Talanta j o u r n a l a s p a ! e" # # #$ e l s e % i e r$ c o & ' l o c a t e ' t a l a n t a (n)lisis de in*ecci+n de ,lujo de acetato de -antato por di,usi+n de !as * detecci+n ./ co&o 0S2 para la super%isi+n de procesos de sul,uro de &ineral de ,lotaci+n 1$ Tia!o 0ordeiro un 2 3ilar 4idal!o b 2 5%ano 1$R$ 1utz b 2 6airo 6$ 3edrotti un,* un 0entro de 0i7ncias e 4u&anidades .ni%ersidad 3resbiteriana 8ac9enzie2 Rua da 0onsolac : ;o2 89< - 01=02-907 S;o 3aulo2 >rasil b 5nstituto de ?u@&ica - .ni%ersidade de S;o 3aulo2 S;o 3aulo2 >rasil a r t i c l e i n , o 4istoria del art@culo" Recibido el 05 de ,ebrero 2010 Recibido en ,or&a re%isada 25 de &a*o 2010 (ceptado 2< de &a*o 2010 Disponible en l@nea 01 de junio 2010 3alabras cla%e" Atil -antato Al an)lisis de ,lujo De di,usi+n de !as Aspectro,oto&etr@a 3roceso de ,lotaci+n 5ndustria &inera a b s t r a c t Se propone en concentraciones traza en soluciones de proceso de pasta de ,lotaci+n de espu&a - .n &Btodo anal@tico sensible * robusto para la deter&inaci+n espectro,oto&Btrica de etil -antato2 04= 042 C0S2$ Al &Btodo anal@tico se basa en la desco&posici+n de acetato de -antato2 ATD-2 con 220 &ol E-1 40l 1ener-05CFAS etanol * disul,uro de carbono2 0S2$ .na cBlula de di,usi+n de !as ase!ura Gue s+lo los co&puestos %ol)tiles se di,unden a tra%Bs de una &e&brana de 3THA acia una corriente de aceptor de a!ua desionizada2 e%itando as@ las inter,erencias de co&puestos no %ol)tiles * part@culas en suspensi+n$ Al 0S2 se detecta selecti%a&ente por absorbancia ./ a 20< n& ( I <5 000 E &ol-1 c&-1)$ Ea absorbancia &edida es directa&ente proporcional a ATD-concentraci+n presente en las soluciones de &uestra$ Ea le* de >eer se cu&ple en un 1 J 10-< a 2 J 10-K &ol E-1 ran!o de concentraci+n de etil -antato en la pulpa con un e-celente coe,iciente de correlaci+n (r I 02999) * un l@&ite de detecci+n de =$1 J 10-7 &ol E-12 Gue corresponde a =8 ! E-1$ ( tasas de ,lujo de 200 E &in-1 de la corriente de donante * 100 E &in-1 del canal aceptor de una %elocidad de &uestreo de 15 in*ecciones por ora podr@a lo!rarse con RSD L22=M (n I 102 E =00 in*ecciones de 1 J 10-5 &ol E-1 ATD-)$ Dos aplicaciones pr)cticas de&uestran la %ersatilidad del &Btodo H5(" (i) la e%aluaci+n la libre ATD-concentraci+n durante un estudio de laboratorio de la capacidad ATD-adsorci+n en el &ineral de sul,uro de pul%erizado (pirita) * (ii) el se!ui&iento de ATD-en di,erentes etapas (a partir de la car!a a los e,luentes de la%ado) de una planta piloto de ,lotaci+n procesar un &ineral de sul,uro de 0u-Nn$ O 2010 Alse%ier >$/$ Todos los derecos reser%ados$ 1. Introduccin Ea ,lotaci+n es un proceso industrial i&portante co&Pn&ente utilizado para separar los &inerales a partir de &inerales$ Al proceso consiste en la adicin de los minerales triturados dispersos en una soluci+n acuosa de reacti%os or!)nicos conocidos co&o colectores de ,lotaci+n Gue &odi,ican la super,icie de la part@cula de &ineral2 Gue con,iere un car)cter &)s idr+,obo a esta super,icie2 &ientras Gue la !an!a per&anece idr+,ila$ Eas burbujas de aire insu,lado en la celda de ,lotaci+n se adieren pre,erente&ente a las part@culas idr+,obas2 Gue lle%a a la super,icie en ,or&a de espu&a Gue se desnata para una puri,icaci+n adicional$ De potasio * de sodio -antatos etilo (02 45-C-0S2 - Q R o 02 45- C-0S2 - Fa R) son sales or!)nicas alta&ente solubles en a!ua * a&plia&ente utilizado en la industria de la &iner@a co&o a!entes de ,lotaci+n para la separa-ci+n de &inerales de sul,uro Ea a&plio uso de estas sales or!)nicas co&o coleccionistas de &inerales en la industria de los resultados de &iner@a de su relati%a&ente bajo costo * la alta selecti%idad de sul,uros &et)licos$ 0on el ,in de !arantizar una adsorci+n e,icaz del colector ani+nico en la (utor para correspondencia$ Tel" R55 11 211K81K52 Ha-"$ R55 11 211K875K$ A-&ail" jpedrottiS&ac9enzie$br2 jpedrottiS&ac9enzie$co&$br (6$ 6$ 3edrotti)$ 00=9-91K0 ' T - see ,ront &atter O 2010 Alse%ier >/ Todos los derecos reser%ados$ doi" 10$101<'j$talanta$2010$05$055 super,icie &ineral * e%itar el desperdicio2 la concentraci+n de acetato de ani+n -an-tate en celdas de ,lotaci+n se &antiene t@pica&ente a 10-5 a 10-K &ol E-1 ran!o$ Desde un punto de %ista pr)ctico2 la opti&izaci+n de la