El Estado Gaseoso

EL ESTADO GASEOSO

El aire est compuesto, principalmente, de los elementos oxgeno y nitrgeno. Otros
elementos no metlicos existen en la naturaleza como gases en condiciones ordinarias
como hidrgeno (H
2
), flor (F
2
), cloro (Cl
2
) y los gases nobles del grupo VIII A de la
tabla peridica, helio (He), nen (Ne), argn (Ar), kriptn (Kr), xenn (Xe) y radn
(Rd).

Algunos ejemplos de compuestos moleculares gaseosos, en condiciones ambientales,
son el cianuro de hidrgeno cido cianhdrico (veneno mortal), HCN; el cloruro de
hidrgeno cido clorhdrico, HCl; el sulfuro de hidrgeno cido sulfidrico, H
2
S; el
monxido de carbono (txico respiratorio), CO; el bixido de carbono (gas arterial
importante), CO
2
; metano o gas de los pantanos, CH
4
; oxido nitroso, N
2
O, oxido ntrico,
NO
2
, amonaco, NH
3
y los xidos de azufre, SO
2
y SO
3
. Estos gases estn formados por
elementos no metlicos, con frmulas moleculares sencillas y, por consiguiente, bajos
pesos moleculares.

Propiedades de los gases

Algunas caractersticas importantes de los gases son: la expansibilidad, capacidad de
difusin, baja densidad y altas presiones.

Los gases, debido a su expansibilidad, no tienen forma ni volumen definido y llenan
completamente el recipiente que los contiene. Un aumento de temperatura aumenta la
energa cintica de las partculas y favorece una mayor separacin entre ellas
provocando una expansin cuando la presin se mantiene constante.

Las partculas gaseosas se caracterizan por su gran tendencia a moverse de una zona de
mayor densidad a otra de menor densidad, conocida como fuerza de difusin. Al
destapar un frasco que contenga amonaco, el olor se siente en todo el laboratorio
porque se difunde por todo el saln hasta alcanzar una densidad media de equilibrio.

La densidad de los gases es ms baja que la de los lquidos y slidos. Al estar ms
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separadas las partculas gaseosas, la misma masa ocupa un mayor volumen y, por lo
tanto, disminuye la densidad.

La presin de un gas es la fuerza que las molculas ejercen sobre las paredes del
recipiente que lo contiene dividida por su rea superficial. Se entiende que el estado de
una cantidad de gas se determina por las variables presin, volumen y temperatura.

Comportamiento de los gases

En el estado gaseoso, la materia se caracteriza por un contenido energtico mayor que
en los estados liquido y slido, lo que explica las diferencias en sus caractersticas.
Segn el gas y sus condiciones de temperatura y presin, se describen dos tipos de
comportamiento conocidos como ideal y real.

Teora de los gases ideales

La Teora de los gases ideales es un conjunto de proposiciones que definen las
condiciones requeridas para que un gas sea considerado como tal. Un resumen de dicha
teora es el siguiente: "Los gases estn compuestos de diminutas partculas de igual
masa y tamao en un mismo gas, pero diferentes para gases distintos, que se mueven
continuamente a grandes velocidades, con choques elsticos (sin prdida de energa
por efecto de la friccin) entre ellas y con las paredes del recipiente, ejerciendo una
presin sobre el recipiente donde estn contenidos. Esta gran energa cintica que
caracteriza a las partculas de un gas depende principalmente de la temperatura en una
variacin proporcional. A presiones bajas la distancia entre las partculas es grande,
comparada con sus dimetros, por tanto las fuerzas de atraccin son despreciables, y
como las partculas son pequeas en comparacin con las distancias entre ellas su
volumen con relacin al volumen total resulta despreciable".

