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REA INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS

INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS I


GUA DE PROBLEMAS 2009
EXPRESIONES CINTICAS DE LA VELOCIDAD DE REACCIONES QUMICAS HOMOGNEAS
RQ 1. Para la descomposicin trmica de N
2
O
5
en O
2
y NO
2
se propuso el siguiente mecanismo:
1d
1i
k
*
2 5 2 3
k
N O NO + NO


2
k * *
3 2
NO NO + O
3
k * *
3 2
NO + NO 2 NO .
partir del mecanismo propuesto! o"tener la e#presin cintica $ue representa la %elocidad de
descomposicin del N
2
O
5
y compro"ar $ue la misma es de primer orden respecto del N
2
O
5
.

RQ 2. &a %elocidad de 'ormacin (omognea de monocloroetano a partir de cloro y etano!
( )
2 2 ) 2 5
*l + * + *l * + + +*l !
puede representarse mediante la siguiente &ey de Potencias
*2+) *l2
r , k * * .
Proponga un mecanismo $ue permita o"tener dic(a &ey de Potencias. tal 'in! considere un mecanismo
en cadena cuyas etapas de propagacin son:
2 ) 2 5
2 5 2 2 5
*l * * + * + * +*l
* + * *l * + *l *l *
+ +
+ +

RQ 3. Para la %elocidad de 'ormacin (omognea en 'ase gaseosa del 'osgeno!
d
i
r
2 2
r
*O + *l *O*l

!
se determin e#perimentalmente:
r
d
, k
d
-*
*l2
.
3/2
*
*O
r
i
, k
i
-*
*l2
.
1/2
*
*O*l2
.
- a . 0eri'i$ue si las e#presiones cinticas determinadas son termodin1micamente consistentes.
- b . 2 *u1l de los siguientes mecanismos conduce a las e#presiones cinticas e#perimentales 3
4ecanismo 5: 4ecanismo 55
2
*l 2 *l *
2
*l 2 *l *
*l * + *O *O*l *
r1pida
2 3
*l * + *l *l * r1pida
2 2
*O*l * + *l *O*l + *l *
3 2
*l * + *O *O*l + *l *

RQ .- a . Para la %elocidad de s6ntesis catal6tica de amon6aco
1
rea Departamental Ingeniera Qumica
Facultad de Ingeniera
Universidad Nacional de La Plata
2 2 3
N 3 + 2 N+ +
se o"tu%o e#perimentalmente la e#presin cintica:
3 2
3 +2
3/2
N+ N +2
a
3/2
N+
a a a
r , k 7
a
a
1

1
' ;
1

]
!
siendo 8a9 la acti%idad de cada sustancia. 0eri'i$ue la consistencia termodin1mica de esta e#presin
cintica.
- b . Para la reaccin

: se (a determinado $ue su %elocidad resulta r , k


d
*

*
:
a "a;os %alores de la
concentracin del producto :.
O"tenga la %elocidad de la reaccin in%ersa y la %elocidad glo"al de tal manera $ue esta <ltima presente
consistencia termodin1mica. 2 =u conclusin puede o"tener a partir de la e#presin cintica de la reaccin
glo"al 3
REACTOR TANQUE AGITADO DISCONTINUO " TAD #
TAD 1. &a reaccin > se reali?a en un @A. &a concentracin inicial del reacti%o es *
5
, 1 $%&'& y
para un tiempo de reaccin de 1 ( se o"tiene un )0* de con%ersin.
Para cada una de las siguientes e#presiones cinticas! calcular la con%ersin $ue se o"tendr1 en 1 ( de
reaccin si *
5
, 10 $%&'&.
- a . Br

, k *

- b . Br

, k *

2
- + . Br

, k
- , . Br

, k *

B kC *
>
! siendo k/kC, 10.
Dn cada caso! analice la in'luencia de la concentracin inicial so"re la con%ersin.

TAD 2. &a trimetilamina - @4 . reacciona con el "romuro de nEpropilo - :P . 'ormando una sal de
amonio cuaternaria - F . seg<n
N-*+
3
.
3
+ *
3
+
G
:r -*+
3
.
3
-*
3
+
G
.N:r!
siendo la %elocidad de reaccin r, k *
@4
*
:P
y k-11H *. , )-. 10
/)
$
3
0$%&
/1
1
/1
.
&a reaccin se reali?ar1 en un @A cargando N-*+
3
.
3
y *
3
+
G
:r con las siguientes concentraciones
iniciales: *
-@4.5
, 0$%&'$
3
y *
-:P.5
, 2 0$%&'$
3
. Dl tiempo muerto! de carga y descarga de la operacin
es t
mcd
, 3 (.
&os precios de reacti%os y productos son: I
@4
, )0 4'0$%&! I
:P
, 100 4'0$%& y I
F
, 200 4'0$%&. Dl
costo unitario %olumtrico del proceso es I
0
, 3) 4'$
3
y la 'raccin de reacti%os no con%ertidos ser1
reutili?ada sin costo adicional.
- a . *alcular el tiempo necesario para alcan?ar un 99* de con%ersin.
- b . *alcular el %olumen necesario para o"tener una produccin de 2.0 05'(6 con un 99* de
con%ersin! siendo el tiempo muerto de carga y descarga igual a 3 (.
*on el %olumen calculado en - b . calcular:
- + . el tiempo de reaccin re$uerido para $ue la produccin sea m1#ima.
- , . el tiempo de reaccin re$uerido para $ue el "ene'icio operati%o sea m1#imo.
- 7 . Para cada caso estudiado calcule y compare los %alores o"tenidos de: tiempo de reaccin! con%ersin!
produccin! "ene'icio unitario %olumtrico y "ene'icio operati%o.

2
TAD 3. Fe producir1 el compuesto : en un reactor @A de 1 $
3
mediante la reaccin
:
r ,k * *
:
.
la temperatura de operacin! el coe'iciente cintico de la reaccin es k , 2 $
3
0$%&
/1
(
/1
.
&as concentraciones iniciales de los compuestos y : ser1n: *
5
, 1 0$%&'$
3
y *
:5
, 0-1 0$%&'$
3
.
*alcular el tiempo de reaccin necesario para alcan?ar un 10* y un 90* de con%ersin.

TAD . Dn un reactor @A de ) $
3
se lle%ar1 a ca"o la reaccin en 'ase acuosa:
2

r ,k *
:
!
siendo k - 25 *. , 1 ' 8 " $%&'& # ( 9.
&a concentracin inicial de ser1 *
5
, 1 $%&'&. Dl tiempo muerto de carga y descarga pre%isto para la
operacin es 1 (.
Dl costo del reacti%o es 109 4'0$%&! el precio del producto es 20) 4'0$%& y el costo unitario %olumtrico
del proceso es 10 4'$
3
.
Para cada uno de los siguientes casos de operacin! calcular: el tiempo de reaccin! la con%ersin! la
concentracin de producto! la produccin! el "ene'icio diario y el "ene'icio unitario %olumtrico. *ompare
los %alores o"tenidos y e#traiga conclusiones.
Ca1% a. Dl o";eti%o es ma#imi?ar la produccin de >. *onsidere $ue la 'raccin de $ue no (a
reaccionado se realimentar1 al reactor y $ue el costo de separar ! de la me?cla remanente al 'inal de la
operacin! es desprecia"le.
Ca1% b. Dl o";eti%o es ma#imi?ar el "ene'icio operati%o. *onsidere $ue la 'raccin de $ue no (a
reaccionado se realimentar1 al reactor y $ue el costo de separar ! de la me?cla remanente al 'inal de la
operacin! es desprecia"le.
Ca1% +. Dl o";eti%o es ma#imi?ar el "ene'icio operati%o. Fe prescindir1 de recuperar la 'raccin de $ue
no (a reaccionado.
Ca1% ,. Dl o";eti%o es ma#imi?ar el "ene'icio operati%o. Ds 'acti"le recuperar la 'raccin de $ue no (a
reaccionado con un %alor igual al )0* de su precio.
REACTOR TANQUE AGITADO CONTINUO " TAC #
TAC 1. &a reaccin > se lle%a a ca"o en un reactor @* o"tenindose un )0* de con%ersin.
Fe reempla?ar1 el reactor actual por uno nue%o de %olumen cuatro %eces mayor y se mantendr1n la
composicin de la alimentacin y su caudal. Aeterminar la con%ersin en el reactor nue%o para los
siguientes e;emplos de e#presiones cinticas.
- a . Br

, k *

- b . Br

, k *

2
- + . Br

, k
- , . Br

, k *

B kC *
>
! siendo k/kC, 10.

