Teoria 2-3-4 Equilibrio Acido Base PDF

An
An
lisis Cuantitativo
lisis Cuantitativo
Etapa anal
Etapa anal
tica
tica
Equilibrio Acido Base

Equilibrio Acido Base
C
C
lculos volum
lculos volum
tricos
tricos
Titulaciones
Titulaciones
A.B
A.B
.
.
Curvas de titulaci
Curvas de titulaci
n
n
Detecci
Detecci
n del punto final de la titulaci

n del punto final de la titulaci
n
n
Distribucion
Distribucion
de especies
de especies
quimicas
quimicas
Titulaci
Titulaci
n solventes no acuosos
n solventes no acuosos
GN GN Lewis Lewis 1875 1875 - - 1946 1946
Definiciones Definiciones
EQUILIBRIO EQUILIBRIO CIDO BASE CIDO BASE
Se denominan Se denominan electrolitos electrolitos a los solutos que se disocian para producir soluciones a los solutos que se disocian para producir soluciones
conductoras. Los conductoras. Los ELECTROLITOS FUERTES ELECTROLITOS FUERTES se disocian completamente, los se disocian completamente, los
ELECTROLITOS D ELECTROLITOS D BILES BILES est est n s n s lo parcialmente disociados. lo parcialmente disociados.
ELECTROLITOS ELECTROLITOS
CIDOS Y BASES seg CIDOS Y BASES seg n BR n BR NSTED & LOWRY NSTED & LOWRY 1923 1923
cido cido es una sustancia es una sustancia dadora de protones dadora de protones y y base base es una sustancia es una sustancia aceptora aceptora de de
protones protones; para que esto se pueda manifestar debe coexistir el par acido ; para que esto se pueda manifestar debe coexistir el par acido- -base base
conjugado de otra sustancia. conjugado de otra sustancia.
CIDOS Y BASES seg CIDOS Y BASES seg n n Gilbert Gilbert N. N. Lewis Lewis
HAc + H
2
O Ac
-
+ H
3
O
+
cido + base base + cido
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
base + cido cido + base
CH
3
-NH
2
+ HAc CH
3
-NH
3
+
+ Ac
-
base + cido cido + base
El agua es disolvente El agua es disolvente
anfipr anfipr tico tico
cido de cido de Lewis Lewis es un aceptor de un par de electrones. es un aceptor de un par de electrones.
Base de Base de Lewis Lewis es un donador de un par de electrones. es un donador de un par de electrones.
BCl BCl
3 3
+ NH + NH
3 3
Cl Cl
3 3
B B- -NH NH
3 3
cido + base aducto
BCl BCl
3 3
+ Cl + Cl
- -
BCl BCl
4 4
- -
cido + base aducto
Fuerza de Fuerza de cidos y de bases cidos y de bases
FUERTES FUERTES
Un Un cido cido o o base base fuerte est fuerte est completamente completamente disociado en disoluci disociado en disoluci n n
acuosa, y genera acuosa, y genera H H
+ +
o o OH OH
- -
respectivamente. respectivamente.
Ejemplos AF: Ejemplos AF: HCl, HCl, HBr HBr, HI, H , HI, H
2 2
SO SO
4 4
, HNO , HNO
3 3
, , HClO HClO
4 4
Ejemplos BF Ejemplos BF: : Hid Hid xidos xidos LiOH LiOH, , NaOH NaOH, KOH, R , KOH, R
4 4
N N- -OH, de OH, de alcalinost alcalinost rreos rreos
D D BILES BILES
Un Un cido cido o o base base d d bil est bil est parcialmente parcialmente disociado en disoluci disociado en disoluci n acuosa, n acuosa,
y el equilibrio de disociaci y el equilibrio de disociaci n est n est gobernado por una constante de gobernado por una constante de
equilibrio. equilibrio.
+
+ + A O O H A
a
K
3 2
H H
Constante de AUTOPROT Constante de AUTOPROT LISIS del Agua LISIS del Agua
[ ][ ]
[ ] HA
A H
K
a
+
=
+
+ OH H
Kw
O H
2
Kb Ka Kw =
[ ][ ]
14
25
10 . 01 , 1
+
= = OH H Kw
todo par acido todo par acido- -base conjugado en soluci base conjugado en soluci n acuosa cumple: n acuosa cumple:
+ + OH HA O H
Kb
2
-
A
[ ][ ]
[ ] Ka
Kw
A
OH AH
K
b
= =
[ ]
+
H pH log
cidos y bases polipr cidos y bases polipr ticos o ticos o polifuncionales polifuncionales
son compuestos que pueden son compuestos que pueden dar dar o o acepta aceptar r m m s de un prot s de un prot n. n.
+
+ + O H PO H O H PO H
3 4 2 2 4 3
cido fosf cido fosf rico rico
+
+ + O H HPO O H PO H
3
2
4 2 4 2
+
+ + O H PO O H HPO
3
3
4 2
2
4
Carbonato de sodio Carbonato de sodio
[ ][ ]
[ ]
3
3
4 3
4 2 3
1
10 11 , 7
b
a
K
Kw
PO H
PO H O H
K = = =

