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Ej 01 Sol
Ej 01 Sol
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10.- Dadas las entalpas estndar de formacin: Hof [CO (g)] = 110,5 kJ/mol;
Hof [CO2(g)] = 393,5 kJ/mol. Hallar la entalpa de la siguiente reaccin:
CO (g) + O2 (g) CO2 (g)
11.- Calcula el calor de formacin a presin constante del CH3COOH (l) (cido actico) si
conoces que los calores de combustin del C (s), H2 (g) y CH3COOH) (l) son
respectivamente 393,13, 285,9 y 870,7 kJ/mol.
12.- Calcula el calor de formacin del cido metanoico (HCOOH), a partir de los siguientes
calores de reaccin:
Energa de enlace.
18.- a) Define la magnitud denominada energa de enlace. b) Cul es la unidad
internacional en que se mide la energa de enlace? c) Cmo se puede calcular la
entalpa de una reaccin determinada si disponemos de una tabla de valores de
energa de enlace? d) Cmo se explica que la entalpa de enlace C=C no alcance el
doble del valor de la entalpa del enlace CC? (Cuestin Selectividad Madrid Previo
2000)
19.- Determina la entalpa normal de formacin del metano, con lo siguientes datos:
H0sublimacin [C(g)] =716,7 kJ/mol; Eenlace [HH] = 436,4 kJ/mol; Eenlace [CH] =
415,3 kJ/mol.
30.- Todas las reacciones exotrmicas son espontneas? Puede ser negativa la
variacin de entropa en una reaccin espontnea? Un sistema termodinmico
puede tener entropa nula? Razona las respuestas.
31.- De las siguientes reacciones, cada una de ellas a 1 atm de presin, decide: a) Las
que son espontneas a todas las temperaturas. b) Las que son espontneas a bajas
temperaturas y no espontneas a altas temperaturas. c) Las que son espontneas a
altas temperaturas y no espontneas a bajas temperaturas. (Cuestin Selectividad
Madrid, Septiembre 1997)
H (kJ)
S (kJ/K)
(1) H2 (g) + I2(s) HI (g)
25,94
34,63 10-2
(2)
58,16
73,77 10-2
2 NO2(g) N2O4
(3)
16,73
18,19 10-2
S(s) + H2(g) H2S
32.- Dadas tres reacciones espontneas cualquiera. Razone: a) Cual es el signo de G
para cada una. b) Qu datos seria preciso conocer para saber si al producirse las
reacciones, aumenta el grado de desorden y cual de ellas transcurrira a mayor
velocidad.
33.- Determine la energa libre de Gibbs
a 25C para la reaccin de
CO2(g)
combustin de1 mol de monxido de
carbono, e indique si es o no un CO(g)
proceso
espontneo.
(Cuestin O2(g)
Selectividad Madrid Junio 1999)
H0f (kJmol1)
393,5
110,5
S0(Jmol1K1)
213,6
197,9
205,0
SOLUCIONES (Termoqumica)
1.-
a) U = Q + W
b) Si V = cte W = 0 QV = U
Si p = cte W = p V U = p V
U2 U1 = QP p (V2 V1)
QP + U1 + p V1 = U2 + p V2
Su definimos como H(entalpa) = U + p V la expresin quedar: QP + H1 = H2
QP = H
QP = QV + p V
2.-
o tambin: QP = QV + n R T
3.-
4.-
U = Q + W = 80 J + (150 J) = 70 J
5.-
6.-
7.-
es decir:
25 g
3114 g
= Q = 16416 kJ
1200 kJ
Q
U = QV = 16416 kJ
Combustin: C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(l)
n = 8 25/2 = 4,5 mol de gases por cada mol de octano. Como se queman 3 moles de octano,
n = 3(4,5 mol) = 13,5 mol
H = U + nRT = 16416 kJ 13,5 mol8,31 JmolK1298 K
H = 16449 kJ
8.-
H = QP = 185 kJ
U = Q + W = H + W = 185 kJ + 100 kJ = 85 kJ
9.-
H = 560 kJ
H = 393.13 kJ
H = 285,9 kJ
H = 393.5 kJ
H = 285,9 kJ
17.-
a) (1) H2(g) + O2(g) H2O(l); H = 285,5 kJ
(2) Ca(s) + O2(g) CaO(s); H = 634,9 kJ
(3) Ca(s) + H2(g) + O2(g) Ca(OH)2 ; H = 985,6 kJ
La reaccin: CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2 ; H = ?
