Cues2 Val11

INTRODUCCIN
El aprendizaje de la Qumica constituye un reto al que se enfrentan cada ao los, cada vez ms
escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias, Ciencias de la
Salud e Ingeniera y Arquitectura. Esto tambin constituye un reto para los profesores que, no
solo deben ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta disciplina, sino adems,
inculcar el inters que nace del reconocimiento del papel que juega la Qumica en la vida y en el
desarrollo de las sociedades humanas.

En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya que
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centros y con distintos profesores y estilos o estrategias didcticas.

Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de realizar
una recopilacin de los exmenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica,
con el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez inmersos en
esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de
Olimpiadas de Qumica de la Asociacin de Qumicos de la Comunidad Valenciana consider que
poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y
estudiantes de Qumica a los que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente
trabajo se propuso como un posible material de apoyo para la enseanza de la Qumica en los
cursos de bachillerato, as como en los primeros cursos de grados del rea de Ciencia e
Ingeniera. Desgraciadamente, no ha sido posible por cuestiones que no vienen al caso la
publicacin del material. No obstante, la puesta en comn de la coleccin de cuestiones y
problemas resueltos puede servir de germen para el desarrollo de un proyecto ms amplio, en el
que el dilogo, el intercambio de ideas y la comparticin de material entre profesores de Qumica
con distinta formacin, origen y metodologa, pero con objetivos e intereses comunes, contribuya
a impulsar el estudio de la Qumica.

En el material original se presentan los exmenes correspondientes a las ltimas Olimpiadas
Nacionales de Qumica (19962011) as como otros exmenes correspondientes a fases locales de
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase Nacional. Se pretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar
este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la
aportacin.

Las cuestiones son de respuestas mltiples y se han clasificado por materias, de forma que al
final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas se
presentan completamente resueltos. En la mayor parte de los casos constan de varios apartados,
que en muchas ocasiones se podran considerar como problemas independientes. Es por ello que
en el caso de las Olimpiadas Nacionales se ha optado por presentar la resolucin de los mismos
planteando el enunciado de cada apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar
de presentar el enunciado completo y despus la resolucin de todo el problema. En las
cuestiones y en los problemas se ha indicado la procedencia y el ao.

Los problemas y cuestiones recogidos en este trabajo han sido enviados por:
Juan A. Domnguez (Canarias), Juan Rubio (Murcia), Luis F. R. Vzquez y Cristina Pastoriza
(Galicia), Jos A. Cruz, Nieves Gonzlez, Gonzalo Isabel (Castilla y Len), Ana Tejero (Castilla
La Mancha), Pedro Mrquez (Extremadura), Pilar Gonzlez (Cdiz), ngel F. Senz de la Torre
(La Rioja), Jos Luis Rodrguez (Asturias), Matilde Fernndez (Baleares), Fernando Nogales
(Mlaga).

Finalmente, los autores agradecen a Humberto Bueno su ayuda en la realizacin de algunas de
las figuras incluidas en este trabajo.

Los autores
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1
5. TERMOQUMICA Y TERMODINMICA
5.1. Cules de las siguientes condiciones darn lugar a una reaccin espontnea a cualquier
temperatura?
a) H < 0, S < 0
b) H > 0, S = 0
c) H > 0, S > 0
d) H > 0, S < 0
e) H < 0, S > 0
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Murcia 1996) (O.Q.L. Castilla y Len 20012002200320082009)
(O.Q.L. Canarias 2003) (O.Q.L. Almera 2005) (O.Q.L. Cdiz 2008)
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que:
u = B TS |TS| y entonces u u y la ieaccion es no espontnea.
b) Falso. Si B > u y S = u, entonces u > u y la ieaccion es no espontnea a cualquiei
tempeiatuia.
c) Falso. Si B > u y S > u, entonces el valoi ue u uepenue ue cul ue los timinos
|B| o |TS| sea mayoi, es uecii uepenue ue cul sea el valoi ue T.
A tempeiatuias bajas: |B| > |TS| y entonces u > u y la ieaccion es no espontnea.
A tempeiatuias altas: |B| < |TS| y entonces u u y S < u, se cumple que |B| > |TS| y entonces el valoi ue u > u y la
ieaccion es no espontnea a cualquiei tempeiatuia.
e) Verdadero. Si B u, se cumple que |B| < |TS| y entonces el valoi ue u u, exotimico poi B < u, uisminucion uel uesoiuen poi
S u).
5.2. Cul de las siguientes proposiciones es cierta?
a) Las reacciones espontneas siempre tienen H > 0.
b) Las reacciones con valores positivos de S siempre son espontneas a alta temperatura.
c) Las reacciones espontneas siempre tienen G > 0.
d) Las reacciones espontneas siempre tienen H < 0.
e) Todas estas proposiciones son falsas.
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
0na ieaccion es espontnea si u = B TS < u.
a) Falso. Si B u se cumple que |B| > |TS| y entonces u u, si la tempeiatuia es suficientemente alta es posible que se cumpla que
|B| < |TS| y entonces u u.

