UNIDAD 3: EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y VOLUMETRIA DE

PRECIPITACION
La solubilidad
Podemos predecir si se formar o no un precipitado cuando se mezclen
soluciones? Para ello, debemos tener algn conocimiento de las solubilidades de
los diferentes compuestos. Desafortunadamente, no existen reglas basadas en
propiedades fsicas sencillas como la carga inica para guiarnos. Sin embargo,
obseraciones experimentales !an conducido a pautas empricas para los
compuestos inicos. Por e"emplo, los experimentos !an reelado #ue todos los
compuestos inicos #ue contienen el anin nitrato, $%
&
'
, son solubles en agua.
(n la siguiente tabla se presenta un resumen de las pautas de solubilidad para
los compuestos inicos, con base en el anin del compuesto.
Pautas de solubilidad para compuestos inicos comunes en agua
)ompuestos solubles (xcepciones importantes
)ompuestos #ue
contienen
$%
&
'
$inguna
)
*
+
&
%
*
'
,acetato- $inguna
)l
'
Sales de .g
/
, +g
*
*/
0 Pb
*/
1r
'
Sales de .g
/
, +g
*
*/
0 Pb
*/
2
'
Sales de .g
/
, +g
*
*/
0 Pb
*/
S%
3
*'
Sales de )a
*/
, Sr
*/
, 1a
*/
,
+g
*
*/
0 Pb
*/
)ompuestos insolubles (xcepciones importantes
)ompuestos #ue
contienen
S
*'
Sales de $+
3
/
, los
cationes de metales
alcalinos 0 )a
*/
, Sr
*/
0
1a
*/
)%
&
*'
Sales de $+
3
/
, los
cationes de metales
alcalinos
P%
3
&'
Sales de $+
3
/
, los
cationes de metales
alcalinos
%+
'
)ompuestos de los
cationes de metales
alcalinos 0 )a
*/
, Sr
*/
0
1a
*/
Si ponemos atencin, tambi4n percibiremos una generalizacin importante
basada en el catin del compuesto5 Todos los compuestos inicos comunes de
los iones de metales alcalinos (Grupo IA) y del ion aminio, $+
3
/
, son solubles en
agua.
Podemos usar la tabla anterior para predecir si se formar o no un
precipitado cuando se mezclen dos soluciones. Por e"emplo, tanto 6g,$%
&
-
*
como $a%+ son solubles en agua. Si mezclamos una solucin de 6g,$%
&
-
*
con
una de $a%+, los posibles productos de mettesis son 6g,%+-
*
0 $a$%
&
5
6g,$%
&
-
*
,ac- / * $a%+ ,ac- 7 6g,%+-
*
/ * $a$%
&
(n la tabla obseramos #ue 6g,%+-
*
es insoluble 0 por lo tanto formar un
precipitado. (l otro producto, $a$%
&
, es soluble8 los iones $a
/
0 $%
&
'
permanecern en solucin como iones espectadores5
Ecuacin molecular:
6g,$%
&
-
*
,ac- / * $a%+ ,ac- 7 6g,%+-
*
,s-