Leyes del Comportamiento de los Gases

Estas leyes son las tres relaciones existentes entre el volumen, la temperatura y la
presin de un gas y se conocen como las Leyes de Boyle-Mariotte, Charles y Gay-
Lussac
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Ley de Boyle - Mariotte. (Relacin Presin - Volumen)

La ley de Boyle-Mariotte expresa que: "El volumen de un gas, a temperatura constante,
es inversamente proporcional a la presin". Por lo tanto, si K es una constante de
proporcionalidad

K
V PV K
P
= =

Ley de Charles. (Relacin Temperatura - Volumen)

La ley de Charles expresa que: "El volumen de un gas, a presin constante, es
directamente proporcional a su temperatura absoluta". Por lo tanto, si K es una
constante de proporcionalidad

V
K V KT
T
= =

Ley de Gay - Lussac. (Relacin Presin - Temperatura)

La ley de Gay-Lussac expresa que: "La presin de un gas, a volumen constante, es
directamente proporcional a su temperatura absoluta". Por lo tanto, si K es una
constante de proporcionalidad

P
K P KT
T
= =

Ley de Avogadro

La ley de Avogadro expresa que: "Volmenes iguales de gases a la misma temperatura
y presin contienen igual cantidad de molculas".



El Estado Gaseoso
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Volumen molar de un gas

De la ley de Avogadro de deduce que a condiciones normales, (1 atmsfera de presin y
0C) el volumen de un mol de gas es 22.4 litros, es decir,

23
1 mol de gas 6.022 10 moleculas degas 22.4 litros Peso mol = = =

por lo tanto, "el volumen de un gas a temperatura y presin constantes es directamente
proporcional al nmero de moles", n, es decir, V = Kn.

Ecuacin de estado de los gases ideales

Las proporcionalidades expresadas mediante las leyes de Boyle, Charles, Gay Lussac y
Principio de Avogadro, reunidas en una sola corresponde a
nT
V
P

Al introducir la constante de proporcionalidad, R, se transforma en la denominada
Ecuacin de los Gases Ideales.

PV nRT =

siendo T, la temperatura absoluta en K, P, la presin en atmsferas, V el volumen en
litros, n el nmero de moles y R, es la denominada constante universal de los gases
cuyo valor depende de las unidades utilizadas.

Algunos valores de la constante universal de los gases son:

0.082
l atm
mol K

3
0.7302
atm pie
R lbmol
3
10.73
psi pie
R lbmol

1.987
cal
K mol
1.987
Btu
R lbmol
8.314
Jul
K mol


Densidad de los gases ideales

A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales se puede demostrar que la
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densidad de un gas, , depende de sus condiciones de temperatura y presin. La
ecuacin para calcular la densidad de un gas ideal es:

MP
RT
=

siendo M, el peso molecular del gas. La ecuacin muestra que la densidad de un gas es
directamente proporcional a la presin e inversamente proporcional a la temperatura
absoluta.

Peso molecular de un gas ideal

La ecuacin para calcular la densidad de un gas ideal ha permitido utilizarla para
estimar el peso molecular de un gas ideal desconocido. Al medir la masa de un gas
contenida en un recipiente de volumen conocido, es decir, determinando su densidad y
midiendo la presin y la temperatura la ecuacin hace posible un clculo del peso
molecular del gas.

Ecuaciones del comportamiento de un gas para un cambio de estado

Cuando un gas a unas condiciones iniciales o estado 1, es sometido a una modificacin
en algunas de sus condiciones, se dice que cambia a un estado final o estado 2. La
ecuacin de estado para una cantidad de gas, escrita entre dos estados, permite plantear
una relacin entre temperatura, presin y volumen conocida como la ecuacin
combinada de los gases.