TAC 2. Fe construir1 una instalacin piloto para e%aluar la %ia"ilidad econmica de producir etilenglicol
en un @* a 22:C.
Fe conoce $ue la siguiente reaccin de 'ormacin de etlienglicol es elemental y presenta un coe'iciente
cintico igual a k- 22:C . , )-2 1'8 " $%&'& # ( 9!
3
*+
2
O+ *+
2
*l + Na+*O
3
*+
2
O+ *+
2
O+ + *lNa + *O
2
.
&a alimentacin al reactor se 'ormar1 me?clando dos corrientes $ue contienen! cada una! una solucin
acuosa de "icar"onato sdico 1)* ;< =;1% y una solucin acuosa de etilenclor(idrina 30* ;< =;1%.
m"as corrientes de"en ser me?cladas antes de ingresar al reactor en una proporcin tal $ue la
alimentacin al reactor resulte e$uimolar en am"os reacti%os.
2 =u %olumen de reactor se necesita para producir 20 05'( con un 9)* de con%ersin en el reactor 3 &a
densidad de la me?cla reacti%a a 22:C es 1-02 56'+$
3
.

TAC 3. Fe emplear1 un reactor @* de 1 $
3
para lle%ar a ca"o la reaccin
:
r,k* *
:
!
siendo! a la temperatura de operacin! k , 2 $
3
0$%&
/1
(
/1
.
Fe alimentar1 una me?cla de y : con las siguientes concentraciones: *
H
, 1 $%&'& y *
:H
, 0-1 $%&'&.
- a . *alcular los %alores del tiempo de residencia re$ueridos para o"tener un 10* y un 90* de
con%ersin y los correspondientes %alores de produccin de :.
- b . *alcular el tiempo de residencia correspondiente a la condicin de m1#ima produccin de :.
- + . *alcular el tiempo de residencia re$uerido para o"tener un 10* de con%ersin siendo *
H
, 2 $%&'& y
*
:H
, 0-2 $%&'&.

TAC . Jn e'luente sin %alor cuyo caudal es 2000 &'( contiene un compuesto con concentracin *
H

,
10
/2
$%&'&.
Aic(o e'luente ser1 empleado para producir el compuesto > mediante la (idrlisis + +
2
O > + F!
siendo r , k *

y k , 3 (
/1
! en un reactor @*.
Dl precio del producto %alioso > es 2 4'$%& y el del producto F es desprecia"le. Dl costo de separar el
producto > de la solucin es desprecia"le y la 'raccin de $ue no (a reaccionado se desec(ar1.
Dl costo del reactor y de los accesorios! C
>
! promediado a lo largo de su %ida <til es 3.0 0
H.5
4'a>%K el
costo unitario operati%o por d6a de operacin! - $ I
0
.! es 20 4',?aK y la operacin del reactor in%olucrar1
300 ,?a1'a>%.
*alcule el %olumen de reactor para el cual el "ene'icio durante la %ida <til del reactor ser1 m1#imo.
REACTORES TANQUES AGITADOS CONTINUOS EN SERIE " TAS #
TAS 1. &a (idrlisis de an(6drido maleico! *
L
+
2
H
3
! produce 1cido maleico! *
L
+
L
O
L
! seg<n:
*
L
+
2
H
3
+ +
2
O *
L
+
L
O
L
.
Dn e#ceso de agua resulta r , k *
*L+2H3
! siendo k-25M*. , 2-)2 1
/1
.
Para lle%ar a ca"o dic(a reaccin! se dispone de dos reactores @* de 2-) & y de un @* de ) &. Dl caudal
de la alimentacin y la concentracin de an(6drido ser1n $
H
, 31-2 &'1 y *
*L+2H3-H.
, 0-1) $%&'&.
- a . *alcule la con%ersin $ue se o"tendr1 en el @* de ) & y la $ue se o"tendr1 empleando los dos @* de
2-) & dispuestos en serie.
- b . 2 =u con%ersin se o"tendr1 si los @* de 2-) & se disponen en paralelo alimentando a cada uno la
mitad del caudal total de alimentacin 3

4
TAS 2. Para lle%ar a ca"o la reaccin elemental 2 P+ = se dispone de una alimentacin de caudal $
H
,
3-) $
3
'( con concentraciones de alimentacin *
H
, 2 0$%&'$
3
*
PH
, *
=H
, 0.
Fe proyecta reali?ar la operacin a una temperatura para la cual el coe'iciente cintico de la reaccin
directa es 0-@) $
3
'" 0$%& ( # y la constante de e$uili"rio es 1..
Fe re$uiere $ue las concentraciones de P y = a la salida de la serie sean iguales al 2)* de sus %alores de
e$uili"rio.
- a . 2 =u %olumen de reactor se necesitar1 si se utili?a slo un @* 3
- b . *onsidere el empleo de reactores @* dispuestos en serie! cuyo %olumen es igual al 20* del %olumen
calculado para un <nico @*. 2 *u1ntos @* re$uerir1 la serie 3 *ompare el %olumen total de los @* en
serie con el %olumen calculado para un <nica @*.
- + . Fi se utili?a un n<mero de reactores @* igual al calculado en - b . pero dispuestos en paralelo! siendo
el %olumen de cada reactor igual al %olumen del <nico @* o"tenido en - a . di%idido el n<mero de tan$ues!
2 $u con%ersin se o"tendr1 para este sistema 3
REACTOR TUBULAR CON ALUBO PISTCN " TUB #
TUB 1. &a %elocidad de la isomeri?acin de nEpentano a iEpentano en atms'era de (idrgeno puede
representarse mediante la siguiente e#presin cintica:
r, k
+2
nE*5
p
p
!
siendo k-3G2 M*. , 0-12 $%&'" ( +$
3
#.
Aic(a reaccin se reali?ar1 a la misma temperatura y una presin de 100 =1Da en un reactor de
la"oratorio de 0-.3) +$ de di1metro y 11) +$ de largo. Dl caudal %olumtrico de alimentacin! re'erido a 1
aE$ y 2@3 F! ser1 3) &'(.
*alcular la con%ersin $ue se alcan?ar1 para las siguientes composiciones de alimentacin.
- a . )* de nEpentano y 9)* de +
2
.
- b . 20* de nEpentano y 20* de +
2
.
- + . )* de nEpentano! 20* de +
2
y 1)* de (elio inerte.

TUB 2. &a reaccin autocatal6tica
:
r,k* *
:
! con k , 2 $
3
0$%&
/1
(
/1
! se lle%ar1 a ca"o en un
reactor @J: de 1 $
3
.
Fe alimentar1 una me?cla de y : con las siguientes concentraciones: *
H
, 1 $%&'& y *
:H
, 0-1 $%&'&.
*alcular el tiempo de residencia re$uerido para o"tener un 10* y un 90* de con%ersin y los
respecti%os %alores de produccin. *omparar los resultados con los o"tenidos en el e;ercicio TAC 3.

TUB 3. - a . *alcular la con%ersin $ue se o"tendr1 en un reactor @J: de ) & para la reaccin y datos del
pro"lema TAS 1. *ompare el resultados con los o"tenidos en los incisos - a . y - b . de dic(o pro"lema.
- b . Para incrementar la con%ersin se propone emplear un reactor @J: de 2-) & cuyo e'luente se alimenta!
en serie! a un reactor @* de 2-) &. 2 Ds %1lida la propuesta 3 2 N si se in%ierte la u"icacin de los
reactores en la serie 3 *omparar los resultados con la con%ersin calculada para el <nico @J: de ) &.

TUB . &a reaccin en 'ase l6$uida:
+ : *!
5
r , k *

*
:
!
con k- 25 * . , 0-12) $
3
'" 0$%& ( #! se lle%ar1 a ca"o en un reactor @J: isotrmico de 0-22 $
3
a 25 *.
&a alimentacin se 'ormar1 me?clando! antes de ingresar al reactor! dos corrientes de igual densidad!
cuyo caudal y composicin son:
corriente 1: slo contiene con una concentracin *
O
, 2 0$%&'$
3
y caudal molar O
O
, 23 0$%&'(!
corriente 2: slo contiene : con una concentracin *
:O
, 2 0$%&'$
3
y caudal molar O
:O
, 23 0$%&'(!
siendo la densidad de la me?cla igual a la de cada una de las corrientes.
- a . *alcular la produccin de *.
- b . Para incrementar la produccin se decidi instalar otro reactor @J: de igual %olumen $ue el anterior.
=u disposicin de reactores permitir1 o"tener la mayor produccin de *:
conectando am"os @J: en serie! o
conectando en paralelo los @J: y alimentando la mitad de la corriente $ue contiene la me?cla de y : a
cada reactor.
*ompare los %alores de produccin o"tenidos y ;usti'i$ue los resultados.