/ * $a$%
&
,ac-
Ecuacin inica neta:
6g
*/
,ac- / * %+
'
,ac- 7 6g,%+-
*
,s-

9a precipitacin de 6g,%+-
*
, es el primer paso de las reacciones #ue se emplean
para extraer magnesio del agua de mar.
$%:.5 9as reaio!es de "e#$#esis ,#ue en griego significa ;trasponer<- son
reacciones en solucin acuosa, donde los iones positios ,cationes- 0 los iones
negatios ,aniones- parecen cambiar de compa=ero. (stas reacciones se a"ustan
a la siguiente ecuacin general5
.> / 1? 7 .? / 1>
9a mettesis re#uiere una fuerza impulsora como la formacin de una sustancia
insoluble, un electrolito d4bil, un no electrolito o un gas.
Soluio!es sa#uradas % solubilidad
. medida #ue un soluto slido comienza a disolerse en un solente,
aumenta la concentracin de partculas de soluto en la solucin, 0 lo mismo
sucede con la probabilidad #ue c!o#uen con la superficie del slido. :al c!o#ue
podra !acer #ue la partcula #uedara unida al slido. (ste proceso, #ue es lo
opuesto al proceso de disolucin, se denomina ris#ali&ai'!. Por tanto, en una
solucin #ue est en contacto con el soluto no disuelto ocurren dos procesos
opuestos. (sta situacin se representa en la siguiente ecuacin utilizando una
flec!a doble5
Disoler 7
Soluto / Solente @ Solucin
)ristalizar A
)uando las elocidades de estos procesos opuestos se igualen, no !abr un
aumento neto en la cantidad de soluto en solucin. (ste balance es otro e"emplo
de equilibrio dinmico, similar a los procesos de eaporacin 0 condensacin.
Bna solucin #ue est en e#uilibrio con un soluto no disuelto se denomina
sa#urada. $o se disoler soluto adicional si 4ste se agrega a una solucin
saturada. 9a cantidad de soluto necesaria para formar una solucin saturada en
una cantidad dada de solente se conoce como solubilidad de ese soluto. Por
e"emplo, la solubilidad del $a)l en agua a CD) es de &E,F g por GCC ml de agua.
(sta es la cantidad mxima de $a)l #ue se puede disoler en agua para dar una
solucin estable, en e#uilibrio, a esa temperatura.
Desde luego, es posible disoler menos soluto #ue el necesario para
formar una solucin saturada. .s, podramos decidir formar una solucin #ue
contiene slo GC,C g de $a)l en GCC ml de agua a CD). Decimos entonces #ue la
solucin est i!sa#urada.
(n condiciones apropiadas es posible formar soluciones #ue contienen
una cantidad de soluto ma0or #ue la necesaria para formar una solucin
saturada. Decimos #ue tales soluciones estn sobresa#uradas. . eces
podemos preparar tales soluciones saturando una solucin a alta temperatura
para luego enfriarla cuidadosamente !asta una temperatura en la #ue el soluto es
menos soluble. Para #ue ocurra la cristalizacin las mol4culas de soluto deben
acomodarse correctamente para formar cristales. Puesto #ue las mol4culas de
soluto de una solucin sobresaturada estn presentes en una concentracin
ma0or #ue su concentracin de e#uilibrio, tales soluciones son inestables. 9a
adicin de un cristal pe#ue=o del soluto ,un cristal semilla- proporciona una base
para la cristalizacin del soluto en exceso 0 da lugar a una solucin saturada en
contacto con slido en exceso. Para la m0or parte de las sales, la cristalizacin
de soluto en exceso es un proceso exot4rmico.
(a#ores )ue a*e#a! la solubilidad
(l grado en #ue una sustancia se disuele en otra depende de la
naturaleza tanto del soluto como del solente, 0 tambi4n de la temperatura 0, al
menos en el caso de los gases, la presin.
I!#eraio!es solu#o+sol,e!#e
$uestro anlisis del proceso de disolucin nos permite entender muc!as
obseraciones relacionadas con las solubilidades. )omo e"emplo sencillo,
consideremos los datos de la siguiente tabla #ue lista las solubilidades de arios
gases simples en agua.
Solubilidades de gases en agua a *CD), con una presin de gas de G atm
Has Solubilidad ,6-
$
*
C,IJ.GC
'&
)% G,C3.GC
'&
%
*
G,&K.GC
'&
.r G,EC.GC
'&
Lr *,FJ.GC
'&
%bsere #ue la solubilidad aumenta al incrementarse el peso molecular. 9as
fuerzas de atraccin entre las mol4culas del gas 0 el solente son principalmente
fuerzas de dispersin de 9ondon, las cuales se incrementan al aumentar el
tama=o 0 la masa de las mol4culas del gas. Si ocurre una reaccin #umica entre
el gas 0 el solente, la solubilidad del gas puede aumentar muc!o. )omo e"emplo
sencillo, la solublidad del )l
*
en agua en las mismas condiciones dadas en la
tabla anterior es C,GC* 6. (sta cifra es muc!o ma0or #ue la #ue podramos
predecir por las tendencias de la tabla, basndonos slo en el peso molecular.
De esto podemos inferir #ue la disolucin de )l
*
en agua a acompa=ada por
algn tipo de proceso #umico. (l empleo de cloro como bactericida en los
suministros de agua municipales 0 en los pozos se basa en su reaccin #umica
con el agua.
9os l#uidos polares suelen disolerse fcilmente en solentes polares. Por
e"emplo la acetona, una mol4cula polar con la siguiente frmula estructural, se
mezcla en todas proporciones con agua.

9os pares de l#uidos #ue se mezclan en todas
proporciones se caracterizan como "isibles, 0 los l#uidos #ue no se mezclan
en todas proporciones se denominan i!"isibles. (l agua 0 el !exano, )
I
+
G3
,
por e"emplo, son inmiscibles. 9a dietilcetona, con la siguiente frmula estructural,
#ue es similar a la acetona pero tiene un peso molecular ms alto, se disuele en
agua !asta cerca de 3F g por litro a *CD), pero no es totalmente miscible. (sto se
debe a #ue su parte no polar ,la cadena !idrocarbonada- es ma0or #ue la de la
acetona, 0 por lo tanto la !ace menos miscible en agua #ue 4sta.
9as interacciones de puentes de !idrgeno entre el soluto 0 el solente
pueden aumentar muc!o la solubilidad. Por e"emplo, el agua es totalmente
miscible con el etanol, )+
&
)+
*
%+. 9as mol4culas de etanol pueden formar
puentes de !idrgeno con las mol4culas de agua 0 tambi4n entre s.

