FIGMM

CAP.III EQUILIBRIO IONICO EN SOLUCIONES ACUOSAS

VARIACION DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA
La ley del equilibrio inico es un caso particular de la
ley del equilibrio qumico, ya que podemos considerar que
la disolucin de una sustancia slida es una Rxn.
3.1 SOLUBILIDAD
La solubilidad es la cantidad mxima de sustancia en
gramos, que puede disolverse en 1 g de disolvente a
una temperatura dada.
!nidades de solubilidad " g de soluto#1 ml $
%
&
'olubilidad molar " (moles#lt de solucin)
*n un sistema en el que participa soluto y solvente, la
disolucin puede ser total o parcial, de acuerdo al
tama+o y la carga el,ctrica de los tomos.
*-m. (a) supongamos que ponemos en contacto con el agua
una sal altamente soluble. /al como 0a1l
1uando el 0a1l
(s)
entra en contacto en el $
%
& las
mol,culas del disolvente atacan 2ero3mente a las
mol,culas de la sal. Los extremos positivos de las
mol,culas del $
%
& se ad4ieren a los aniones 1l
5
, mientras
que los negativos, a los cationes 0a
6
. *n esta
interaccin de cargas opuestas se desprende energa7 la
cual se consume en R&89*R L: L;<:=&0 *0/R* 1:/;&0 > *L
:0;&0.

VARIACION DE LA TEMPERATURA:
1uando se absorbe calor en la disolucin de una sal,
se tiene.
1 Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.
FIGMM
?: 6 1alor @ ?
6
6 :
5

: mayor /, mayor solubilidad excepto para los 1&

"
A

: menor /, menor solubilidad.

La mayor parte de precipitados son mas solubles en
solucin caliente que en 2ro, excepto los carbonatos
'olubilidad
(g#1 ml)
/(B1)
3.1.1 SALES POCO SOLUBLES. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD K
ps
*-m 1. :g1l
(s)
@ :g
6
(ac)
6 1l
5
(ac)
Cps " D:g
6
ED1l
5
E
*-m %. ?i
%
'
A(s)
@ %?i
A6
6 A'
5%
Cps " D?i
A6
E
%
D'
%5
E
A
*n general.
:x?y @ x:
6y
6 y?
5x
donde :
6y
" catin
Cps " D:
6y
E
x
D?
5x
E
y
?
5x
" anin
RELACION ENTRE LA SOLUBILIDAD MOLAR Y EL Kps
:g1l
(s)
@ :g
6
(ac)
6 1l
5
(ac)
...1
Cps " D:g
6
ED1l
5
E
'ea ' " moles#L de solucin " solubilidad
*ntonces en (1).
2 Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.
FIGMM
'" D:g
6
E " D1l
5
E Cps" (')(') " '
%
'" FCps " F1.G x 1
51
" F1.G x 1
5H
8
?i
%
'
A
(s) @ %?i
A6
6 A'
%5
(ac)
%' A'
Cps " D?i
A6
E
%
D'
%5
E
A
" (%')
%
(A')
A
" 1I'
H
*-m. *l Cps del 8g(&$)
%
es A.Jx1
511
. 1alcular la
solubilidad en g#L. Kato. 8
8g(&$)%
" HI g#mol.
'ol. 8g(&$)
% (s)
@ 8g
%6
6 %(&$
5
)
' %'
Cps" D8g
%6
ED&$
5
E
%
" (') (%')
%
" J'
A
L
A.Jx 1
511
"J'
A
L ' " %.J x 1
5J
moles#L
'" %.J moles#L x HI g#mol " 1.% x 1
5%
g#L Resp.
3.1.2 EFECTO DE ION COMUN
La adicin de un in comMn a una solucin saturada, 4ace
disminuir la solubilidad de la sal (sal ligeramente
soluble.
:g1l @ :g
6
6 1l
5
... solucin saturada (equilibrada)
'i se agrega un exceso de in plata a esta solucin, el
producto de solubilidad se excede y consecuentemente algo
de :g1l precipitara 4asta que el producto del ion :g
6
y 1l
5
sea igual al Cps para lograr el equilibrio.