u) Falso. Si B > u y S > u, a altas tempeiatuias se cumple que |B| < |TS| y
entonces u < u y la ieaccion es espontnea.
e) Verdadero.
5.3. Para la siguiente reaccin:
CoC0
3
(s) Co
2+
(aq) + C0
3
2-
(aq) ; K = 2,810
-9
a 25C.
Calcule G a esta temperatura.
a) 48,7 kJmol
-1

b) 48,7 kJmol
-1

c) 69,9 kJmol
-1

d) 21,2 kJmol
-1

e) 21,2 kJmol
-1

(Dato. R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Madrid 2011)
La expiesion que ielaciona u y la constante ue equilibiio K
p
es:
u = RT ln K
p

Sustituyenuo:
u = (8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
) (2S + 27S) K ln (2,81u
-9
) = 48,7 kJmul
-1

La iespuesta coiiecta es la b.
5.4. Si la entalpa de vaporizacin del agua a 100C es 40,7 kJ mol
-1
, calcule S para la
vaporizacin de 1,00 mol de E
2
0 (l) a esta temperatura.
a) 109 JK
-1

b) 109 JK
-1

c) 136 JK
-1

d) 40600 JK
-1

e) 40600 JK
-1

(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2004)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la vapoiizacion uel B
2
0 es:
B
2
0 (l) B
2
0 (g); B = 4u,7 k}mol
1

La expiesion que ielaciona S con B a cieita tempeiatuia es:
S =
B
T

Sustituyenuo:
S =
B
T
=
4u,7 k}
(1uu+27S) K

1u
3
}
1 k}
= 109 JK
-1

Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen en el sistema.
La iespuesta coiiecta es la a.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) S
(En la cuestion piopuesta en Ciuuau Real 1997 se piegunta el clculo ue S paia la

conuensacion con lo que el iesultauo tiene signo contiaiio al obteniuo en la cuestion
iesuelta).
5.5. La entropa del universo:
a) Es siempre cero.
b) Siempre aumenta.
c) Permanece constante.
d) Siempre disminuye.
e) No tiene ninguna relacin con el universo.
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Castilla y Len 2001) (O.Q.L. Madrid 2010)
Be acueiuo con el 2 piincipio ue la teimouinmica, la entiopia ue un sistema aislauo
aumenta cuanuo se iealiza un pioceso espontneo:
total
S =
sistema
S +
entoino
S
La piogiesion natuial uel univeiso es uel oiuen al uesoiuen.
5.6. Para una reaccin, H = 92 kJ y S = 65 JK
-1
. Calcule el valor de G para esta
reaccin a 25C.
a) +19300 kJ
b) 85 kJ
c) 111 kJ
d) 157 kJ
e) 73 kJ
La expiesion que peimite calculai u a paitii ue B y S es:
u = B TS
Sustituyenuo:
u = 92 k} (2S+27S) K
6S }
K