. causa de esta capacidad, las fuerzas soluto'soluto, solente'solente 0 soluto'
solente no son apreciablemente distintas dentro de una mezcla de etanol 0
agua. $o !a0 un cambio significatio en el entorno de las mol4culas al mezclarse.
Por ello, el aumento en el desorden #ue acompa=a el mezclado desempe=a un
papel importante en la formacin de la solucin.
(l nmero de tomos de carbono de un alco!ol afecta su solubilidad en
agua, como se muestra en la siguiente tabla5
Solubilidades de algunos alco!oles en agua
.lco!ol Solubilidades en agua ,molMGCC g +
*
%
a *CD)-N
)+
&
%+ ,metanol- O
)+
&
)+
*
%+ ,etanol- O
)+
&
)+
*
)+
*
%+ ,propanol- O
)+
&
)+
*
)+
*
)+
*
%+ ,butanol- C,GG
)+
&
)+
*
)+
*
)+
*
)+
*
%+ ,pentanol- C,C&C
)+
&
)+
*
)+
*
)+
*
)+
*
)+
*
%+
,!exanol-
C,CCEK
)+
&
)+
*
)+
*
)+
*
)+
*
)+
*
)+
*
%+
,!eptanol-
C,CCCK
.l aumentar la longitud de la cadena de carbono, el grupo polar %+ se conierte
en una parte cada ez ms pe#ue=a de la mol4cula, 0 4sta se aseme"a cada ez
ms a un !idrocarburo. 9a solubilidad del alco!ol disminu0e de manera acorde.
Si el nmero de grupos %+ a lo largo de la cadena de carbonos aumenta, !a0
ms posibilidades de formacin de puentes de !idrgeno soluto'agua, 0 la
solubilidad generalmente aumenta. 9a glucosa, )
I
+
G*
%
I
, tiene cinco grupos %+
en una cadena de seis carbonos, 0 esto !ace a la mol4cula mu0 soluble en agua
,K& g se disuelen en GCC ml de agua a GF,ED)-. 9a mol4cula de glucosa se
muestra en la siguiente figura5
(l estudio de pares de sustancias como las #ue se mencionaron en los prrafos
anteriores !a lleado a una generalizacin importante5 las sustancias con uer!as
de atraccin intermoleculares similares suelen ser mutuamente solubles. (sta
generalizacin suele expresarse simplemente como ;lo similar disuel"e a lo
similar<. 9as sustancias no polares son solubles en solentes polares. 9os slidos
de red como el diamante 0 el cuarzo son insolubles tanto en solentes polares
como no polares a causa de las intensas fuerzas de enlace dentro del slido.
E*e#os de la -resi'!
9a solubilidad de un gas en
cual#uier solente aumenta al
incrementarse la presin del
gas sobre el solente. (n
cambio, las solubilidades de los
slidos 0 l#uidos no acusan un
efecto apreciable de la presin.
Podemos entender el efecto de
la presin sobre la solubilidad
de un gas si consideramos el
e#uilibrio dinmico #ue se
ilustra en las figuras a- 0 b-.
Supongamos #ue tenemos una sustancia gaseosa distribuida entre las fases
gaseosa 0 de solucin. )uando se establece el e#uilibrio, la elocidad con #ue
las mol4culas del gas entran en la solucin es igual a la elocidad con #ue las
mol4culas del soluto escapan de la solucin para entrar en la fase gaseosa. 9as
flec!as pe#ue=as de la figura a- representan las elocidades de estos procesos
opuestos. Supongamos a!ora #ue e"ercemos una presin adicional sobre el
pistn 0 comprimimos el gas sobre la solucin, como se muestra en la figura b-.
Si reducimos el olumen a la mitad de su alor original, la presin del gas
aumentar a cerca del doble de su alor original. .s, la frecuencia con #ue
mol4culas del gas c!ocan con la superficie para entrar en la fase de solucin
aumentar, 0 la solubilidad del gas en la solucin aumentar !asta #ue se
establezca nueamente el e#uilibrio8 es decir, la solubilidad aumenta !asta #ue la
elocidad con #ue las mol4culas del gas entran en la solucin es igual a la
elocidad con #ue las mol4culas del soluto escapan del solente, como indican
las flec!as de la figura b-. Por tanto, la solubilidad del gas deber aumentar en
proporcin directa a la presin.
9a relacin entre presin 0 solubilidad se expresa en t4rminos de una
sencilla ecuacin llamada Le% de .e!r%5
)
g
P Q. P
g
Donde )
g
es la solubilidad del gas en la solucin ,por lo general expresada como
molaridad-, P
g
es la presin prcial del gas sobre la solucin, 0 Q es una
constante de proporcionalidad llamada constante de la ley de #enry, diferente
para cada par soluto'solente. 9a constante tambi4n ara con la temperatura.
Por e"emplo la solubilidad del $
*
gaseoso en agua a *ED) 0 C,FK atm de presin
es de E,&.GC
'3
6. (ntonces, la constante de la le0 de +enr0 para el $
*
en agua
est dada por ,E,&.GC
'3
molesMl-MC,FK atm P I,K.GC
'3
molesMl'atm. Si se duplica la
presin parcial del $
*
, la le0 de +enr0 predice #ue la solubilidad en agua tambi4n
se duplicar a G,CI.GC
'&
6.
9os embotelladores aproec!an el efecto de la presin sobre la solubilidad
al producir bebidas carbonatadas como el c!ampagne, la cereza 0 muc!as
bebidas gaseosas. (stos productos se embotellan ba"o una presin de dixido de
carbono un poco ma0or #ue G atm. )uando las botellas se abren al aire, la
presin parcial de )%
*
sobre la solucin se reduce, la solubilidad del )%
*
disminu0e, 0 el )%
*
se desprende de la solucin como burbu"as.
E*e#os de la #e"-era#ura
9a solubilidad de la ma0or parte de los solutos slidos en agua se
incrementa al aumentar la temperatura de la solucin. Por ello, podemos disoler
ms sacarosa, )
G*
+
**
%
GG
, en agua caliente #ue en agua fra, fenmeno #ue se
aproec!a en la fabricacin de golosinas. (n la siguiente figura se muestra el
efecto de la temperatura sobre la solubilidad de arias sustancias inicas en
agua5
%bsere #ue, en general, la solubilidad aumenta al incrementarse la temperatura.
Sin embargo, !a0 unas cuantas excepciones a esta regla, como ilustra la cura
para )e
*
,S%
3
-
&
.
. diferencia de los solutos slidos, la solubilidad de los gases en agua
disminuye al aumentar la temperatura5
Si calentamos un aso de agua fra, se obserarn burbu"as de aire en el interior
del aso. De forma similar, las bebidas carbonatadas pierden )%
*
si se les
permite calentarse8 al aumentar la temperatura de la solucin, la solubilidad del
)%
*
disminu0e 0 el )%
*
,g- escapa de la solucin. 9a menor solubilidad del %
*
en
agua al aumentar la temperatura es uno de los efectos de la contaminacin
t$rmica de lagos 0 ros. (l efecto es particularmente grae en los lagos profundos
por#ue el agua caliente es menos densa #ue el agua fra, 0 por ello tiende a
permanecer sobre el agua fra, en la superficie. (sta situacin impide la
disolucin del oxgeno en las capas ms profundas 0 afecta la respiracin de
todos los organismos acuticos #ue necesitan oxgeno. 9os peces pueden
asfixiarse 0 morir en estas circunstancias.
E*e#o del io! o"/!
9a solubilidad de una sustancia es afectada no slo por la temperatura,
sino tambi4n por la presencia de otros solutos8 un caso importante son los iones
comunes.
Por e"emplo, la presencia 0a sea de )a
*/
,ac- o R
'
,ac- en una solucin
reduce la solubilidad del )aR
*
al desplazar el e#uilibrio de solubilidad del )aR
*
a
la iz#uierda5
)aR
*
,s- @ )a
*/
,ac- / * R
'
,ac-
A
9a adicin de )a
*/
o R
'
desplaza el e#uilibrio 0 reduce la solubilidad
(sta reduccin de la solubilidad es otra aplicacin del efecto del ion comn. (n
general, la solubilidad de una sal ligeramente soluble disminuye por la presencia
de un segundo soluto que aporta un ion com%n. 9a siguiente figura muestra cmo
disminu0e la solubilidad del )aR
*
a medida #ue se agrega $aR a la solucin.
E)uilibrios de solubilidad
(n los e#uilibrios #ue !emos considerado !asta a!ora !an participado
cidos 0 bases. .dems los e#uilibrios !an sido !omog4neos, es decir, todas las
especies !an estado en la misma fase ,solucin acuosa-. .!ora consideraremos
los e#uilibrios #ue tienen #ue er con otro tipo importante de reaccin en
solucin5 la disolucin o precipitacin de compuestos inicos. (stas reacciones
son !eterog4neas.
9a disolucin 0 precipitacin de compuestos son fenmenos #ue ocurren
tanto dentro de nosotros como a nuestro alrededor. Por e"emplo, la disolucin del
esmalte dental en soluciones cidas causa caries dental. 9a precipitacin de
ciertas sales en los ri=ones da origen a clculos renales. 9as aguas de nuestro
planeta contienen sales #ue se !an disuelto a medida #ue el agua pasa por
encima 0 a tra4s del suelo. 9a precipitacin del )a)%
&
de las aguas
subterrneas es el origen de la formacin de estalactitas 0 estalagmitas dentro de
las caernas de piedra caliza.
(n nuestro anlisis preio de las reacciones de precipitacin examinamos
ciertas reglas generales para predecir la solubilidad de las sales comunes an
agua ,pg. G-. (stas reglas nos proporcionan una idea cualitatia de si un
compuesto tiene una solubilidad alta o ba"a en agua. .l considerar los e#uilibrios
de solubilidad, en cambio, podemos !acer predicciones cuantitatias acerca de la
cantidad de un compuesto dado #ue se a a disoler. :ambi4n podemos usar
estos e#uilibrios para analizar los factores #ue afectan la solubilidad.
La o!s#a!#e del -rodu#o de solubilidad 01PS2
)uando se coloca en agua un slido inico en exceso, se establece un
e#uilibrio entre los iones de la solucin saturada 0 el exceso de la fase slida.
Por e"emplo5
.g)l ,s- SPPPPPPT .g/ / )l
'
(n el e#uilibrio5

