uad = qad + wad Uad = Ud Ua = 10000 0
Uad = 10000 cal
wad = wadb = 2500 cal; ya que wbd = 0

por lo que, sustituyendo:

Calculamos el trabajo en cada uno de los procesos:

C A: Transformacin adiabtica reversible, que

devuelve al gas a sus condiciones iniciales.

wacb = wac + wcb

wac = P.V = 0 (por ser V = 0)
wcb = P.V = P2.(V2 V1) = 2P1.(2V1 V1)
wcb = 2n.R.T1
wadb = wad + wdb
wad = P.V = P1.(V2 V1) = P1.(2V1 V1)
wcb = n.R.T1
wdb = P.V = 0 (por ser V = 0)
En el caso de wab no conocemos el tipo de proceso que
sigue el gas, pero podemos ver que el trabajo vendr
dado por:

wab

wacb wadb (2nRT1 ) (nrT1 )

2
2

a) Determinar el nmero de moles de helio,

confeccionar una tabla en la que aparezcan los valores
P, V y T en los tres estados A, B y C, y dibujar el ciclo
en el diagrama P-V.
b) Calcular, en unidades del sistema internacional, de
forma directa (siempre que sea posible) el trabajo w,
el calor q, y la variacin de energa interna U, del
gas para cada uno de los procesos.
c) Determinar el rendimiento de este ciclo como
motor trmico y comparar el resultado con el de un
motor de Carnot que funcione entre las dos
temperaturas extremas del ciclo.
Dato: R=8.33 J/(mol K)
Respuesta
La representacin grfica del proceso es

3
wab n.R.T1
2
Obtenidos todos los datos necesarios podemos
calcular el calor suministrado al gas en cada uno de
los procesos:

qacb U ab wacb

15
19
nRT1 2nRT1 nRT1
2
2

qadb U ab wadb

15
17
nRT1 nRT1 nRT1
2
2

15
3
qab U ab wab nRT1 nRT1 9nRT1
2
2
Finalmente, la capacidad calorfica para el proceso ab
ser, en realidad, la capacidad calorfica media que
podemos calcular mediante:

qab
9.n.R.T1

3.n.R ( J / K )
T2 T1 4T1 T1

3) Consideremos helio (gas perfecto monoatmico Cv

= 3R/2) en el estado inicial A: PA = 105 Pa, VA = 10-2
m3 y TA = 300 K. Se llevan a cabo las siguientes
transformaciones:

A B: Transformacin isotrmica reversible

siendo VB = 2 10-2 m3

B C: Transformacin isocrica (V = cte)

reversible siendo TC = 189 K

Cuadro del proceso

P (Pa)

V (m3)

T (K)

105

102

300

0,5 105

2 102

300

0,315 105

2 102

189

La cantidad de moles involucradas en el proceso se

determina por la ecuacin de los gases ideales:
PV = nRT de donde
nR = PV/T = 105 102/300 = 10/3
El coeficiente adiabtico
= Cp/Cv = (1,5R+R)/1,5R = 5/3
A B isotrmica reversible
U = 0 = q + w w = q

w P dV

V
n RT
dV n RT ln B
V
VA

Para el Motor de Carnot entre las temperaturas de 300

K y 189 K es dado por:

189
100 37 %
300

10
2.102
w 300ln
1000.ln 2
3
102

100

w = 693,15 J q = 693,15 J

4) Una masa m = 1.5 kg de agua experimenta la

transformacin ABCD representada en la figura. El
calor latente de vaporizacin del agua es Lv = 540
cal/g, el calor especfico del agua es c = 1 cal/gC y el
del vapor de agua es cv = 0.482 cal/gC.