1 k}
1u
3
}
= 72,6 kJ
5.7. Para una reaccin entre gases ideales del tipo:
2 A B + C; G = +20 kcal, a 25C.
Si se parte solo de A, a 25C y 1 atm, en ausencia de B y C:
a) La reaccin se produce hasta que G = 0, en cuyo caso K
p
= 1.
b) La reaccin no se produce espontneamente.
c) La reaccin directa es siempre espontnea en todas las condiciones.
d) Por ser gases ideales, el equilibrio no depende de la temperatura.
e) La constante de equilibrio no depende de la temperatura.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Castilla y Len 2002)
a) Falso. Tenienuo en cuenta que u = +2u kcal > u, ue acueiuo con el ciiteiio ue
espontaneiuau, la ieaccion no tiene lugai ue foima espontnea. No obstante, ue acueiuo
con la ielacion existente entie u y K
p
:
u = RT ln K
p

si que es cieito que cuanuo u = u el valoi ue K

p
= 1.
b) Verdadero. Tenienuo en cuenta que u = +2u kcal > u, ue acueiuo con el ciiteiio ue
espontaneiuau, la ieaccion no tiene lugai ue foima espontnea.
c) Falso. La piopuesta es absuiua.
ue) Falso. Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, la constante ue equilibiio ue una
ieaccion solo cambia con la tempeiatuia. El hecho ue que sean gases iueales quieie uecii
que se les pueue aplicai la ecuacion ue estauo ue los gases iueales.
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) G = H + TS
b) S = 0
c) S > 0
d) S = 0 para Cl
2
(g)
e) S < 0
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Castilla y Len 2001)
a) Falso. La expiesion es incoiiecta, el valoi ue u se calcula meuiante la expiesion:
u = B TS
be) Falso. El valoi ue S paia el pioceso no pueue sei ceio ni pueue uisminuii. Bebe ue
aumentai ya que se pasa ue 1 mol ue gas a 2 moles ue gas. El uesoiuen aumenta.
c) Verdadero. El valoi ue S paia el pioceso aumenta ya que se pasa ue 1 mol ue gas a 2
moles ue gas. El uesoiuen aumenta.
u) Falso. No tiene sentiuo hablai ue S paia el Cl
2
(g), en touo caso uebeiia hablaise ue S,
no obstante, ese valoi no pueue sei ceio. El valoi ceio ue entiopia se asigna al ciistal
peifecto en el ceio absoluto ue tempeiatuia.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.9. La variacin de entalpa estndar para la combustin del monxido de carbono es
68 kcal/mol, y la variacin de entalpa estndar para su formacin es 29 kcal/mol. Cunto
vale la variacin de la entalpa estndar de formacin del dixido de carbono?
a) +39 kcalmol
-1

b) 97 kcalmol
-1

c) 39 kcalmol
-1

d) +97 kcalmol
-1

(O.Q.L. Murcia 1997) (O.Q.L. Castilla y Len 2003)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion ue C0
2
es:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a los uatos uel pioblema son:
C0 (g) +
1
2
0
2
(g) C0
2
(g) B = 68 kcalmol
-1

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) S
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0

(g) B = 29 kcalmol
-1

Sumanuo ambas ecuaciones se obtiene:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g)
I
B = 97 kcalmol
-1

(La cuestion piopuesta en la 0.Q.L. Castilla y Leon 2uuS es la misma solo que las entalpias
estn meuiuas en k}mol
-1
).
5.10. El gas X es soluble en agua. Si una disolucin acuosa de X se calienta, se observa el
desprendimiento de burbujas del gas X. De este hecho, se deduce que:
a) El proceso de disolucin de X en agua es exotrmico.
b) El proceso de disolucin de X en agua es endotrmico.
c) G es positivo para el proceso de disolucin de X en agua.
d) G es negativo para el proceso de disolucin de X en agua.
(O.Q.L. Murcia 1997) (O.Q.L. Asturias 2011)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente al pioceso es:
X (aq) X (g) B > u
Poi tanto, el pioceso opuesto tenui una vaiiacion ue entalpia con signo contiaiio:
X (g) X (aq) B < u
5.11. La temperatura de ebullicin normal del disulfuro de carbono es 319 K. Sabiendo que el
calor de vaporizacin de este compuesto es 26,8 kJmol
-1
, calcule la presin de vapor a 298
K.
a) 0,270 kPa
b) 49,7 kPa
c) 372 kPa
d) 19,7 kPa
e) 101 kPa
(Datos. R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
; 1 atm = 1,0132510
5
Pa)
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.N. Tarazona 2003)
La ecuacion ue ClausiusClapeyron ielaciona la piesion ue vapoi ue un liquiuo con la
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Tenienuo en cuenta que un liquiuo hieive (T
1
= T
cb
) cuanuo su piesion ue vapoi se iguala
a la piesion atmosfiica (p
1
= 1 atm), la expiesion anteiioi queua como:
ln p
2
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_ + ln p
1