concentraci+n colecti%a-tor se ace !eneral&ente por &edio de pruebas e-peri&entales a escala de laboratorio2 Gue reGuieren ,recuentes ATD-an)lisis$ Ctro de los par)&etros Gue reGuiere el &onitoreo es el ATD-concentraci+n residual en licores de proceso de ,lotaci+n por ATD-junto con sus productos de desco&posici+n2 en particular de disul,uro de carbono2 son alta&ente t+-icos para la ,auna * la ,lora acu)ticas2 lo Gue representa un ries!o para el &edio a&biente si son dados de alta en los cursos de a!ua sin trata&iento pre%io$ 0on el ,in de co&probar el ATD-concentraci+n en los licores de cBlulas ,lota-ci+n2 titulaci+n *odo&Btrica * espectro,oto&Btricos U1V &Btodos se an utilizado tradicional&ente$ 3otencio&Btrica U2V2 3olaro!rapic U=V2 /olta&Btrica UK25V2 0ro&ato!r),icos * electro,orBticos U<-8V Ta&biBn se an propuesto &Btodos$ 8Btodos de in*ecci+n de ,lujo con a&pero&Btrica ATD-deter&inaci+n sobre electrodos de carb+n-!o&a &odi,icados con !el de s@lice U9V * en el electrodo de !ota de &ercurio est)tica U10V se an propuesto para au&entar el rendi&iento anal@tico en el an)lisis de rutina$ .n an)lisis de in*ecci+n de ,lujo de ATD-en FaC4 50 &&ol E-1 con detecci+n espectro,oto&Btrica ./ a =01 n& ,ue descrito pre%ia&ente por al!unos autores de este trabajo U11V$ Con el fin de eliminar la interferencia de la materia en suspensin en la pulpa de sam- T$1$ 0ordeiro et al$ ' Talanta 82 (2010) 790-795 . Figura 1. Dia!ra&a esGue&)tico del siste&a de la H5( utiliza para ATD- deter&inaci+n con 0S2 detecci+n espectro,oto&Btrica$ Es 2 >ucle de &uestraW 82 &e&brana de 3THA$ &uestras de plantas de ,lotaci+n se insert+ una cBlula de di)lisis tan!encial entre la %)l%ula de in*ector * el detector espectro,oto&Btrico$ Aste diseXo H5( dio un l@&ite de detecci+n de 2 &ol E-1 * una ,recuencia anal@tica de 25 deter&inaciones Gue deben realizarse por ora$ 8)s reciente&ente2 un siste&a anal@tico en l@nea con detecci+n ./ a =01 n& ,ue propuesto para las deter&inaciones de -antato continuas en pulpas de ,lotaci+n de laboratorio U12V$ Ea &e&brana de ,iltro supera la inter,erencia de las part@culas &)s !randes2 pero no el e,ecto de dispersi+n de la luz de las nanopart@culas$ Aspecies solubles distintas de ATD-en el dializado o el ,iltrado podr@a inter,erir si ,ueran capaces de absorber la luz a =01 n&$ An este trabajo2 un nue%o en,oGue para deter&inar in,erior ATD- concentraci+n con se propone * e%alPa la detecci+n espectro,oto&Btrica ./$ Al procedi&iento de la H5( se basa en acetato de -antato de desco&posici+n en &edio )cido se!uido por la di,usi+n de disul,uro de carbono - .no de los productos de desco&posici+n - a tra%Bs de una &e&brana de 3THA acia un arro*o receptor de a!ua desionizada$ Al 0S2 disuelto se detecta a 20< n& en una celda de ,lujo$ .n &Btodo alta&ente sensible * selecti%a se obtu%o2 co&o se &ostrar)$ 2. Experimental 2$1$ Reacti%os * soluciones Ea sal de potasio del etil -antato se sintetiz en el laboratorio a partir de etanol * disul,uro de carbono2 de acuerdo con un &Btodo descrito en la literatura U1=VW Al producto se caracteriza por espectro,oto&etr@a HT5R * la pureza se deter&in+ por %aloraci+n *odo&Btrica$ Todos los reacti%os utilizados ,ueron de !rado anal@tico$ Eas soluciones ,ueron preparadas con a!ua desionizada2 destilada (resisti%idadY 18 8_ c&-1)2 obtenido con un siste&a de Fanopure >arnsted$ Ea soluci+n &adre de la sal de potasio Gue contiene 120 J 10-2 &ol E-1 de ATD-se prepar+ a inter%alos se&anales por disoluci+n de una &asa reGuerida en a!ua desionizada$ Soluciones anal@ticas de ATD-se prepararon por diluci+n de la soluci+n ATD-acci+n en una base diaria$ 8ineral de pirita se a obtenido de las &inas ubicadas en la re!i+n sudeste de >rasil (Astado de Asp@rito Santo)$ Eas &uestras de la &ena se &olieron en un &ortero * se ta&izaron$ Ea ,racci+n con un ta&aXo &edio de part@cula de 100 &2 deter&inado por un analizador de ta&aXo de part@cula (8ar%en) se utiliz+ para los e-peri&entos de ,lotaci+n si&ulados$ 2$2$ A-peri&entos de ,lotaci+n Al proceso de ,lotaci+n se si&ul+ en el laboratorio por-ci+n de car!a un %aso de precipitados de 100 &l con 15 ! de &ineral de pirita * a!ua desionizada asta 50 &l (=0M de &ineral2 # ' %)$ Se e&ple+ un = c& a!itaci+n &a!nBtica lar!as Ea alcuota es una parte Gue se to&a de un %olu&en (al@cuota l@Guida) o de una &asa (al@cuota s+lida) iniciales2 para ser usada en unaprueba de laboratorio2 cu*as propiedades ,@sicas * Gu@&icas2 as@ co&o su co&posici+n2 representan las de la sustancia ori!inal$ For&al&ente las al@cuotas son el resultado de repartir un %olu&en inicial en %arias partes i!uales$ Se suele &edir en &ililitros (&E) o !ra&os (!)