B C isocrica
U = q + w w = 0
U = qv = n Cv T = n Cv (TC TB)

3
10 3
U n R (198 300) . .(111)
2
3 2
Ubc = qv = 555 J
C A adiabtico
U = q + w q = 0
Uca = n Cv T = = n Cv (TA TC) = 555 J
Prueba de que q = 0
Para proceso adiabtico
PV = cte = 105 (102)5/3
A

w P dV

cte
cte
VA VC
dV

V
1

a) En qu estado se encuentra el agua en cada uno de

los puntos de la transformacin representados?

105 (102 )5/ 3

(102 )2 / 3 (2.102 ) 2 / 3
5
1
3
3.105
1 22/ 3 (102 ) 555 J
w
2
w

q = U w = 0
Resumen de resultados
Proceso

w (J)

q (J)

U (J)

AB

693

693

BC

555

555

CA

555

555

Total

138

138

El rendimiento de un motor es:

w 138

100 19,9%
qabs 693

b) Calcular el calor intercambiado por el agua en cada

una de las etapas de la transformacin as como en la
transformacin completa.
QAB = mCv(t2 t1) = 1,50,4824,18103(100 120)
QBC = mLv = 1,55404,18103
QCD = mCv(t3 t2) = 1,50,4824,18103(80 100)
QAB = 60442,8 J; QBC = 3,38106 J;
QCD = 125400 J; QTotal = 3,56106 J.

5) Un gas ideal diatmico se encuentra inicialmente a

una temperatura T1= 300 K, una presin P1 = 105 Pa y
ocupa un volumen V1 = 0,4 m3. El gas se expande
adiabticamente hasta ocupar un volumen V2 = 1,2 m3.
Posteriormente se comprime isotrmicamente hasta
que su volumen es otra vez V1 y por ltimo vuelve a
su estado inicial mediante una transformacin
isocrica. Todas las transformaciones son reversibles.
a) Dibuja el ciclo en un diagrama p-V. Calcula el
nmero de moles del gas y la presin y la temperatura
despus de la expansin adiabtica.
P (Pa)
P1

P3

1 2 adiabtico
2 3 isotrmico
3 1 isocrico

q31 = nCv (T1 T3) =162,58,314(300 193)

q31 = 35340 J U31 = 35340 J
o tambin Uciclo = U12 + U23 + U31 = 0
U31 = U12 = 35340 J.
6) Una mquina trmica trabaja con 3 moles de un gas
monoatmico, describiendo el ciclo reversible ABCD
de la figura. Sabiendo que VC = 2 VB:
a) Calcular el valor de las variables termodinmicas
desconocidas en cada vrtice.
b) Deducir las expresiones del trabajo en cada etapa
del ciclo.
c) Calcular de forma directa en cada etapa del ciclo
(siempre que sea posible), el trabajo, el calor y la
variacin de energa interna.

3
2

P2

3 1: isocrico: w31 = 0 (V = cte.) U31 = q31

d) El rendimiento del ciclo.

V1

V2

V (m3)

R = 0,082 atm l/mol K = 8,314 J/mol K; 1cal = 4,186

J; 1atm = 1,013 105Pa, Cv = 3R/2

Cuadro del proceso

b) Calcula la variacin de energa interna, el trabajo y
el calor en cada transformacin.

P (atm)

V (L)

T (K)

1,5

48,05

293

1 Principio U = q + w. ; Cv = 2,5 R (gas diatmico)

30

7,96

971,14

1 2: adiabtico q12 = 0 U12 = w12

30

15,93

1942,27

U12 = nCv (T2 T1) =162,58,314(193 300)

9,94

48,05

1942,27

er

U12 = 35340 J w12 = 35340 J

2 3: isotrmico: U23 = 0 (T = cte.) w23 = q23

V
0, 4
w23 nRT2 ln 3 16 8,314 193 ln
1, 2
V2
w23 = 28294 J q23 = 28294 J

Cv = 1,5 R y Cp = Cv + R = 1,5 R + R = 2,5 R

= Cp/Cv = 5/3.
a) Se calcula los valores de las variables
termodinmicas P, V y T en los diferentes vrtices:
En A con PAVA = nRTA

VA = 3x0,082x293/1,5 = 48,052 L = VD

Proceso C D es isotrmico TC = TD = 1942,2 K

En B como el proceso A B es adiabtico se tiene

que P V = cte.

