1

REACTORES CONTINUOS. SISTEMAS MLTIPLES

1. INTRODUCCIN
En el presente captulo se hace referencia a los modelos de reactores continuos ya estudiados, es decir,
al reactor tanque continuo y al tubular, pero desde el punto de vista de su utilizacin en disposiciones
ms o menos complejas que aparecen en la industria qumica. En tal sentido, es muy comn encontrar
a los reactores tanque continuo dispuestos en serie, a los reactores tubulares trabajando en etapas
adiabticas, a ambos tipos de reactores operando con reciclos, etc.
No se pretende en este captulo hacer una clasificacin sistemtica de combinaciones de reactores en
serie, paralelos o mixtos, sino que se pondr nfasis en los casos de mayor inters prctico. Tampoco
se pretende cubrir al vasto e importante campo de la optimizacin de reactores, sino que los casos
discutidos llevan como nico fin servir de puente o apoyatura a temas de real inters. Asimismo se
podrn afianzar los conceptos de los dos tipos de reactores continuos, sobre todo en forma
comparativa.
2. REACTORES TANQUE EN SERIE. CASCADA ISOTRMICA
Como es sabido, todas las propiedades intensivas en un reactor tanque son inmutables en el tiempo y el
espacio, e idnticas a las que se tienen en la corriente de salida. Esto trae aparejado que la velocidad de
reaccin tenga un valor bajo, debido a las bajas concentraciones de salida de los reactivos. Como es
lgico suponer, a menor velocidad de reaccin mayor ser el volumen necesario del reactor.
En el reactor tubular, como se recordar, las propiedades intensivas cambian punto a punto a lo largo
del eje del reactor. En un tubular isotrmico la velocidad de reaccin decrecer continuamente desde la
entrada hasta la salida a medida que se produce el avance de la reaccin.
Esta diferencia fundamental hace que el reactor tanque para una misma produccin, a una misma
conversin y operando a idntica temperatura tenga un volumen mayor que el tubular:
Tanque:
j
j j
r
x C Fv
V
0 0
= Tubular:

=
j
x
j
j
j
r
dx
C Fv V
0
0 0
En la figura 1 el rayado vertical indica el volumen del reactor tubular, mientras que el rayado oblicuo
indica el volumen del reactor tanque para una reaccin tpica. La diferencia entre los volmenes es
funcin de la expresin cintica y fundamentalmente de la conversin deseada.
Figura 1
Fv
o
C
jo
r
j
x
j
2
Para disminuir el volumen de reaccin necesario, generalmente en la prctica se trabaja
con una batera de reactores tanque, logrndose de esta manera una drstica disminucin
del volumen necesario, como puede verse en la figura 2 para el caso de tres reactores
tanque.
Fv
o
C
jo
r
j
x
j
Figura 2
Una batera de tanques en serie o cascada de tanques es una sucesin de reactores a
mezcla perfecta con la salida de un reactor conectada a la entrada del otro. El esquema
de la instalacin puede verse en la siguiente figura.
n=1 n=n n=N
F
jo
F
j1
x
j1
x
j(n-1)
F
jn
x
jn
F
j(N-1)
x
j(N-1)
F
jN
x
jN
F
j(n-1)
Figura 3 - Cascada de tanques en serie
Los reactores se numeran 1, 2, , n, .., N, en la direccin del flujo y las propiedades
de la corriente que sale del reactor n llevan el subndice n.
El volumen de los reactores puede ser cualquiera, aunque en la prctica es sumamente
comn verlos de igual tamao, por razones econmicas. El nmero de tanques de la
batera puede ser cualquiera aunque es normal la utilizacin de tres o cuatro. Sin
embargo hay ejemplos industriales importantes con diez o ms reactores.
El balance de masa para el reactor n, establece:
n jn jn n j
V r F F = -
- ) 1 (
(1)
La conversin para el tanque n se define con referencia a la corriente de entrada, es
decir:
jo
jn jo
jn
F
F F
x
-
= (2)
siendo la conversin total:
3
jo
jN jo
jN
F
F F
x
-
= (3)
Puede demostrarse que cuando n se acerca a infinito (permaneciendo el volumen total
constante), una cascada de N reactores se comporta en forma idntica a un reactor
tubular de igual volumen que el total de la batera.
De (1), sumando y restando F
jo
:
n jn n j jo jn jo
V r F F F F = - - -
-
) ( ) (
) 1 (
(4)
Dividiendo ambos miembros por F
jo
, tenemos:
0
) 1 (
j
n jn
n j jn
F
V r
x x = -
-
(5)
Entonces:
jo
n
jn
jn
F
V
r
x
=
D
(6)
Aplicando sumatoria y haciendo N , 0 D
j
x , tenemos:
0 1 0
lim
0
1
lim
1
0
j
N n
n
n
j
x
j
j
N n
n jn
jn
j
F
V
V
F
N
r
dx
r
x
x
j
= = =
D
D