$ An la decantaci+n se separa un s+lido o l@Guido &)s denso de un l@Guido &enos denso * Gue por lo tanto ocupa la parte superior de la &ezcla$ H5(" (n)isis de in*ecci+n en ,lujo Sa&ple " &uestra Rea!ent" reacti%o S@ntesis Gu@&ica es el proceso por el cual se producen co&puestos Gu@&icos a partir de si&ples o precursores Gu@&icos$1 Su ra&a &)s a&plia es la s@ntesis or!)nicaa a!itar %i!orosa&ente la suspensi+n bajo insu,laci+n de aire sintBtico (80M F2 R 20M de C2) a un caudal de =00 &l &in-1$ (l@cuotas de un ATD-soluci+n se aXadieron paso a paso con una &icropipeta en un procedi&iento si&ilar al de titulaci+n$ 3ara cada adici+n2 despuBs de 15 &in de a!itaci+n2 la suspensi+n se dej+ en reposo durante 5 &in2 por decantaci+n * una &uestra de 2 &l de sobrenadante se reco!i+ para su e%aluaci+n por el &Btodo H5(- espectro,oto&Btrico propuesto$ Se obtu%o el %olu&en de l@Guido ori!inal en la celda de ,lotaci+n de nue%o &ediante la adici+n de 2 &l de a!ua$ 8uestras s+lidas * l@Guidas representante de todos los pasos del proceso de ,lota-ci+n se obtiene de una planta piloto Gue opera con un &ineral de sul,uro ricas en cobre * zinc en la .ni%ersidad Facional 8a*or de San 8arcos (.F8S8)2 Ei&a2 3erP$ 2$=$ 5nstru&entaci+n .n 4e#lett-3ac9ard 8K52( espectro,ot+&etro de red de diodos se utiliz+ para obtener los espectros de absorci+n del acetato de potasio -an-tate * de sus productos de desco&posici+n$ 3ropulsi+n Hluid ,ue pro&o%ido por un &odelo de bo&ba 5s&atec RA1EC$ .n 025 && de di)&etro interno Tubo de 3THA se utiliza en todo el circuito de la H5(2 e-cepto para el tubo de la bo&ba de T*!on Z$ Eas &uestras * las soluciones de re,erencia se in*ectaron en el siste&a H5( con una %)l%ula de in*ector de acciona&iento &anual2 rotati%a pro%ista de bucles ree&plazables de 50-<00 E$ Al siste&a se izo trabajar con una unidad de di,usi+n de !as en l@nea2 1D. produce en el laboratorio ($ Hi!ura 1)$ Ea unidad de di,usi+n de !as consist@a en un && de anco de cinta Te,lon Z 15 se inserta entre dos 90 && J 18 && J K0 && bloGues de pol@&ero de &etacrilato2 Gue se celebr+ &u* juntos por seis ='1< __ tornillos de bronce2 *a Gue se pueden %er en $ Hi!ura 1$ Al 1 && de anco * 022 && de pro,undidad canales !rabados en cada bloGue en la super,icie en contacto con la &e&brana tienen una ,or&a de onda trian!ular de apro-i&ada&ente 10 && de a&plitud2 e&pezando * ter&inando en ori,icios en el bloGue de entrada * salida de las soluciones$ Ea detecci+n espectro,oto&Btrica de acetato de -antato se izo con un ./-%isible espectro,ot+&etro &odelo 700 ,e&to pro%isto de un &odelo de 4ell&a 178$710 &icro celda de ,lujo de 80 E de %olu&en interno * la tra*ectoria de la luz 10 &&$ Eas seXales de absorbancia ,ueron adGuiridas con un 30E 711 D(? ((d%antec2 AA$..$) al&acenado en un &icroprocesador 3entiu& 555 K50 84z usando un so,t#are de adGuisici+n ' procesa&iento de datos escrito en Cbject 3ascal$ Todas las &ediciones se realizaron a te&peratura a&biente (25 [ 2 \ 0)$ 3. Resultados discusin Eas bandas de absorci+n caracter@sticas del ani+n -antato de etilo en la re!i+n espectral ./ in,or&aron U1KV ,ueron e-peri&ental&ente 792 T$1$ 0ordeiro et al$ ' Talanta 82 (2010) 790-795 . Figura 2. Eos espectros de absorci+n ./ de acetato de -antato * durante su desco&posici+n despuBs de la acidi,icaci+n$ (() acuosa 920 J 10-5 &ol E-1 ATD- soluci+n a las dos bandas de absorci+n caracter@sticos a =01 * 22< n& p4 720 so#-in!