Ucd = qcd + wcd = 0 wcd = qcd

PA VA = PB VB 1,5 x (48,052)5/3 = 30 x VB5/3

3/5

VB = [952,67/30]

0,6

= (31,756)

w P dV nRT

V
dV
nRT ln D
V
VC

= 7,963 L

w 3 x 8,314 x1942, 2 x ln

La TB es determinada con PBVB = nRTB

TB = PBVB/nR = (30 x 7,963)/(3 x 0,082) = 971,1 K
En C como VC = 2 VB = 15926 L

48, 052
53496, 4 J
15,926

Proceso D A es isocrico VD = VA = 48,052 L

V = 0 wda = P V = 0

La TC es determinada con PCVC = nRTC

TC = PCVC/nR = (30 x 15,926)/(3 x 0,082) = 1942,2 K
En D como el proceso C D es isotrmico se tiene
que TD = TC = 1942,2 K y se halla PD con

Uda = qda = nCv T = nCv(TA TD) =

Uda = qda = (3 x 1,5 x 8,314)(293 1942,219) J
Uda = qda = 61704,1 J

PD = nRTD/VD = (3 x 0,082 x 1942,2)/48,052

wtotal = wi = wab + wbc + wcd + wda

PD = 9,943 atm.

wtotal = 25371,1 + (24222,0) + (53496,4) + 0 =

b) La expresin de trabajo en cada etapa:

wtotal = 52347,4 J

Resumen de resultados

qabs = qbc + qcd = 60555,1 + 53496,4 = 114051,6 J

Proceso

w (J)

q (J)

U (J)

AB

25369,9

25369,9

BC

24221,1

60552,9

39331,8

CD

53496,4

53496,4

DA

61701,5

61701,5

Total

52320,6

52347,8

Proceso A B es adiabtico q = 0
Uab = wab = nCv T = nCv(TB TA) =
Uab = wab = (3 x 1,5 x 8,314)(971,1 293) J
Uab = wab = 25371.1 J
Proceso B C es isobrico a PB = PC = 30 atm.
wbc = Pext V = Pext (VC VB)
wbc = 30 x (15,926 7,963) atm. L = 238,89 atm. L

qced = qda = 61704,1 J

= wtotal/qabs = 52320,6/114049,3 = 0,459
7) 10 moles de un gas diatmico (Cv = R 5/2) se
encuentran inicialmente a una presin de PA = 5 105
Pa y ocupando un volumen de VA = 249 10-3 m3. Se
expande adiabticamente (proceso AB) hasta ocupar
un volumen VB = 479 10-3 m3. A continuacin el gas
experimenta una transformacin isoterma (proceso
BC) hasta una presin PC = 1 105 Pa. Posteriormente
se comprime isobricamente (proceso CD) hasta un
volumen VD = VA = 249 10-3 m3. Por ltimo,
experimenta una transformacin a volumen constante
(proceso DA) que le devuelve al estado inicial.
a. Representar grficamente este ciclo en un
diagrama P-V.
b. Calcular el valor de las variables
termodinmicas desconocidas en los vrtices
A, B, C y D.

qbc = nCp T = nCp(TC TB) =

c. Hallar el calor, el trabajo, la variacin de

energa interna, en Joules, de forma directa
y/o empleando el Primer Principio, en cada
etapa del ciclo.

qbc = (3 x 2,5 x 8,314)(1942,2 971,1) J

d. Calcular el rendimiento.