Sustituyenuo:
ln p
2
=
26,8
8,S141u
-3
_
1
S19

1
298
_ p
2
= u,49 atm
Cambianuo uniuaues:
u,49 atm
1,u1S2S1u
5
Pa
1 atm

1 kPa
1u
3
Pa
= 49,7 kPa
5.12. La pendiente de una representacin de ln(presin de vapor) frente a I
-1
para dixido
de carbono lquido es 0,7710
3
K. El calor de vaporizacin es:
a) 14,7 kJmol
-1

b) 1,8 kJmol
-1

c) 30 kJmol
-1

d) 6,4 kJmol
-1

e) 10 kJmol
-1

-1
K
-1
)
(O.Q.N. Burgos 1998)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Esta ecuacion tiene la foima ue la ecuacion ue una iecta:
ln p
2
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_ + ln p
1

La expeiimentacion peimite obtenei la siguiente gifica:

Como se obseiva en la gifica, la penuiente ue la iecta, m =
vap
B R es negativa.
Sustituyenuo se obtiene el valoi ue
vap
B:
vap
B = 8,S141u
-S
k}
molK
(u,771u
S
K) = 6,4 kJmol
1

La iespuesta coiiecta es la d.

2,50E03 3,00E03 3,50E03 4,00E03
6
7
8
9
10
11
12
1/T(K)
l
n
lnpvs1/T
5.13. Sabiendo que las energas medias de los enlaces CH, CC y HH, son 99; 83 y 104
kcal mol
-1
, respectivamente, el valor de H de la reaccin:
3 CE
4
C
3
E
8
+ 2 E
2
ser igual a:
a) 22 kcal
b) 22 kcal
c) 77 kcal
d) 77 kcal
e) 44 kcal
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2002) (O.Q.L. Asturias 2008)
(O.Q.L. Madrid 2011)
La entalpia ue una ieaccion se pueue calculai (ue foima apioximaua) a paitii ue las
eneigias ue enlaces ue las sustancias que inteivienen en la ieaccion:
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 8 moles ue enlaces CB, 2 moles ue enlaces CC y
2 moles ue enlaces BB; mientias que se iompen 12 moles ue enlaces CB.
Consiueianuo que la eneigia ue enlace es eneigia uespienuiua en la foimacion ue un mol
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion es:
B = |8 E
C-H
+ 2 E
C-C
+ 2 E
H-H
j |12 E
C-H
j
B = |8(99 kcal) + 2(8S kcal) +2(1u4 kcal)j |12(99 kcal)j = 22 kcal
5.14. Las reacciones exotrmicas:
a) Se producen siempre a velocidades de reaccin altas.
b) Han de tener constantes de equilibrio menores de 1.
c) Tienen una variacin de entalpa negativa.
d) Se producen entre reactivos inestables.
(O.Q.L. Murcia 1998)
a) Falso. La velociuau ue una ieaccion no tiene que vei con el valoi ue su entalpia.
b) Falso. El valoi ue la constante ue equilibiio ue una ieaccion no tiene que vei con el valoi
ue su entalpia.
c) Verdadero. 0na ieaccion exotimica se caiacteiiza poi:
(B)
piouuctos
< (B)
ieactivos

y, poi tanto, B
i
< u.
u) Falso. La estabiliuau ue los ieactivos que inteivienen en una ieaccion no tiene que vei
con el valoi ue su entalpia.
5.15. Cul de los siguientes procesos no conduce a un aumento en la entropa?
a) La fusin de hielo a 298 K.
b) La disolucin de NaCl (s) en agua.
c) El movimiento de los electrones en sus orbitales alrededor del ncleo.
d) La evaporacin del agua.
e) La combustin de gasolina.
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002)
a) Falso. La ecuacion coiiesponuiente a la fusion uel hielo es:

B
2
0 (s) B
2
0 (l)
La vaiiacion ue entiopia coiiesponuiente al pioceso es:
S=S
B
2
0 (l)
S
B
2
0 (s)

uonue, S
B
2
0 (l)
o
> S
B
2
0 (s)
o
, poi tanto, S > u. Se piouuce un aumento ue entiopia en el
sistema.
b) Falso. La ecuacion coiiesponuiente a la uisolucion ue NaCl es:
NaCl (s) NaCl (aq)
S=S
NaCl (aq)
S
NaCl (s)

uonue, S
NaCl (aq)
o
> S
NaCl (s)
o
sistema.
c) Verdadero. El movimiento ue los electiones en un tomo a tempeiatuia constante no
conuuce a ningn aumento uel giauo ue uesoiuen y, poi tanto, no conuuce a ningn
aumento ue entiopia.
u) Falso. La ecuacion coiiesponuiente a la evapoiacion uel B
2
0 es:
B
2
0 (l) B
2
0 (g)
S=S
B
2
0 (g)
S
B
2
0 (l)

uonue, S
B
2
0 (g)
o
> S
B
2
0 (l)
o
sistema.
e) Falso. Suponienuo que la gasolina es octano, la ecuacion quimica ajustaua
coiiesponuiente a su combustion es:
2 C
8
B
18
(l) + 2S 0
2
(g) 16 C0
2
(g) + 18 B
2
0 (g)
Como existen ms moles ue gas en piouuctos que en ieactivos se tiene que S > u.
5.16. La presin de vapor del refrigerante fren12 (CCl
2
F
2
) es 3,27 atm a 298 K. Si la
presin de vapor es 0,526 atm a 229 K, el calor de vaporizacin del fren12 es:
a) 13,7 kJmol
-1

b) 9,0 kJmol
-1

c) 15,0 kJmol
-1

d) 15 kJmol
-1

e) 0,274 kJmol
-1

-1
K
-1
)
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Madrid 2011)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
u,S26
S,27
=
vap
B
8,S141u
-S
_
1
298

1
229
_
vap
B = 15,0 kJmol
-1

5.17. Si un proceso es a la vez exotrmico y espontneo a cualquier temperatura, se puede
afirmar que:
a) U = 0
b) G > 0
c) H < 0
d) S > 0
e) S < 0
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2011)
La espontaneiuau ue un pioceso se viene ueteiminaua poi su valoi ue u, que a su vez se
calcula poi meuio ue la expiesion:
u = B TS
En un pioceso espontneo u u, lo que implica que S >u.
HCOOH (l) HCOOH (g)
Si las variaciones de entalpa, entropa y energa libre estndar a 298 K son 46,60 kJmol
-1
,
122 Jmol
-1
K
-1
y 10,3 kJmol
-1
, respectivamente, calcule el punto de ebullicin normal del
HCOOH (l).
a) 84,4 K
b) 84,4C
c) 262C
d) 109C
e) 382C
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.N. Sevilla 2010)
u = B TS
Cuanuo se alcanza el equilibiio se cumple que u = u, lo peimite calculai la tempeiatuia
uel equilibiio liquiuovapoi:
B TS = u
T =
46,6 k}mol
-1
122 }mol
-1
K
-1