1 1 2 2
1 2
PV PV
K
T T
= =

Si en la ecuacin combinada una de las variables se mantiene constante, resulta una
ecuacin simplificada que corresponde a cada una de las proporcionalidades expresadas
entre presin, volumen y temperatura, de la siguiente forma:

Si T
1
= T
2
P
1
V
1
= P
2
V
2
Ley de Boyle
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Si P
1
= P
2

1 2
1 2
V V
T T
= Ley de Charles

Si V
1
= V
2

1 2
1 2
P P
T T
= Ley de Gay Lussac

Gases reales

Cuando un gas no satisface las consideraciones planteadas en la teora cintica de los
gases ideales se considera como un gas real. Altas condiciones de presin y temperatura
ocasionan que gases de ciertos tamaos de partculas muestren un comportamiento que
se desva del considerado ideal.

Para el comportamiento de un gas real existe un nmero de grande de ecuaciones, de
naturaleza emprica o semiemprica, que relacionan sus condiciones de estado. Una muy
conocida, por ser de las primeras planteadas, es la denominada, Ecuacin de Van der
Waals

( )
2
2
an
P Vn b nRT
V

+ =




que se conoce como una ecuacin de dos constantes a y b

Esta ecuacin es de aplicacin limitada tanto en el nmero de gases posible como en el
intervalo de condiciones. Esto ha originado que permanentemente se propongan
ecuaciones modificadas que se diferencian en el nmero de constantes, el conjunto de
compuestos y el intervalo de condiciones aplicables y la precisin o confiabilidad de sus
resultados con respecto a la realidad del comportamiento del gas. Otra de las ecuaciones
muy utilizadas es la de Peng-Robinson (PR), que incluye dos constantes, produce
resultados muy satisfactorios y su forma es

( ) ( )
RT a
P
V b V V b b V b
=
+ +

El Estado Gaseoso
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Las ecuaciones de estado aplicables a gases reales se conocen por el nombre de sus
autores como la de Soave-Redlich-Kwong (SRK), la de Benedict-Web-Rubbin (BWR),
y la ecuacin virial

Mezclas de gases

Las leyes del comportamiento del estado gaseoso son aplicables tanto a gases simples
como a mezclas de gases. Sin embargo, existen leyes que establecen relaciones entre
algunas condiciones cuando se trata de una mezcla gaseosa que son las de Dalton y
Amagat

Ley de Dalton o Ley de las presiones parciales.

La ley de Dalton expresa que: "A temperatura constante, la presin total ejercida por
una mezcla de gases en un volumen definido, es igual a la suma de las presiones que
cada uno de los gases podra ejercer si estuviera solo".

P
T
= P
1
+ P
2
+ P
3


siendo P
1
, P
2
, P
3
,, las presiones parciales de cada uno de los gases que componen la
mezcla y PT, la presin total de la mezcla Se entiende como presin parcial la que
ejerce un gas, individualmente, a la misma temperatura y volumen de la mezcla.

Fraccin molar de un componente en una mezcla

La composicin de una mezcla gaseosa se describe en trminos de las fracciones
molares de cada uno de los gases existentes en la mezcla. Por ejemplo, si el 78% de las
molculas presentes en el aire son de Nitrgeno y el 21 % son de Oxgeno, se entiende
que la fraccin de molculas de nitrgeno en el aire es 0,78 y la del oxgeno es 0.21.

Como el nmero de moles es proporcional al nmero de molculas, la fraccin molar,
x
1
, de cualquier componente de la mezcla es sencillamente la relacin de moles de ese
componente entre el total de moles de la mezcla, es decir,

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1
1
T
n
x
n
=

Al relacionar las ecuaciones de estado de uno de los gases de la mezcla y la ecuacin de
estado para la mezcla se obtiene una ecuacin que es considerada como otra forma de
expresar La Ley de Dalton, es decir:

P
1
= x
1
P
T


o "La presin parcial de un gas en una mezcla es igual al producto de su fraccin
molar multiplicada por la presin total de la mezcla"

Ley de Amagat o Ley de los volmenes parciales.