+
[ ][ ]
[ ]
2
8
4 2
2
4 3
2
10 34 , 6
b
a
K
Kw
PO H
HPO O H
K = = =

+
[ ][ ]
[ ]
1
13
2
4
3
4 3
3
10 2 , 4
b
a
K
Kw
HPO
PO O H
K = = =

+

+ + OH HCO O H CO
3 2
2
3
[ ][ ]
[ ]
2
4
2
3
3
1
10 13 , 2
a
b
K
Kw
CO
HCO OH
K = = =

+ + OH CO H O H HCO
3 2 2 3
[ ][ ]
[ ]
1
8
3
3 2
2
10 25 , 2
a
b
K
Kw
HCO
CO H OH
K = = =

Anfolito Anfolito
Anfolitos Anfolitos
Soluciones reguladoras de pH Soluciones reguladoras de pH
Una Una SR SR se define como una soluci se define como una soluci n que resiste n que resiste cambios de pH cambios de pH por por
adiciones adiciones peque peque as de as de cidos y bases cidos y bases, y cuando se , y cuando se diluye diluye dentro de ciertos dentro de ciertos
l l mites. mites.
cidas: cidas: cido d cido d bil + su base conjugada. bil + su base conjugada.
B B sicas: sicas: base d base d bil + su bil + su cido conjugado. cido conjugado.
Salinas: Salinas: mezcla de sales que provienen de mezcla de sales que provienen de cidos o bases polipr cidos o bases polipr ticos. ticos.
Est Est n n constitu constitu das das por un par por un par cido cido- -base conjugado base conjugado
Funcionan siguiendo el principio de Le Funcionan siguiendo el principio de Le Chatelier Chatelier
HA generando A reacciona H de adicin la Por
+

A generando HA reacciona OH de adicin la Por
+
+ A H HA

+ + OH HA O H A
2
solucin en A y HA par el tenemos Si

[ ]
[ ]
A
HA
mantiendo equilibrio el desplaza Se
[ ] [ ] [ ]
+
+ = OH O H c HA
HA 3
[ ]
HA
c HA
[ ] [ ] [ ]
+
+ = OH O H c A
NaA 3
[ ]
NaA
c A
[ ]
NaA
HA
a
c
c
K O H =
+
3
Ecuaci Ecuaci n n Henderson Henderson- -Hasselbalch Hasselbalch
HA
NaA
a
c
c
pK pH log + =
Propiedades de las soluciones reguladoras
Propiedades de las soluciones reguladoras
Cf
Cf
~ 0,05
~ 0,05
1 mol/L
1 mol/L
Capacidad reguladora Capacidad reguladora
Efecto de la diluci Efecto de la diluci n n Soluciones amortiguadas son Soluciones amortiguadas son
resistentes a los cambios de pH resistentes a los cambios de pH
durante la diluci durante la diluci n. n.
Efectividad Efectividad
Resistencia al cambio de pH despu Resistencia al cambio de pH despu s del s del
agregado de peque agregado de peque as cantidades de as cantidades de
cido o base fuerte. cido o base fuerte.
N N de moles de un de moles de un cido o base fuerte que ocasiona un cido o base fuerte que ocasiona un
cambio de 1.00 unidad de pH a 1.00 L del amortiguador cambio de 1.00 unidad de pH a 1.00 L del amortiguador
[ ]
[ ]
1
1
10
o
10
1
= =
a
pK pH
A
HA
M M xima Capacidad Reguladora xima Capacidad Reguladora [ ] [ ]
= A HA
[ ]
[ ]
10
1
1
10
a e convenient relacin
A
HA