1u
3
}
1 k}
= S82 K 109C
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u
5.19. La entalpa de sublimacin del iodo a 25C y 101,3 kPa es igual a:
a) La entalpa de vaporizacin menos la entalpa de fusin del iodo.
b) La entalpa de vaporizacin del iodo.
c) La entalpa de formacin del I
2
(g).
d) La energa de enlace II.
e) La entalpa de atomizacin del iodo.
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Madrid 2009)
La ecuacion coiiesponuiente a la sublimacion uel I
2
es:
I
2
(s) I
2
(g)
a) Falso. La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la vapoiizacion uel I
2
es:
I
2
(l) I
2
(g);
vap
B
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la fusion uel I
2
es:
I
2
(s) I
2
(l);
Ius
B
Be acueiuo con la ley ue Bess, iestanuo ambas ecuaciones se obtiene:
2 I
2
(l) I
2
(g) + I
2
(s); B =
vap
B
Ius
B
Ecuacion teimoquimica que no coinciue con la piopuesta.
b) Falso. La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la vapoiizacion uel I
2
es:
I
2
(l) I
2
(g);
vap
B
c) Verdadero. Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue foimacion:
el calor intercambiado a presin constante en la formacin de 1 mol de sustancia a
partir de los elementos que la integran en su forma ms estable en condiciones
estndar
La foima ms estable uel iouo en conuiciones estnuai es I
2
(s), poi tanto, la entalpia ue
foimacion uel I
2
(g) est asociaua a la siguiente ecuacion teimoquimica:
I
2
(s) I
2
(g);
sub
B
Ecuacion teimoquimica que coinciue con la piopuesta. No obstante, hay que consiueiai
que el iouo es una sustancia que 2SC y 1u1,S kPa, conuiciones estnuai, ni se funue ni se
vapoiiza, uiiectamente sublima.
u) Falso. La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la eneigia ue enlace uel I
2
es:
2 I (g) I
2
(g);
cnIacc
B
e) Falso. La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la atomizacion (uisociacion) uel I
2

es:
I
2
(g) 2 I (g);
dIsocIacIon
B
5.20. Seale la afirmacin correcta:
a) En todos los procesos espontneos la entropa del sistema aumenta.
b) La entalpa de formacin del C0
2
es cero.
c) Todas las reacciones qumicas donde G < 0 son muy rpidas.
d) Algunas reacciones exotrmicas no son espontneas.
a) Falso. Be acueiuo con la 2" ley ue teimouinmica, en touo pioceso espontneo:
totaI
S =
sIstcma
S +
cntorno
S > u
b) Falso. Poi convenio, solo son nulas las entalpias ue foimacion ue los elementos en su
foima ms estable en conuiciones estnuai.
c) La eneigia libie ue Gibbs, u, miue la espontaneiuau ue un pioceso, no la velociuau con
la que tianscuiie que uepenue ue su constante cintica.
u) Verdadero. El ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso se uiscute ue acueiuo con el
valoi ue u. Este se calcula meuiante la expiesion:
u = B TS > u pioceso no espontneo
Si B u y la ieaccion es no espontnea.
5.21. Las respectivas entalpas de formacin, en condiciones estndar, del etino (g) y del benceno
(l) son 227 kJmol
-1
y 49 kJmol
-1
. La variacin de entalpa, en las citadas condiciones, para el
proceso:
3 C
2
E
2
(g) C
6
E
6
(l) ser:
a) 178 kJ
b) 632 kJ
c) 276 kJ
d) 730 kJ
(O.Q.L. Murcia 1999) (O.Q.L. Murcia 2000)
2 C (s) + B
2
(g) C
2
B
2
(g)
I
B = 227 k}mol
-1

6 C (s) + S B
2
(g) C
6
B
6
(l)
I
B = 49 k}mol
-1

Be acueiuo con la ley ue Hess se pueuen ieesciibii las ecuaciones ue la siguiente foima:
S C
2
B
2
(g) 6 C (s) + S B
2
(g)
r
B = S (227) k}
6 C (s) + S B
2
(g) C
6
B
6
(l)
I
B = 49 k}
Sumanuo las ecuaciones se obtiene:
S C
2
B
2
(g) C
6
B
6
(l)
r
B = 632 kJ
(La cuestion piopuesta en Nuicia 2uuu es la misma con uifeiencia ue que el C
6
B
6
es gas).
5.22. La entropa es una magnitud termodinmica que:

a) Indica el grado de orden de un sistema.
b) Se mide en K[
-1
.
c) Determina la espontaneidad de una reaccin qumica.
d) Se calcula a partir del valor absoluto de las fuerzas de van der Waals.
a) Verdadero. La entiopia es una magnituu teimouinmica que miue el giauo ue uesoiuen
ue un sistema.
b) Falso. Be acueiuo con el concepto ue entiopia, S:
S =
Q
T
las uniuaues en el S. I. son }mol
-1
K
-1