1 atm. L = 8,314/0,082 J = 101,39 J

wbc = 101,39 x 238,89 J = 24222,0 J

qbc = 60555,1J
Ubc = qbc + wbc = 60552,9 + (24221,1) = 39331,8 J

R = 0,082 atm l/(mol K) = 8,314 J/(mol K) = 1,987 cal;

1atm = 1,013 105 Pa.

P x 105 Pa
5

1
PBVB PAVA
1

1
2.105.479.103 5.105.249.103
7
5 1

4 T2
3
T1

2
1

w = 71750 J = U
U = n.Cv.(TB TA) = 10.2,5.8,314.(1152,7 1497,5)

250

500

Cv = R 5/2

1000 V (x 10-3)m

Cp = Cv + R = R 7/2

U = 71666,7 J promedio 71708,4

Proceso B C. Isotrmico U = 0, T = 0.
VC

VC

VB

VB

w P dV nRT

= Cp/Cv = 7/5
Vrtice A. PAVA = nRTA TA = 1497,5 K
Proceso A B. Adiabtico. PAVA = PBVB
PA = 2 x 105 Pa

958.103
66458,1J
479.103

w = q = 66458,1 J

Vrtice B. PBVB = nRTB TB = 1152,7 K

Proceso B C. Isotrmico PBVB = PCVC
VC = 958,3 x 10-3 m3

Proceso C D. Isobrico , P = 0.
U = n.Cv.(TD TC) = 10.2,5.8,314.(299,5 1152,7)
U = 177342,6 J

Vrtice D. PDVD = nRTD TD = 299,5 K

Proceso C D. Isobrico PD = PC = 1 x 105 Pa
Cuadro del proceso
P (Pa) x 10

w nR 1152, 7 ln

V
dV
nRT ln C
V
VB

q = n.Cp.(TD TC) = 10.3,5.8,314.(299,5 1152,7)

q = 248272,7 J
w = P (VD kC) = 105.(249.103 958,3. 103)

V (m ) x 10

-3

T (K)

w = 70930 J

249

1497,5

Comprobacin U = q + w

479

1152,7

U = ( 248272,7 + 70930) J = 177342,7 J

958,3

1152,7

Proceso D A. Isocrico , V = 0 w = 0

249

299,5

U = q = n.Cv. (TA TD)

Proceso A B. Adiabtico q = 0 y por el primer

principio de la termodinmica: U = q + w
U = w

U = q = 10.2,5.8,314.(1497,5 299,5) = 249004,3 J

Proceso

U (J)

AB
VB

VB

VA

VA

w P dV

Cte
dV
V

Como PAVA = PBVB = Cte

w Cte

BC

1
PBVB VB 1 PAVA VA 1
w
1

w (J)

0
0

CD
DA

1 VB

V
Cte
VB 1 VA 1

1 V
1

q (J)

0
0

En el ciclo completo U = 0
wtotal = 67278,1 J
qabs = 315468,4 J (signo +)

qced = 248272,7 J (signo )

T2

qabs + qced = wtotal

= wtotal /qabs = 0,21 (21 %)
8) Un gas ideal de coeficiente adiabtico = 1.4 con
un volumen especfico inicial de 0,008 m3/mol se
somete a un calentamiento isocrico que hace variar
su presin entre 2,65 bar y 4,20 bar. Seguidamente el
gas sufre una expansin adiabtica hasta un volumen
adecuado, y por ltimo se somete a una compresin
isoterma hasta que recupera su volumen especfico
inicial. Se pide:
a) Dibuje esquemticamente en forma cualitativa los
procesos sufridos por este gas en un diagrama p
v.
b) Determine presin, volumen y temperatura del
punto comn del proceso adiabtico y del proceso
isotermo sufrido por el gas.
c) Determine el rendimiento del ciclo termodinmico
que ha descrito el gas.
Dato: R = 8,314 kJ/(Kkmol)
a) El gas describe un ciclo de potencia (sentido
horario) cuyos puntos notables son 1, 2 y 3.
3,5