[ ] [ ]
[ ]
K
Ag Cl
AgCl s
=
+
( )
la concentracin de .g)l en la fase slida es una constante 0 no ara, sin
importar cunto slido se encuentra en contacto con la solucin. (n
consecuencia, se puede escribir5

U.g
/
V U)l
'
V P L . U.g)lVs P Lps
9a constante Lps se denomina constante del producto de solubilidad, 0 la
expresin
U.g
/
V.U)l
'
V

es el producto inico ,P2-. 9a ecuacin establece #ue el
producto inico es igual a Lps cuando la solucin saturada se encuentra en
e#uilibrio con el slido en exceso. $o existe ninguna restriccin por
separado respecto a lo #ue deben ser las U.g
/
V 0 U)l
'
V. 9a U.g
/
V puede tener
cual#uier alor, siempre #ue U.g
/
V.U)l
'
V P Lps.
(l alor num4rico de Lps, como el de cual#uier constante de e#uilibrio, se
determina experimentalmente, 0 se encuentra en tablas. (n ellas encontramos
#ue el Lps del 1aS%
3
tiene un alor de G,E.GC
'J
.
1aS%
3
,s- SPPPPPPPPT 1a
/*
/ S%
3
'*
Lps P U1a
/*
V US%3
'*
V P G,E.GC
'J
(sto significa #ue para cual#uier solucin en e#uilibrio con 1aS%
3
slido, la
concentracin de 1a
/*
multiplicada por la concentracin de S%
3
*'
debe ser igual
a G,E.GC
'J
. Si ese producto es menor #ue G,E.GC
'J
, la solucin es no saturada,
admitiendo la disolucin de ms 1aS%
3
. Si el producto de concentraciones es
ma0or de G,E.GC
'J
el 1aS%
3
precipita con el ob"eto de disminuir las
concentraciones de 1a
/*
0 S%
3
*'
, !asta alcanzar el alor del Lps.
)uando slo se coloca en agua el 1aS%
3
las concentraciones de ion 1a
/*
0
de ion S%
3
*'
son iguales. Sin embargo, es posible preparar soluciones en las
cuales se encuentren en e#uilibrio concentraciones diferentes de 1a
/*
0 S%
3
*'
con 1aS%
3
. Por e"emplo, supngase #ue se mezclan soluciones de 1a)l
*
0
$a
*
S%
3
, formndose un precipitado de 1aS%
3
si se !a excedido su Lps. Sin
embargo, no es necesario #ue U1a
/*
V P US%
3
*'
V, puesto #ue los dos iones
proienen de fuentes diferentes.
E3ERCICIO RESUELTO
)alcular la solubilidad del WaS%
3
5
a- en agua pura
b- en una solucin de $a
*
S%
3
C,GC 6
Lps WaS%
3
P 3.GC
'GG

