PRACTICA No.

6
OBTENCIN DE 2,4-DINITRO CLOROBENCENO
OBJETIVO
Efectuar una reaccin de nitracin dentro del mecanismo general de sustitucin electroflica aromtica y as
obtener un derivado dinitrado, partiendo de un sustrato aromtico con un grupo desactivador orientador orto-
para.
INTRODUCCION
SUSTITUCI E!ECT"#$%!IC& &"#'(TIC&
!a reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica) Esto es, un
electrfilo *E+, reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los -idrgenos)
'ediante este tipo de reaccin es posible ane.ar distintos sustituyentes al anillo aromtico) Se le puede /alogenar
*sustituir con -algeno0 1$, 1Cl, 1I, 12r, 1&t,, itrar *sustituir por un grupo nitro0 1#3,, Sulfonar *sustituir por un grupo
cido sulfonico 1S#4/,, &l5uilar *sustituir por un grupo al5uilo0 1",, etc) Todas estas reacciones pueden ser llevadas a
cabo seleccionando los reactivos y condiciones apropiadas)
1. Halogenacin:
a, 2romacin de anillos aromticos0 Se -acen reaccionar los anillos aromticos con bromo, con $e2r4 como catali6ador
dando como resultado bromobenceno como producto de sustitucin)
b, Cloracin y 7odacin0 El cloro y el yodo pueden introducirse en el anillo aromtico mediante una reaccin electroflica
en las condiciones apropiadas) !os anillos aromticos reaccionan en presencia de $eCl4 como catali6ador, para producir
clorobencenos)
El yodo por si mismo no reacciona con los anillos aromticos y se necesita un promotor para 5ue efect8e
adecuadamente la reaccin) !os me9ores promotores son los o.idantes como el per.ido de -idrogeno /3#3, o sales de
cobre como CuCl3) Estos promotores act8an o.idando el yodo, convirti:ndola en una empresa electrfila ms potente
5ue reacciona como si fuera I+) Entonces el anillo aromtico ataca el I+, con lo 5ue forma un producto de sustitucin
normal)
2. Nitracin:
!os anillos se pueden nitrar con una me6cla de cido ntrico y cido sulf8rico concentrados) Se piensa 5ue el electroflo
es el ion nitronio, #3
+
, 5ue se genera del cido ntrico, por protonacion y perdida de agua) Este ion genera un
carbocatin intermediario, cuando este pierde un protn se genera el nitrobenceno como producto de sustitucin)
Este proceso es realmente importante para la industria de e.plosivos, pigmentos y farmacia)
El nitrobenceno se puede utili6ar para la preparacin de anilina) ;ara esto se -ace una reduccin con SnCl3 0
"eactivo es me6cla de S#4 + /3S#<0 /3S#< fumante
3.- !l"onacin:
!os anillos aromticos pueden sulfonarse por reaccin con cido sulf8rico fumante */3S#< + S#4,) El electrfilo
reactivo es /S#4+ o S#4, dependiendo de las condiciones de reaccin)
Este proceso ocurre similar a la bromacin y nitracin pero tiene la caracterstica de 5ue es reversible)
Esta reaccin tiene importancia en la elaboracin de colorantes y productos farmac:uticos)
El cido bencenosulfnico se puede utili6ar para la preparacin del fenol fundi:ndolo con a#/0
2
#.- $l%!ilacin &e 'rie&el ( Cra"t)
"eaccin de $riedel1Crafts0 Es una sustitucin electroflica aromtica en la cual el anillo ataca un carbocatin electrfilo)
Este carbocatin se genera cuando el catali6ador &lCl4, ayuda al -alogenuro de al5uilo a ioni6arse) !a reaccin finali6a
con la perdida de un protn)
Esta reaccin posee tres limitaciones fundamentales0
=) Solo se pueden usar -alogenuros de al5uilo)
3) !a reaccin es inefica6 cuando los anillos aromticos se encuentran unidos a grupos fuertemente desactivadores)
4) Es difcil controlar :l n8mero de al5uilaciones 5ue se desea producir)
<) ;ueden producirse transformaciones e el es5ueleto del grupo al5uilo) *pueden ane.arse un n1propil o un i1propil,)
Segunda limitacin0 El anillo de benceno no puede tener el grupo amino ni sustituyentes electroatrayentes *le 5uitan la
reactividad, *evita formacin carbocatin,
Tercera limitacin0 'uc-as veces se obtiene la disustitucin)
Cuarta limitacin0 En la cadena al5ulica a veces ocurre transposicin *especialmente cuando es primaria,)
*.- $cilacin &e 'rie&el - Cra"t)
3
Tiene la segunda limitacin)
Considere la siguiente reaccin general0
>rupo > es activante si el derivado reacciona ms rpido 5ue el benceno)
>rupo > es desactivante si el derivado reacciona ms lento 5ue el benceno)
Orientacin:
&ctivantes0 orientadores o?p
@esactivantes *e.cepto -algenos,0 orientadores m
/algenos0 desactivantes pero o?p
Grupo electrodonantes son los o/p y activantes.