$ (>) acuosa de 920 J 10-5 &ol E-1 ATD-soluci+n de unos pocos se!undos despuBs de la in*ecci+n de )cido asta p4 1202 e-ibiendo dis&inuci+n de las bandas a =01 * 22< n& co&o resultado de la desco&posici+n parcial2 * la apariencia de la banda 0S2 a 20< n&2 (0) 5!ual Gue (>) despuBs de <0 s$ con,ir&ado$ An estudios anteriores2 un &)s intensos * banda de absorci+n nar ,ila relati%a a =01 n& ( I 17 500 E &ol-1 c&- 1) se e&plean no s+lo para desarrollar &Btodos anal@ticos lotes para ATD-pero ta&biBn un &Btodo H5( en &edio alcalino (p4 1125) U11V * un &Btodo de ,lujo continuo * sin ajuste de p4 U12V$ Astos &Btodos son2 sin e&bar!o2 %ulnerable a la inter,erencia de los otras especies con bandas de absorci+n a la &is&a lon!itud de onda2 si est) presente$ Eas nanopart@culas en la pulpa de ,lotaci+n ta&biBn pueden atra%esar las &e&branas ,iltrantes U12V * causar al!o de dispersi+n de la luz en el detector2 un proble&a Gue no se plantea con el uso del &Btodo H5( donde a* separaci+n por una &e&brana de di)lisis U11V$ An &edio )cido2 el ATD-Q R (5) es inestable * su,re reacciones de desco&posici+n con la ,or&aci+n de )cido -)ntico (55)2 Gue se desco&pone r)pida&ente en disul,uro de carbono (555) * etanol (5/)2 de acuerdo con (Ac$ (1))" 04= 042 C0S2 - Q R 4 R R 04= 042 C0S2 4 ] 0S2 R 04= 042 C4 (5) (55) (1) Asta reacci+n es &)s e,icaz a p4 L125 donde 4AtD predo-dina en la soluci+n acuosa (4AtD 4 R R ATD , pQa I 12<)$ $ Hi!ura 2 &uestra los espectros de absorci+n en el inter%alo de 200-=K0 n& de 920 J 10-5 &ol E-1 ATD-a p4 720 (cur%a () * su desco&posici+n re!istrada a p4 120 (cur%as > * 0)$ Ea cur%a > se re!istr+ unos pocos se!undos despuBs de la in*ecci+n de 0210 &ol E-1 40l * 920 J 10-5 &ol E-1 ATD-soluciones en una cubeta de cuarzo2 &ientras Gue la cur%a 0 se obtu%o <0 s &)s tarde$ Ea &edida de las absorbancias a =01 n& &uestran Gue cerca de la &itad del ATD-se desco&pone durante la acidi,icaci+n * etapas de &ezcla2 * despuBs de un &inuto o as@2 s+lo el 20M del ATD-per&anece en soluci+n$ Ea aparici+n de 0S2 en soluci+n se de&uestra de ,or&a ineGu@%oca por la banda a 20< n& ( I <5 000 E &ol-1 c&-1)$ Al au&ento de la absorbancia 0S2 de la cur%a > a 0 no era proporcional a la reducci+n de la concentraci+n de ATD- probable&ente debido a un e,ecto co&binado de la e%aporaci+n de la 0S2 * la radiaci+n dispersa Gue lle!a al detector de &atriz de diodos en %alores tan altos de absorbancia (nota Gue para (Y 2252 T L02=M)$ Ea liberaci+n relati%a&ente r)pida de los %ol)tiles 0S2 de la desco&posici+n de ATD-en &edio )cido es la base para el &Btodo de ,lujo anal@tica &u* selecti%o desarrollado aGu@2 donde este co&puesto se trans,iere a un aceptor de corriente basado en una unidad de di,usi+n de !as &e&brana idr+,oba$ Ea selecti%idad Gu@&ica * la in&unidad a la inter,erencia ,@sica de la &ateria en part@culas en suspensi+n es particular&ente i&portante para la e%aluaci+n de concentraciones bajas de ATD-en el control de procesos en la industria &inera$ 8ediante el uso de la . Figura 3. (() A,ecto de la %elocidad de ,lujo de la sensibilidad anal@tica$ 8uestra %olu&en" 200 E2 ATD- concentraci+n" 1 J 10-5 &ol E-1W soluci+n de &uestra portadora" 40l 120 &ol E-1W (>) in,luencia de la concentraci+n de 40l en el canal de donante$ /olu&en de la &uestra" =00 E$ 0audales" donantes2 0220 &l &in-1W aceptante2 0210 &l &in-1$ siste&a de ,lujo presentado en $ Hi!ura 12 Se e%alu+ el e,ecto de los par)&etros instru&entales * Gu@&icas pertinentes para establecer el &Btodo anal@tico de -antato2 de la si!uiente &anera$ =$1$ 3ar)&etros H5( Al %e@culo * las %elocidades de ,lujo corriente aceptor se e%aluaron con el ,in de establecer las condiciones de trabajo adecuadas$ 8ediante el uso de un bucle de 200 l de %olu&en de &uestra ,ijo * el ca&bio de la %elocidad de ,lujo de tanto el portador * corrientes de aceptores de 0210 asta 0250 &l &in-12 se obser%+ un deterioro !radual de la altura de pico de absorbancia ($ Hi!ura =(())$ Se espera Gue este co&porta&iento2 debido a Gue el au&ento de la %elocidad de ,lujo en a&bos canales acorta el tie&po de residencia del ,lujo de donante 0S2 contiene en el 1D.