WaS%
3
,s- Wa
/*
/ S%
3
*'
se disuelen en G litro de agua .(n la solucin saturada5 UWa
/*
V P x molMl P
US%
3
*'
V
UWa
/*
V . US%
3
P
V P x . x P Lps
XXXXXXXXX
de donde x
*
P 3 . GC
'GG
x P 3. GC
'GG
P I . GC
'I
6
9a solubilidad suele expresarse en gMGCC ml. de solente , entonces 5
GCCC ml XXXXXXXXXXXXX I .GC
'I
moles
GCC ml XXXXXXXXXXXXX x P I .GC
'F
moles
G mol XXXXXXXXXXXXXXX&GK gr.
I . GC
'F
moles XXXXXXXX x P G,J . GC
'3
gr.
,ntese #ue en la resolucin se !an usado indistintamente los t4rminos de
solucin 0 solente, lo #ue es lido por la gran dilucin de las soluciones- .
b- Sea Y0 Y los moles de WaS%
3
#ue se disuelen en G litro de solucin de
$a
*
S%
3

C,GC 6 . (ste proceso da lugar a Y0Y moles de Wa
/*
0 a Y0 Y moles de S%
3
*'
. 9a
solucin resultante contiene 5
UWa
/*
V P Y0 Y moles Ml
US%
3
P
V P Y0 Y molesMl / C,GC molesMl
Lps P 0 . , 0 / C,GC - P 3 . GC
'GG
Puesto #ue el Lps es mu0 pe#ue=o, Y0 Y es despreciable en comparacin con
C,GC entonces5
0 / C,GC C,GC 0 P 3 .GC
'GG
M C,GC P 3 . GC
'GC
molMl
(xprese este alor en gramos MGCC ml
$tese #ue segn el e"ercicio anterior, el WaS%
3
es menos soluble en una
solucin de $a
*
S%
3
#ue en agua pura. (ste es un e"emplo del efecto del ion
comn, es decir, #ue la solubilidad de una sal inica disminu0e por la presencia
de otro soluto #ue proporciona un ion en comn. )uanto ma0or sea la
concentracin del ion comn menor ser la cantidad de WaS%
3
#ue se puede
disoler.
E3ERCICIO RESUELTO
)alcular la solubilidad del 6g,%+-
*
en 5
a- agua
b- solucin C,CEC 6 de $a%+
Lps 6g,%+-
*
P K,J . GC
'G*
a- Sea Yx Yel nmero de moles de 6g,%+-
*
#ue se disuelen en G litro
6g,%+-
*
SPPPPPPPPPPPPPPT 6g
/*
/ * %+
'
(n la solucin !abr YxY moles de 6g
/*
0 * x moles de %+
'
.
Bna cantidad mu0 pe#ue=a de %+
'
se producen como resultado de la disociacin
del agua , pero debido a #ue es un electrolito mu0 d4bil, esa cantidad puede
considerarse despreciable. (n el e#uilibrio se tendrn 5
U6g
/*
V P x molesMl U%+
'
V P *x molesMl
Lps P U6g
/*
V . U%+
'
V
*
P x . ,*x-
*
P K,J . GC
'G*
3 x
&
P K,J . GC
'G*
x P G,& . GC
'3
b- Sea Y0 Yel nmero de moles de 6g,%+-
*
#ue se disuelen en cada litro de
solucin C,CEC 6 de $a%+, obteni4ndose Y0Y moles de 6g
/*
0 * Y0Y moles de
%+
'
. (n consecuencia las concentraciones en el e#uilibrio sern 5
U6g
/*
V P 0 molesMl U%+
'
V P , *0 / C,CEC - molesMl
Lps P 0 . , *0 / C,EC -
*
P K,J . GC
'G*
Debido al pe#ue=o alor del Lps se puede suponer #ue Y0 Ysea un nmero mu0
pe#ue=o, por lo #ue se puede despreciar * Y0Y cuando se suma a C,CEC .
0 , C,CEC -
*
P K,J . GC
'G*
0 P &,I GC
'J
6
(xprese las solubilidades obtenidas en gr.M GCC ml.
$tese #ue cada exponente del producto inico se aplica a la concentracin del
ion #ue se especifica dentro del corc!ete, sin importar de donde proiene dic!o
ion.
Bna de las aplicaciones ms tiles del producto de solubilidad es la
de predecir si se a a formar o no un precipitado cuando se mezclan dos
soluciones. Si despu4s de la mezcla un producto inico excede el Lps, entonces
!abr precipitacin.
E3ERCICIO RESUELTO
Predecir si !abr precipitacin, cuando EC ml de solucin de )a,$%
&
-
*
E,C . GC
'
3
6 se mezclan con EC ml. de $aR *,C . GC
'3
6 .
Lps )aR
*
P G,F . GC
'GC
Suponiendo #ue no se produce precipitacin, las concentraciones de los iones se
reducirn a la mitad5

U)a
/*
V P *,E . GC
'3
6
UR
'
V P G,C . GC
'3
6
Para determinar si se producir la precipitacin necesaria conocer si el P2
excede o no al Lps .
Para el e#uilibrio 5 )aR
*
,s- SPPPPPPPPPPT )a
/*
/ * R
'
P 2 P U)a
/*
V . UR
'
V
*
P *,E . GC
'3
. , G,C . GC
'3
-
*
P *,E . GC
'G*
P 2 S Lps por lo tanto la precipitacin no se producir . 9a solucin #ue
se obtiene es no saturada con respecto al )aR
*
.