c) Falso. La espontaneiuau ue un pioceso se clasifica ue acueiuo con el signo ue la eneigia
libie ue Gibbs,
r
u.
u) Falso. Caiece ue sentiuo.
5.23. Cul de las siguientes especies posee A
]
E = 0?
a) H
b) E
+

c) E
2

d) E
-

e) E
2
+

(O.Q.N. Murcia 2000)
Poi convenio, la entalpia ue foimacion ue un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai es ceio.
Be las especies piopuestas, la nica que es un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai es H
2
.
5.24. Si las entalpas de combustin estndar del carbono, hidrgeno y etano son 394, 286 y
1560 kJmol
-1
, respectivamente, cul es la entalpa de formacin del etano, en kJmol
1
?
a) 3206
b) 2240
c) 1454
d) 880
e) 86
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Baleares 2008) (O.Q.L. Asturias 2009)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel etano es:
C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
La vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = |S
f
B
H
2
0
o
+ 2
f
B
CO
2
o
] |
f
B
C
2
H
6
o
]
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S
1 mol C
2
B
6
1S6u k}
mol C
2
B
6
= S mol B
2
0
286 k}
mol B
2
0
+ 2 mol C0
2
S94 k}
mol C0
2

f
B
C
2
H
6
o

No se tiene en cuenta la entalpia ue foimacion uel 0
2
ya que, poi convenio, su valoi es
ceio.
Se obtiene,
f
B
C
2
H
6
o
= 86 kJmul
-1
.
5.25. Asumiendo un comportamiento ideal para todos los gases, en cul de las siguientes
reacciones se cumple que la variacin de entalpa es igual a la variacin de energa interna?
a) 3 E
2
(g) + N
2
(g) 2 NE
3
(g)
b) Fe (s) + 2 HCl (aq) FcCl
2
(aq) + E
2
(g)
c) 2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g)
d) E
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl (g)
e) C
6
E
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 E
2
0 (g)
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Castilla y Len 2002)
La ielacion entie E y B viene uaua poi la expiesion:
E = B + n(RT)
uonue n es la vaiiacion entie el nmeio ue moles gaseosos en piouuctos y ieactivos.
a) Falso. Paia la ieaccion:
S B
2
(g) + N
2
(g) 2 NB
3
(g)
n = 2 (S + 1) = 2, poi tanto, E = B.
b) Falso. Paia la ieaccion:
Fe (s) + 2 BCl (aq) FeCl
2
(aq) + B
2
(g)
n = 1 u = 1, poi tanto, E = B.
c) Falso. Paia la ieaccion:
2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g)
n = 2 (2 + 1) = 1, poi tanto, E = B.
u) Verdadero. Paia la ieaccion:
B
2
(g) + Cl
2
(g) 2 BCl (g)
n = 2 (1 + 1) = u, poi tanto, E = H.
e) Falso. Paia la ieaccion:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (g)
n = (6 + 6) 6 = 6, poi tanto, E = B.