$ ( su %ez2 el ,lujo &)s alto del aceptor pro%oca una &a*or diluci+n de la cla%ija 0S2 trans,erido a tra%Bs de la &e&brana * lle%ado a cabo para el detector$ Sin e&bar!o2 la !anancia en sensibilidad a un caudal &u* in,erior se %e co&pensado por la reducci+n en la ,recuencia de an)lisis2 de &odo Gue un 022 &l &in-1 de la corriente portadora se eli!i+ co&o condici+n de co&pro&iso$ A%aluaci+n de la in,luencia del donante al aceptor de relaci+n de %elocidades de ,lujo &ostr+ Gue 021 &l &in- 1 es &)s apropiado para el aceptor porGue a* &enos de diluci+n * el tie&po e-i!ido para desplazar el encu,e en la celda de ,lujo de toda%@a no es el ,actor deter&inante de la ,recuencia anal@tica$ Al e,ecto del %olu&en de &uestra en la sensibilidad ,ue del e-a&en-5FAD ca&biando el %olu&en de bucle de la &uestra desde 100 asta <00 E * el uso de un &ol E-1 soluci+n ATD-10 est)ndar$ Al %alor &)-i&o se obser%+ en 500 in*ecciones de E$ Se espera un incre&ento inicial debido a una &)s a&plia los resultados de la zona de reacci+n en 0S2 trans,erencia a tra%Bs de la &e&brana durante un per@odo &)s lar!o por in*ecci+n2 la &ejora de la T$1$ 0ordeiro et al$ ' Talanta 82 (2010) 790-795 79= . Figura !. (() seXales de absorbancia co&o una ,unci+n de la concentraci+n de -antato de etilo en la 1-8 J 10-< &ol E-1 ran!o (a-e)2 de =00 in*ecciones de E$ Eas alturas de los picos corresponden a los %alores de absorbancia en (>)2 la cur%a de calibraci+n2 donde las concentraciones de los respecti%os picos pueden ser lectura$ sensibilidad$ Sin e&bar!o2 durante de&asiado !randes %olP&enes de &uestra2 en la con,i!uraci+n de la l@nea de ,lujo Pnico2 la re!i+n central de la cla%ija carece de la acidez para la ,inalizaci+n de la reacci+n * la altura del pico a&pliado se reduce$ Al pico para la reducci+n de bucles de &uestreo &)s altas se super+ &ediante la con,i!uraci+n de un circuito de ,lujo zona de ,usi+n en donde el canal con )cido bo&beado continua&ente se ,usiona con la &uestra in*ectada en un canal separado con a!ua co&o el portador$ Sin e&bar!o2 la li&itada !anancia en la sensibilidad en %olP&enes de &uestra de 500 E * superior no pa!aron-de nue%o para el ensanca&iento de los picos * el alar!a&iento del procedi&iento a &)s de 8 &in por deter&inaci+n - una des%entaja para el trabajo rutinario de alta de&anda$ 3or lo tanto2 se eli!i+ el circuito de l@nea indi%idual con una &uestra de in*ecci+n de =00 E2 tal co&o una condici+n de co&pro&iso entre la sensibilidad * el rendi&iento anal@tico$ Ea in,luencia de la lon!itud de la bobina de reacci+n sobre la seXal anal@tica se encontr+ insi!ni,icante$ (l acortar la lon!itud de la bobina 50 a 5 c&2 la seXal dis&inu*+ en s+lo el 5M$ Asto ocurri+ debido a la baja %elocidad de ,lujo de 021 &l &in-12 el tie&po de residencia &edio en el 1D.2 de apro-i&ada&ente 10 s2 aXadido al tie&po de desplaza&iento a tra%Bs de conectores2 bobina corta * el tubo de entrada de cubeta2 es su,iciente para la ,inalizaci+n de la reacci+n r)pida en el &edio alta&ente )cido$ Al e,ecto de la concentraci+n de )cido clor@drico ,ue e-a&i-nado en el ran!o de 021-225 &ol E-1 en el canal de donante para las &uestras de =00 l de 120 J 10-5 &ol E- 1-ATD soluci+n est)ndar a 022 &l &in- 1 caudal$ 0o&o se puede %er en $ Hi!ura =(>)2 la cur%a de la seXal de absorbancia au&enta con la concentraci+n de )cido2 pero con una pendiente Gue dis&inu*e continua&ente2 acerc)ndose a una &eseta a las concentraciones de )cido clor^drico por enci&a de 220 &ol E-12 lo Gue su!iere Gue se alcanza una ,or&aci+n casi cuantitati%a de 0S2 en el donante canal$ 3or esta raz+n2 un &ol E-1 una soluci+n de 40l 220 ,ue adoptado en el &Btodo$ Asta alta concentraci+n de electrolitos ta&biBn ejerce un e,ecto de adici+n de sal en la 0S22 la &ejora de la trans,erencia de E ' 1 ' E a la C corriente acep-tor 42$ Ea adici+n de un electrolito e-tra2 co&o Fa0l izo &ejorar el e,ecto de desplaza&iento salino en la concentraci+n de 40l e-a&inados &)s bajo (1 J 10-1 &ol E-1)2 pero no notable&ente en la *a ele%ada ,uerza i+nica de 220 &oles de 40l de la E-1 soluci+n$ =$2$ 0aracter@sticas anal@ticas $ Hi!ura K &uestra la respuesta espectro,oto&Btrica ./ por duplicado in*ecciones de =00 E etil -antato en el &ol E-1 ran!o 120-820$ Ea proporcionalidad entre la absorbancia * el ATD- concentraciones se con,ir&+ a partir de la !r),ica de calibraci+n se &uestra en el recuadro$ Ea e%aluaci+n de estos datos por re!resi+n lineal &ostr+ una pendiente de 0200<2 (s I 12= J 10-K) E( &ol-1 * una intercepci+n casi nula de -52K J 10-K (s I <2< J 10-K) con una correlaci+n coe,iciente de 02999$ Al l@&ite de detecci+n esti&ado2 ECD2 en el . Figura ". Eos espectros de absorci+n ./ de 0S2 * 4S- $ (() acuosa 725 J 10-< &ol E-1 0S2 soluci+nW (>) acuosa 520 J 10-5 &ol E-1 Fa2 S soluci+n2 con p4 ajustado a 82= para desplazar el eGuilibrio a 4S-W (0) i!ual a (>)2 