Prei-i#ai'! sele#i,a de io!es
. eces es deseable eliminar un tipo de iones de una solucin de"ando los
dems en la misma. Por e"emplo, la adicin de iones S%
3
'*
a una solucin #ue
contenga tantos iones 1a
/*
como iones L
/
prooca la precipitacin de 1aS%
3
,
con lo #ue se elimina la ma0ora de los iones 1a
/*
de la solucin. (l L
*
S%
3
es
soluble 0 #uedar en solucin.
Si ambas sustancias fueran insolubles, se puede alcanzar la separacin en
algn grado, eligiendo el reactio adecuado.
)onsid4rese una solucin #ue contenga iones )l
'
, 1r
'
0 2
'
. Bna forma de
separar estos iones es conertirlos en !alogenuros de plata insolubles.

+alogenuro de plata Lps
.g)l G,I.GC
'GC
.g1r F,F.GC
'G&
.g2 K,&.GC
'GF
)uando un compuesto soluble como el .g$%
&
se a=ade lentamente a esta
solucin, precipita primero el .g2, seguido del .g1r 0 por ltimo el .g)l.
(l siguiente e"emplo describe la separacin de )l
'
0 1r
'
, pero el mismo
procedimiento puede aplicarse a soluciones #ue contengan ms de dos iones
diferentes.
E3ERCICIO RESUELTO
Se a=ade .g$%
&
gota a gota a una solucin C,C*C 6 de iones 1r
'
0 C.C*C 6 de
iones )l
'
. )alcular la U.g
/
V necesaria para iniciar 5
a- la precipitacin de .g1r
b- la precipitacin de .g)l
a- De los alores de Lps se sabe #ue el .g1r precipita antes #ue el .g)l.
Lps P U.g
/
V . U1r
'
V PPPT U.g
/
V P F,F . GC
'G&
MC,C*C P &,J . GC
'GG
por lo tanto, se necesita #ue U.g
/
V T &,J . GC
'GG
6
b- Lps P U.g
/
V . U)l
'
V PPPT U.g
/
V P G,I . GC
'GC
M C,C*C P K,C . GC
'J
por lo tanto se necesita #ue U.g
/
V T K,C . GC
'J
6
Solubilidad % -.
9a solubilidad de cual#uier sustancia cu0o anin es bsico es afectada en
alguna medida por el p+ de la solucin. Por e"emplo, considere el 6g,%+-
*
, cu0o
e#uilibrio de solubilidad es5
6g,%+-
*
,s- @ 6g
*/
,ac- / * %+
'
,ac- Lps P G,K.GC
'GG
Bna solucin saturada de 6g,%+-
*
tiene un p+ de GC,E* 0 tiene U6g
*/
V P G,F.GC
'3
6. Suponga a!ora #ue se tiene 6g,%+-
*
slido en e#uilibrio con una solucin
amortiguada a un p+ ms cido de J,C. (n este caso el p%+ es E,C, es decir,
U%+
'
V P G,C.GC
'E
. Si insertamos este alor de U%+
'
V en la expresin del producto de
solubilidad, tenemos #ue
Lps P U6g
*/
V . U%+
'
V
*
P G,K.GC
'GG
U6g
*/
V UG,C.GC
'E
V
*
P G,K.GC
'GG
G,K.GC
'GG
U6g
*/
V P '''''''''''''' P C,GK 6
,G,C.GC
'E
-
*