P2 v2
404 K
R

Las temperaturas T3 y T1 son iguales, estn sobre la

misma isoterma. T3 = T1 = 255 K
Para obtener el volumen del punto 3:
Ecuacin de la adiabtica:

P2V2 P3V3
Ecuacin de la isoterma:

P1V1 P3V3
En trminos de volmenes molares:

P2 n v2 P3 n v3

P1v1 P3 v3
Dividiendo miembro a miembro:

P2 n v 2
n v3 1
P1v1
1/ 1

P v
v3 2 2
P1 v1

0,025 m3 /mol

v0 v1 v2 0.008 m3/mol
2

P2
3,0

Presin del punto 3:

P1 2.65 bar
P2 4.20 bar

P3

c) Veamos cualitativamente trabajo y calor en cada

etapa del ciclo

2,5

P1

RT3
83799 Pa 0,838 bar
v3

ADIABTICA

2,0

wad
ISOTERMA

P2 v2 P3 v3
3100 J/mol
1

1,5

P3
1,0
1,5

v2,0
0

2,5

3,0

3,5

v3

V1

V1

V3

V3

wisot P dV
4,0

V
nRT
dV nRT1 ln 1
V
V3

v1
2441 J/mol
v3

b) (Determinacin coordenadas punto 3)

wisot RT1 ln

Las temperaturas de los puntos notables se determinan

inmediatamente a partir de la ecuacin de estado del
gas:

QV ncV T ncV T2 T1

V
PV nRT P RT Pv RT
n

Pv
T1 1 1 255 K
R

qV

QV
cV T2 T1
n

R
CP
y C P CV R CV
1
CV

qV

R
T2 T1 3100 J/mol
1

Pregunta: Es casual que el resultado numrico para

qV coincida con wad?
Rendimiento:

wneto wad wisot

qV
qV

wneto wad wisot

qV
qV

3100 2441
0.21
3100

3,5

(21%)

P (atm.)

V (L)

T (K)

P(Pa)

V (m3/mol)

T (K)

300

26500

0,008

255

900

42000

0,008

404

900

83799

0,025

255

1,52

228

Vrtice A: con los datos del grfico.

Vrtice B: Utilizando PAVATB = PBVBTA

ADIABTICA

wV 0 2
qV 0

3,0

TB

ISOTERMA
2,5

2,0

Vrtice C: por ser el proceso B C isotrmico

qad 0

wad 0

TC = TB = 900 K

wisot 0

Utilizando PCVCTB = PBVBTC

qisot wisot 0

1,5

VC

1,0
1,5

2,0

2,5

PBVBTA 4 x3x300

900 K
PAVA
4 x1

3,0

3,5

4,0

9) En el ciclo de la figura que describe un gas ideal

monoatmico
a) Calcular el valor de las variables termodinmicas
desconocidas en los vrtices A, B, C y D.
b) Hallar de forma directa el trabajo en cada etapa.
c) El calor, la variacin de energa interna y la
variacin de entropa en cada etapa del ciclo.
(Expresar los resultados en Joules).
d) Hallar el rendimiento del ciclo.
R = 0,082 atm l/(K mol) 1 cal= 4.186 J. 1 atm =
1,013 105 Pa

PBVB 4 x3

6L
PC
2

Vrtice D: Proceso A D adiabtico PAVA = PDVD

Cv

C
3
5
5
R ; C p Cv R R ; p
2
2
Cv 3

P V 5/3
VD A A
PD

3/ 5

4 x15/3

0,6

1,52 L

Utilizando PAVATD = PDVDT A

TD

PDVDTA 2 x1,52 x300

228K
PAVA
4 x1

Calcular w, q y U de cada etapa y total.

10) Calcular el calor que se libera en la combustin de
100 gramos de benceno (condiciones estndar).

DATO: Entalpa de combustin del benceno (C 6H6) =

-783,4 Kcal/mol.
Solucin
C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
78 g.