+
Ag
:g1l
(s)
@ :g
6
6 1l
5

N *quilibrio se despla3a 4acia la i3quierda por Le
14atelier 4asta restablecerse el equilibrio.
3 Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.
FIGMM
*-m. 1alcular la solubilidad de :g1l en .1 8 de C1l.
Kato. Cps :g1l " 1.G x 1
51
'ol.
1 ) 1alculo de solubilidad ' en agua pura (destilada).
:g1l(s) @ :g
6
6 1l
5
Cps "D:g
6
ED 1l
5
E" '
%
" 1.Gx1
51
'"
5
1.7 10 x M

( )
2 ) 1alculo de ' en la me3cla.
9ero solubilidad " '"D:g
6
EO (1)

;on no comMn
>a que la Mnica 2uente de provisin del ;on :g6 es el
:g1l.
Cps
:g1l
" D:g
6
ED1l
5
EL D:g
6
E" Cps
D1l
5
E
total

S = D:g
6
E"
M M x
x
01 . 0 ) 10 7 . 1 (
10 7 . 1
5
10
+

D1l
5
E
en agua pura
D1l
5
E
C1l
'" 1.G x 1
51
" 1.G x 1
5I
8 O (P)
.1
Qemos que s en (P)es menor que ' en (R)
: medida que aumenta laD1l
5
Epor e2ecto de ;on comMn,
disminuye la D:g
6
E, lo cual indica la disminucin de la
solubilidad '.
9R&?. 1alcular la solubilidad de 1aS
%
en a) una solucin de
1a(0&
A
)
%
.%8 y b) una solucin de 0aS .1H 8 , sabiendo
que.
1aS
%(s)
@ 1a
%6
(ac)
6 %S
5
(ac)
Cps" A.T x 1
511
4 Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.
FIGMM

1a(0&
A
)
%
.% 8 L 9or lo tanto el ion comMn es
el 1a
%6
1aS
%
(s) 1aS
%
(s) @ 1a
%6
6 %S
5
O(1) ion no comMn
1a
%6
S
5
Cps" D1a
%6
E DS
5
E
%
O (%)
9or estequiometrUa.
%D1a
%6
E "DS
5
E
'olubilidad " D1aS
%
E "D1a
%6
E" DS
5
E
%
Ke2ine la solubilidad por ser Mnica 2uente de
provisin de 1aS
%
en la me3cla.
1) calculo de D1a
%6
Een agua pura. Ke (%)
Cps " D1a
%6
E (% D1a
%6
E)
%
" D1a
%6
E (J D1a
%6
E)
%
" (J D1a
%6
E)
A
L D1a
%6
E "
3
1
4

Kps
D1a
%6
E "
3
1
11
4
10 9 . 3

x
= 2 . 1 x 1 0
- 4
M M= mo l e s / L
De l 1aS
% en agua pura
%) *n la me3cla. 'i Cps " D1a
%6
E DS
5
E
%
L
DS
5
E

"
total ] [Ca
2+
Kps
( 3 )
D1a
%6
Etotal " D1a
%6
E
(del 1a(0&A)%)
6 D1a
%6
E
del (1aS%)

"

0 . 2 M 2 . 1 x 1 0
- 4
! e s " # e $ % a & l e
5 Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.
FIGMM
' 0 . 2 M
() o l * & . +, ( 3 ) - DS
5
E "
0.2
10 9 . 3
11
x
= 1 . 4 x 1 0
- 5
mo l e s / L
) o l * & . = DS
5
E#% " Gx1
5V
8
3.1.3. PRECIPITACION SELECTIVA. APLICACIONES
1uando las solubilidades son di2erentes, es posible
separar solo una de las sales de una solucin.
*W8. !na solucin contiene .18 de 1l
5
y .18 de 1r&
J
%5
.
9or adicin de una solucin de :g0&
A
deseamos precipitar
el in 1l
5
como :g1l y de-ar el in 1r&
J
%5
en la solucin.
1omo los productos de solubilidad son.
:mbos :g1l y :g
%
1r&
J
son ligeramente solubles
XYu, suceder cuando se agregue lentamente el ion :g
6
a la solucin me3cla originalZ
'&L. 0o precipitar :g1l 4asta que la concentracin
del ion :g
6
sea. 1.Gx1
5T
8 (empie3a a precipitar el
:g1l) como se observa.