Grupo electroatrayentes son los meta y desactivantes.
"a6ones0 efecto inductivo y resonancia
+r!,o) electroatra-ente): +eneran &e)acti.ante)
"a6ones0 efecto inductivo y resonancia
#rientadores o?p0 electrodonantes
Por efecto inductivo:
4
;or resonancia0 #curre lo mismo 5ue por efecto inductivo
Orientadores meta: electroatrayentes
;or efecto inductivo0
Los halgenos: son desactivantes por5ue el AB es electroatrayente por efecto inductivo pero es orientador o?p por5ue el
AB tiene electrones sin compartir y estabili6a ata5ue o?p por resonancia)
Un tercer sustituyente0 se suman los efectos)
5
unca el producto principal es con el electrfilo entre medio de dos grupos) &ctiva mente le gana a desactivante) Como
producto principal se escoge para.
EST"UCTU"& 7 ;"#;IE@&@ES @E !#S "E&CTIC#S IC#!UC"&@#S
AC!O "#$CO %"O&
'asa molecular0 D4)E F C&S GDHG14G13
EST&@# $ISIC#I &S;ECT#0 !5uido entre incoloro y amarillo, de olor acre)
;E!I>"#S JUI'IC#S0 !a sustancia se descompone al calentarla suavemente, produciendo .idos de nitrgeno) !a
sustancia es un o.idante fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores, e)9), trementina,
carbn, alco-ol) !a sustancia es un cido fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosiva para los metales)
"eacciona violentamente con compuestos orgnicos *e)9), acetona, cido ac:tico, an-drido ac:tico,, originando peligro
de incendio y e.plosin) &taca a algunos plsticos)
CI&S @E EB;#SICI#0 !a sustancia se puede absorber por in-alacin del vapor y por ingestin)
T#BICI@&@0 ;or evaporacin de esta sustancia a 3EKC se puede alcan6ar muy rpidamente una concentracin nociva
en el aire) !a sustancia es muy corrosiva para los o9os, la piel y el tracto respiratorio) Corrosiva por ingestin) !a
in-alacin del vapor puede originar edema pulmonar
;"#;IE@&@ES $%SIC&S0 ;unto de ebullicin0 =3=KCI ;unto de fusin0 1<=)DKCI @ensidad relativa *agua L =,0 =)<I
Solubilidad en agua0 'iscibleI ;resin de vapor, M;a a 3EKC0 D)<I @ensidad relativa de vapor *aire L =,0 3)3I @ensidad
relativa de la me6cla vapor?aire a 3EKC *aire L =,0 =)EG
AC!O '(L)($CO *Aceite de vitriolo: %+'O, -
'asa molecular0 HN)= F C&S GDD<1H41H
EST&@# $ISIC#I &S;ECT#0 !5uido -igroscpico, incoloro, aceitoso e inodoro)
;E!I>"#S JUI'IC#S0 ;or combustin, formacin de -umos t.icos de .idos de a6ufre) !a sustancia es un o.idante
fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores) !a sustancia es un cido fuerte, reacciona
violentamente con bases y es corrosiva para la mayora de metales ms comunes, originando -idrgeno *gas inflamable
y e.plosivo,) "eacciona violentamente con agua y compuestos orgnicos con desprendimiento de calor )&l calentar se
forman -umos *o gases, irritantes o t.icos *.ido de a6ufre,)
CI&S @E EB;#SICI#0 !a sustancia se puede absorber por in-alacin del aerosol y por ingestin)
T#BICI@&@0 !a evaporacin a 3EKC es despreciableI sin embargo, se puede alcan6ar rpidamente una concentracin
nociva de partculas en el aire por pulveri6acin) !a sustancia es corrosiva de los o9os, la piel y el tracto respiratorio)