C C lculos de la concentraci lculos de la concentraci n de n de hidrogeniones hidrogeniones
Aplicando el Aplicando el m m todo sistem todo sistem tico tico para resolver problemas de para resolver problemas de equilibrios equilibrios
m m ltiplos ltiplos, se deducen las siguientes f , se deducen las siguientes f rmulas para distintas situaciones: rmulas para distintas situaciones:
Acido Fuerte Acido Fuerte
Simplificada Simplificada Prueba Prueba
Confirmaci Confirmaci n n
aproximaci aproximaci n n
Si C Si C
A A
~ 10 ~ 10
- -6 6
aplicar Ec. aplicar Ec.
Cuadr Cuadr tica tica
[ ]
A
C H =
+
[ ]
% 5 100
+
A
C
H
Kw
[ ]
( )
2
4
2
Kw C C
H
A A
+
=
+
Base Fuerte Base Fuerte
Si C Si C
B B
~ 10 ~ 10
- -6 6
[ ]
B
W
C
K
H =
+
[ ]
% 5 100
+
B
C
H
[ ]
( )
2
4
2
Kw C C
H
B B
+
=
+
Soluci Soluci n 0,1F HCL n 0,1F HCL C C
A A
= 0,1 = 0,1 [H+] = 0,1 [H+] = 0,1
Soluci Soluci n 0,1F n 0,1F NaOH NaOH C C
B B
= 0,1 = 0,1 [H [H
+ +
] = ] = Kw Kw / 0,1 = 1.10 / 0,1 = 1.10
- -13 13
Acido d Acido d bil bil
Confirmaci Confirmaci n aproximaci n aproximaci n n
Si C Si C
a a
~ 10 ~ 10
- -3 3
Para el Para el cido HA se utiliza Ca y Ka cido HA se utiliza Ca y Ka Para los Para los cidos H cidos H
2 2
A y H A y H
3 3
A se utiliza Ca y Ka A se utiliza Ca y Ka
1 1
[ ] ( )
a a
C K H =
+
[ ]
% 5 100
+
a
C
H
[ ]
( )
2
. 4
2
Ca Ka Ka Ka
H
+ +
+
Base d Base d bil bil
Confirmaci Confirmaci n aproximaci n aproximaci n n
Si Si C C
b b
~ 10 ~ 10
- -3 3
Para la sal b Para la sal b sica sica NaA NaA se utiliza se utiliza
Cb Cb = Cs y Ka = Cs y Ka
(HA) (HA)
Para la sal b Para la sal b sica sica Na Na
2 2
A A se utiliza se utiliza Cb Cb = Cs y Ka = Cs y Ka
2 2 (HA) (HA)
Para la sal b Para la sal b sica sica Na Na
3 3
A A se utiliza se utiliza Cb Cb = Cs y Ka = Cs y Ka
3 3 (HA) (HA)
[ ]
Cb
K K
H
a W
=
+
[ ]
% 5 100
+
b
C
H
Kw
[ ]
( )
2
/ . 4
2
b
b b
C Ka Kw
C
Kw
C
Kw
H
+
+
Soluci Soluci n 0,1F n 0,1F HAc HAc (Ka: 1,75.10 (Ka: 1,75.10
- -5 5
) ) [H [H
+ +
] = 1,32.10 ] = 1,32.10
- -3 3
Soluci Soluci n 0,1F NH n 0,1F NH
4 4
OH ( OH (Ka: 5,60.10 Ka: 5,60.10
- -10 10
) ) [H [H
+ +
] = 7,48.10 ] = 7,48.10
- -12 12
Soluci Soluci n 0,1F n 0,1F NH NH
4 4
Cl Cl (Ka: 5,60.10 (Ka: 5,60.10
- -10 10
) ) [H [H
+ +
] = 7,78.10 ] = 7,78.10
- -6 6
Soluci Soluci n 0,1F n 0,1F Na Na
2 2
CO CO
3 3
( (K K
a1 a1
: 4,45.10 : 4,45.10
- -7 7
y K y K
a2 a2
: 4,69.10 : 4,69.10
- -11 11
) ) [H [H
+ +
] = 2,17.10 ] = 2,17.10
- -12 12
Soluci Soluci n n
Reguladora Reguladora
Si Ka > 10
-3
o si Ca y Cb ~
[H
+
] y [OH
-
] aplicar Ec.
Cuadrtica
SR de sistemas monopr SR de sistemas monopr ticos ticos
SR de Mezclas de sales de sistemas SR de Mezclas de sales de sistemas
polipr polipr ticos ticos
[ ]
b
a
a
C
C
K H =
+
[ ] [ ]
% 5 100 .
+
+ +
Cb
H
Ca
H
[ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
+
+
+
+
+
=
OH H Cb
OH H Ca
Ka H
[ ]
( ) ( )
2
/ . 4 / / Cb Ka Kw Cb KaCa Kw Cb KaCa Kw
H
+ + + +
=
+
B
HB
A
HA
+
1
2
Ka usa se
HA
A H
Para
2
2
Ka usa se
A
HA
Para
OH NH
Cl NH
AcNa
HAc
4
4
3
3 2
HCO
CO H
2
3
3
CO
HCO
Anfolito Anfolito
Simplificada Simplificada
Para las especies HA Para las especies HA
- -
y H y H
2 2
A A
- -
es v es v lida: lida: Para la especie HA Para la especie HA
2 2- -
es v es v lida: lida:
[ ] ( )
2 1
Ka Ka H =
+
[ ] ( )
3 2
Ka Ka H =
+
Soluci Soluci n 0,1F n 0,1F Na NaH H
2 2
PO PO
4 4
(K (K
a1 a1
:7,11.10 :7,11.10
- -3 3
y K y K
a2 a2
:6,32.10 :6,32.10
- -8 8
y K y K
a3 a3
:7,1.10 :7,1.10
- -13 13
) ) [H [H
+ +
] =2,12.10 ] =2,12.10
- -5 5
Soluci Soluci n 0,1F n 0,1F Na NaHCO HCO
3 3
(K (K
a1 a1
: 4,45.10 : 4,45.10
- -7 7
y K y K
a2 a2
: 4,69.10 : 4,69.10
- -11 11
) ) [H [H
+ +
] = 4,57.10 ] = 4,57.10
- -9 9
Observaci Observaci n: n: dentro de ciertos l dentro de ciertos l mites mites [H [H
+ +
] ] ser ser independiente independiente de la de la concentraci concentraci n n de la de la sal sal. .
Soluci Soluci n 0,1F n 0,1F Na Na
2 2
HPO HPO
4 4
(K (K
a1 a1
:7,11.10 :7,11.10
- -3 3
y K y K
a2 a2
:6,32.10 :6,32.10
- -8 8
y K y K
a3 a3
:7,1.10 :7,1.10
- -13 13
) ) [H [H
+ +
] =2,12.10 ] =2,12.10
- -10 10
Acido Fuerte y Acido Fuerte y cido d cido d bil bil
Si Ka > 10
-3
o si C
A
0 aplicar ecuacin
Simplificada Simplificada Cuadr Cuadr tica tica
[ ]
A
C H =
+
[ ]
[ ] Ka H
Ca Ka
C H
A
+
+ =
+
+
Base Fuerte y base d Base Fuerte y base d bil bil
Si Ka > 10
-10
o si C
B
0 aplicar ecuacin
Simplificada Simplificada Cuadr Cuadr tica tica
[ ]
B
C OH =
[ ]
[ ] Kb OH
Cb Kb
C OH
B
+
+ =
Soluci Soluci n 0,1F H n 0,1F H