TUB ). Jna alimentacin del reacti%o ! con *
H
, 1 $%&'& y $
H
, 10
3
&'(! reacciona en un @J: seg<n
>
r , 2 -*

.
2
$%&'" & ( #.
Dl costo de es 1 4'$%&! el precio de > es 1-. 4'$%&! y el costo del reactor es 0-2 4'" & ( #. &a 'raccin de
$ue no reacciona no se recupera.
*alcular el %olumen y la con%ersin $ue ma#imi?an el "ene'icio durante la %ida <til del reactor.
DETERMINACICN DE PARMETROS CINTICOS
CIN 1- Para la reaccin de 1cido sul'<rico con sul'ato de dietilo en disolucin acuosa!
+
2
FO
L
+ -*
2
+
5
.
2
FO
L
2 *
2
+
5
FO
L
+!
se determinaron los siguientes datos a 23 M* en un reactor @A para *
P+2FOLQ-5.
, *
P-*2+5.2FOLQ-5.
, )-) $%&'&.
@iempo P $D<GE%1 Q 0 1 2 )) @) 9. 12@ 1. 1.2 120 19 212
*2+5FOL+ P $%&'& Q 0 1-29 1-)2 1-@3 2-2 2-@) 3-31 3-.. 3-21 -11 -31 -.0
Dstime el orden de reaccin y el coe'iciente cintico empleando el 4todo Ai'erencial.

CIN 2. &a reaccin > se lle%a a ca"o en un reactor @A. &a concentracin inicial de es 1 $%&'&.
&os %alores instant1neos de medido durante la reaccin son:
t P $D<GE%1 Q 0 ) 1@ 0
* P $%&'$
3
Q 1000 .00 120 12
partir de los datos o"tenidos! y empleando el 4todo 5ntegral! proponga una e#presin cintica del tipo
de &ey de Potencias! r , k -*

.
n
adecuada para representar la con%ersin *

-t. y estime sus par1metros. Fe


sugiere proponer n , 1.

CIN 3. &os datos de la siguiente ta"la corresponden a la cloracin del tolueno! disuelto en 1cido actico
como sol%ente! a 25 M*.
10
/3
tiempo P 1 Q 0 2-@9 @-.9 9-.9 1 19-1
*@olueno P $%&'& Q 0-1902 0-1233 0-1@) 0-1@19 0-1.22 0-1.)0
6
**loro P $%&'& Q 0-0313 0-0232 0-01)0 0-0123 0-002. 0-00))
Proponga una e#presin cintica $ue represente los resultados e#perimentales y estime sus par1metros
utili?ando el 4todo 5ntegral. Fe sugiere proponer el modelo cintico r , k *
@olueno
*
*loro
.

CIN . Dl reacti%o se alimenta a un reactor @J: de 1 & con una concentracin *
H
, 10
3
m$%&'&. &a
reaccin re%ersi"le es :. Dn las condiciones e#perimentales esta"lecidas la concentracin de en el
e$uili"rio es igual a 2)0 m$%&'&.
Fe midi la concentracin de a la salida del reactor para una serie de %alores de caudales de
alimentacinK o"tenindose los datos de la siguiente ta"la.
$H P +$
3
'1;5 Q . 2 12 20 0
* P m$%&'& Q 2)1 2)) 2@) 3)0 )2)
Dmpleando el 4todo 5ntegral! e%aluar si el modelo cintico r , k
d
*

B k
i
*
:
es satis'actorio para
representar *

-t. y estimar el par1metro k


d
.

CIN ). Fe utili?a un reactor @* de 1 & para e%aluar una e#presin cintica para la reaccin >.
*on dic(o propsito! se midi la concentracin de a la salida del reactor para %arios caudales de
alimentacin de una solucin acuosa $ue contiene una concentracin de igual a 100 m$%&
A
'&.
Fuponga $ue la %elocidad de reaccin puede representarse por r , k -*

.
n
y estime los par1metros k y n.
$H P &'$D<GE% Q 1 . 2
* P m$%&'& Q 20 )0

CIN .. Jna me?cla de y : es alimentada a un @* de 1 & con un caudal de 0-1 &'$D<GE%. Dn el reactor
ocurre la reaccin + : > + F. Para las concentraciones de alimentacin indicadas en la siguiente
ta"la! se midi a la salida del reactor la concentracin de .
*H! *:H P m$%&'& Q *H P m$%&'& Q
*H , *:H , 100 * , 9-2
*H , 1)0! *:H , 200 * , )1-0
*H , 200! *:H , 100 * , 1)0-0
Aeterminar la e#presin cintica $ue representa los datos e#perimentales o"tenidos.
ESTEQUIOMETRA DE REACCIONES MHLTIPLES
E 1. Fe postul en la literatura $ue el siguiente con;unto de reacciones ocurre durante la o#idacin de
amon6aco:
3 2 2
3 2 2 2
3 2 2
2 2
2 2
2 2 2
L N+ + 5 O L NO + ) + O
L N+ + 3 O 2 N + ) + O
L N+ + ) NO 5 N + ) + O
2 NO + O 2 NO
2 NO N + O
N + 2 O 2 NO

- a . Aeterminar el n<mero de reacciones independientes y e#presar las reacciones dependientes como una
com"inacin de las reacciones independientes.
- b . Ae'inir un con;unto de reacciones cannicas correspondiente al sistema de reacciones dado para la
o#idacin de amon6aco.
7

E 2. Jna me?cla gaseosa de composicin y
+2O
, 0-2! y
O2
, 0-1. e y
*O
, 0-2! circula a tra%s de un lec(o
de car"n a una temperatura de 12HH 7 y 1 atm.
la salida del reactor se midi la composicin mediante un cromatgra'o! resultando:
2 2
2 L 2
+ O O *O
*O *+ +
y y y
y y y


0-22 0 0-1)
0-) 0-0) 0-13
&as reacciones termodin1micamente 'acti"les son:
1 2 2 2
2 2 L
3 2 2
L 2 L 2
> : *O + + O *O + +
> : * + 2 + *+
> : * + O *O
> : *O + 3 + *+ + + O

Aetermine el n<mero de especies cla%es! eli;a un con;unto particular de stas y con las 'racciones molares
de las mismas %eri'i$ue la consistencia de las 'racciones molares restantes.

E 3. &os compuestos ! :! F y > reaccionan en presencia del catali?ador 7 'ormando parte de un sistema
reacti%o para el cual se (a propuesto el siguiente mecanismo:
>
1
: + 7
*
>
2
:
*
+ :
*
:
>
3
:
*
: + 7 + >
>
L
:
*
: + : 7 + F
- a . +allar el n<mero de especies cla%es e identi'icar un con;unto de ellas!
- b . D#presar las %elocidades de reaccin de los compuestos no cla%es en 'uncin de las especies cla%es!
- + . O"tener las e#presiones cinticas correspondientes a las %elocidades de reaccin de las especies cla%es
considerando $ue las etapas elementales - 3 . y - L . son irre%ersi"les.
EQUILIBRIO QUMICO
EQ 1. Dl etanol se puede producir por (idratacin de etileno seg<n la siguiente reaccin:
2 L 2 2 5
* + + + O * + O+ .
doptando el modelo de Ras 5deal! calcule la m1#ima con%ersin posi"le cuando la reaccin se lle%a a
ca"o en las siguientes condicionesK
- a . P , 2 aE$! @, 1) IC!
- b . P , 2 aE$! @, 200 IC!
- + . P , 10 aE$! @, 200 IC K
siendo para todos los casos N
+2H-5.
/N
*2+L-5.
, 10
nalice los resultados o"tenidos.
Aatos:
S S
2TU7 2TU7
S S
p 2TU L1U7 p 2TU LG37
- +. - R.
- * . - * .



10932 +a&'$%& 19@ +a&'$%&
/0-3@ +a&'"$%& F# / 0-132 +a&'"$%& F#

EQ 2. &a siguiente reaccin en 'ase gaseosa se lle%a a ca"o en un reactor tu"ular a presin constante:
8
+ 2 : *!
siendo la composicin de la alimentacin y
H
, 0-33 e y
:H
, 0-.@.
nalice cmo %ariar1 la con%ersin de e$uili"rio para el caso en $ue:
- a . aumenta el n<mero de moles iniciales de los reacti%os!
- b . aumenta el n<mero de moles iniciales del producto!
- + . se agrega un inerte a la corriente de alimentacin!
>epita el an1lisis para una composicin de la alimentacin y
H
, 0-.@ e y
:H
, 0-33.
>ealice el mismo an1lisis de los puntos - a .! - b . y - + . para el caso $ue la reaccin se lle%a a ca"o en
un reactor discontinuo en el $ue la presin puede aumentar manteniendo el %olumen constante.