se ajust+ el p4 a 52< con )cido acBtico2 para si&ular el p4 de la corriente de aceptor$ condiciones adoptadas de =$1 J 10-7 &ol E-1 (criterios = s ' pendiente)2 * el l@&ite de cuanti,icaci+n2 apro-i&ada&ente 120 J 10- < &ol E-12 correspondiente a =< n! de ATD-en =00 E de la in*ecci+n$ Al ran!o de respuesta lineal2 es2 sin e&bar!o2 &uco &)s a&plio Gue el Gue se &uestra en $ Hi!ura K2 ?ue se e-tiende a 220 J 10-K &ol E-1$ Ea repetibilidad de las &ediciones se e%alu+ en el 820 J 10-< &ol E-1 ATD- concentraci+n2 produciendo una RSD de 22=M (n I 10)$ 3or =00 in*ecciones de E en 200'100 E &in-1 caudales en los canales de los donantes ' aceptor se alcanz+ una ,recuencia de an)lisis de 15 in*ecciones por ora$ An aplicaciones donde no se reGuiere un ni%el bajo de detalle tal2 rendi&iento de la &uestra se puede doblar por la reducci+n del bucle de &uestra * el au&ento de las tasas de ,lujo$ =$=$ 5nter,erencias .n estudio de al!unos posibles inter,erencias del &Btodo se lle%+ a cabo bajo las condiciones anterior&ente establecidas$ Ea &ateria particulada en suspensi+n por lo !eneral proporciona inter,erencias +pticas en los &Btodos de an)lisis con detecci+n espectro,oto&Btrica$ Ea &ateria en suspensi+n en soluci+n dispersa la radiaci+n incidente e introduce un error en la &edici+n de la absorbancia$ 3retrata&ientos co&o decantaci+n o ,iltraci+n de la &ateria particulada en suspensi+n de las &uestras de pulpa de ,lotaci+n son &uco tie&po * no lo acen co&pleta&ente eli&inar esta inter,erencia$ An la l@nea de ,iltrado de la pulpa se a de&ostrado en escala de laboratorio para la eli&inaci+n de part@culas aceleraci+n$ (unGue no se obser%+ nin!Pn bloGueo durante 50 &inutos per@odos de se!ui&iento espectro,oto&Btrico ./ continua de -antato U12V2 Aste en,oGue no eli&ina las nanopart@culas de dispersi+n de luz2 e%itables por di)lisis2 co&o se &uestra para la deter&inaci+n de -antato de etilo en pulpa por la H5( con una celda de ,lujo de di)lisis tan!encial U11V$ Sin e&bar!o2 cualGuier &olBcula peGueXa puede cruzar tanto el ,iltro * la &e&brana de di)lisis2 &ientras Gue el 1D. idr+,obo con Te,lon Z se&iper&eable &e&brana utilizada en este trabajo !arantiza Gue s+lo los co&puestos %ol)tiles en la corriente de &uestra acidi,icada se trans,ieren al canal aceptor2 la &ejora de la selecti%idad $ Eas part@culas en suspensi+n de &inerales sul,urados en la pulpa de ,lotaci+n pro-ceso2 si no se eli&ina co&pleta&ente (por di)lisis)2 reaccionan con el &edio )cido liberaci+n de sul,uro de idr+!eno %ol)til2 Gue se puede trans,erir parcial&ente a la canal aceptor con el uso del &Btodo propuesto$ 8ediante el e-a&en de los espectros de absorci+n de 0S22 42 S * 4S-en $ Hi!ura 52 Se ace e%idente Gue el desplaza&iento del 42 S'4S- de eGuilibrio de la ,or&a &)s protonada &ini&iza la inter,erencia U15V$ Al car)cter li!era&ente )cido de la soluci+n de aceptor (p4 ~ 5$<) causada por la absorci+n de 0C2 del aire por el a!ua desionizada se adapte a este prop+sito2 &ientras Gue la adici+n de 1 &&ol E-1 de )cido acBtico desplaza el p4 a un %alor &)s se!uro alrededor de =29$ 79K T$1$ 0ordeiro et al$ ' Talanta 82 (2010) 790-795 Ea e-tensi+n de esta inter,erencia potencial se e%alu+ &ediante la adici+n de S2-a las soluciones ATD-est)ndar$ 3or eje&plo2 la adici+n de 120 J 10-K &ol E-1 a un sul,uro de 120 J 10-5 &ol E-1 ATD- soluci+n pro%oca un au&ento del 22M de los picos de absorbancia re!istrados a 20< n&$ 0on el ,in de realizar una e%aluaci+n &)s realista del e,ecto de la &atriz2 las in*ecciones de una soluci+n acuosa sobrenadante de la pulpa de ,lota-ci+n de &ineral de pirita (=0M # ' %) libres de ATD- se icieron$ Astas pruebas re%elaron picos de la _en blanco_ con absorbancias de 0200= por enci&a de l@nea de base2 lo Gue podr@a causar un error positi%o de s+lo alrededor de 520 J 10-7 &ol E-1 en el ATD- concentraci+n deter&inada$ 3or lo tanto2 las correcciones para la inter,erencia de 42 S s+lo se reco&iendan para las deter&inaciones cerca del l@&ite de cuanti,icaci+n para ATD-$ 3ara el aceptor li!era&ente )cido (p4 52<)2 donde predo&ina a&plia&ente 42 S (Y 9<M)2 las absorti%idades &olares del 42 S son 1500 * <00 E &ol-1 c& a 20< * 2=0 n&2 respecti%a&ente2 Gue de,ine una relaci+n de 22502 &ientras 0S2 para las absorti%idades