2 2
SO SO
4 4
(K (K
a a
: 1,1.10 : 1,1.10
- -2 2
) ) [H [H
+ +
] = 0,11 ( ] = 0,11 (Er Er. > 10 % . > 10 % si si se se despreciara despreciara Ca) Ca)
Ejemplo: Soluci Ejemplo: Soluci n 0,001F n 0,001F NaOH NaOH y 0,1 F y 0,1 F NaCN NaCN (K (K
a a
: 6,31.10 : 6,31.10
- -10 10
) )
Proceso Anal
Proceso Anal
tico Total
tico Total
Definici
Definici
n del problema anal

n del problema anal
tico
tico
Decisi
Decisi
n del m
n del m
todo
todo
m
m
s apropiado
s apropiado
P.M.Q
P.M.Q
.
.
Interpretaci
Interpretaci
n de los resultados
n de los resultados
para resolver el problema
para resolver el problema
Operaciones Operaciones
previas previas
Medici Medici n y transducci n y transducci n n
de la se de la se al al
Adquisici Adquisici n y n y
tratamientos tratamientos
de datos de datos
Muestra Muestra
Resultados Resultados
An
An
lisis volum
lisis volum
trico
trico
Acido Base
Acido Base
An
An
lisis volum
lisis volum
trico Acido Base

trico Acido Base
Se basa en la Se basa en la medida del volumen medida del volumen de una soluci de una soluci n de concentraci n de concentraci n n
conocida. conocida.
Para garantizar la Para garantizar la trazabilidad trazabilidad se emplean se emplean est est ndares anal ndares anal ticos ticos que que
reacionan reacionan estequiom estequiom tricamente tricamente con el analito. con el analito.
Est Est ndares anal ndares anal ticos ticos
Primarios Primarios
Secundarios Secundarios
Muestra que contiene Muestra que contiene
al analito al analito
Sistema indicador del Sistema indicador del
Punto final Punto final
Reacci
Reacci
n volum
n volum
trica
trica
A + R
A + R

P
P
Requerimientos de la reacci Requerimientos de la reacci n anal n anal tica tica
Cuantitativa
Cuantitativa
Estequiom
Estequiom
trica
trica
Selectiva
Selectiva
R
R
pida
pida
An
An
lisis volum
lisis volum
trico Acido Base

trico Acido Base
Sistema indicador del Sistema indicador del
Punto final Punto final
Visuales Visuales
Instrumentales Instrumentales
M M xima Pureza > 99.98 % xima Pureza > 99.98 %
Sustancia de composici Sustancia de composici n definida n definida
con Estabilidad atmosf con Estabilidad atmosf rica. rica.
F F cil obtenci cil obtenci n, purificaci n, purificaci n y secado. n y secado.
Bajo costo. Bajo costo.
Elevada masa molar. Elevada masa molar.
Solubilidad adecuada. Solubilidad adecuada.
Est
Est
ndares anal
ndares anal
ticos
ticos
Primarios
Primarios
Secundarios:
Secundarios: no cumplen no cumplen
requisitos para ser clasificados requisitos para ser clasificados
como primarios. como primarios.
Muestra que contiene Muestra que contiene
al analito al analito
En el En el transurso transurso de la valoraci de la valoraci n se n se
producen variaciones en la producen variaciones en la
concentraci concentraci n de H n de H
+ +
o o pH pH. .
Sensibles a cambios del pH Sensibles a cambios del pH
Indicador color 1 Indicador color 2
Viraje del Indicador
An
An
lisis volum
lisis volum
trico Acido Base

trico Acido Base
Trazabilidad
Trazabilidad
en la determinaci
en la determinaci
n de la concentraci
n de la concentraci
n de las
n de las
Soluciones Est
Soluciones Est
ndares o Patrones:
ndares o Patrones:
Primarios
Primarios
Disoluci Disoluci n de n de
masa exacta del patr masa exacta del patr n n
primario primario
en volumen final exacto. en volumen final exacto.
Concentraci Concentraci n calculada a n calculada a
partir de la masa pesada partir de la masa pesada
Estandarizaci
Estandarizaci
n
n
Secundarios
Secundarios
partir de la partir de la estequimetr estequimetr a a
de la valoraci de la valoraci n n
Disoluci Disoluci n de patr n de patr n n
Primario. Primario.
Secundario. Secundario.
Estandarizaci
Estandarizaci
n
n
Secundarios
Secundarios
Masa exacta Masa exacta
del patr del patr n n
Primario. Primario.
partir de la partir de la estequimetr estequimetr a a
de la valoraci de la valoraci n n
Secundario. Secundario.
Spp Spp para para cidos cidos: Carbonato de sodio : Carbonato de sodio TRIS TRIS Tetraborato Tetraborato de sodio. de sodio. SPS: SPS: disoluci disoluci n de HCl n de HCl
Spp Spp para bases: para bases: Hidr Hidr geno geno ftalato ftalato de potasio de potasio Hidr Hidr geno yodato de potasio geno yodato de potasio cido benzoico. cido benzoico.
SPS: SPS: disoluci disoluci n de n de NaOH NaOH
An
An
lisis volum
lisis volum
trico
trico
Curvas de valoraci
Curvas de valoraci
n de
n de
cidos fuertes o de Bases fuertes