7,5 32 g.

6 44 g.

3 18 g.

q = m H/Pm
q = 100 g C6H6 (l)(783,4 Kcal.)/78g C6H6 (l) 1000
Kcal.
11) La entalpa de combustin de un compuesto
orgnico de frmula C6H12O2 es 2540 kJ/mol
Sabiendo que la entalpa estndar de formacin
estndar del CO2 es 394 kJ/mol y del agua es 242
kJ/mol. Calcular: La entalpa de formacin del
compuesto orgnico. El volumen de oxgeno medido a
722 mmHg y 37C, que consumir al quemar 58 g. del
compuesto. DATOS: masas atmicas H = 1; C = 12 y
O = 16
Solucin
a) Para cualquier compuesto orgnico la reaccin de
combustin es (las unidades son en kJ/mol):

entalpas de enlace: H C=C = 612,90 kJ/mol ; H CC

= 348,15 kJ/mol ; H CH = 415,32 kJ/mol H HH =
436,4 kJ/mol
Solucin
La reaccin pedida es:
CH2 = CH CH = CH2 (g) + 2 H2 (g)
CH3 CH2 CH2 CH3 (g)
Clculo de enlaces rotos
2 enlaces C = C
2 x 612,90 kJ/mol = 1225,80 kJ/mol
2 enlaces H H
2 x 4436,40 kJ/mol = 872,80 kJ/mol
Total de enlaces rotos: 2098,60 kJ/mol
Clculo de enlaces formados
2 enlaces C C
2 x (348,15 kJ/mol) = 696,30 kJ/mol
4 enlaces C H

(1) C6H12O2 + 8 O2 6 CO2 + 6 H2O H1 = 2540

4 x (415,32 kJ/mol) = 1661,28 kJ/mol

La entalpa de formacin del CO2 y del H2O es:

Total de enlaces formados: 2357,58 kJ/mol

(2) C(graf) + O2 (g) CO2 (g) H2 = 394

H de la reaccin ser:

(3) H2 (g) + O2 (g) H2O H3 = 242

Hr = H (enlaces rotos) H (enlaces formados)

La formacin del compuesto orgnico que se pretende

hallar es:

Hr = (2098,60 2357,58) kJ/mol = 258,98 kJ/mol

La ecuacin nmero 4 se puede obtener combinando

linealmente las otras tres del siguiente modo,
siguiendo la ley de Hess:

13) Las entalpas de formacin del agua en estado

lquido y en estado gaseoso son respectivamente:
285,8 kJ/mol y 241,6 kJ/mol- Determine con estos
datos el calor latente de vaporizacin del agua y la
energa necesaria para evaporar 1 kg de agua lquida a
100C.

6 (2) + 6 (3) - (1)

Solucin:

6 (2) 6 C(graf) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g)

Las reacciones cuyos calores se conocen son:

H2 = 6 (394) = 2364

H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Hf = 285,8 kJ

6 (3) 6 H2 (g) + 3 O2 (g) 6 H2O

H2 (g) + O2 (g) H2O (g) Hf = 241,6 kJ

H3 = (242) = 1452

Se nos pide: H2O (l) H2O (g)

(1) 6 H2O + 6 CO2 (g) C6H12O2 + 8 O2

Si aplicamos la ley de Hess se observa que si a la

segunda ecuacin se le resta la primera se obtiene la
ecuacin pedida:

(4) 6 C(graf) + 6 H2 (g) + O2 (g) C6H12O2 H4 = ?

H1 = 2540
6 C(graf) + 6 H2 (g) + O2 (g) C6H12O2
H4 = 1276 KJ
12) Calcule la energa de hidrogenacin del 1,3
butadieno a butano, conociendo las siguientes

H2 (g) + O2 (g) + H2O (l) H2 (g) + O2 (g) + H2O (g)

H2O (l) H2O (g)
Aplicando la misma combinacin a los calores:

241,6 (285,8) = 44,2 kJ/mol

(1) S (s) + 3/2 O2 (g) SO3 (g) Hf1 = 395,6 kJ

La energa necesaria para vaporizar 1 kg de agua es:

(2) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Hf2 = 285,8 kJ

q = n.Hv = (1000 g/18g/mol) 42 (kJ/mol)

q = 2333,3 kJ.