Corrosiva por ingestin) !a in-alacin del aerosol de la sustancia puede originar edema pulmonar) !os pulmones
pueden resultar afectados por la e.posicin prolongada o repetida al aerosol de esta sustancia) Si las e.posiciones al
aerosol de esta sustancia son repetidas o prolongadas e.iste el riesgo de presentar erosiones dentales) Esta sustancia
puede ser peligrosa para el ambienteI debera prestarse atencin especial a los organismos acuticos)
;"#;IE@&@ES $%SIC&S0 ;unto de ebullicin *se descompone,0 4<EKCI ;unto de fusin0 =EKCI @ensidad relativa *agua
L =,0 =)NI Solubilidad en agua0 'iscibleI ;resin de vapor, M;a a =<DKC0 E)=4I @ensidad relativa de vapor *aire L =,0 4)<
.#A"OL *anhidro- *Alcohol et/lico: C%&C%+O%/C+%0O%
'asa molecular0 <D)=
EST&@# $ISIC#I &S;ECT#0 !5uido incoloro, de olor caracterstico)
;E!I>"#S $ISIC#S0 El vapor se me6cla bien con el aire, formndose fcilmente me6clas e.plosivas)
;E!I>"#S JUI'IC#S0 "eacciona lentamente con -ipoclorito clcico, .ido de plata y amonaco, originando peligro de
incendio y e.plosin) "eacciona violentamente con o.idantes fuertes tales como, cido ntrico o perclorato magn:sico,
originando peligro de incendio y e.plosin)
CI&S @E EB;#SICI#0 !a sustancia se puede absorber por in-alacin del vapor y por ingestin)
T#BICI@&@0 ;or evaporacin de esta sustancia a 3EKC se puede alcan6ar bastante lentamente una concentracin
nociva en el aire) !a sustancia irrita los o9os) !a in-alacin de altas concentraciones del vapor puede originar irritacin
de los o9os y del tracto respiratorio) !a sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central) El l5uido
desengrasa la piel) !a sustancia puede afecta al tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central, dando lugar a
irritacin, dolor de cabe6a, fatiga y falta de concentracin) !a ingesta crnica de etanol puede causar cirrosis -eptica)
;"#;IE@&@ES $%SIC&S0 ;unto de ebullicin0 GHKCI ;unto de fusin0 1==GKCI @ensidad relativa *agua L =,0 E)NI
Solubilidad en agua0 'iscibleI ;resin de vapor, M;a a 3EKC0 O)NI @ensidad relativa de vapor *aire L =,0 =)DI @ensidad
relativa de la me6cla vapor?aire a 3EKC *aire L =,0 =)E4I ;unto de inflamacin0 =4KC *c)c),I Temperatura de autoignicin0
4D4KCI !mites de e.plosividad, P en volumen en el aire0 4)41=H
Coeficiente de reparto octanol?agua como log ;oQ0 1E)43
CLO$O1."C."O *2onocloro3enceno4 C5%0Cl-
6
'asa molecular0 ==3)D
EST&@# $ISIC#0 &S;ECT#0 !5uido incoloro, de olor caracterstico)
;E!I>"#S JUI'IC#S0 !a sustancia se descompone al calentarla intensamente en contacto con llamas o superficies
calientes, produciendo -umos t.icos y corrosivos) "eacciona violentamente con o.idantes fuertes, originando peligro
de incendio y e.plosin) &taca al cauc-o y ciertos plsticos)
CI&S @E EB;#SICI#0 !a sustancia se puede absorber por in-alacin del vapor, a trav:s de la piel y por ingestin)
"IES># @E I/&!&CI#0 ;or evaporacin de esta sustancia a 3EKC se puede alcan6ar bastante rpidamente una