*mpie3a a precipitar :g1l
(s)
:nlogamente no precipitar :g
%
1r&
J
4asta que la
concentracin del in plata sea.
6 Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

10
10 7 . 1
+
= = x Cl Ag K
ps

12
4
2
10 0 . 2
= +
= = x CrO Ag K
ps

[ ]
M x
x
Cl
Kps
Ag
9
10
10 7 . 1
1 . 0
10 7 . 1

+
= = =

[ ]
= =

=
+
01 . 0
10 0 . 2
12
4
2
x
CrO
Kps
Ag

M x x Ag
5 12
10 41 . 1 01 . 0 10 0 . 2
+
= =
FIGMM
*mpie3a a precipitar el :g
%
1r&
J
*ntonces en la titulacin 1[ precipita :g1l porque
requiere menor concentracin de in :g. :l seguir
agregando in plata desde la bureta, se agota todo el
1l
5
y reci,n empie3a a precipitar el :g
%
1r&
J
desde
cuando la concentracin del ion :g
6
es 1.J1x1
5H
8
(cantidad muc4o mayor que 1.Gx1
5T
8).
*l :g1l empie3a a precipitar desde que
$asta que
*W8. !na solucin de :g0&A se introduce en una
solucin que contiene a la ve3 0a1l y 0a?r ambos .10.
a) 1ul de % sales precipita primeroZ
b) 1ul es la conc del in ?r
5
cuando precipita la %da
salZ
'olucin.
0a1l 0a
6
6 1l
5
:g
6
:g0&
A

0&
A
5
:)
7 Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

M x Ag
9
10 7 . 1
+
=
4 2
5
10 41 . 1 CrO Ag el precipitar a empieza Cl no ya M x Ag =
+
13
10 3 . 3 ) (

= x AgBr Kps
10
10 7 . 1 ) (

= x AgCl Kps
) (
) (
) ( ac
s
Br ac Ag AgBr
+
+

+
= = Br Ag x AgBr Kps
13
10 3 . 3 ) (
D?r
5
E " .10
D1l
5
E " .10
D0a
6
E " .10
./

01
3
-

(
) primero precipita AgBr M x
x
Ag
12
13
10 3 . 3
1 . 0
10 3 . 3

+
= =
) (
) (
) ( ac
s
Cl ac Ag AgCl
+
+

+
= = Cl Ag x AgCl Kps
10
10 7 . 1 ) (
FIGMM
1&01L!';&0. 9recipita el :g?r porque la concentracin
del ion :g
6
es menor (A.Ax1
51%
)
?) La D?r
5
E cuando empie3a a precipitar el :g1l (%da
sal) ser.
D?r
5
Ei " .10
D?r
5
E2 " 1.TJx1
5J
0
LIMITACIONES EN EL USO DEL Kps
1. 'e requiere aproximadamente 15H g#mmA de
slido para que se note una turbide3 a simple
vista.
%. *s limitado en el caso de soluciones
sobresaturadas.
A. *s limitado en las reacciones simultneas.
1a
%6
6 1&
%5
A
1a1&
A(A)
1&
%5
A
6 $
%
& $1&
A
5 6
&$
5
J. *s limitado cuando se 2orman iones comple-os.
9b
%6
6 %1l
5
@ 9b1l
%(s)
9b1l
%(s)
6 1l
5
@ 9b1l
A
5
(ac)
0o se aplica
H. 1uando se considera soluciones reales.
:g6 1l5
8 Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.

(
) lugar segundo en precipita AgCl M x
x
Ag
9
10
10 7 . 1
1 . 0
10 7 . 1

+
= =

+
= = Br Ag x AgBr Kps
13
10 3 . 3 ) (

(
) . 10 94 . 1 10 7 . 1
10 3 . 3 4 9
13
inicial al respecto con bajo muy Valor x x
x
Br

= =

+
= Cl Ag K
ps
=
ps
K
FIGMM
9 Equilibrio Ionico en Soluciones Acuosas
Preparado por: Lic. Nelli Guerrero G.