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INDUSTRIA CLORO SOSA: UNA APROXIMACIN A ESCALA LABORATORIO

C. M. Snchez-Snchez, E. Expsito, A. Fras-Ferrer, J. Gonzlez- Garca, V. Montiel y A. Aldaz.
Departamento de Qumica Fsica. Universidad de Alicante, Ap. 99, 03080 Alicante, Espaa.


Objetivo
Esta prctica pretende acercar a los estudiantes
el proceso de sntesis de cloro (Cl
2
) e hidrxido
sdico (NaOH, sosa castica), una de las
aplicaciones industriales ms importantes de la
tecnologa electroqumica, para que de este
modo comprendan mejor las posibilidades de la
electroqumica en la industria. Para ello se
propone un experimento que simula a escala
laboratorio el funcionamiento de una clula de
membrana. Tambin es objetivo de esta prctica
el familiarizar a los estudiantes con el clculo de
los parmetros de funcionamiento caractersticos
de un proceso de electrolisis industrial.

Palabras Clave
Electroqumica, Cloro, Hidroxido de Sodio,
Reacciones redox, Qumica industrial, Clula de
membrana.

Introduccin
El proceso de obtencin de cloro y sosa es en la
actualidad una de las mayores industrias
electroqumicas a nivel mundial. El cloro y el
hidrxido sdico se obtienen conjuntamente
como productos principales de la electrolisis del
cloruro sdico. Esquema [1].
[ ] 1 ) ( H ) ( Cl 2NaOH(aq) O 2H 2NaCl(aq)
2 2 2
+ + + g g

Las principales aplicaciones del cloro son la
sntesis de compuestos vinlicos como el PVC,
depuracin de aguas y obtencin de papel. La
produccin anual de sosa se consume
principalmente en el tratamiento de aguas, la
obtencin de jabones y detergentes y en la
industria papelera.
Las primeras plantas cloro-sosa datan de finales
del siglo XIX. Durante este tiempo, stas han
sufrido importantes modificaciones enfocadas
fundamentalmente a reducir costes, incrementar
la calidad de los productos y reducir la
generacin de residuos peligrosos. Las primeras
plantas cloro-sosa diseadas empleaban las
denominadas clulas de mercurio. En estas
clulas sin divisin se utilizaban ctodos de
mercurio, para producir amalgama de sodio
(NaHg) como agente reductor y nodos de
grafito donde se generaba el cloro. Este tipo de
clulas implican el uso de grandes volmenes de
Hg metlico, con los consiguientes problemas
medioambientales, por lo que han sido
progresivamente eliminadas. A continuacin se
desarrollaron plantas con las denominadas
clulas de diafragma. En estas clulas, un
diafragma no selectivo separa los
compartimentos catdico y andico. Hay dos
problemas principales asociados a este tipo de
clulas. Por un lado, aparecen problemas
medioambientales derivados del uso de asbestos
en la fabricacin de los diafragmas. Por otro
lado, la no selectividad de estos diafragmas,
origina una disminucin de los rendimientos de
obtencin de los productos y una menor calidad
de stos. La ltima generacin de plantas cloro-
sosa utiliza las denominadas clulas de
membrana. En este tipo de clulas el diafragma
ha sido sustituido por una membrana polimrica
selectiva a cationes, lo que mejora
considerablemente el rendimiento y la pureza de
los productos.
Las expresiones utilizadas para el clculo de los
parmetros econmicos caractersticos de los
procesos electroqumicos se definen a
continuacin:
_ Eficiencia en corriente (
OH-
,
Cl2
). Este
parmetro relaciona la carga total que se ha
circulado, con la que realmente se ha empleado
en generar uno de los productos. Este parmetro
puede ser calculado para un momento
intermedio de la electrolisis (eficiencia en
corriente parcial), o bien puede calcularse al
trmino de la electrolisis (eficiencia en corriente
total).
[ ] 1 100
circulada total Carga
OH generar para Carga
= (%)) (
-
- OH


_ Produccin (P
Cl2
, P
OH-
). Se define as la
cantidad de producto, obtenida a una
2
determinada densidad de corriente (j), expresada
en kilogramos por unidad de tiempo (das) y
unidad de superficie de electrodo (m
2
). En el
clculo de este parmetro se excluye el tiempo
empleado en otros procesos distintos al
puramente electroqumico.
[ ] 2 10 x 9.0 M j (%)
n
b
=
dia x m
NaOH kg
) (P
6 -
NaOH - OH 2 - OH