=
=
=
=
(7)
donde V es el volumen de los N tanques. Queda claro que se ha obtenido la misma
expresin correspondiente al reactor tubular continuo. El concepto fundamental que
debe obtenerse de esta demostracin es que la batera de reactores tanque continuos
tiene un comportamiento intermedio entre el reactor tanque agitado (N=1) y el reactor
tubular (N=).
2.1. Mtodo del clculo algebraico
An con expresiones relativamente simples para la velocidad de reaccin el conjunto de
ecuaciones que describen una cascada no puede ser resuelto analticamente. Una de las
pocas excepciones es el caso de reaccin de primer orden reversible o irreversible.
Tomemos el caso de la reaccin reversible de primer orden, a densidad constante.
1
R A A
C k kC r ' - = (8)

+ - - = ) (
1
) 1 (
0 0 0
x C C
K
x C k r
A R A A
(9)
( )

-
+
-

+
= x
K K C
C
K
C
K
K
kC r
Ao
R A
A A
) 1 (
1
1
0 0
0
(10)
La conversin de equilibrio se obtiene haciendo r
A
=0,
( )
K K C
C
K
C
x
Ao
R A
e
) 1 (
1
0 0
+
-
= (11)
Reemplazando en (10):

1
NOTA: a partir de este momento, en el tratamiento de tanques en serie, dejamos de lado al subndice (j)
referente al compuesto en la escritura de la conversin, pero recordando que sta est referida al mismo
compuesto que al que se alude en la velocidad de reaccin
4
( )

+
= -

+
=
e
e Ao e Ao A
x
x
x
K
K
kC x x
K
K
kC r 1
1 1
(12)
Reemplazando en (5) y considerando todos los tanques de igual volumen;
( )

+
= -
-
e
n
e R n n
x
x
x
K
K
k x x 1
1
1
q (13)
Dividiendo por x
e
y sumando y restando (1) a la izquierda del signo igual, tenemos:

+
=

- - -
-
e
n
R
e
n
e
n
x
x
K
K
k
x
x
x
x
1
1
1 1
) 1 (
q (14)
\
R
e
n
e
n
K
K
k
x
x
x
x
q

+
+
=
-
-
-
1
1
1
1
1
) 1 (
(15)
Efectuando una productora a lo largo de las N etapas se tiene:
e
N
N
R
e
n
e
n
N n
n
x
x
K
K
k
x
x
x
x
- =

+
+
=
-
-
-
=
=

1
1
1
1
1
1
) 1 (
1
q
(16)
de donde puede obtenerse fcilmente la conversin final o derivarse simplemente al
nmero de etapas:

+
+

-
- =
R
e
N
K
K
k
x
x
N
q
1
1 log
1 log
(17)
En el caso de que la reaccin fuera irreversible x
e
=1 y 1
1
=

+
K
K
, tenemos:
( )
( )
R
N
k
x
N
q +
-
- =
1 log
1 log
(18)
que tambin contempla las reacciones de pseudo primer orden.
Estas expresiones permiten el clculo analtico para reacciones de primer orden
reversibles o irreversibles y para reacciones de pseudo primer orden. Las restricciones
son: densidad constante, igual volumen de los N reactores e isotermia de la cascada.
Para reacciones distintas a las de primer orden o pseudo primer orden, una expresin
explcita de la concentracin o la conversin de salida del ltimo tanque en funcin del
tiempo de residencia, concentraciones iniciales y parmetros cinticos sera bastante
complicada. Sin embargo el clculo numrico no es dificultoso de hacer, por etapas,
para un nmero razonable de tanques.
Tomemos por ejemplo una reaccin de estequiometra cualquiera, pero que responda a
una expresin cintica simple, del tipo r=kC
2
(se dejan de lado los subndices de r y C
para facilitar la escritura). Haciendo un balance para el primer tanque de la batera y
suponiendo densidad constante:
5
1
2
1 1 0 R
kC C C q = - (19)
1
0 1
1
2
4 1 1
R
R
k
C k
C
q
q + -
= (20)
Para el segundo tanque:
2
2
2 2
1
0 1
2
4 1 1
R
R
R
kC C
k
C k
q
q
q
= -
+ -
(21)
2
1
0 1
2
2
2
2
4 1 1
4 1 1
R
R
R
R
k
k
C k
k
C
q
q
q
q