EQ 3. Para su com"ustin! un gas con la siguiente composicin
Fustancia 'raccin molar P * Q
+
2
)
N
2
))
se me?cla con aireK siendo la relacin entre el caudal molar de gas y el de aire 1J).
&as reacciones de com"ustin $ue ocurren son
1
1 2 2 2
2
1 1
2 2 2
2 2
> : + + O + O
> : N + O NO!

siendo sus constantes de e$uili"rio 7p


1
, 1)0 aE$
/1'2
y 7p
2
, 0-0)! respecti%amente.
Aetermine la composicin de e$uili"rio de la me?cla reacti%a.
SISTEMAS DE REACCIONES MHLTIPLES
RM 1. Dn un sistema 'ormado por dos reactores @* dispuestos en serie se lle%a a ca"o el siguiente
sistema de reacciones en paralelo:
>! r
1
, k
1
*

K
F! r
2
, k
2
*

.
Dl tiempo de residencia de am"os tan$ues es
1
,
2
, 2-) $D<GE%1. &a alimentacin a la serie slo
contiene al reacti%o con una concentracin *
H
, 1 $%&'&. la salida del primer tan$ue se midi la
composicin! resultando *
1
, 0- $%&'&! *
>1
, 0- $%&'& y *
F1
, 0-2 $%&'&.
- a . *alcular la selecti%idad!
>
! y el rendimiento!
>
! al producto > al 'inal de la serie.
- b . Para aumentar
>
! 2 con%iene diluir o concentrar la solucin alimentada 3 *alcule
>
y
>
reduciendo a la mitad o duplicando *
H
seg<n su criterio.
- + . *alcule la selecti%idad y el rendimiento para el caso en $ue las reacciones se realicen en un reactor
@* cuyo un tiempo de residencia es -
1
+
2
. y *
H
, 1 $%&'&.
- , . *alcule la selecti%idad y el rendimiento para el caso en $ue las reacciones se realicen en un reactor
@J: cuyo un tiempo de residencia es -
1
+
2
. y *
H
, 1 $%&'&.
- ; . *ompare y analice los resultados o"tenidos.

RM 2. Dl producto %alioso > se 'orma a partir del reacti%o y se descompone en serie seg<n el siguiente
es$uema de reacciones:
1 1 2 2 >
r , k * r , k *
> F
.
9
Para producir >! seg<n el es$uema de reacciones en serie dado! se alimentar1n ) 10
/
$
3
'1 de una
solucin de ! a un reactor TAC de $
3
. la temperatura de tra"a;o! los %alores de los coe'icientes
cinticos son am"os iguales a 1-2) 10
/
1
/1
.
- a . *alcular el rendimiento al compuesto >!
>
.
- b . *alcular
>
si la reaccin se lle%a a ca"o en una serie compuesta por tres reactores @* cuyos
tiempos de residencia son
1
,
2
,
3
,
@*
/3.
- + . *alcular
>
si la reaccin se lle%a a ca"o en una reactor @J: cuyo tiempo de residencia es
@J:
,

@*
.
- , . *ompare y analice los resultados o"tenidos.

RM 3. Fe dispone de un reactor @A de 2 $
3
para producir el compuesto : a )5 S* mediante el siguiente
es$uema de reacciones:
1 1 2 2 :
r , k * r , k *
: *
!
siendo el %alor de los coe'icientes cinticos a la temperatura de operacin: k
1
, 0-) (
/1
y k
2
, 0-2 (
/1
.
&a concentracin inicial de ser1 10 $%&'&. Dl tiempo muerto de carga! descarga y limpie?a es 3 (.
- a . *alcule el tiempo de operacin para el cual el rendimiento al compuesto : es m1#imo.
- b . *alcule el tiempo de reaccin para el cual la produccin de : es m1#ima.
- + . *alcule el tiempo de reaccin $ue ma#imi?a el "ene'icio operati%o! siendo: I

, ) 4'0$%&! I
:
, 100
4'0$%&! I
*
, 0 4'0$%& y I
0
, )0 4'$
3
. *onsidere $ue la 'raccin de no con%ertida se des(ec(a.
- , . *ompare los %alores del tiempo de reaccin! de la produccin de :! de la concentracin de : al 'inal
de la operacin! del "ene'icio unitario %olumtrico y del "ene'icio operati%oK o"tenidos para cada caso de
optimi?acin.

RM . Jna me?cla de y :! con concentraciones *
H
, 10 $%&'& y *
:H
, 1 $%&'&! se %ierte en un reactor
@A donde ocurren las siguientes reacciones:
+ : > r
>
, k
1
*
:
K k
1
, 10 (
/1
: + : F r
F
, k
2
*
:
2
K k
2
, ) & (
/1
$%&
/1
*alcular la selecti%idad al producto > en la condicin l6mite para la cual se alcan?a una con%ersin
completa de :.

RM ). Dn un reactor @* de 1 $
3
se produce el compuesto V seg<n el siguiente es$uema de reacciones:
1
k
@
!
2
k *
V
!
2
3
k *
5
!
siendo a la temperatura de operacin: k
1
, 1-) 10
/3
" $%&'& # 1
/1
! k
2
, 3-0 10
/3
1
/1
y k
3
, 1-) 10
/2
" &'$%& # 1
/1
.
Fe alimenta al reactor una solucin de de concentracin *
H
, 1 $%&'&.
- a . *alcular la con%ersin de para la cual la selecti%idad
V
es m1#ima.
- b . *alcular la con%ersin de para la cual el "ene'icio operati%o es m1#imo considerando $ue:
los moles de e'luentes del reactor son recuperados y realimentados al reactor!
los productos @ e 5 no tienen %alor!
la relacin I
V
/I

es 3!
la in'luencia del costo unitario %olumtrico!I
0
! en el "ene'icio unitario %olumtrico! :
0
! es desprecia"le.
10
INALUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS
T 1. &a pirlisis del etano presenta una energ6a de acti%acin de 300 0B'$%&. *alcular el aumento relati%o
del coe'iciente cintico al aumentar la temperatura de )00 IC a .)0 IC.

T 2. Jna reaccin tiene una energ6a de acti%acin D , 10 10
3
+a&'$%&. 2 *u1l ser1 la %ariacin porcentual
del coe'iciente cintico al aumentar la temperatura: - a . de 300 F a 310 F y - b . de 2000 F a 2010 F 3
>ealice los mismos c1lculos para el caso de una energ6a de acti%acin de )0 10
3
+a&'$%&.

T 3. &a reaccin re%ersi"le
d
i :
k *
k *
:

se lle%a a ca"o en 'ase l6$uida a 292 F. Dl coe'iciente cintico
de la reaccin directa es k
d
, 1-.10
@
e#pP ED/->@. Q (
/1
! siendo D , 10

+a&'$%&. &a constante de e$uili"rio


$u6mico a 292 F es 7
*
, 10
)
y la entalp6a de reaccin + , /20 10
3
+a&'$%&. &as capacidades calor6'icas
de y : pueden considerarse iguales.
- a . Rra'icar las cur%as de ni%el r-W! @. , constante! para r , 0! r, )0 y r, 100 en el inter%alo 300 F @
)00 F! con r , P $%&'" & ( # Q! *
5
, 10 $%&'& y *
:5
, 0.
- b . *alcular el 'actor de 'recuencia de la reaccin in%ersa y su energ6a de acti%acin.
- + . O"tener la e#presin de la temperatura $ue ma#imi?a la %elocidad de reaccin para cada W y tra?arla
so"re el plano - W!@ ..

T . &os siguientes datos corresponden a la reaccin
d
i :
k *
k *
:

: k
d
, 10
10
e#pP /1) 10
3
/->@. Q (
/1
y
k
2
, .-.@ 10
.
e#pP /12 10
3
/->@. Q (
/1
! con @ , P F Q y > , 1-92@ +a& $%&
/1
F
/1
.
@race las cur%as de ni%el r-W! @. , constante! para r , 0! r, ) 10
)
y r , 10
)
! con r , P $%&'" & ( # Q! en el
inter%alo .00 F @ 1000 F! siendo la composicin inicial *
5
, 1 $%&'& y *
:5
, 0-1 $%&'&.