cidos fuertes o de Bases fuertes
Una curva de valoraci Una curva de valoraci n consiste en una gr n consiste en una gr fica de fica de pH en funci pH en funci n del reactivo n del reactivo
valorante valorante. .
Tiene forma Tiene forma sigmoidal sigmoidal ascendente o descendente, dependiendo si el ascendente o descendente, dependiendo si el valorante valorante es es
b b sico o sico o cido. cido.
Sirven A) para comprender las reacciones Sirven A) para comprender las reacciones qcas qcas. durante la titulaci . durante la titulaci n y B) para n y B) para
elegir un elegir un Indicador del final Indicador del final que cumpla con el error admitido para la titulaci que cumpla con el error admitido para la titulaci n. n.
20,00 ml de
0,1000F HCL
0,1000F NaOH
Veq = 20,0 ml
Si se acepta un error 0,5 %
Veq 0,5 % ( 20,0 0,1 ml)
20,00 ml de
0,1000F NaOH
0,1000F HCL
Veq = 20,0 ml
O H OH H
2
+
+
14
10
1
= =
Kw
Keq
8
% 9 , 99 min,
10 1 , 0 = = K F C Si
inicial
Reacci Reacci n n cido base cido base
Titulacin de 20 mL 0,1 F HCl
mL 0,1 F NaOH titulante
[ ]
A
C H =
+
[ ]
. reac Sin A
C H =
+
[ ]
7
10
+
= H
[ ]
. exces En B
W
C
K
H =
+
AF AF AF AF Sal neutra Sal neutra BF BF
0,1F HCL vs. 0,1F 0,1F HCL vs. 0,1F NaOH NaOH
VE VE Er% Er% (20,00 (20,00 0,10) 0,10)
AF AF
1,00 1,00
AF AF
3,60 3,60
Sal neutra Sal neutra
7,00 7,00
BF BF
10,40 10,40
Especies qumicas presentes en las distintas zonas
de distintas Curvas de Valoracin
[ ]
A
C H =
+
[ ]
. reac Sin A
C H =
+
[ ]
7
10
+
= H
[ ]
. exces En B
W
C
K
H =
+
BF BF BF BF Sal neutra Sal neutra AF AF
0,1F 0,1F NaOH NaOH vs. 0,1F HCL vs. 0,1F HCL
VE VE Er% Er% (20,00 (20,00 0,10) 0,10)
BF BF
13,00 13,00
BF BF
10,40 10,40
Sal neutra Sal neutra
7,00 7,00
AF AF
3,60 3,60
[ ]
B
W
C
K
H =
+
[ ]
. reac Sin B
W
C
K
H =
+
[ ]
7
10
+
= H
[ ]
. exces En A
C H =
+
Tipo de Tipo de
Titulaci Titulaci n n
Inicio Inicio
Antes Antes
1 1 Punto de Punto de
Equivalencia (PE) Equivalencia (PE)
Despu Despu s s
V
alcuota (ml)
20,00
V
titulante
= 0,00
VE Er
1
% VE (1) VE + Er
1
%
An
An
lisis volum
lisis volum
trico
trico
pH ~ 7
3
Cuatro indicadores visuales Cuatro indicadores visuales
el sentido de la flecha indica el viraje el sentido de la flecha indica el viraje
1
2
4
Indicadores
que cumplen
0
2
4
6
8
10
12
14
0 10 20 30
NaOH / (mL)
p
H
HCl 0,1 F
HCl 0,001 F
Efecto de la Concentraci Efecto de la Concentraci n n
Al disminuir la concentraci Al disminuir la concentraci n n
de los reactivos de los reactivos
disminuye el disminuye el pH pH
An
An
lisis volum
lisis volum
trico
trico
cido d cido d bil con Base fuerte bil con Base fuerte
20,00 ml de
0,1000F HAc (Ka:1,75.10
-5
)
0,1000F NaOH
Veq = 20,0 ml
Si se acepta un error 0,5 %
Veq 0,5 % ( 20,0 0,1 ml)

+ + A O H OH HA
2
Kw
Ka
Keq =
7 7
% 9 , 99 min,
10 10

= Ka K L
Curvas de valoraci
Curvas de valoraci
n
n
20,00 ml de
0,1000F NH
4
OH
(Ka:5,60.10
-10
)
0,1000F HCL
Veq = 20,0 ml
Base d Base d bil con bil con cido fuerte cido fuerte
HA H A +
+
7 7
% 9 , 99 min,
10 10