puede expresarse como: (3) (2) (1)
H = 985,6 kJ (634,9 kJ) (285,5 kJ) = 65,2 kJ
Hhidratacin = 65,2 kJ/mol
b) 65,2 kJ mol 106 g
= 1,164106 kJ/ton
mol
56 g
ton
18.-
a) Es la energa necesaria para romper un enlace de un mol de sustancia en estado gaseoso.
b) El J/mol, aunque al tratarse de una unidad demasiado pequea suele utilizarse su mltiplo el
kJ/mol.
c) H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados)
d) Porque el doble enlace est formado por un enlace y otro , siendo ste ltimo ms
dbil que el primero por tratarse de un solapamiento lateral. (se ver en la unidad 6)
19.-
(1) C (s) C (g) ;
Hsubl = 716,7 kJ
(2) CH4 (g) C (g) + 4 H (g); 4Eenlace[CH] = 1661,2 kJ
(3) H2 (g) 2 H (g);
Eenlace[HH] = 436,4 kJ
La reaccin de formacin: C (s) + 2 H2 (g) CH4 (g)
puede considerarse como: (1) (2) + 2(3)
Hf = 716,7 kJ 1661,2 kJ + 2(436,4 kJ)
Hf = 71,7 kJ/mol
20.-
CH2=CH2 + H2 CH3CH3
H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =
1Ee(C=C) + 1Ee(HH) 1Ee(CC) 2Ee(CH) =
610 kJ + 436 kJ 347 kJ 2415 kJ = 131 kJ
21.-
H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =
1Ee(CH) + 1Ee(ClCl) 1Ee(CCl) 1Ee(ClH) =
415,3 kJ + 243,8 kJ 327,8 kJ 432,4 kJ = 101,1 kJ
22.-
R. formacin: H2(g) + Br2(g) HBr(g) ; Hf0 = 36,2 kJ
H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =
36,2 kJ = Ee(HH) + Ee(BrBr) 1Ee(HBr)
Ee(HBr) = 435,6 kJ + 193,3 kJ 36,2 kJ
Hdis0 (HBr) = 278,3 kJ/mol
23.-
a) 2 HCl(g) + O2(g) Cl2(g) + H2O(g); H = ?
b) H = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =
= 2 Ee(HCl) + Ee(O=O) 1Ee(ClCl) 2 Ee(HO)
= 2 432 kJ + 499 kJ 243 kJ 2 460 kJ = 49,5 kJ
24.-
C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l);
H = npHf(prod) nrHf(react) =
= 2(393,5 kJ) + 3(285,8 kJ) (277,7 kJ) = 1366,7 kJ;
Hcomb(etanol) = 1366,7 kJ/mol
S0 = np S0productos nr S0reactivos =
= 2213,6 JK1 + 369,9 JK1 (160, 7 JK1 + 3205 JK1) = 138,8 JK1
Scomb(etanol) = 138,8 Jmol1K1
25.-
C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(l)
G0 = npGf0 (productos) nrGf0(reactivos) =
2(394,4 kJ) + (273,2 kJ) 209,9 kJ = 1271,9 kJ
Gcomb0(acetileno) = 1271,9 kJ/mol
26.-
H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
S0 = np S0(productos) nr S0(reactivos) =
69,8 J/K (130,7 J/K + 204,8 J/K) = 163,3 J/K
S0(agua lquida) = 163,3 J mol1K1.
27.-
2 SO3 2 SO2 (g) + O2 (g)
H = npHf(prod) nrHf(react) = 2(296,4 kJ) 2(395,8 kJ) = 198,8 kJ;
S0 = np S0productos nr S0reactivos =
= 2248,5 JK1 + 204,8 JK1 (2256,2 JK1) = 189,4 JK1
G = H T S ; 0 = 198800 J T 189,4 JK1
= 1050 K
28.-
La respuesta correcta es la a) pues S es positivo (aumento del desorden) con lo que el
trmino TS ser negativo ya que T es siempre positivo; como H es negativo
(exotrmica), ambos trminos sern negativos y G ser negativo siempre y la reaccin ser
espontnea.