T ). Jn proceso de 'ermentacin tiene lugar normalmente a 2H S*. Para una composicin especi'icada! la
%ariacin de la %elocidad de 'ermentacin con la temperatura puede o"ser%arse en la siguiente ta"laK
@emperatura P IC Q 2 2@ 33
r-@./r-2H S*. 1-1) 1-23 1-)0
Dstimar la energ6a de acti%acin para esta reaccin de 'ermentacin.

T .. &a triaminoguanidina - @RN . es un agente propelente $ue se puede producir a partir de guanidina
- RN . e (idra?ina - + . en solucin acuosa con 'ormacin de %apores de amon6aco seg<n la reaccin:
RN + 3 + @RN + 3 -N+
3
..
&os siguientes datos muestran los mmoles de N+
3
en 'ase %apor medidos en 'uncin del tiempo de
reaccin a dos temperaturas en un reactor @A de 200 $&. &as concentraciones iniciales de RN e + 'ueron
0-) $%&'& y 2-)@) $%&'&! respecti%amente. Puede considerarse $ue! durante los e#perimentos! el %olumen y
la densidad permanecen constantes y $ue el N+
3
disuelto en la solucin es desprecia"le.
11
@, 3@1 F
t P $D<GE%1 Q 0 ) 10 20 30 0 )0 .0 20 100 1)0
NN+3 P m$%&;1 Q 0 32 .9 110 1) 1@1 19@ 213 239 2) 2@9
@, 3)1 F
t P $D<GE%1 Q 0 ) 10 20 30 0 )0 .0 20 100 1)0
NN+3 P m$%&;1 Q 0 30 )) 9@ 130 1) 1@ 190 21. 23 2.3
Aeterminar la energ6a de acti%acin de la reaccin suponiendo $ue r , k *
RN
*
+
. >ealice el an1lisis
mediante el 4todo 5ntegral.

T @. &os compuestos y : reaccionan de acuerdo a la reaccin autocatal6tica elemental + : 2 :.
Para dic(a reaccin! se o"tu%o la con%ersin de en 'uncin del tiempo de residencia en un reactor
tu"ular isotrmico a dos ni%eles de temperatura con *
H
, ) 10
/2
$%&',$
3
y *
:H
, 10
/3
$%&',$
3
. &os
resultados e#perimentales se muestran en las siguientes ta"las.
@, 1)0 IC
P 1 Q 0 0-02 0-0.2 0-100
# 0 0-0. 0-13 0-32
@, 1@0 IC
P 1 Q 0 0-02 0-0.2 0-100
# 0 0-1) 0-32 0-@)
Dstime el coe'iciente cintico y la energ6a de acti%acin de la reaccin.
BALANCE DE ENERGA EN REACTORES TANQUE AGITADO DISCONTINUOS
TADE 1. &a reaccin endotrmica:
+ : 2 *!
r, k *

*
:
!
se lle%ar1 a ca"o en 'ase l6$uida y en 'orma isotrmica a 20 IC en un reactor @A! siendo k- 20 IC. , 1-@3
10
/2
& $%&
/1
(
/1
y + , 11 10
3
+a&'$%&
A
.
Dl %olumen del @A es ) $
3
. Dl reactor est1 e$uipado con una camisa por la cual circula %apor de agua!
+
&
, /)0 +a&'56. Dl 1rea de intercam"io de la camisa es igual a 9 $
2
. Dl coe'iciente glo"al de
trans'erencia de calor de la camisa es J , 220 0+a& $
/2
F
/1
(
/1
.
Dl reactor se cargar1 con los reacti%os y : con concentraciones e$uimolares *
5
, *
:5
, @-9 $%&'&.
- a . *alcule la temperatura del %apor necesaria para $ue a t , 0 el caudal de %apor sea igual a V
crit
.
- b . *alcule el tiempo de reaccin necesario para alcan?ar un )0* de con%ersin.
- + . *alcule el V
c
correspondiente a los siguientes %alores de con%ersin: #

, 2)* y #

, )0*.

TADE 2. Dl compuesto P se produce en un reactor @A adia"1tico de -) $
3
mediante la reaccin
e#otrmica en 'ase l6$uida + : PK siendo + , /20-3 0+a&'$%&. &a reaccin se reali?a con un gran
e#ceso de :K en consecuencia su %elocidad puede representarse mediante r , k *

. &a e#presin de k en
'uncin de la temperatura es k , @-) 10
12
e#pP /20 10
3
/-> @. Q (
/1
con > , 1-92@ +a&'"$%& F#.
&a concentracin inicial de es *
5
, )-3 $%&'& y la temperatura inicial de los reacti%os es 20 IC.
*alcular el tiempo de reaccin necesario para alcan?ar un .0* de con%ersin y la temperatura al 'inal de
la operacin! adoptando para la capacidad calor6'ica de la me?cla reacti%a el %alor c
p
, 1-0. 0+a&'"& F#.
12

TADE 3. &as reacciones en serie $ue ocurren en el reactor @A del pro"lema RM 3 son e#otrmicas y sus
entalp6as de reaccin son +
1
, /10 0+a&'$%& y + , /30 0+a&'$%&.
Para reali?ar una operacin isotrmica a .) IC! se re'rigerar1 el reactor a tra%s de una camisa $ue
presenta un 1rea de trans'erencia , 11-@ $
2
! siendo el coe'iciente glo"al de trans'erencia J , 120 0+a&'
"$
2
IC (#. Fe dispone de un 'luido re'rigerante a @
*H
, 20 IC! cuyo calor espec6'ico es
pc c
$
, 1 0+a&'05
IC !con un caudal m1#imo V
c
, 00 05'(.
0eri'icar si es posi"le reali?ar el proceso de manera isotrmica e%aluando si la capacidad de intercam"io
es su'iciente en la condicin m1s cr6tica de la operacin.

TADE . &as siguientes reacciones ocurren en un reactor @A $ue opera en 'orma isotrmica:
1
k *
P
! k
1
, 10
12
e#p-/20 10
3
/@. (
/1
K
2
k *
= ! k
2
, 10
20
e#p-/22 10
3
/@. (
/1
.
Dncuentre la temperatura $ue ma#imi?a el rendimiento (acia el compuesto P para tiempos de reaccin de
1 ( y de 10 (. *ompare los resultados o"tenidos y e#traiga conclusiones.

TAD E ). &a reaccin re%ersi"le del pro"lema T 3 se lle%a a ca"o en un reactor @A.
- a . *alcule el tiempo necesario para o"tener un 90* de con%ersin mediante una operacin isotrmica a
los siguientes ni%eles de temperatura: - a1 . @ , 320 F! - a2 . @ , 3@0 F! - a3. @ , 20 F.
- b . 2 $u temperatura resulta el menor tiempo de reaccin para o"tener un 90* de con%ersin mediante
una operacin isotrmica 3 Para determinar dic(a temperatura trace una cur%a de tiempo de reaccin vs. @.
Dsta temperatura! 2 coincide con la de m1#ima %elocidad de reaccin para esa con%ersin 3 D#pli$ue su
respuesta.
- + . partir del gr1'ico construido para el pro"lema T 3! determine entre $u temperaturas se encuentra el
m6nimo tiempo de reaccin para los siguientes %alores de con%ersin 'inal: - +1 . #