(3) H2 (g) + S (s) + 2 O2 (g) H2SO4 (l) Hf3 = 814,0 kJ

H(25C) = Hf3 Hf2 Hf1

14) En la combustin de un mol de propano a la

temperatura de 125C y presin de 0,013105 Pa se
desprenden 1621 kJ de energa en forma de calor.
a) Escribir
la
ecuacin
termoqumica
correspondiente al proceso indicado.
b) Calcular la variacin de energa interna para dicha
reaccin a 125,0C.
Solucin a)
CH3 CH2 CH3 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (g)
H = 1621 kJ/mol Exotrmica

H(25C) = (814,0) (285,8) (395,6)

H(25C) = 232,6 kJ/mol
A 125C se tiene H(125C) = H(25C) + Cp T
T = (Tf T(25C)) = (125 25) = 100 K
Cp = Cp (Productos) Cp (reactantes)
Cp = Cp (H2SO4) [Cp (SO3) + Cp (H2O)]
Cp = 139 (64,9 + 75) = 1,1 J/mol K
H(125C) = 232,6 kJ/mol + (1,1 J/mol K x 103 (100)K
H(125C) = 232,71 kJ/mol

b) H = U + PV U = H PV
Si P y T son constantes podemos decir que:
PV = nRT, por lo que sustituyendo en la ecuacin
anterior: U = H nRT
Buscamos el valor de cada uno de los trminos de la
ecuacin:

16) Define los conceptos y explica razonadamente

a) Calor, trabajo termodinmica y energa interna.
b) Qu relacin existe entre el trabajo que realiza el
exterior sobre el sistema y el trabajo realizado por
el sistema sobre el exterior?. Son distintos?

n = nproductos nreactivos = 7 6 = 1 mol de gas.

c) Calcula este ltimo en el caso de la expansin de

un gas a presin constante

R = 8,3110-3 kJ/Kmol

Solucin

T = 273 + 125 = 398 K

a) CALOR: transferencia de energa desde un sistema

de mayor temperatura a otro sistema con una
temperatura inferior. Tambin se puede dar entre el
sistema y el entorno.

H = -1621 kJ
Sustituimos en la ecuacin los diferentes valores
obteniendo:
U = 1621 kJ (1 mol x 8,31103 kJ/mol K x 398 K)
U = 1624 kJ
15) Calcular el cambio de entalpa a 125C que se
produce en la reaccin de 66,4 gr de trixido de azufre
con una cantidad estequiomtrica de agua segn: SO3
(g) + H2O (l) H2SO4 (l) con los datos:
Hf (kJ/mol)

Cp (J/mol K)

SO3 (g)

395,6

64,9

H2O (l)

285,8

75,2

814,0

139

H2SO4 (l)
Solucin

Las reacciones que dan lugar a la reaccin principal

son:

TRABAJO TERMODINMICO: flujo de energa

entre el sistema y el entorno debido a un cambio de
volumen.
ENERGA INTERNA: es la suma de las energas
(cintica, potencial, etc.) de todas las partculas del
sistema. Como es imposible de medir, se calcula U
es decir, la suma del calor y trabajo intercambiados
con el sistema: U = q + w
b) La expresin matemtica que cuantifica ambos
trabajos es la misma, lo nico que vara es el signo.
Segn el criterio adoptado, se considerar el trabajo
hecho por el sistema como negativo y el hecho sobre
el sistema como positivo
C) Trabajo de expansin de un gas:
w = P. V w = P (Vf Vi)