La ley de Amagat expresa que: "En una mezcla cualquiera de gases, el volumen total es
igual a la suma de los volmenes parciales de los constituyentes de la mezcla". Por
volumen parcial de un gas se entiende el que ocupara un gas si estuviese solo a una
temperatura dada y a la presin total de la mezcla.

V
T
= V
1
+ V
2
+ V
3


Mediante un razonamiento similar al seguido con la Ley de Dalton, se puede demostrar
otra expresin matemtica correspondiente a la Ley de Amagat, que es:

V
1
= x
1
V
T

o "El volumen parcial de un gas en una mezcla es igual al producto de su fraccin
molar multiplicada por el volumen total de la mezcla"

Se deduce de las leyes de Dalton y Amagat que el concepto de fraccin molar, para una
mezcla de gases es exactamente igual a la fraccin de presiones o a la fraccin de
volmenes.


El Estado Gaseoso
40
Difusin de gases

Una caracterstica importante de los gases es su gran capacidad de difusin, es decir, de
desplazarse a travs de un medio material. La velocidad de difusin de un gas depende
de un conjunto de factores como la diferencia de presiones o concentraciones, la
temperatura y el peso molecular del gas, entre otras. En igualdad de condiciones,
Graham estudi la difusin entre dos gases y estableci una relacin entre sus
velocidades de difusin y sus densidades o pesos moleculares.

Ley de Graham

La ley de Graham expresa que: A temperatura y presin constantes, las velocidades de
difusin de diferentes gases vara inversamente proporcional con la raz cuadrada de
sus densidades o masas moleculares"

1 2
2 1
v
v

=

siendo v
1
y v
2
las velocidades de difusin y
1
y
2
las densidades de los gases.

A la misma temperatura y presin, la relacin de densidades es exactamente igual a la
relaciones de pesos moleculares, por lo tanto, se puede escribir que:

1 2
2 1
v M
v M
=

siendo M
1
y M
2
las masas moleculares de los gases.






El Estado Gaseoso
41
Ejercicios Resueltos

Ejercicio l. El volumen de un gas a 20C y 1 atmsfera de presin es de 150 litros.
Qu volumen ocupar a 50C y 730 mm de Hg de presin?

Aplicando la ecuacin combinada de los gases para hallar el volumen del estado 2,
tenemos que

1 2
2 1
2 1
P T
V V
P T

=




reemplazando V
1
= 150 litros, P
1
= 760 mm de Hg, T
1
= 293 K, P
2
= 730 mm de Hg y
T
2
= 323K en la anterior ecuacin resulta que

2
760 323
150 172.15
730 293
mmHg K
V litros litros
mmHg K


= =





Ejercicio 2. Cinco gramos de un gas ocupan un volumen de 2 litros a 20C y 0.5
atmsferas de presin. Cul es su volumen en condiciones normales, suponiendo que
se comporta idealmente.

Para un gas las condiciones normales son 0C y 1 atmsfera de presin que
corresponden a las condiciones del estado 2, de tal manera que conocidas las
condiciones del estado 1, la pregunta del ejercicio es el volumen de los cinco gramos del
gas, es decir V
2
. Al aplicar la ecuacin combinada se obtiene que

2
0.5 273
2 0.93
1 293
atm K
V litros litros
atm K

= =




Ejercicio 3. Qu volumen ocuparn 22.5 g de CH
4
a 27C y 800 mm de Hg de presin,
considerando que es un gas ideal?

Al conocer la masa, la temperatura y la presin del gas, se puede calcular el volumen
El Estado Gaseoso
42
del gas ideal aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, conociendo adems
que el peso ml del metano es 16 gramos

( )
4
4 4
0.082 300
22.5 g de CH
32.86
16 g de CH / mol de CH 800
760 /1
l atm
K
mol K nRT
V litros
P mmHg
mmHg atm




= = =







Ejercicio 4. Calcular la densidad del SO
2
a 40C y 750 mm de Hg, considerando que es
un gas ideal. El peso mol del SO
2
es 64 gramos.