29.-
a) Slo ser espontnea (G<0) a T altas para que el trmino TS sea negativo y con
un valor absoluto mayor que el de H.
b) No ser espontnea nunca pues ambos trminos son positivos.
c) Ser siempre espontnea, pues ambos trminos sern siempre negativos.
d) Slo ser espontnea a T bajas para que el trmino TS sea positivo y con un valor
absoluto menor que el de H.
30.-
No, pues si S<o y T es lo suficientemente alto el trmino TS ser positivo y si es mayor
que el valor absoluto de H, G ser positivo, y por consiguiente, no espontnea.
Un sistema termodinmico tiene siempre entropa positiva, pues entropa nula significara
ausencia total de desorden y tal situacin slo es factible a 0K, temperatura inalcanzable segn
el tercer principio de la Termodinmica
31.-
a) Slo la reaccin (3) es espontnea a todas las temperaturas pues tanto H como TS
son negativos, y por tanto, G = H TS es tambin negativo.
b) La reaccin (2) es espontnea a T bajas, siempre que |H| > |TS| con lo que G<0.
c) La reaccin (1) es espontnea a T altas, siempre que |-TS| sea mayor que |H| con lo
que G<0.
32.-
a) En todos los casos G < 0
b) Sera necesario conocer la entropa de reactivos y productos, de manera que si S = np
Sproductos nr Sreactivos > 0 significara que aumentara el grado de desorden. Para conocer
qu reaccin va ms rpida necesitaramos conocer la constante de velocidad de cada
reaccin que depende de la energa de activacin y de la temperatura, as como de la
ecuacin de velocidad (rdenes de reaccin) y las concentraciones de los reactivos que
aparezcan en dicha ecuacin de velocidad. (Esta ltima pregunta corresponde a la unidad
3: Cintica Qumica).
33.-
CO(g) + O2(g) CO2(g)
H = npHf(prod) nrHf(react) = 393,5 kJ (110,5 kJ) = 283 kJ
S0 = np S0productos nr S0reactivos =
= 213,6 JK1 (197,9 JK1 + (205,0 JK1) = 86,8 JK1
G = H T S ; 0 = 283 kJ 298 K(86,8 JK1) = 257,1 kJ,
luego se trata de una reaccin espontnea.
34.-
a) VERDADERO, ya que Hf0 = 90,25 kJ/mol > 0
b) FALSO, pues la reaccin NO + O2 NO2 tiene G = 51,30 kJ 86,57 kJ < 0, y por
tanto el NO reacciona espontneamente con el oxgeno del aire para dar NO2, lo que
significa que este ltimo es ms estable.
c) VERDADERO, ya que H = 33,18 kJ 90,25 kJ < 0.
d) VERDADERO, pues la reaccin NO + O2 NO2 tiene G = 51,30 kJ 86,57 kJ < 0, y
por tanto el No reacciona espontneamente con el oxgeno para dar NO2.
35.-
a) A mayor nmero de enlaces entre los tomos de carbono es lgico que sea ms difcil
separarlos, y que por tanto, la energa del enlace triple sea mayor que la del enlace doble y
que la de esta ltima sea mayor que la del enlace sencillo. Sin embargo, puede apreciarse
que la energa del enlace doble no es el doble que la del enlace sencillo; esto es debido a
que el enlace doble est formado por un enlace y otro siendo este ltimo ms dbil.
Igualmente, la energa del enlace triple es bastante inferior al triple de la del enlace sencillo
al estar formado por un enlace y dos enlaces .
b) C(grafito) C(diamante) G = 2,87 kJ 0 > 0, luego la reaccin no es espontnea.
100900 kg m 1 s 2 103 m3
atm l
= 0, 082
= 8, 3 J mol -1 K -1
mol K
mol K
H10 = 285,8 kJ
H20 = 393,5 kJ
H30 = 124,7 kJ
C.-
F.-