= Kb K L
Kw
Kb
Ka
Keq = =
1
Curva negra: titulaci Curva negra: titulaci n de 20 mL de 0,1 F n de 20 mL de 0,1 F cido D cido D bil ( bil (pKa pKa ~ 6) ~ 6)
Curva p Curva p rpura: rpura: titulaci titulaci n de 20 mL de 0,1F Acido Fuerte n de 20 mL de 0,1F Acido Fuerte
0 0 5 5 10 10 15 15 20 20 25 25 30 30 35 35 40 40
Ac Ac. Fuerte . Fuerte
Ac Ac. D . D bil bil
mL de 0,1F mL de 0,1F NaOH NaOH titulante titulante
[ ] ( )
a a
C K H =
+
[ ]
b
a
a
C
C
K H =
+
[ ]
Cb
K K
H
a W
=
+
[ ]
. exces En B
W
C
K
H =
+
Tipo de Tipo de
Inicio
Inicio
Antes Antes
Punto de Punto de
Equivalencia Equivalencia
(1 (1 PE) PE)
Despu Despu s s
V
alcuota (ml)
20,00
V
titulante
= 0,00
VE Er
1
% VE (1) VE + Er
1
%
Acido D Acido D bil bil
a.d a.d SR SR Sal b Sal b sica sica BF BF
0,1F 0,1F HAc HAc vs. 0,1F vs. 0,1F NaOH NaOH
VE VE Er% Er% (20,00 (20,00 0,10) 0,10)
Ka: 1,75.10 Ka: 1,75.10
- -5 5
a.d a.d
2,88 2,88
SR SR
7,06 7,06
Sal b Sal b sica sica
8,73 8,73
BF BF
10,40 10,40
[ ] ( )
a a
C K H =
+
[ ]
b
a
a
C
C
K H =
+
[ ]
Cb
K K
H
a W
=
+
formada Csal Cb =
[ ]
. exces En B
W
C
K
H =
+
Base D Base D bil bil
b.d b.d. . SR SR Sal Sal cida cida AF AF
0,1F NH 0,1F NH
4 4
OH vs. 0,1FHCL OH vs. 0,1FHCL
VE VE Er% Er% (20,00 (20,00 0,10) 0,10)
Ka: 5,60.10 Ka: 5,60.10
- -10 10
b.d b.d. .
11,13 11,13
SR SR
6,95 6,95
Sal Sal cida cida
5,28 5,28
AF AF
3,60 3,60
[ ]
Cb
K K
H
a W
=
+
[ ]
b
a
a
C
C
K H =
+
[ ] ( )
a a
C K H =
+
formada Csal Ca =
[ ]
. exces En A
C H =
+
An
An
lisis volum
lisis volum
trico
trico
cido cido polipr polipr tico tico con BF con BF
Curvas de valoraci
Curvas de valoraci
n
n
Requisito para obtener Requisito para obtener
2 puntos de equivalencia 2 puntos de equivalencia
O H HA OH A H
2 2
+ +

O H A OH HA
2
2
+ +

Kw
Ka
Keq
1
=
7
1
10
Ka
7
2
10
Ka
4
2
1
10
Ka
Ka
Kw
Ka
Keq
2
=
25,00 ml de
0,1000F c. Maleico
K
a1
: 1,20.10
-2
K
a2
: 5,96.10
-7
0,1000F NaOH
V
eq2
= 50,0 0,25
(0,5%)
ml
V
eq1
= 25,0 0,50
(2%)
ml
Base Base polifuncional polifuncional con con F F
25,00 ml de
0,1000F Na
2
CO
3
K
a1
: 4,45.10
-7
K
a2
: 4,69.10
-11
0,1000F HCL
V
eq2
= 50,0 ml
V
eq1
= 25,0 ml
+
+ HA H A
2
A H H HA
2
+
+
Kw
Kb
Ka
Keq
2
2
1
= =
7
1
10
Kb
7
2
10
Kb
4
2
1
10
Ka
Ka
0 0 12,5 12,5 25,0 25,0 37,5 37,5 50,0 50,0 62,5 62,5 75,0 75,0
[ ] ( )
a a
C K H =
+
1
[ ] ( )
2 1 a a
K K H =
+
[ ]
2
2
b
a W
C
K K
H =
+
[ ]
B
W
C
K
H =
+
Volumen de 0,1000 F Volumen de 0,1000 F NaOH NaOH (mL) (mL)
Curvas de valoraci
Curvas de valoraci
n del
n del
cido
cido
maleico
maleico
con
con
NaOH
NaOH
Tipo de Tipo de
Inicio
Inicio
Antes Antes
Punto de Punto de
Equivalencia Equivalencia
(1 (1 PE) PE)
Despu Despu s s
V
alcuota (ml)
25,00
V
titulante
= 0,00
VE Er
1
% VE (1) VE + Er
1
%
H H
2 2
M M
a.d a.d SR1 SR1 Anfolito Anfolito SR2 SR2
pH pH
a.d a.d
1,46 1,46
SR1 SR1
3,71 3,71
Anfolito Anfolito
4,17 4,17
SR2 SR2
4,63 4,63
[ ] ( )
a a
C K H =
+
1
[ ]
1
1
b
a
a
C
C
K H =
+
[ ] ( )
2 1 a a
K K H =
+
[ ]
2
1
2
b
b
a
C
C
K H =
+
H H
2 2
M M
SR2 SR2 SR2 SR2 Sal b Sal b sica sica BF en BF en exc exc
pH pH
SR2 SR2
6,22 6,22
SR2 SR2
8,22 8,22
Sal b Sal b sica sica
9,37 9,37
BF en BF en exc exc
10,52 10,52
V
alcuota (ml)
25,00
V
tit.
= 37,50
VE Er
2
% VE (2) VE + Er
2
%
[ ]
2 a
K H =
+
[ ]
2
1
2
b
b
a
C
C
K H =
+
[ ]
2
2
b
a W
C
K K
H =
+
[ ]
B
W
C
K
H =
+
Distribuci
Distribuci
n de especies en funci
n del pH
n del pH
para un
para un
cido
cido
dipr
dipr
tico
tico
H
H
2 2
M
M
En el En el transurso transurso de la valoraci de la valoraci n n un un cido cido polipr polipr tico tico se producen se producen
variaciones variaciones tanto del tanto del pH pH como de las como de las especies presentes especies presentes en el sistema. En en el sistema. En
analog analog a con una disoluci a con una disoluci n acuosa de dicho n acuosa de dicho cido a distintos cido a distintos pHs pHs. .
Diagrama de distribuci Diagrama de distribuci n de especies n de especies - -