correspondientes son <5$000 E &ol-1 c& * cero$ 3or lo tanto2 la correcci+n de blanco para ser aplicado a la ATD-deter&ina-ci+n de un &ineral dado Gue se procesa se puede obtener si&ple&ente restando 2250 %eces la absorbancia &edida a 2=0 n& de la absorbancia total de a 20< n&$ 0uando un espectro,ot+&etro &Pltiples lon!itudes de onda (por eje&plo2 &atriz de diodos) est) disponible2 la correcci+n e-acta puede ser obtenida para cada &uestra$ Dado Gue se reGuiere poco correcci+n de &ediciones a 2=0 n& para ,ot+&etros lon!itud de onda indi%iduales pueden ocurrir en inter%alos de tie&po &)s lar!os2 especial&ente para un proceso continuo de ejecuci+n-ci+n con baja %ariabilidad de las condiciones$ 3lantas de ,lotaci+n utilizan un a!ente de ,or&aci+n de espu&a para controlar el ta&aXo de las burbujas de aire2 as@ co&o para estabilizar la espu&a en el proceso$ (lcooles terpenoides co&o &etil isobutil carbinol (85>0) (K-&etil-2-pentanol) son a&plia&ente utilizados2 siendo e,icaz en dosis bajas2 por eje&plo2 20-5= ! para una tonelada de &ineral U1<V$ Al e,ecto de 85>0 en el &Btodo anal@tico ,ue e-a&inado para e%aluar la posible inter,erencia en las propiedades idr+,obas de la &e&brana de 3THA2 Gue podr@a a,ectar a la di,usi+n de 0S2 para el canal aceptor$ 3ara este prop+sito2 seis concentraciones di,erentes de 85>0 Gue %an de 5 a 90 &! E-1 se &ezclaron con una soluci+n acuosa Gue contiene 820 J 10-5 &ol E-1 de ATD-* se in*ecta en el siste&a de H5$ Fo se obser%+ nin!una di,erencia a%iso-poder entre las alturas de los picos de absorbancia despuBs de %einte in*ecciones2 lo Gue indica Gue el rendi&iento de la trans,erencia de 0S2 a tra%Bs de la &e&brana de 3THA no se %e a,ectada por la presencia de 85>0 incluso a concentraciones por enci&a de los Gue se usan en la pr)ctica$ =$K$ (plicaci+n a la e%aluaci+n de la adsorci+n de ATD-en pirita 3ara e%aluar el rendi&iento del siste&a H5( propuesto2 un estudio de la adsorci+n de ATD-en las part@culas de &ineral se lle%+ a cabo por &edio de e-peri&entos2 Gue son si&ilares a la titulaci+n de la super,icie &ineral &ediante la adici+n incre&ental del ATD-$ An un %aso de precipitados de 100 &l2 se aXadieron 1520 ! de pol%o de pirita a 50 &l de a!ua Gue contiene 10 &! E-1 de 850> co&o a!ente de ,or&aci+n de espu&a$ 0on%ecci+n de la pulpa ,ue aplicada por un a!itador &a!nBtico * por aireaci+n con aire sintBtico bajo =00 &l &in-1 tasa de ,lujo$ Eas adiciones de 1 J 10-< &oles de ATD-en un &o&ento se realizaron con la a*uda de una &icropipeta &anual$ DespuBs de cada adici+n2 tanto la a!itaci+n * la aireaci+n se acti%aron durante 15 &in * apa!ados durante 5 &in2 para la soluci+n de la pirita$ .n &l de al@cuota de la soluci+n de sobrenadante 2$0 se ,iltr+ a tra%Bs de un & ta&aXo de la unidad de ,iltro jerin!a desecable de poro 02K5 * se in*ecta en el siste&a H5( para ATD-deter&inaci+n$ Ea ,lotaci+n se reinicia despuBs de la adici+n de 2 &l de a!ua * 1 J 10-< &oles de ATD-$ .na _tra&a de %aloraci+n_ resultante de estas &ediciones se ilustra en la $ Hi!ura <2 8ostrando Gue ATD-se detecta por pri&era %ez en la soluci+n despuBs de la adici+n de 1020 &oles de ATD-a 15 ! de &ineral2 lo Gue indica Gue la super,icie se est) saturado con adsorbato$ An el presente estudio2 no se reGuiere nin!Pn trata&iento pre%io de la &uestra$ Sin e&bar!o2 para un proceso de ,lotaci+n de ,unciona&iento continuo2 en lu!ar de esperar la sedi&entaci+n . Figura #. Se!ui&iento del ATD- capacidad de adsorci+n de pirita en pol%o$ (diciones de ATD-a 1520 ! de pol%o de pirita en suspensi+n en 50 &l de a!ua$ $a%la 1 Aje&plos de ATD-super%isi+n en di%ersas etapas del proceso de ,lotaci+n de 0u-Nn &ineral de sul,uro$ 8uestra Eicor de ali&entaci+n de &ineral (antes de ATD- adici+n) Eicor de ,lotaci+n de la cBlula Eicor de ,lotaci+n Gue aco&paXa a la roca cola separada Eicor de ,lotaci+n Gue aco&paXa a la espu&a recopilada con el &ineral concentrado A,luentes (a!uas residuales de la%ado de &ineral) de las part@culas de las &uestras2 puede ser &)s %entajoso aplicar una etapa de ,iltraci+n con la a*uda de ,iltros de jerin!a desecables$ Se encontr+ Gue este &Btodo es e,icaz para e%itar obstrucci+n de la tuber@a * ' o deposici+n de part@culas en el interior del canal de donante de la unidad de di,usi+n de !as2 en el lar!o plazo$ =$5$ 8onitoreo ATD-en licores de ,lotaci+n de una planta piloto Al &Btodo H5( propuesto se aplic+ a las &uestras reco!idas en todas las etapas del proceso de ,lotaci+n de una planta piloto (.F8S82 3erP) se ejecuta con un &ineral rico en sul,uro de cobre * zinc$ (l!unos resultados se presentan en la Tabla 1$ An las a!uas de la &ateria &ojada &olido a partir de &ineral de sul,ato de ,e antes de la adici+n del a!ente de ,lotaci+n2 co&o era de esperar2 no ATD-,ue detectado$ Ea correcci+n de la inter,erencia &@ni&a de 4S-,ue e%aluada para esta &uestra (co&o se e-plica en la secci+n =$=)$ Se &antu%o casi constante durante todo el se!ui&iento * se ne!lectable para todos2 pero las pri&era * Plti&a de las entradas Tabla 12 Respecti%a&ente2 el licor de partida * el a!ua e,luente$ Tabla 1 &uestra Gue todas las &uestras de bebidas alco+licas durante los ,lotaci+n ,unciona-&iento actuales concentraciones etil-antato &u* por enci&a de la re!i+n tratan en $ Hi!ura K2 3ero toda%@a lineal$ 3ara el se!ui&iento de los procesos Gue operan a altas concentraciones ATD-2 en lu!ar de la diluci+n de la &uestra o acortar el bucle de &uestra2 el en,oGue &)s pr)ctico es au&entar la %elocidad de ,lujo * la concentraci+n de 40l2 con el au&ento en la ,recuencia anal@tica$ !. Conclusiones Al nue%o &Btodo de ,lujo para la deter&inaci+n de acetato de -antato de pre-sentado aGu@ es sencillo2 robusto2 sensible * selecti%o2 adecuado para la aplicaci+n directa al licor de ,lotaci+n despuBs de la ,iltraci+n o al!unos &i-nutos de decantaci+n2 para e%itar la introducci+n &asi%a de part@culas de &ineral$ Ea desco&posici+n del analito en 0S2 * etanol en &edio )cido se!uido por la di,usi+n del !as a tra%Bs de una &e&brana de 3THA * la &edici+n de la absorbancia de 0S2 intensa a 20< n&2 o,rece una alta selecti%idad para el &Btodo en contra de &ateria coloidal en la ,lota- T$1$ 0ordeiro et al$ ' Talanta 82 (2010) 790-795 795 ci+n de licor * ' o productos Gu@&icos no %ol)tiles$ Ea Pnica inter,erencia encontrado pro%iene de 42 S e%oluci+n en part@culas de &ineral sul,urados durante la etapa de acidi,icaci+n$ Se necesita correcci+n s+lo de ATD-concentraciones cerca del l@&ite de cuanti,icaci+n * se puede acer ,)cil&ente &ediante la e%aluaci+n directa de la 4S- concentraci+n a 2=0 n& * resta de su absorbancia corres-pondientes a 20< n&$ Ea rapidez * la a&plia respuesta din)&ica lineal del &Btodo2 Gue se e-tiende desde el l@&ite de cuanti,icaci+n de 97 ! E-1 asta 2K &! E-12 ,a%orece su aplicaci+n directa a ATD-deter&ina-ci+n no s+lo en las &uestras procedentes del proceso de ,lotaci+n2 pero para e%aluar el ATD-residual en los e,luentes l@Guidos2 as@2 *a de&ostrada$ &gradecimientos Eos autores desean a!radecer Hundo 8ac9enzie de 3esGuisa (8ac9-pesGuisa) para proporcionar apo*o ,inanciero * una beca * al 0F3G (0onselo Facional de Desen%ol%i&ento 0ient@,ico e Tec-nol+!ico) una sub%enci+n$ Ta&biBn a!radece&os al 5n!$$ Daniel Eo%era * su !rupo de la .ni%ersidad Facional 8a*or de San 8arcos (.F8S8)2 3erP para proporcionar &uestras de todos los pasos de un proceso de ,lotaci+n de &ineral$ Referencias [1] 8$ Ra&a&2 (nal$ 0e&$$ K= (1971) 1<1K$ [2] `$4$ 0an2 ($`$8$ Eee2 Q$ T$ Hun!2 Talanta =5 (1988) 807$ [3] ($&$ >ond2 N$ Sztajer2 1$ `inter2 (nal$ 0i&$ (cta 8K (197<) =1$ [4] ($ 5%as9a2 6$ Eeppinen2 Talanta == (198<) 801$ [5] C$8$ Na9aro%a2 8$ S$ Na9aro%2 6$ (nal$ 0e&$$ 58 (200=) 57=$ [6] ($Q$ 8ali92 `$ Haubel2 Hresenius 6$ (nal$ 0e&$$ =<7 (2000) 211$ [7] H$ 4issner2 >$ Daus2 6$ 8attusc2 Q$ 4eini!2 6$ 0ro&ato!r$ .n 85= (1999) K97$ [8] H$3$ 4ao2 A$ Sil%ester2 1$D$ Superior2 (nal$ 0e&$$ 72 (2000) K8=<$ [9] 8$ Qopanica2 /$ Stara2 ($ Trojane92 Talanta =7 (1990) 10<7$ [10] 3$ 4idal!o2 5$1$R$ 1utz2 Talanta 5K (2001) K0=$ [11] R$S$ Hontenele2 3$ 4idal!o2 5$1$R$ 1utz2 66 3edrotti2 Talanta 72 (2007) 1017$ [12] H$ 4ao2 Q$6$ Da%e*2 `$ 6$ >ruc9ard2 6$ T$ `oodcoc92 5nt$ 6$ 8inero$ 3roceso$ 89 (2008) 71$ [13] A$0$ 4or&in!2 Cr!anic S*ntesis2 %ol$ =2 `ille*2 Fe# aor92 19582 p$ 7K1$ [14] ($ 3o&iano#s9i2 6$ Eeja2 0an$ 6$ 0e&$$ K1 (19<=) 2219$ [15] 3$ Nu&an2 `$ Sza,rans9i2 (nal$ 0e&$$ K8 (197<) 21<2$ [16] 8$0$ Huerstenau2 1$6$ 6a&eson2 R$-4$ aoon (Ads$)2 ,lotaci+n por espu&a" un si!lo de inno%aci+n2 las 3a8A2 Den%er2 AA$..$2 20072 p$ 79K$