concentracin nociva en el aire)
E$$ECT#S @E EB;#SICI# @E C#"T& @U"&CI#0 !a sustancia irrita los o9os y la piel) !a ingestin del l5uido
puede dar lugar a la aspiracin del mismo por los pulmones y la consiguiente neumonitis 5umica) !a sustancia puede
afectar al sistema nervioso central, dando lugar a una disminucin del estado de alerta )
;"#;I@&@ES $%SIC&S0 ;unto de ebullicin0 =43KCI ;unto de fusin0 1<OKCI @ensidad relativa *agua L =,0 =)==I
Solubilidad en agua, g?=EE ml a 3EKC0 E)EOI ;resin de vapor, M;a a 3EKC0 =)=GI @ensidad relativa de vapor *aire L =,0
4)NNI @ensidad relativa de la me6cla vapor?aire a 3EKC *aire L =,0 =)E4I ;unto de inflamacin0 3GKC c)c)I Temperatura de
autoignicin0 OHEKCI !mites de e.plosividad, P en volumen en el aire0 =)41==I Coeficiente de reparto octanol?agua como
log ;oQ0 3)=N13)N<
+6,-!"#$O-7-CLO$O1."C."O 8C!"14 C5%&Cl*"O+-+ 9
'asa molecular0 3E3)D
EST&@# $ISIC#I &S;ECT#0 Cristales de color amarillo plido, de olor caracterstico)
;E!I>"#S JUI'IC#S0 El calentamiento intenso puede originar combustin violenta o e.plosin, alrededor de los
=<HKC) ;uede estallar por calentamiento intenso en recipiente cerrado o por c-o5ue) !a sustancia se descompone al
calentar intensamente, produciendo gases t.icos *.idos de nitrgeno, cloro, cloruro de -idrgeno, fosgeno,)
"eacciona con o.idantes fuertes y bases fuertes)
CI&S @E EB;#SICI#I !a sustancia se puede absorber por in-alacin, a trav:s de la piel y por ingestin)
"IES># @E I/&!&CI#0 o puede indicarse la velocidad a la 5ue se alcan6a una concentracin nociva en el aire por
la evaporacin de esta
sustancia a 3EKC)
E$ECT#S @E EB;#SICI# @E C#"T& @U"&CI#0 !a sustancia irrita los o9os, la piel y el tracto respiratorio) !a
sustancia puede tener efectos sobre la piel, incluso en contactos poco importantes, dando lugar a dermatitis *los efectos
pueden aparecer de forma no inmediata,, y en la formacin de meta-emoglobina) !a e.posicin a altas concentraciones
puede producir la muerte)
;"#;IE@&@ES $%SIC&S0 ;unto de ebullicin0 4=OKCI ;unto de fusin0 O<KCI @ensidad relativa *agua L =,0 =)GI
Solubilidad en agua0 InsolubleI @ensidad relativa de vapor *aire L =,0 G)ElI ;unto de inflamacin0 =H<KCI !mites de
e.plosividad, P en volumen en el aire0 3)E133
;U"I$IC&CI ;#" "EC"IST&!IR&CI
!a purificacin por recristali6acin se basa en 5ue la
mayora de los slidos son ms solubles en caliente 5ue en
fro en un disolvente dado) Este m:todo se emplea cuando
las impure6as presentes sean muc-o muy poco solubles en
:l)
Una me6cla de dos sustancias salidas, ambas muy solubles
en un l5uido caliente, pero solo una de ellas soluble en fro,
se puede separar en las sustancias componentes por
recristali6acin) El proceso consiste en disolver la me6cla en
caliente en el disolvente adecuado, formando una disolucin
saturada, y de9ar enfriar, con lo 5ue se formaran cristales de
la sustancia insoluble en froI Estos se separaran del l5uido
por filtracin)
/$TERI$0 C$NTID$D /$TERI$0 C$NTID$D
&gitador de vidrio
;robeta de 3O m!