(
(fracci fracci n molar ) vs. n molar ) vs. pHs pHs
+
+ H HM M H
2
+
+ H A HM
2
[ ][ ]
[ ] M H
H HM
K
a
2
1
+
=
[ ][ ]
[ ]
+
=
HM
H M
K
a
2
2
[ ] [ ] [ ] M H HM M C
t 2
2
+ + =

[ ] [ ] [ ]
t t t
C
M H
C
HM
C
M
2
2
2 1 0
1 + + = + + = =

[ ]
[ ] [ ]
2 1 1
2
2 1
2
0
a a a
a a
t
K K H K H
K K
C
M
+ +
= =
+ +
[ ] [ ]
[ ] [ ]
2 1 1
2
1
1
a a a
a
t
K K H K H
H K
C
HM
+ +
= =
+ +
+
[ ] [ ]
[ ] [ ]
2 1 1
2
2
2
2
a a a
t
K K H K H
H
C
M H
+ +
= =
+ +
+
f
f
(pH (pH) )
Diagrama de distribuci
Diagrama de distribuci
n del pH
n del pH
para el
para el
cido
cido
dipr
dipr
tico
tico
H
H
2 2
M
M
0 0

1 1

2 2
H
H
2 2
M
M
HM
HM
- -
M
M
2 2- -

H
H
2 2
M
M
HM
HM
- -
M
M
2 2- -

i i
pka pka
1 1
pka pka
2 2

0 0

1 1
. (pka . (pka
1 1
+ + pka pka
2 2
) )

2 2
Detecci
Detecci
n del punto final

n del punto final
Indicadores visuales Indicadores visuales
Indicadores instrumentales Indicadores instrumentales
Detectan, mediante la medicin continua de una propiedad f propiedad f sico sico- -
qu qu mica mica, la generacin de un producto producto o el consumo de un reactivo reactivo
durante la titulacin.
Son cidos o bases d cidos o bases d biles biles orgnicas que se disocian en agua. La
disociacin se acompaa de un cambio de estructura interna molecular
que conduce a un cambio de color cambio de color.
El grado de esta disociacin es sensible a la [H [H
+ +
] ] del medio.
pticos pticos Electroqu Electroqu micos micos
H In + H
2
O H
+
+ In
-
Indicador color 1 Indicador color 2
Viraje del Indicador
Intervalo de transicin o viraje del indicador
Teor
Teor
a del comportamiento de un indicador

a del comportamiento de un indicador
cido base
cido base
Se ve el color b Se ve el color b sico sico Se ve el color Se ve el color cido cido
H In + H
2
O H
+
+ In
-
Indicador color cido Indicador color bsico
[ ][ ]
[ ] HIn
In H
Ka
+
=
[ ]
[ ]
[ ]
+
=
In
HIn
Ka H
[ ]
[ ] HIn
In
pKa pH
+ = log
[ ]
[ ] 1
10
cido color HIn

bsico color In [ ]
[ ] 10
1
cido color HIn

bsico color In
1 = pKa pH
1 + = pKa pH 1 = pKa pH
Intervalo de transici Intervalo de transici n o viraje del indicador tabulado en libros n o viraje del indicador tabulado en libros
Indicadores visuales Indicadores visuales Indicadores visuales Indicadores visuales
Indicadores Indicadores cidos bases cidos bases
el sentido de la flecha indica el viraje el sentido de la flecha indica el viraje
Indicadores
que cumplen
pH ~ 7
3,6 3,6
10,4 10,4
2 2 Azul de Azul de bromofenol bromofenol (3,0 (3,0 - - 4,6) 4,6)
3 3 Alizarina (5,5 Alizarina (5,5 6,8) 6,8)
4 4 Rojo congo (3,0 Rojo congo (3,0 5,0) 5,0)
5 5 Rojo neutro (6,8 Rojo neutro (6,8 8,0) 8,0)
6 6 Fenolftaleina Fenolftaleina(8,3 (8,3 10,0) 10,0)
2 4
1
3
7
5
6
Indicadores visuales
0
2
4
6
8
10
12
14
0 10 20 30
NaOH / (mL)
p
H
HCl 0,1 F
HCl 0,001 F
Indicadores visuales Indicadores visuales
pH ~ 7
pH ~ 3
Indicadores visuales Disminuye la disponibilidad de indicadores Disminuye la disponibilidad de indicadores
Distribuci
Distribuci
n del pH
n del pH
para el
para el
cido fosf
cido fosf
rico
rico
Curvas de valoraci
Curvas de valoraci
n del
n del
cido fosf
cido fosf
rico con
rico con
NaOH
NaOH
The equilibrium constants for The equilibrium constants for
phosphoric acid are; K phosphoric acid are; K
a1 a1
=7.11x10 =7.11x10
- -3 3
; ;
K K
a2 a2
=6.32x10 =6.32x10
- -8 8
; and K ; and K
a3 a3
=7.1x10 =7.1x10
- -13 13
. .
Using the Using the
one could calculate the one could calculate the