.s pues, el 6g,%+-
*
se disuele en una solucin !asta #ue U6g
*/
V P C,GK 6. Se
puede er #ue el 6g,%+-
*
es mu0 soluble en esta solucin. Si la concentracin
de %+
'
se redu"era an ms !aciendo la solucin ms cida, la concentracin de
6g
*/
tendra #ue aumentar para conserar la condicin de e#uilibrio. Por tanto,
una muestra de 6g,%+-
*
se disoler totalmente si se agrega suficiente cido.
9a solubilidad de casi cual#uier compuesto inico se afecta si la solucin
se !ace lo bastante cida o bsica. Sin embargo, los efectos son mu0 notorios
slo cuando uno de los iones #ue participan, o los dos, son moderadamente
cidos o bsicos. 9os !idrxidos metlicos, como el 6g,%+-
*
, son buenos
e"emplos de compuestos #ue contienen un ion fuertemente bsico, el ion
!idrxido. )omo !emos isto, la solubilidad del 6g,%+-
*
aumenta
considerablemente con la acidez de la solucin. )omo e"emplo adicional, la
solubilidad del )aR
*
aumenta a medida #ue la solucin se !ace ms cida,
puesto #ue el ion R
'
es una base d4bil8 es la base con"ugada del cido d4bil +R.
(n consecuencia, el e#uilbrio de solubilidad del )aR
*
se desplaza a la derec!a a
medida #ue la concentracin de iones R
'
se reduce por protonacin para formar
+R. Por consiguiente, el proceso de disolucin se puede entender en t4rminos de
dos reacciones consecutias5
)aR
*
,s- @ )a
*/
,ac- / * R
'
,ac-
R
'
,ac- / +
/
,ac- @ +R ,ac-
9a ecuacin para el proceso global es
)aR
*
,s- / * +
/
@ )a
*/
,ac- / * +R ,ac-
9a siguiente figura muestra cmo cambia la solubilidad del )aR
*
con el p+5
%tras sales #ue contienen aniones bsicos, como )%
&
*'
, P%
3
&'
, )$
'
o S
*'
, se
comportan de manera similar. (stos e"emplos ilustran una regla general5 la
solubilidad de las sales ligeramente solubles que contienen aniones bsicos
aumenta con la &#
'
((a medida que se reduce el p#). )uanto ms bsico es el
anin, ms influ0e el p+ sobre la solubilidad. 9as sales con aniones de basicidad
insignificante ,los aniones de los cidos fuertes- no son afectadas por los
cambios de p+.
A-liai'! del -rodu#o de solubilidad al a!$lisis uali#a#i,o: Ti#ulaio!es
-or -rei-i#ai'!
9as titulaciones en donde ocurren reacciones de precipitacin no son tan
numerosas en los anlisis olum4tricos como a#uellas en donde se presentan
reacciones cido'base. De !ec!o, los e"emplos de estas titulaciones se limitan a
la precipitacin de aniones como los !algenos 0 el tiocianato con el ion plata.
Bna de las razones del uso limitado de estas reacciones es #ue faltan
indicadores adecuados. (n algunos casos, en particular durante la titulacin de
soluciones diluidas, la elocidad de reaccin es demasiado lenta 0 esto no es
coneniente para una titulacin. )uando la reaccin se aproxima al punto de
e#uialencia 0 el titulante se adiciona lentamente, no existe una sobresaturacin
eleada 0 la precipitacin puede ser mu0 lenta. %tra dificultas es #ue, con
frecuencia, no se conoce la composicin del precipitado debido a los efectos de
coprecipitacin. .un#ue esto ltimo se puede minimizar o corregir parcialmente
por medio de algunos procedimientos como la digestin del precipitado, no es
posible !acerlo directamente en una titulacin en donde se forma el precipitado.
Cur,as de #i#ulai'!
9as curas de titulacin para las reacciones de precipitacin son anlogas
a las de las titulaciones cido'base. 9os clculos del e#uilibrio se basan en la
constante del producto de solubilidad. (l siguiente e"emplo ilustra los clculos
para la titulacin del ion cloruro con el ion plata.
E4e"-lo5 Se titulan EC,C ml de $a)l C,GCC 6 con .g$%
&
C,GCC 6. )alcule la
concentracin del ion cloruro a interalos durante la titulacin 0 grafi#ue p)l ,'log
U)l
'
V- contra ml de .g$%
&
.
Lps .g)l P G.GC
'GC
(a) Inicio de la titulacin. Puesto #ue
U)l
'
V P C,GCC mmolMml
p)l P G,CC
(b) )espu$s de la adicin de *+,+ ml de Ag,-
.
. :eniendo en cuenta #ue la
reaccin es completa,
U,EC.C x C,GCC- Z ,GC,C x C,GCC-V mmol
U)l
'
V P '''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''
,EC,C / GC,C- ml
U)l
'
V P C,CIF mmolMml
p)l5 G,GF
(c) )espu$s de la adicin de *+,+ ml de Ag,-
.
.
U,EC.C x C,GCC- Z ,3J,J x C,GCC-V mmol
U)l
'
V P '''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''
,EC,C / 3J,J- ml
U)l
'
V P G.GC
'3
mmolMml
p)l5 3,CC
(n estos clculos !emos despreciado el ion cloruro en solucin por la
solubilidad del precipitado. (sta aproximacin es lida excepto a G * gotas
del punto de e#uialencia.
(d) /unto de equi"alencia. (ste punto se alcanza cuando se !an adicionado
EC,C ml de .g$%
&
. $o !a0 exceso ni de cloruro ni de ion plata 0 la
concentracin de cada uno est dada por la raz cuadrada de Lps.
U.g
/
V P U)l
'
V
U)l
'
V
*
P G,C.GC
'GC
U)l
'
V P G,C.GC
'E
p)l5 E,CC
(e) )espu$s de la adicin de 0+,+ ml de Ag,-
..
9a concentracin del ion plata
en exceso es
U,IC.C x C,GCC- Z ,EC,C x C,GCC-V mmol
U.g
/
V P '''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''
,EC,C / IC,C- ml
U.g
/
V P J,G.GC
'&
mmolMml
p.g5 *,C3
Puesto #ue
p)l / p.g P GC,CC
p)l P F,JI
(n la siguiente tabla se presentan los datos de esta titulacin 0 la cura est
graficada en la siguiente figura.
:itulacin de EC ml de $a)l C,GC 6 con .g$%
&
C,GC 6
.g$%
&
, ml U)l
'
V p)l
C,C C,GC G,CC
GC,C C,CIF G,GF
*C,C C,C3& G,&F
&C,C C,C*E G,IC
3C,C C,CGG G,JI
3J,C C,CCGC &,CC
3J,J G,C.GC
'3
3,CC
EC,C G,C.GC
'E
E,CC
EC,G G,C.GC
'I
I,CC
EG,C G,C.GC
'F
F,CC
IC,C G,C.GC
'K
F,JI