Embudo 2Sc-ner con
alargadera
&gitador magn:tico
;in6as de tres dedos con nue6
'atra6 erlenmeyer de =3O m!
=
=
=
=
=
=
=
Caso de precipitados de 3OE m!
Esptula
"ecipiente para baTo
'atra6 Mitasato c?manguera
p?vaco
;ipeta graduada de =E m!
=
=
=
=
=
7
'atra6 erlenmeyer de 3OE m!
UT$NCI$ C$NTID$D UT$NCI$ C$NTID$D
(cido ntrico conc)
J);
(cido sulf8rico conc)
=O m!
*3=)3g,
=O m!
*3G)G g,
Clorobenceno
Etanol del HD
P
3)G m! *E)4 g,
3O m! *3E)4 g,
1ROCEDI/IENTO:
Colocar en un matra6 Erlenmeyer de 3OE m!, 4E m! de cido ntrico concentrado *d L =)< g?m!,) Sobre el cido
ntrico, agregar lentamente, agitando cuidadosamente, 4E m! de cido sulf8rico concentrado) Colocar la me6cla
en baTo 'ara y agregar gota a gota agitando, O)< g de clorobenceno *3)G m!,) Calentar la me6cla en baTo 'ara
durante 4E minutos, agitando constantemente)
Caciar el contenido del matra6 lentamente a un vaso de precipitados de 3OE m!, 5ue contenga alrededor de OE g
de -ielo picado) &gitar la me6cla vigorosamente y filtrar el precipitado al vaco) !avar el producto con =EE m! de
agua fra)
"ecristali6ar de etanol) ;esar, calcular el rendimiento)
"O#A':
=)1 El 3,<1dinitroclorobenceno es un producto muy irritante pues reacciona con los grupos amino de las protenas de
la piel, por lo cual debe evitarse su contacto) En caso de sentir irritacin en alguna parte de la piel, lavar con agua y
alco-ol etlico)
3)1 !a me6cla de reaccin debe ser agitada constantemente para as obtener el compuesto dinitrado) Si no se -ace
de esta manera, se obtiene el compuesto mononitrado *l5uido,)
4)1 &l vaciar la me6cla de reaccin sobre el -ielo picado, debe de agitarse vigorosamente, tratando de obtener
partculas lo ms pe5ueTas posibles)
<)1 &l -acer la recristali6acin del producto, se debe agitar y raspar las paredes del vaso, colocando dentro del -ielo,
para favorecer la constitucin de la forma alotrpica alfa *p)f) L O4)<KC,) !as formas beta y gama funden a <4KC y
3GKC, respectivamenteI en caso de no efectuar correctamente la recristali6acin, son contaminantes del compuesto
alfa)
O)1 El producto deber guardarse en un lugar fresco, ya 5ue el calor del medio ambiente, ser suficiente para fundirlo)
REU0T$DO:
$eaccin
Cl
HNO
3
H
2
SO
4
Cl
#
3
#
3
2ecanismo
"eaccin cido1base
H-O-S-O-H
#
# #
#
+ N-O-N
#
H-O-S-O
#
#
#
+
O-N
#
/
/
N
#
"eaccin
E2UI1O
Una balan6a analtica
Una bomba de vaco
8
Cl
#
N
#
Cl Cl
Cl
L#
#
3
/
#
3

#
#
3
HNO
3
/H
2
SO
4
#
3
Cl
#
3 +
;eso del producto0 3.1345g
te activoLimi mol
g
g
n
mol
mol g
g
n
g ml ml g m
mol
mol g
g
n
no clorobence
HNO
HNO
cproducto
tan Re 0480 . 0
6 . 112
4 . 5
6666 . 0
/ 63
42
42 ) 30 )( / 4 . 1 (
0153 . 0
/ 6 . 202
1096 . 3
3
3
= =
= =
= =
= =
$endimiento:
% 88 . 31 100
0480 . 0
0153 . 0
% = = R
DICUI6N DE REU0T$DO
Se efectu una reaccin de nitracin por medio del mecanismo de sustitucin electroflica aromtica *SE&, donde
un electrfilo, es decir el in nitronio *#3
+
, *5ue se formo a partir del cido sulf8rico y el cido ntrico ,por medio de
una reaccin cido1base por ;rotonacin y perdida de agua generando un carbocatin intermediario y cuando este