Aplicando la frmula para calcular la densidad de un gas ideal y reemplazando los datos
del ejercicio

( )
( )
750
64 /
760
2.46 /
0.082 313
g mol atm
MP
g litro
RT l atm
K
mol K

= = =





Ejercicio 5. Calcular el nmero de gramos de H
2
S gaseoso puro contenido en una
botella cilndrica de 30 litros, a 20C y una presin de 1.5 atm.

A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales, se puede hallar las moles de un
gas conociendo las condiciones del gas y si adems se conoce su peso mol que para el
sulfuro de hidrgeno es 34 gramos, entonces se puede hallar la masa correspondiente de
la siguiente manera

( )
2
(1.5 )(30 )
1.87moles de H S
0.082 293
PV atm litros
n
RT l atm
K
mol K
= = =





m = nM = (1.87 mol de H
2
S)(34 g de H
2
S / mol de H
2
S) = 63.87 g de H
2
S


El Estado Gaseoso
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Ejercicio 6. Para respirar un paciente, se mezclan 11 moles nitrgeno, 8 moles de
oxgeno y 1 mol de anhdrido carbnico. Calcule la presin parcial de cada uno de los
gases en la mezcla si la presin total se hace de 760 mm de Hg.

Para aplicar La Ley de Dalton se calculan las correspondientes fracciones molares

Fraccin molar del nitrgeno =
11 moles de nitrgeno
20 moles de mezcla
= 0.55 20 moles de mezcla

Fraccin molar de oxgeno =
8 moles de oxigeno
20 moles de mezcla
= 0.4

Fraccin molar de anhdrido carbnico =
1 mol de anhidro carbnico
20 moles de mezcla
= 0.05

Las presiones parciales son:

Presin Parcial del nitrgeno: P
N
= X
N
P
T
= (0.55)(760 mm de Hg) = 418 mm de Hg

Presin Parcial del oxgeno P
O
= X
O
P
T
= (0.4)(760 mm de Hg) = 304 mm de Hg

Presin Parcial del anhdrido P
A
= X
A
P
T
= (0.05)(760 mm de Hg) = 38 mm de Hg

Ejercicio 7. Un litro de oxgeno contenido en un recipiente ejerce una presin de 60
mm de Hg y un litro de hidrgeno contenido en otro recipiente ejerce una presin de 30
mm de Hg, a la misma temperatura anterior. (a) Cul es la presin total si se mezclan
en un recipiente con un volumen total de un litro?, (b) Cul es el porcentaje en
volumen del oxgeno?

Aplicando la Ley de Dalton

(a) Presin total: P
T
= P
O
+ P
H
= 60 mm de Hg + 30 mm de Hg = 90 mm de Hg

El Estado Gaseoso
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(b) % en volumen de oxgeno:
60
0.667 66.67%
90
O
O
T
P mmHg
X
P mmHg
= = = =

Ejercicio 8. Calcular la composicin de un aire atmosfrico conociendo su composicin
de la siguiente manera: presin parcial de oxgeno = 158 mm de Hg, presin parcial de
anhdrido carbnico = 0.3 mm de Hg, presin parcial de vapor de agua = 5.7 mm de Hg
y presin parcial de nitrgeno = 596 mm de Hg

Conociendo las presiones parciales se puede hallar la presin total del aire atmosfrico y
con ella la fraccin molar de cada uno de los componentes

Fraccin molar de oxgeno:
158
0.2079 20.79%
158 0.3 5.7 596
O
X = = =
+ + +

Fraccin molar del anhdrido:
0.3
0.00039 0.039%
158 0.3 5.7 596
A
X = = =
+ + +
Fraccin molar de vapor:
5.7
0.0075 0.75%
158 0.3 5.7 596
V
X = = =
+ + +

Fraccin molar de nitrgeno:
596
0.7842 78.42%
158 0.3 5.7 596
N
X = = =
+ + +