:ambi4n se encuentran graficadas en esta figura las curas de titulacin de los
iones ioduro 0 bromuro con plata. $tese #ue el incremento en p> ,> P )l, 1r o 2-
en el punto de e#uialencia es ma0or en la titulacin del 0oduro, puesto #ue el
0oduro de plata es menos soluble #ue las otras dos sales. $tese tambi4n #ue el
alor de L para la reaccin de titulacin
.g
/
/ >
'
@ .g> ,s-
es
G G
L P '''''''''''' P '''''
U.g
/
V U>
'
V Lps
Por lo tanto, mientras menor sea Lps, la L de la titulacin ser ma0or. 9os alores
de L para las tres sales presentes en la figura son 5 .g)l, G.GC
GC
8 abr, *.GC
G*
0 .g2,
G.GC
GI
.
E*e#o de la *or"ai'! de o"-le4os sobre la solubilidad
Bna propiedad caracterstica de los iones metlicos es su capacidad para
actuar como cidos de 9e[is, o aceptores de pares de electrones, !acia las
mol4culas de agua, #ue actan como bases de 9e[is, o donadores de pares de
electrones. 9as bases de 9e[is distintas del agua tambi4n pueden interactuar
cono los iones metlicos, en particular con iones de metales de transicin. (stas
interacciones pueden tener un efecto espectacular sobre la solubilidad de una sal
metlica. Por e"emplo, el .g)l, cu0o Lps P G.GC
'GC
, se disuele en presencia de
amonaco acuoso debido a la interaccin entre la .g
/
0 la base de 9e[is $+
&
.
(ste proceso se pude er como la suma de dos reacciones5 el e#uilibrio de
solubilidad del .g)l 0 la interaccin cido'base de 9e[is entre la .g
/
0 el $+
&
5
.g)l ,s- @ .g
/
,ac- / )l
'
,ac-
.g
/
,ac- / * $+
&
,ac- @ .g,$+
&
-
*
/
,ac-
'''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''
(n con"unto5 .g)l ,s- / * $+
&
,ac- @ .g,$+
&
-
*
/
,ac-
9a presencia de $+
&
desplaza la primera reaccin, el e#uilibrio de solubilidad del
.g)l, a la derec!a a medida se retira .g
/
para formar .g,$+
&
-
*
/
5
.g
/
,ac- / * $+
&
,ac- @ .g,$+
&
-
*
/
,ac-
9a unin de un ion metlico con una o ms bases de 9e[is, como el
.g,$+
&
-
*
/
, se conoce como un io! o"-le4o. 9a estabilidad de un ion comple"o
en solucin acuosa se pude "uzgar por el alor de la constante de e#uilibrio de su
formacin a partir del ion metlico !idrataddo. Por e"emplo, la constante de
e#uilibrio para la formacin de .g,$+
&
-
*
/
es G,F.GC
F
5
U.g,$+
&
-
*
/
V
L
f
P ''''''''''''''' P G,F.GC
F

U.g
/
VU$+
&
V
*
Bna constante de e#uilibrio de este tipo se conoce como una o!s#a!#e de
*or"ai'!, L
f
.
9a regla general es #ue la solubilidad de las sales metlicas aumenta en
presencia de bases de 9e[is adecuadas, como $+
&
, )$
'
u %+
'
, si el metal forma
un comple"o con la base. 9a capacidad de los iones metlicos para formar
comple"os es un aspecto extremadamente importante de la #umica de los
mismos, !a0 aplicaciones de los mismos en reas como la bio#umica, metalurgia
0 fotografa.
PROBLEMAS
G. \u4 informacin comparatia acerca de la solubilidad de estos
compuestos nos proporciona saber #ue?5 Lps .g1r P E,&.GC
'G&

Lps )aS%
&
P G,&.GC
'K
Lps +gS P G,I.GC
'E*
W5 )omo todas las sales son del mismo tipo ,>?- se puede decir #ue a T Lps T
solubilidad, por lo tanto s )aS%
&
T s .g1r T s +gS
*. )alcular el Lps del 1aS%
3
sabiendo #ue en GKF ml de solucin saturada !a0
C,CCGF g de 1aS%
3
.
W5 G,E.GC
'J
&. )alcular el Lps del 1aR
*
sabiendo #ue en GE ml de agua se disuelen como
mximo C,C3K g de 1aR
*
.
W5 *,3.GC
'E
3. \u4 concentracin de iones $a
/
se necesita para comenzar la precipitacin
del $a2%
3
en una solucin #ue es *.GC
'*
6 de 2%
3
'
? Lps $a2%
3
P &.GC
'&
.
W5 C,GE 6
E. +allar la solubilidad en agua del .g2 sabiendo #ue su Lps es K,&.GC
'GF
.
W5 J,G.GC
'J
I. (n #u4 olumen de solucin saturada se !abrn disuelto C,K g de 6g)%
&
?
Lps 6g)%
&
P 3.GC
'E
W5 G,E l
F. )untos gramos de .g
*
)r%
3
se pueden disoler en E,I litros de agua,
sabiendo #ue su Lps es G,J.GC
'G*
?
W5 C,G3E g
K. )ul es el p+ de una solucin saturada de ]n,%+-
*
? Lps ]n,%+-
*
P
G,K .GC
'G3

W5 J,E
J. )alcular la solubilidad del Re,%+-
*
a5 a- p+ K,C 8 b- p+ GC.
Lps Re,%+-
*
P G,I.GC
'G3
.
W5 G,I.GC'I
GC. (l Lps del .g.c es *,&.GC
'&
. )untos gramos de .g.c se pueden disoler
en & litros de?5 a- agua8 b- solucin de .g$%
&
C,GEC 6.
W5 a- *&,J g b- F,I g
GG. +abr precipitacin al mezclar *E,C ml de Sr)l
*
GC
'&
6 con GE ml de
$a
*
S%
3

*.GC
'&
6? Lps SrS%
3
P F,I.GC
'F
?
W5 $%
G*. )alcular si !abr o no precipitacin de )a,%+-
*
al mezclar * litros de
solucin de $a%+ de p+ G* con G,E litros de )a)l
*
C,CG 6. Lps )a,%+-
*
P
G,&.GC
'I
.
W5 $%
G&. Suponer #ue se mezclan 3C,C ml de .g$%
&
C,GC 6 0 GC ml de $a1r C,GE 6.
)alcular las concentraciones finales de .g
/
, 1r
'
, $a
/
0 $%
&
'
.
Lps .g1rP E,C.GC
'G&
.
W5 U
.g
/V P C,CE 6
U1r
'V P G,C.GC
'GG
U$a
/V P C,C& 6
U$%
&
'V P C,CK 6