Donde b es el coeficiente estequiomtrico de
NaOH, n el nmero de electrones
intercambiados, j est expresada en A/m
2
y
M
NaOH
es el peso molecular de NaOH.
_ Consumo de energa electroltica (E
Cl2
, E
OH-
)
Se define este parmetro como la energa
necesaria para obtener cierta cantidad de
producto. Normalmente se expresa como
kilowatio (kW) por kilogramo (kg) de producto
obtenido.
[ ] 3
n
b
(%) M
V 2680.55
=
kg
kWh
) (E
NaOH
cel
NaOH
NaOH


OH

Donde V
cel
es el voltaje de clula medio.
Cuestiones Previas
- Descompn el esquema de reaccin [1] en sus
correspondientes reacciones redox.
- Cuales son las principales caractersticas de
los distintos tipos de clulas utilizadas en la
industria cloro-sosa a lo largo de los aos?
_ Qu riesgos medioambientales supone el uso
industrial de mercurio y asbestos?
_ Deduce las expresiones [2] y [3]
correspondientes a la produccin y al consumo
de energa electroltica.

Parte Experimental. Material, Reactivos y
Procedimiento

Material y reactivos
Reactor electroqumico filtro-prensa con
compartimentos andico y catdico separados,
(figura 1). rea activa de electrodo 63 cm
2
(9cm
x 7cm). El ctodo utilizado es una lmina de
acero inoxidable. El nodo es DSA-Cl
2
(nodo
Dimensionalmente Estable de desprendimiento
de cloro). El separador es una membrana
catinica perfluorada.





Fig 1. Esquema del reactor filtro prensa. (1)
Placas de apriete. (2) Lmina aislante. (3)
Ctodo de acero inox. (4) J unta de sellado. (5)
Distribuidor de flujo. (6) Membrana catinica.
(7) nodo DSA-Cl
2

Campana extractora de gases donde se colocar
el montaje experimental. La figura 2 muestra un
diagrama simplificado del montaje experimental
utilizado, sealando sus componentes.

Fig 2. Esquema del montaje electroqumico. (1)
Depsito del catolito. (2) Depsito del anolito.
(3) Intercambiador de calor. (4) Bomba. (5)
Reactor filtro prensa. (6) Caudalmetro. (7)
Vlvula. (8) Lavadores de gas. (9) Fuente de
alimentacin.
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(4)
(4)
(4)
(5)
(7)
(1)
(2)
6
2
8 8 8
9
3
1
7
4 4
3
6
5
7
3
Cronmetro, pHmetro, 2 baos termostticos,
jeringa de extraccin de muestra de 50mL,
fuente de corriente continua, dos multmetros y
un columbmetro. Los anlisis de cloro y sosa se
realizan mediante valoracin con bureta. Las
disoluciones se preparan usando agua destilada.
Los reactivos utilizados son NaCl, NaOH, HCl,
Na
2
S
2
O
3
, H
2
SO
4
, KIO
3
, K
2
Cr
2
O
7
, KI, naranja de
metilo, fenolftaleina, almidn, cido actico
glacial.

Procedimiento
Las condiciones experimentales en que se
realizan los experimentos son:
Las composiciones iniciales del catolito y el
anolito son 0.1M NaOH pH=12.9 y 0.5M NaCl
acidificada hasta pH=2 respectivamente. La
temperatura de trabajo es de 30C, los caudales
de anolito y catolito son ambos de 100L/h. El
proceso electroqumico se lleva a cabo de modo
galvanosttico con una densidad de corriente
impuesta de 1000A/m
2
.
La parte andica del montaje experimental debe
estar hermticamente sellada, para que el cloro
que se genere en el nodo pase a travs de los
tres burbujeadores de gas que contienen
disolucin bsica 2M NaOH y se descomponga
en cloruro (Cl
-
) e hipoclorito (ClO
-
) , de acuerdo
con el esquema [2].
[ ] 2 O H NaOCl(aq) NaCl(aq) 2NaOH(aq) aq) ( Cl
2 2
+ + +