+ -
+ -
= (22)
y as siguiendo. Queda suficientemente claro que una expresin general para la
concentracin en el ltimo tanque, C
N
, sera bastante poco prctica, pero tambin es
visible que el clculo por etapas no es complicado.
Ejemplo 1
Para las mismas condiciones del ejemplo IV.1 calcule el volumen de tres reactores
tanques iguales que operan en serie. Suponga que el sistema est adecuado
trmicamente de manera que los tres reactores trabajan a 50C. Utilice el mtodo
algebraico.
Solucin
Las condiciones se ajustan a: - reaccin de pseudo primer orden
- densidad constante
- igual volumen
- isotermia de la cascada,
por lo que:
( )
( )
R
N
k
x
N
q +
-
- =
1 log
1 log
( )
( )
R
kq +
-
- =
1 log
95 . 0 1 log
3
( ) 43366 , 0 1 log = +
R
kq
L
k
Fv
V 4 , 41 ) 1 71 . 2 (
0
= - =
Se necesitan tres reactores de 41,4 L, lo que representa un volumen total de 124,2 L. Si
comparamos este valor con el calculado en el Ejemplo IV.1, para obtener la misma
produccin el volumen total es sensiblemente menor.
Ejemplo 2
Se dispone de tres tanques de igual volumen: V
1
= V
2
= V
3
= 100L, que se utilizan en
cascada para efectuar la reaccin:
6
S
2
O
3
Na
2
(A) + 2H
2
O
2
(B) ------> Productos
La ecuacin cintica es:
B A
RT
A
C C e r
18280
853 . 6
-
=
Los tres tanques operan a 50C. Calcular la conversin respecto de la salida del ltimo
reactor si el sistema se alimenta con dos soluciones de igual caudal (12.5L/seg), una
conteniendo 0.4 gmol A/L y la otra 0,8 gmol B/L. Suponer densidad constante y aplicar
el mtodo algebraico.

F
v
'
C
Ao
F
v
''
C
Bo
C
A1
C
A2
C
A3
Solucin
Clculo de las concentraciones de entrada:
L gmolA
Fv
C Fv
C
o
Ao
Ao
/ 2 , 0
25
4 , 0 * 5 , 12 '*
'
= = =
L gmolA
Fv
C Fv
C
o
Ao
Bo
/ 4 , 0
25
8 , 0 * 5 , 12 "*
"
= = =
B A A
C kC r =
Como la alimentacin es estequiomtrica C
Bo
=2 C
Ao
, luego C
B
=2 C
A
, con lo que
2
2
A A
kC r =
Calculando k a 50C se obtiene: gmolseg L k / 299 . 0
50
=
Entonces
2 2
' 598 , 0
A A A
C k C r = =
Aplicando el balance de masa a cada uno de los tanques tenemos;
R A A Ao
C k C C q
2
1 1
' = - (a)
R A A A
C k C C q
2
2 2 1
' = - (b)
R A A A
C k C C q
2
3 3 2
' = - (c)
Aplicando la resolverte de segundo grado para (a), tenemos:
L gmolA
k
C k
C
R
Ao R
A
/ 148 , 0
' 2
' 4 1 1
1
=
+ -
=
q
q
donde:
4 = =
v
R
F
V
q
Aplicando la resolverte para (b): L gmolA C
A
/ 116 , 0
2
=
7
Aplicando la resolverte para (c): L gmolA C
A
/ 095 , 0
3
=
Por lo tanto la conversin total ser: 525 , 0
2 , 0
095 , 0 2 , 0
3
=
-
=
-
=
Ao
A Ao
A
C
C C
x
2.2. Mtodo grfico
Cuando el nmero de tanques supera a dos o tres y la reaccin no es de primer orden,
prcticamente el diseo se realiza por mtodo grfico. Recordando (5) tenemos:

o o
n n
n n
C Fv
V r
x x = -
- ) 1 (
(23)

n
n
o o
n
n
o o
n n
x
V
C Fv
x
V
C Fv
x kf r + - = =
- ) 1 (
) ( (24)
Suponiendo que la batera de tanques trabaje a temperatura constante, puede trazarse un
grfico r
n
= k f(x
n
) en funcin de x
n
, figura 4.
Las rectas trazadas en esta figura corresponden al trmino a la derecha del signo igual
de (24). Las pendientes de las rectas son funcin del tiempo de residencia y si los
volmenes de los reactores son iguales, todas las rectas tendrn igual pendiente. En
estos casos de pendiente constante (q
R
= cte), adoptando el tiempo de residencia puede
calcularse el nmero de reactores para obtener una dada conversin o produccin. A
veces a la inversa, para un nmero fijo de reactores y conversin final fija, puede
determinarse el tiempo de residencia y de all el volumen necesario.
x
1
x
2
x
3
x
4
r
n
r
n
=kf(x
n
)
x
n
Figura 4 - Mtodo grfico de resolucin para un sistema de tanques en serie
Por razones econmicas es normal que una batera de tanques est compuesta por
reactores y habr que analizar si conviene colocar uno de mayor tamao antes o despus
de uno de menor. Desde el punto de vista de la relacin ptima de volmenes (siempre a
temperatura constante), digamos que dicha relacin depende del orden de la reaccin
considerada.
Para el caso muy importante de la reaccin de primer orden, la relacin ptima de
volmenes iguales en los distintos reactores, es ms usual utilizar el mtodo grfico de
una manera algo distinta. De (23):
) (
) 1 ( n
o
r
n n
x f
C
k
x x
q
- =
-
(25)
8
Dando valores a x
n
puede calcularse x
(n-1
) ya que k, t
R
y C
o
son constantes. Dicha curva
puede verse en la figura 5. Trazando una recta de pendiente unidad (x
n
= x
(n-1)
) puede
hallarse la solucin grfica del sistema.
Para el primer tanque x
(n-1)
= x
n
= 0, el grfico nos da el valor de x
1
como la inteseccin
de la curva de operacin con el eje de las abscisas. Para el segundo tanque, la solucin
viene dada para x
(n-1)
= x
1
que se interfecta con la curva de operacin en x
n
= x
2
y as
sucesivamente.
El encuentro entre la bisectriz y la curva de trabajo da el valor de la conversin de
equilibrio. Para acceder a dicho valor se requerirn infinitos tanques.
2 3 4
Figura 5 - Mtodo grfico de resolucin para tanques en serie de igual volumen
x
1
x x x x
e
x
n
Ec (25)
- k q
R
f
(xo)
C
o
1
x
2
x
3
x
x
( n-1)
Ejemplo 3
Se dispone de dos reactores tanque, uno de 10 y otro de 100L en los que se produce la
reaccin del ejemplo 2, a la misma temperatura, alimentando con las mismas soluciones
pero con caudales Fv=Fv=0,5L/seg. Determine la secuencia en que dispondr los
reactores para lograr una mayor conversin. Utilice el mtodo grfico.
Solucin
Como los caudales Fv y Fvson iguales, las concentraciones iniciales sern las
calculadas en el ejemplo 2 y la velocidad de reaccin podr expresarse:
( )
2 2 2
1 2 2 x kC kC r
Ao A A
- = =
( )
2 2
1 10 * 3942 , 2 x r
A
- =
-
(a)
Aplicando el balance de masa a los tanques (1) y (2) y dejando de lado el subndice A:
1
1
1
x
V
C Fv
r
o o
= (b)
( )
1 2
2
2
x x
V
C Fv
r
o o
- = (c)
9
Suponiendo que el primer tanque es el ms pequeo:
1 1 1
1
1
02 . 0
10
2 , 0 * 1
x x x
V
C Fv
r
o o
= = = (d)
( )
1 2 2
100
2 , 0 * 1
x x r - = (e)
Con (d) y (e) recorremos el camino sealado por lnea de trazos alcanzando la
conversin r
2
=0,818. Si tomamos la secuencia inversa, o sea el tanque mayor adelante,
tenemos:
1 1 1
002 . 0
100
2 , 0 * 1
x x r = = (f)
( )
1 2 2
10
2 , 0 * 1
x x r - = (g)
Con (f) y (g) recorremos el camino sealado por lnea, llegndose a la conversin x
2
=
0,80.
Se observa que con la primera disposicin se logra casi un 10% ms en la conversin de
salida.
r
A
.10
2
1
0.5
x
0.8
0.2
0.4
0.8
0.6
10
3. CASCADA ADIABATICA
Cuando el calor evolucionado por reaccin no es tan despreciable como para que se
mantenga la misma temperatura en cada uno de los reactores de la cascada, y si sta es
adiabtica, el calor generado o requerido por la reaccin se traducir en un aumento o
disminucin de la temperatura de la mezcla reaccionante. Dicha temperatura ser
distinta pero nica en cada tanque, por sus caractersticas de mezcla perfecta, existiendo
adems una nica conversin posible para cada temperatura.
El balance de energa aplicado para el reactor N nos da la expresin siguiente:
[ ]
) 1 ( ) 1 ( - -
-
D
+ =
N j jN
j
jo
N N
x x
Cpv
H C
T T
n
(26)
Para el reactor N-1 ser:
[ ]
) 2 ( ) 1 ( ) 2 ( ) 1 ( - - - -
-
D
+ =
N j N j
j
jo
N N
x x
Cpv
H C
T T
n
(27)
y as sucesivamente hasta llegar al reactor 1 donde la conversin inicial es x
jo
= 0, luego:
1 0 1
x
Cpv
H C
T T
j
jo
n
D
+ =
(28)
Los DH y los Cpv en las ecuaciones (26), (27) y (28) deberan ser evaluados a T
N
, T
(N-1)
y T
1
respectivamente, sin embargo, aqu debe recordarse lo visto en reactores tubulares,
en donde se mostr que la relacin
Cpv
H
T ) (
D
es tolerablemente constante dentro de
apreciables cambios de composicin y temperatura. Con lo dicho, para los N reactores
puede suponerse un
j
jo
Cpv
H C
n
D
nico y constante. Reemplazando T
(N-1)
de (27) en (26),
T
(N-2)
de una frmula no escrita en (27), y as sucesivamente hasta llegar al reactor 1,
obtenemos:
jN
j
jo
N
x
Cpv
H C
T T
n
D
+ =
0
(29)
Lo hasta aqu dicho queda representado en la figura 6 para una reaccin exotrmica.
11
x
j
T
o
T
1
T
n
T
2
T
(N-1)
T
N
T
x
j1
x
j2
x
jn
Figura 6 - Conversin vs. Temperatura para cascada de tanques adiabticos con reaccin exotrmica
La formula (29) es una de las N ecuaciones similares que pueden obtenerse, siendo la
expresin genrica:

jn
j
jo
n
x
Cpv
H C
T T
n
D
+ =
0
(30)
La velocidad de reaccin en el tanque n viene expresada como:
) , (
jn n jn
x T r j = (31)
Reemplazando (30) en (31) puede establecerse una relacin biunvoca entre r
jn
y x
jn
:
) ( '
jn jn
x r j = (32)
y de esta forma, el problema matemtico a resolver es idntico al que se tena con la
cascada isotrmica. Por lo tanto, la solucin admite el mtodo grfico o el analtico.
Ejemplo 4
Se dispone de una cascada adiabtica de tres reactores tanque en serie con un volumen
de 100L cada uno. La reaccin que se conduce es la propuesta en el ejemplo 2.
La batera se alimenta con dos corrientes. Una de 50L/min de A con una concentracin
de 0,25gmolA/L y otra de 83,33L/min de B con una concentracin de 0,3 gmolB/L.
La densidad y capacidades calorficas de ambas soluciones, como asimismo de los
productos de la reaccin, pueden considerarse iguales a las del agua.
Alimentado estas soluciones a 38,8 C se obtuvo una temperatura de 50C en el ltimo
reactor. Es correcto este resultado?
El calor de reaccin es DH=-137 Kcal/gmol y puede considerarse constante dentro del
rango de temperatura utilizado.
Solucin