, 0-2! - +2 . #

, 0-..
- , . @race en el plano de 'ases el camino ptimo $ue minimi?a el tiempo de reaccin necesario para
o"tener un 90* de con%ersin para una operacin no isotrmica. tal 'in! considere $ue la m1#ima
temperatura permitida es @) F. >ealice un es$uema de c1lculo para o"tener el tiempo m6nimo.
REACTORES TANQUE AGITADO EN OPERACICN SEMICONTINUA
SC 1. Fe producir1 el compuesto P mediante la reaccin en 'ase l6$uida

k*

P en un reactor @an$ue
gitado de $
3
apto para operaciones discontinuas o semicontinuas. una temperatura especi'icada! el
%alor del coe'iciente cintico es k , ) 10
/
1
/1
.
Aado $ue la reaccin es altamente e#otrmica! para lle%ar a ca"o la produccin isotrmicamente a la
temperatura especi'icada! se pens reali?ar la operacin de manera semicontinuaK de manera tal de lograr
un adecuado control de la energ6a disipada por la reaccin.
Fe re$uiere alcan?ar un 99* de con%ersin y se propone anali?ar los siguientes protocolos de operacin.
- D . &lenar el reactor con 2 $
3
de sol%ente y 2 $
3
de una solucin cuya concentracin de es 1 0$%&'$
3
.
continuacin! reali?ar la operacin en 'orma discontinua (asta o"tener la con%ersin re$uerida.
- DD . *argar el reactor con 2 $
3
de sol%ente e! inmediatamente! iniciar la operacin semicontinua
alimentando 10
/3
$
3
'1 de una solucin cuya concentracin de es 1 0$%&'$
3
.
13
- DDD . *argar el reactor con 2 $
3
de sol%ente y 1 $
3
de la solucin cuya concentracin de es 1 0$%&'$
3
y!
luego! iniciar la operacin semicontinua alimentando ) 10
/
$
3
'1 de dic(a solucin de .
Dn todos los casos! la solucin de y el sol%ente se cargan a la temperatura de operacin del reactor. Dn
los casos - DD . y - DDD .! si al 'inal de la operacin semicontinua no se alcan? la con%ersin re$uerida! se
de"e continuar operando de manera discontinua (asta o"tener el 99* de con%ersin.
Fe re$uiere calcular para cada caso el tiempo necesario para alcan?ar la con%ersin deseada y la
correspondiente produccin! considerando $ue en todos los casos t
$+,
, 3 (. dem1s! para cada caso!
di"u;e un gr1'ico cualitati%o $ue descri"a la %ariacin de la %elocidad de generacin de calor en 'uncin del
tiempo y determine el tiempo al cual la %elocidad de generacin de calor es m1#ima.

SC 2. Dn un reactor @an$ue gitado se producir1! mediante una operacin semicontinua! la reaccin:
L N+
3
+ ) *+
2
O X -*+
2
.
)
N
L
+ ) +
2
O.
Dl cam"io de entalp6a es + , /@) 0+a&'8 $%& ,; "CH
2
#
.
N

# 9! y la misma puede considerarse in'initamente


r1pida en el rango )0 B 100 IC.
Dl reactor se cargar1 inicialmente con 900 & de una solucin 2* en peso de 'ormalina! *+
2
O. &a
temperatura inicial de la solucin de 'ormalina es )0 IC y la m1#ima temperatura de operacin admisi"le
es 100 IC. &a operacin semicontinua se reali?ar1 alimentando 00 05'(6 de una solucin 2)* en peso de
amon6aco disponi"le a 2) IC a la carga inicial del reactor.
*omo e$uipo de intercam"io se instalar1 dentro del reactor un serpent6n de 2-) +$ de di1metro e#terno.
&a densidad del 'luido de intercam"io y de la me?cla reacti%a es 1 56'+$
3
. Dl calor espec6'ico de la
me?cla reacti%a! de la solucin alimentada y del re'rigerante es 1 +a&'"56 IC#.
- a . doptando para el coe'iciente J el %alor 2 +a&'"+$
2
( IC#! re'erido al 1rea e#terna de intercam"io! y
considerando $ue la temperatura del 'luido de intercam"io es uni'orme a tra%s del serpent6n e igual a 2)
IC! calcule la longitud del serpent6n re$uerida para operar isotrmicamente a 100 IC.
- b . *alcule el tiempo de reaccin y el %olumen m6nimo de reactor necesarios para consumir totalmente el
'ormalde(6do.
- , . *alcule el tiempo $ue demorar1 alcan?ar los 100 IC considerando $ue! (asta $ue no se alcance dic(a
temperatura! no (ay re'rigeracin.

SC 3. &a s6ntesis de acetato de etilo! cDt! a partir de 1cido actico y etanol! c+ y DtO+ respecti%amente!
procede seg<n la siguiente reaccin re%ersi"le:
c++ DtO+ cDt+ +
2
O!
r, k P *
c+
*
DtO+
B - *
cDt
*
+2O
./7
*
Q!
siendo k-1HH S*. , @-93 10
/.
$
3
'"0$%& 1# y + , K2)00 0+a&'0$%&. &a reaccin! limitada por la condicin
de e$uili"rio termodin1mico! procede con "a;o rendimiento.
Para incrementar la produccin! se reali?ar1 la reaccin en un sistema semicontinuo como indica la 'igura
ad;unta. &a reaccin tiene lugar en un reactor @A isotrmico a 1HH S*. Ael reactor se e#trae
continuamente un %apor! rico en cDt! $ue ingresa a una etapa de destilacin. Dl producto l6$uido de 'ondo
de la destilacin es realimentado al reactor! y! puede considerarse! $ue por el tope egresa cDt puro.
4ediante el es$uema descripto! se logra $ue la concentracin de cDt en la me?cla l6$uida sea nula durante
toda la operacin.
Para la operacin proyectada! calcule:
- a . el tiempo necesario para alcan?ar un .0* de con%ersin!
- b . el calor $ue de"e intercam"iarse al inicio! al 'inal de la operacin y a la
mitad del tiempo de operacin para mantener la isotermia! suponiendo $ue la
energ6a transportada por la corriente $ue se e%apora es desprecia"le 'rente a la
energ6a trmica generada por la reaccin $u6mica.
Aatos:
14
*
c+-5.
, *
DtO+-5.
, 0$%&'$
3
, 0-93 05'&
P4
cDt
, 22 05'0$%&
0
5
, )0 $
3

SC . Jna corriente de proceso $ue contiene los reacti%os y :! con concentraciones 1 $%&'& y 01 $%&'&
respecti%amente! ser1 apro%ec(ada para la produccin del compuesto P.
Dl compuesto P se 'orma en paralelo con el compuesto sin %alor >! de acuerdo al siguiente es$uema de
reacciones:
+ : P con r
1
, k
1
*

*
:
k
1
, 2 &'"( mol.
+ : > con r
2
, k
2
*

*
:
2
k
2
, 1) &
2
'"( $%&
2
#
Para reali?ar el proceso se dispone de un @an$ue gitado apto para ser operado en 'orma discontinua o
semicontinua. m"as operaciones presentan un tiempo de carga! descarga y limpie?a de 3 (. dem1s de la
corriente de proceso! se dispone de una corriente de : puro cuya concentracin es 10 $%&'&.
Dspeci'icando $ue de"e alcan?arse un 90* de con%ersin! se re$uiere calcular la produccin y la
selecti%idad de las alternati%as de operacin $ue se detallan a continuacin. Dn adicin! se pide comparar y
anali?ar los resultados o"tenidos.
Operacin semicontinua. Fe carga el reactor con 1) $
3
de la corriente de proceso! *
5
, 1 M y *
:5
, 0-1
M. Aurante la operacin! se alimentar1 el reacti%o : mediante la corriente disponi"le de : puro. &a
alimentacin de : se reali?ar1 de manera tal $ue el n<mero de moles de : permane?ca constante durante
toda la operacin semicontinua. Aado $ue se alimenta : puro a una solucin muy diluida del mismo! los
c1lculos pueden reali?arse admitiendo como apro#imacin $ue el %olumen permanece constante.
Operacin discontinua. Fe carga el reactor con 1) $
3
de la corriente de proceso. 4ediante la corriente de
: puro! se alimenta r1pidamente el mismo n<mero total de moles $ue el alimentado durante la operacin
semicontinua. &a %ariacin del %olumen total ser1 nue%amente pe$ueYa. Dn consecuencia! los c1lculos
pueden reali?arse suponiendo $ue el %olumen total permanece igual a 1) $
3
y $ue la concentracin de
inicial es igual a la de la corriente de proceso! *
5
, 1 M.
Para completar el estudio! es necesario e%aluar cu1l 'ue la %ariacin de %olumen en la operacin
semicontinua. Ae no (a"er empleado la apro#imacin de %olumen constante! 2 como se modi'icar6an las
ecuaciones de "alance en el sistema semicontinuo 3

SC ). Dl siguiente sistema de reacciones! en el cual el producto %alioso es P! se lle%ar1 a ca"o en un
>eactor @an$ue gitado de 10 $
3
mediante una operacin semicontinua isotrmica a UH*:
X F! r
1
, k
1
! k
1
, 0-9 $%&'"& (#!
X P! r
2
, k
2
*

! k
2
, 1 (
/1
K
X 5! r
3
, k
3
- *

.
2
! k
3
, 0- 1'8 "$%&'&# ( 9
- a . *alcular el %alor de *

para la cual la selecti%idad instant1nea


0
es m1#ima.
- b . &a operacin semicontinua se reali?ar1 manteniendo la concentracin de constante en el %alor $ue
ma#imi?a
P
a UH* de acuerdo al procedimiento $ue se descri"e a continuacin.
Dl reactor se cargar1 inicialmente con 0-1 $
3
de una solucin de cuya concentracin *
5
ser1 igual al
%alor $ue ma#imi?a
P
. Para mantener *

constante durante la operacin! se alimentar1 reacti%o


mediante una corriente en la cual *
H
, 10 $%&'&.
*alcular el %alor de la selecti%idad
P
! de la produccin P
P
y de la con%ersin #

$ue se o"tienen para la


m1#ima duracin posi"le de la operacin semicontinua! considerando t
mcd
, 1 (.