relative concentrations at any relative concentrations at any pH. pH.
Curvas de valoraci
Curvas de valoraci
n de un
n de un
cido
cido
dipr
dipr
tico
tico
con
con
NaOH
NaOH
4
2
1
10
Ka
Ka
An
An
lisis volum
lisis volum
trico
trico
cido cido polipr polipr tico tico con BF con BF
Curvas de valoraci
Curvas de valoraci
n
n
Requisito para obtener Requisito para obtener
2 puntos de equivalencia 2 puntos de equivalencia
O H HA OH A H
2 2
+ +

O H A OH HA
2
2
+ +

Kw
Ka
Keq
1
=
7
1
10
Ka
7
2
10
Ka
4
2
1
10
Ka
Ka
Kw
Ka
Keq
2
=
25,00 ml de
0,1000F c. Maleico
K
a1
: 1,20.10
-2
K
a2
: 5,96.10
-7
0,1000F NaOH
V
eq2
= 50,0 0,25
(0,5%)
ml
V
eq1
= 25,0 0,50
(2%)
ml
Base Base polifuncional polifuncional con con F F
25,00 ml de
0,1000F Na
2
CO
3
K
a1
: 4,45.10
-7
K
a2
: 4,69.10
-11
0,1000F HCL
V
eq2
= 50,0 ml
V
eq1
= 25,0 ml
+
+ HA H A
2
A H H HA
2
+
+
Kw
Kb
Ka
Keq
2
2
1
= =
7
1
10
Kb
7
2
10
Kb
4
2
1
10
Ka
Ka
Dependent Carbonate Equilibrium
Distribuci
Distribuci
n de especies en
n de especies en
funci
funci
n del pH para el
n del pH para el
cido carb
cido carb
nico
nico

1 1
. (pka . (pka
1 1
+ pka + pka
2 2
) )
pka pka
1 1
pka pka
2 2

0 0

2 2
H
2
CO
3
(aq) H
+
(aq) + HCO
3
-
(aq)
HCO
3
-
(aq) H
+
(aq) + CO
3
2-
(aq)
Curvas de valoraci Curvas de valoraci n de un n de un cido cido dipr dipr tico tico con con NaOH NaOH
Curvas de valoraci Curvas de valoraci n de una n de una
base base polifuncional polifuncional con HCL con HCL
pka pka
1 1
pka pka
2 2
CO CO
3 3
2 2- -
. (pka . (pka
1 1
+ pka + pka
2 2
) )
HCO HCO
3 3
- -
H H
2 2
CO CO
3 3
Factibilidad de titulaciones de
Factibilidad de titulaciones de
cidos polipr
cidos polipr
ticos
ticos
Reacci Reacci n hasta el primer punto de equivalencia n hasta el primer punto de equivalencia
1
1
2 2
1
Kb Kw
Ka
Keq O H HA OH A H = = + +

Grado de Grado de incompletitud incompletitud de esta etapa: de esta etapa:
2 3
2
2
_
Ka Keq O H A O H HA = + +
+
1
1 2 2
Ka
Kw
Kb Keq OH A H O H HA = = + +

Kw
Keq O H OH O H
1
2
2 3
= +
+
1
2
1
2 2
2
1
2
Ka
Ka
Kw Ka
Kw
Ka Keq A H A HA = = +

X X X eq el en Si A H A HA L +

) 2 1 ( : 2
2
2
Si Si X X grado de avance: grado de avance:
[ ][ ]
[ ]
( )
2
2
2
2
2
1
2
2 1 X
X
HA
A H A
Ka
Ka
Keq
= = =
[ ] [ ] [ ] X A H A y HA asignamos Si = = =

2
2
1 : 1
2
2
1
2
Ka
Ka
X X
Ka
Ka
Keq = = =
% 1
1
100 01 , 0
% : =
= Er un admite se Si error de ndice X Si

4
1
2
10 01 , 0

=
Ka
Ka
X Si
Conclusi Conclusi n: n:
La m La m nima relaci nima relaci n que debe existir entre las constantes de acidez para realizar n que debe existir entre las constantes de acidez para realizar la la
titulaci titulaci n n cometindo cometindo un error del 1% ser un error del 1% ser : :
4
2
1
10
Ka
Ka
y y analogamente analogamente en el caso de en el caso de cidos cidos tripr tripr ticos ticos (H (H
3 3
A) A)
4
3
2
10
Ka
Ka

Teoria 2-3-4 Equilibrio Acido Base PDF

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An

Equilibrio Acido Base

n del punto final de la titulaci

EQUILIBRIO EQUILIBRIO CIDO BASE CIDO BASE

Soluci Soluci n 0,1F H n 0,1F H

n del problema anal

trico Acido Base

trico Acido Base

trico Acido Base

cidos fuertes o de Bases fuertes

n del punto final

a del comportamiento de un indicador

cido color HIn

cido color HIn

one could calculate the one could calculate the

= Er un admite se Si error de ndice X Si

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