pierde un protn se genera el nitrobenceno como producto de sustitucin, reacciona con el anillo aromtico y
sustituye a los -idrgenos del anillo aromtico del clorobenceno *sustrato aromtico con un grupo desactivador
orientador orto-para- por medio de una reaccin de nitracin se obtuvo un derivado disustituido, es decir, el 3, < A
dinitroclorobenceno)
&l t:rmino de la reaccin se gener un rendimiento del 4=)NNP, lo cul fue menos de la mitad del total,
posiblemente debido al tiempo en 5ue se de9o -acer la reaccin, as como tambi:n a la perdida de crisleles en el
lavado y en el filtrado) !os cristeles obtenidos eran de color blanco cristalino)
CUETION$RIO
a, E.pli5ue por 5u: el fenol y el clorobenceno tienen velocidades de reaccin diferentes)
Por :ue en el cloro3enceno6 el cloro desactiva el anillo arom;tico6 mientras :ue el fenol activa al anillo aromatico.
b, U;or 5u: se obtiene el producto principal disustituido y no el trisustituidoV
.l cloro3enceno e<hi3e efectos inductivos y de resonancia importantes. .l cloro es muy electronegativo por lo :ue su
efecto inductivo consiste en retirar electrones del anilllo arom;tico6 por otra parte el cloro tiene uno de sus pares de
electrones sin compartir en un or3ital paralelo a los or3itales del anillo 3enc=nico y esos electrones pueden ser cedidos
al anillo por efecto de resonancia. .l resultado de los dos efectos opuestos es :ue el cloro del cloro3enceno dirige a
orto y para pero el compuesto reacciona muy despacio y el cloro es de hecho6 un grupo desactivante.
c, E.pli5ue por 5u: se efect8o la disustitucin en las posiciones 3 y <) !e3ido a :ue el cloro es un halgeno y este
desactiva el anillo arom;tico6 pero orientan en posiciones orto y para por :ue el halgeno es m;s electronegativo :ue el
car3ono y por efecto resonante orienta a orto y para.
CONC0UIONE
Se efectu una reaccin de nitracin, a un anillo aromtico *clorobenceno,, la cual se llego a un producto 5ue es el 3,<1
dinitroclorobenceno, por medio de un mecanismo de SE&)
9
!a SE& *Sustitucin Electroflica &romtica,, es una de las reacciones mas importantes en los compuestos aromticos,
esta reaccin depende de un electrfilo *in nitronio, 5ue reacciona con el anillo aromtico *clorobenceno, y sustituye a
uno de los -idrgenosI dentro de este mecanismo general, en este caso, el sustrato tiene un grupo desactivador
orientado a orto-para)
El rendimiento obtenido en este e.perimento fue muy ba9a *4=)NNP,, esto se puede deber a m8ltiples factores, uno de
ellos cuando nosotros en el filtrado de9amos residuos en el vaso de precipitados y tambi:n a la -ora de filtrar se pueden
perder algunos cristales)
RE'ERENCI$
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-ttp0??QQQ)f5)u-)cu?Qebeco?sulfatoWcobre)-tm
-ttp0??ma6inger)sisib)uc-ile)cl?repositorio?ap?cienciasW5uimicasWyWfarmaceuticas?ap1teclab5uim1=E?=N)-tml
-ome)co5ui)net?rbetanc?4E4=?unidades?unidad=E)pdf
-ttp0??QQQ)te.toscientificos)com?5uimica?aromaticos?sustitucion1aromatica
10