La duracin de la electrolisis es de 2 horas.
Durante la misma, los estudiantes deben anotar
cada 10min la carga circulada y el potencial de
clula. As mismo cada 30min deben extraer
muestras de catolito (V=25mL), usando una
jeringa introducida a travs de un septum en el
depsito. Estas muestras deben ser extraidas sin
detener las bombas ni el paso de corriente por el
sistema y servirn para conocer la evolucin de
la concentracin de NaOH durante la
electrolisis. Una vez circulado el 100% de la
carga terica necesaria para la electrolisis (carga
requerida para transformar todos los aniones
cloruro iniciales en cloro), se interrumpe el paso
de corriente impuesta y se procede a analizar el
Cl
2
solubilizado en el anolito, la sosa del
catolito, as como el ClO
-
generado en los
frascos lavadores de gas y en el catolito. Una
vez analizado el Cl
2
contenido en el anolito se le
adiciona una disolucin bsica de modo que el
Cl
2
se descomponga siguiendo el esquema [2] en
sustancias no txicas. Por ltimo, el montaje
experimental se lava varias veces con agua
destilada. El reactor electroqumico debe quedar
lleno de agua, de modo que est listo para la
siguiente sesin de prcticas. Los anlisis de
OH
-
se realizan por valoracin cido-base
utilizando una disolucin estandarizada de HCl.
Los anlisis de Cl
2
y ClO
-
se realizan por
mtodos yodomtricos.

Resultados y discusin
La tabla 1 muestra los valores de carga circulada
y la concentracin de OH
-
analizada en el
catolito, obtenida a diferentes valores de carga
circulada.

% carga
circulada
Carga (C) [NaOH] (M)
0 0 0.096
25 12200 0.205
50 24000 0.299
75 36000 0.409
100 48250 0.470
Tabla 1. Evolucin de [NaOH] durante la
electrolisis.

La tabla 2 muestra los valores finales de masa de
Cl
2
en el anolito y de ClO
-
generado en los
frascos lavadores de gas. Adicionalmente, se
realizaron anlisis de la concentracin de
hipoclorito en el catolito. Se comprob que el
paso de cloro a travs de la membrana durante la
electrolisis, supone el 3% de los gramos totales
de cloro generados.

Masa total (g Cl
2
)
Cl
2
anolito 3.55
ClO
-
catolito 0.23
ClO
-
frasco lavador 4.10
Cl
2
total 7.88
Tabla 2. Cantidad de cloro al final de la
electrolisis.

4
La tabla 3 muestra los resultados de eficiencia
en corriente total, produccin y consumo de
energa electroltica del proceso para ambos
productos: Cl
2
y NaOH, calculados segn las
expresiones presentadas en la introduccin.

Cl
2
NaOH
(%) 44 67
P (Kg/m
2
da) 140 240
E (KWh/Kg) 32.6 19
Tabla 3. Parmetros de funcionamiento
caractersticos del proceso Cl
2
-NaOH a escala
laboratorio.
La tabla 4 muestra los valores de la eficiencia en
corriente parcial para NaOH obtenidos a
diferentes valores de carga circulada.

% carga circulada
OH-
(%)
25 84
50 77
75 77
100 67
Tabla 4. Evolucin de
OH-
durante la
electrolisis.
Es importante mencionar que los resultados
mostrados son caractersticos del equipo
utilizado (reactor, ctodo, etc.). La utilizacin de
otro equipamiento dar lugar a resultados
cualitativamente muy similares, pero
numricamente algo distintos.

Cuestiones sobre la prctica
- Por qu es importante el acidificar la
disolucin inicial de NaCl que introducimos en
el reactor?.
- Dibuja un esquema donde se especifiquen los
procesos principales de transferencia de carga y
migracin a travs de la membrana dentro del
reactor electroqumico durante la electrolisis.
_ Interpreta los resultados de eficiencia en
corriente para NaOH a lo largo de la electrolisis
presentes en la tabla 4. J ustifica por que no se
obtienen valores cercanos al 100% teniendo en
cuenta que no existen en el ctodo reacciones
paralelas a la de formacin de NaOH.


Bibliografa
- Kuhn, A. T., 1971, Industrial Electrochemical
Processes; Elsevier Publishing Co. : New York.
- Coulter, M., 1980, Modern Chlor-Alkali
Technology, Vol. 1; Ellis Horwood: Chichester.
_ J ackson, C., 1983, Modern Chlor-Alkali
Technology, Vol. 2; Ellis Horwood: Chichester.
_ Wall, K., 1986, Modern Chlor-Alkali
Technology, Vol. 3; Ellis Horwood: Chichester.
- C.M. Snchez-Snchez, E.Expsito, J . Solla-
Gulln, V. Garca-Garca, V. Montiel, A.Aldaz,
J . Chem. Educ. 2003, 80, 529.