15
SC .. Dl compuesto P se o"tiene mediante la reaccin en 'ase l6$uida + : 2 P! siendo r
1
, k
1
*

*
:
con k
1
, 10
/2
$
3
'"0$%& (#. la temperatura de operacin! tam"in ocurre la reaccin indeseada 2 : F!
siendo r
2
, k
2
*
:
2
con k
2
, ) 10
/3
$
3
'"0$%& (#.
tal 'in se dispone de un reactor tan$ue agitado y se propone reali?ar la operacin iniciando con el
reactor cargado con 0
5
, -2 $
3
de una solucin de y : en la cual la 'raccin molar de : sea 0-1.
continuacin! se agregar1 : puro con un caudal constante (asta $ue la cantidad de moles de : introducidos
iguale el n<mero de moles de contenidos inicialmente en el tan$ue. Aurante la operacin no se reali?a
ning<n tipo de e#traccin y la misma procede sin cam"io aprecia"le de la concentracin molar total cuyo
%alor es *
@
, )0 0$%&'$
3
.
- a . *alcule el caudal de : $ue ma#imice la produccin de P considerando $ue el tiempo muerto de carga y
descarga es 1 ( y suponiendo $ue el tiempo total de la operacin est1 'i;ado por el tiempo necesario para
alimentar la cantidad especi'icada del reacti%o :.
- b . *alcule el caudal de :! y el correspondiente tiempo de operacin! $ue ma#imice la produccin de P
suponiendo $ue una %e? 'inali?ada la operacin semicontinua el reactor contin<a operando en 'orma
discontinua! considerando el mismo %alor de t
mcd
$ue el especi'icado para la operacin anterior.
BALANCE DE ENERGA EN REACTORES TANQUE AGITADO CONTINUOS
TACE 1. Dn un reactor @* encamisado se produce la reaccin :! irre%ersi"le y de primer orden!
cuyo coe'iciente cintico y entalp6a de reaccin son k , 9 10
3
e#p-E@000/@. 1
/1
y -E+., ) 10

+a&'$%&.
&a alimentacin al reactor presenta las siguientes caracter6sticas: $
H
, )00 &'(! @
H
, 20 IC! *
H
, 10
$%&'&! y c
PH
, 10
3
+a&'"& IC#. &os datos disponi"les del sistema de intercam"io son: J , ) 10
/3
+a&'
"+$
2
1 C#! , @-321 V
2'3
,$
2
'&
2'3
! c
pc
, 10
3
+a&'"& IC# y @
*H
, 20 IC.
- a . *alcule el %olumen de reactor considerando $ue la reaccin se reali?a a 100 IC y $ue la concentracin
de : en el e'luente es *
:
, 2 $%&;1'&.
- b . *alcule el caudal de re'rigerante $ue permite reali?ar la operacin en las condiciones descriptas en
- a ..
- + . *alcule la con%ersin y la temperatura $ue se alcan?ar1n en el mismo reactor y con la misma
alimentacin pero mediante una operacin adia"1tica. *ompare los resultados con los correspondientes a la
operacin isotrmica.
- , . *alcular el n<mero de re%oluciones m6nimas necesarias para $ue se cumpla la (iptesis de me?clado
per'ecto para el caso de la operacin adia"1tica. *onsiderar $ue el reactor est1 e$uipado con una tur"ina
de palas planas a )I $ue presenta un coe'iciente , 0-2@.

TACE 2. &a reaccin

k*

* se lle%a a ca"o en un @* de 1000 & a .0 IC. &os datos disponi"les
so"re la reaccin son: -E+. , 21 10
3
+a&'$%& y k , 1-9 10
12
e#p-E10

/@. $D<
/1
.
&a concentracin de en la alimentacin es *
H
, 2-) $%&'&. la temperatura de operacin resulta c
p
,
10
3
+a&'"& IC#.
- a . *alcular la temperatura y el caudal de la corriente de alimentacin $ue permiten o"tener un )@* de
con%ersin mediante una operacin adia"1tica. *alcular la produccin de *.
- b . Para la temperatura de alimentacin calculada en - a .! 2 ser1 'acti"le esta"lecer un %alor 'inito del
caudal de alimentacin para el cual se o"tenga un m1#imo de produccin 3 Dn caso de ser 'acti"le! calcular
el caudal $ue ma#imi?a la produccin y el %alor de sta <ltima.
- + . >eali?ar un gr1'ico $ue le permita anali?ar la esta"ilidad del reactor adia"1tico cuando ste opera en
la condicin de produccin ptima. Dn el mismo gr1'ico! analice la esta"ilidad de los puntos de operacin
16
para un aumento y una disminucin de 10 IC en la temperatura de alimentacin empleando el %alor de
caudal calculado en - b ..
- , . *omprue"e $ue un @* adia"1tico $ue opera en la condicin de produccin ptima presenta un
estado de operacin esta"le independientemente de la e#presin cintica! normal o no normal! de la reaccin
in%olucrada.

TACE 3. &a reaccin

k*

P! con k , 10
.
e#p-E@900/@. 1
/1
y -E+. , 1-.2 10
2
L%G&;'0$%&! se lle%a
a ca"o en la serie de tres reactores @* de igual %olumen $ue se muestra en el es$uema ad;unto.
&a temperatura de operacin de los tres reactores es 9) IC. Para la capacidad calor6'ica de la me?cla
reacti%a en todo el sistema puede adoptarse el %alor c
p
, -2 10
.
L%G&;'"$
3
IC#. Dl coe'iciente glo"al de
trans'erencia de los serpentines es J , 1120 L%G&;'"1 $
2
IC#. Dl caudal de agua de re'rigeracin es
su'icientemente ele%ado como para considerar $ue @
+2H
, @
+2H-H.
, 1) IC a lo largo de am"os serpentines.
*alcular el %olumen de los reactores y el 1rea de los serpentines de re'rigeracin si la con%ersin 'inal es
#
3
, 0-9. *alcular la temperatura de entrada al primer reactor y la temperatura de salida del sistema.

TACE . Dn un reactor @* adia"1tico de 2-) $
3
se lle%a a ca"o la reaccin re%ersi"le:

:
k*
kZ *
:

!
k , @ e#pP/) 10
3
/@Q 1
/1
!
k[ , ) 10
3
e#pPE10

/@Q 1
/1
!
-E+./> , ) 10
3
F.
&a concentracin de en la alimentacin! el caudal y la temperatura de la misma son *
H
, 2-) $%&'&E y
$
H
, )000 &'( y @
H
, 2 F! respecti%amente. &a m1#ima temperatura de operacin admisi"le es @
4W
,
@23 F.
Para la densidad de la me?cla reacti%a y para la capacidad calor6'ica pueden adoptarse los %alores 1
5'+$
3
y 1 +a&'"+$
3
IC#! respecti%amente.
- a . *alcular la con%ersin y la temperatura $ue se alcan?an en el Ds$uema 5.
Ds$uema 5 Ds$uema 55: utotrmico
- b . *alcular el 'actor de intercam"io -J . del intercam"iador de calor del Ds$uema 55! $ue ma#imi?a la
con%ersin. O"tener los correspondientes %alores de con%ersin y temperatura del reactor. >epresentar en
un Plano de Oases #

vs. @ las operaciones - a . y - b ..


17
gua
@
H
, 20 IC
$
H
, 0-1. $
3
'1
*
H
, 1 0$%&'$
3
@
1
@
2
#
1
#
2
gua
@
H1
@
3
#
3
- + . *onsidere a(ora $ue la reaccin es irre%ersi"le y $ue presenta la misma e#presin de rr(enius para k
y el mismo %alor para -E+./>. *alcular el 'actor de intercam"io -J . del intercam"iador de calor del
Ds$uema 55 para el cual se alcan?a la m1#ima con%ersin y determinar el %alor de la misma.
BALANCE DE ENERGA EN REACTORES TUBULARES
TUBE 1. &a polimeri?acin pirol6tica del acetileno en 'ase gaseosa a un tetr1mero ocurre seg<n
L *
2
+
2
-*
2
+
2
.
L
r , k -*
*2+2
.
2
k-))0 C. , 1 1'8"$%&'&# 1 9.
Aic(a reaccin se reali?ar1 en el sistema de cinco (ornos
idnticos en paralelo $ue se muestra en la 'igura a la derec(a.
Dl caudal de alimentacin a cada (orno es $
H
, 1') $
'
. su %e?!
la alimentacin a cada (orno se distri"uye entre @ tu"os de .
10
/3
$
3
cada uno. &a alimentacin a cada tu"o ingresa a 2) aE$
y puede considerarse $ue la reaccin procede de manera
iso"1rica e isotrmica a ))0 C. Dl gas de alimentacin est1
compuesto por un 20* molar de *
2
+
2
y un 20* molar de
gases inertes.
- a . *alcular la produccin del tetr1mero en "ase m1sica.
- b . Fi se (u"iera ignorado el cam"io de densidad de la me?cla
reacti%a! 2 la produccin del tetr1mero resultar6a mayor o menor
$ue en el caso - a . 3 Oundamente su respuesta y calcule la
di'erencia relati%a porcentual entre am"os %alores de
produccin.

TUBE 2. Fe re$uiere lle%ar a ca"o a )0 IC la reaccin irre%ersi"le en 'ase l6$uida

k*

>K siendo
k-5H S*. , 0-122 1
/1
. Aado $ue dic(a reaccin es muy e#otrmica! + , /@109@ L%G&;'$%&! para mantener
la temperatura en el %alor deseado se emplear1 un reactor del tipo 8 intercam"iador de calor 9.
&a me?cla reacti%a circular1 por tu"os de 2- +$ de di1metro y 39 $ de largo. *omo 'luido de
intercam"io! $ue circular1 por la camisa! se emplear1 agua.
Fe alimentar1n al reactor 10-19 $
3
'( de una solucin $ue slo contiene al reacti%o con una
concentracin *
H
, 393-23 $%&'$
3
! y cuya densidad es , 900 05'$
3
.
- a . *alcular el %olumen de reactor re$uerido para o"tener un 90* de con%ersin por paso.
- b . +allar el n<mero de tu"os re$uerido para o"tener el %olumen calculado pre%iamente. 0eri'icar $ue!
para el n<mero de tu"os calculado! la prdida de carga es menor $ue el %alor m1#imo admisi"le de 1-1
05'+$
2
.
- + . Para lle%ar a ca"o la operacin de manera isotrmica! 2 usar6a un es$uema de intercam"io en
contracorriente o en coEcorriente 3 *alcular el caudal y la temperatura de alimentacin del 'luido de
intercam"io $ue permitan reali?ar la reaccin de manera isotrmica.
- , . >epresentar en un gr1'ico la %ariacin a#ial de la temperatura del agua.
Aatos:
c
p
, 33-) L%G&;'"$%& F#
c
p*
, -12@ L%G&;'"5 F#
, 0- +=
J , 2)1-.92 M'"$
2
F#
18
' , 0-0. R;
/0-2

TUBE 3. Dn un reactor tu"ular se lle%ar1 a ca"o la reaccin

:
k*
kZ *
:

!

k e#p
>@
_


,
3
) /1
12 10 +a&'$%&
10 1
!

kZ e#p
>@
_


,
3
) /1
3. 10 +a&'$%&
2 10 1
.
Fe alimentar1 al reactor una corriente de caudal R
m
, )00 05'( $ue contiene al reacti%o con una
concentracin *
H
, 0-0@ 0$%&'$
3
.
- a . *alcular la temperatura de operacin isotrmica $ue minimice el tiempo de residencia necesario para
o"tener un @0* de con%ersin y o"tener el correspondiente %alor para el %olumen de reactor.
Para reali?ar la operacin de manera isotrmica! a la temperatura ptima pre%iamente calculada! se
adoptar1 un es$uema de intercam"io en coEcorriente con un 'luido disponi"le a @
*H
, 293 F.
- b . *alcule el %alor del caudal de re'rigerante! $
*
! y de la relacin -J/>
(
. $ue permitan reali?ar la
operacin de manera isotrmica empleando un <nico tu"o.
- + . Aetermine el di1metro de un <nico tu"o! de %olumen igual al calculado en - a .! para el cual resulte
una prdida de carga igual a 2- 10

Pa.
- , . 0eri'i$ue si con el <nico tu"o cuyo di1metro se calcul en - + . es 'acti"le lograr el %alor re$uerido
para la relacin -J/>
(
.. Dn caso de no ser 'acti"le! calcule el n<mero de tu"os! el di1metro y la longitud de
los mismos! $ue permitan satis'acer simult1neamente los %alores re$ueridos para -J/>
(
. y P.
Aatos
p p: c , c
$ $
0-2) 0+a&'"05 F#
p* c
$
1 0+a&'"05 F# , 2 05'$
3
, 3-@ 10
/)
05'"1 $# , 1-39 10
/)
0+a&'"1 $ F# ' , 0-0. R;
/0-2
H.U H.L t
J d
Nu >e Pr
\
0-023 - considerando desprecia"le la resistencia a la trans'erencia del lado del
'luido de intercam"io ..

TUBE . Fo"re la reaccin en 'ase gaseosa 2 : se dispone de la siguiente in'ormacin cintica y
termodin1mica:
r , k - *

2
E *
:
/7
*
.
-E+., 20 0+a&'$%&
7
p
, )-11) 10
/2
e#p -10

/@. aE$
/1
k , 2-2@ 10
@
e#p-/000/ @. &'8 "$%&'&# ( 9.
Aic(a reaccin se lle%ar1 a ca"o a =6;1DN< aE$%17O6D+a en la serie de dos reactores tu"ulares adia"1ticos
con en'riamiento intermedio $ue se presenta en el es$uema ad;unto.
&a con%ersin a la salida del sistema corresponde a un 20* de la del e$uili"rio a la temperatura de salida
del segundo reactor.
- a . *alcule la con%ersin y la temperatura a la salida de cada reactor. >epresente la operacin de un
Plano de Oases #

vs. @.
- b . *alcule el %olumen de cada reactor.
- + . *alcule el 1rea de intercam"io y el caudal del 'luido re'rigerante.
Aatos:
19
c
p
, 0- 0+a&'"05 IC#
c
p*
, 0-) 0+a&'"05 IC#

s
, 0-@) 56' $
3
J , 2) 0+a&'"(6 $
2
IC#

TUBE ). &a reaccin en 'ase gaseosa P se reali?a en un reactor multitu"ular iso"1rico con
re'rigeracin a tra%s de la pared de cada tu"o.
&os datos de la operacin se presentan en la siguiente ta"la.
Aatos de la reaccin
0aria"les
operati%as
0aria"les
geomtricas
Propiedades
r , k p pH , ) 10
/3
aE$ dt , 2-) +$ P4me?cla , 29-) 05'0$%&
, 1-12 10
11
0$%&'"$
3
(6 aE$# @H , .2) F &t , 2 $ , 1-293 05'$
3
D , 2@ 10
3
0+a&'0$%& uH , 3.00 $'( c
p
, 0-2. 0+a&'"05 F#
E+ , 2) 10
3
0+a&'0$%& pH , 1 aE$ , 0-0.2 0+a&'"(6 $ F#
@p , .2) F , 0-12. 05'"(6 $#
H.U H.L t
J d
>e Pr
\
0-023
- a . Plantee los "alances de materia y energ6a para el sistema "a;o estudio. Para el "alance de energ6a!
considere $ue la temperatura de la pared del tu"o! @
P
! es uni'orme a lo largo de todo del tu"o.
- b . Plantee un mtodo numrico para reali?ar la integracin de los "alances 'ormulados en - a ..
- + . O"tenga los per'iles a#iales de temperatura! presin parcial de y con%ersin empleando los datos de
la ta"la pre%ia.
- , . D%al<e la in'luencia de:
- D . la presin parcial de en la alimentacin en el rango: 10
/3
aE$ ] p
H
] . 10
/3
aE$!
- DD . la temperatura de la alimentacin en el rango: .2) F ] @
H
] .20 F!
- DDD . la temperatura de la pared del tu"o en el rango: .2) F ] @
P
] .20 F!
- DP . la %elocidad de circulacin de la me?cla reacti%a en el rango: 2000 $'( ] u
H
] 000 $'(!
- P . el di1metro del tu"o en el rango: 2-) +$ ] d
t
] ) +$!
so"re la con%ersin de salida y so"re el %alor y la u"icacin del punto caliente! 8 (otEspot 9.
22-Junio/2008
20

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