5.26. Suponiendo que se est examinando un polmero que experimenta una reaccin:
polmero producto
y se es capaz de determinar que a una temperatura dada, la reaccin es espontnea y
endotrmica. Qu consecuencia se deduce de esta informacin sobre la estructura del
producto?
a) El producto tiene una estructura menos ordenada que el polmero.
b) El producto tiene una estructura ms ordenada que el polmero.
c) El calor de formacin del polmero es ms positivo que el del producto.
d) Puesto que el proceso es endotrmico, la reaccin no puede tener lugar y no es espontnea.
e) No es posible la reaccin.
f) El polmero tiene una estructura ms desordenada que el producto.
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Madrid 2010)
u = B TS
En un pioceso espontneo u u
Paia que esas uos conuiciones se cumplan, es pieciso que se cumpla que |TS| > |B| lo
que implica que S >u, es uecii que el piouucto tiene una estiuctuia menos oiuenaua que
el polimeio.
5.27. Dadas las siguientes entalpas de enlace (kJ/mol), a 25C de temperatura y 1 atm de
presin: CH (400), CC (348), OH (460), O=O (500) y C=O (800). Cul ser la entalpa de
combustin, en las mismas condiciones y en kJmol
-1
, del etano?
a) +60
b) 60
c) 731
d) 1462
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel etano es:
C
2
B
6
(g) +
7
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (g)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 4 moles ue enlaces C=0, 6 moles ue enlaces 0B,
mientias que se iompen 1 mol ue enlaces CC, 6 moles ue enlaces CB y S,S moles ue
enlaces 0=0.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la combustion uel etano es:
B = |6E
O-H
+ 4 E
C=O
j |E
C-C
+ 6 E
C-H
+ S,S E
O=O
j
B = |6 (46u k}) + 4 (8uu k})j |(S48 k}) + 6 (4uu k}) + S,S (Suu k})j = 1462 kJ
5.28. Al quemar 25,6 g de metanol, en condiciones estndar, se desprenden 190,4 kJ. La
entalpa de combustin del metanol en condiciones estndar es de:
a) 190,4 kJ
b) 238 kJmol
-1

c) +238 kJmol
-1

d) +380,8 kJmol
-1

(Masas atmicas: C = 12; H = 1; O = 16)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la combustion uel CB
3
0B es:
CB
3
0B (l) +
S
2
0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
Relacionanuo cantiuau ue sustancia con caloi:
19u,4 k}
2S,6 g CB
3
0B

S2 g CB
3
0B
1 mol CB
3
0B
= 238 kJmul
-1

5.29. Cul de las siguientes afirmaciones es incorrecta?
a) La sublimacin del iodo es un proceso que implica un aumento de entropa.
b) La combustin del metano es un proceso exotrmico.
c) La formacin del enlace ClCl, a partir de sus tomos, es un proceso exotrmico.
d) Todos los procesos exotrmicos son espontneos.
a) veiuaueio. La ecuacion coiiesponuiente a la sublimacion uel iouo es:
I
2
(s) I
2
(g)
En este pioceso,
r
S > u, ya que, S
I
2
(g)
o
> S
I
2
(s)
o
.
b) veiuaueio. En la combustion ue cualquiei hiuiocaibuio se uespienue eneigia.
c) veiuaueio. La foimacion ue un enlace es un pioceso en el que se uespienue eneigia.
u) Falso. El ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso se uiscute ue acueiuo con el valoi ue
u. Este se calcula meuiante la expiesion:
u = B TS u y el pioceso es no espontneo.
5.30. La reaccin C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g)
a) Debe tener una variacin de entalpa negativa.
b) Debe experimentarse para conocer el signo de H, no puede razonarse.
c) Debe tener una variacin de entropa muy alta, en valor absoluto.
d) No debe producirse en presencia de nitrgeno.
a) Verdadero. Se tiata ue una combustion, un pioceso en el que siempie se uespienue

eneigia.
b) Falso. Be acueiuo con la ley ue Hess, la entalpia ue esta ieaccion pueue calculaise a
paitii ue la ue otias ieacciones.
c) Falso. La vaiiacion ue entiopia uel pioceso,
r
S, es:
r
S = S
CO
2
(g)
o
(S
C (S)
o
+ S
O
2
(g)
o
)
sienuo la entiopia molai uel C0
2
solo ligeiamente mayoi que la uel 0
2
, ya que son uos
gases ue masas muy ceicanas, mientias que la entiopia molai uel C tiene un valoi muy
pequeo ya que se tiata ue un elemento ue baja masa. Poi tanto, el valoi ue
r
S es
bastante pequeo. Consultanuo la bibliogiafia:
r
S = (21S,7 }K
-1
) (S,7 }K
-1
+ 2uS }K
-1
) = S }K
-1

u) Falso. La piesencia uel N
2
no impiue la combustion uel caibono.
5.31. Indique si cada uno de los siguientes procesos se producen con aumento o disminucin
de entropa:
1) 4 Fe (s) + 3 0
2
(g) 2 Fc
2
0
3
(s)
2) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq) AgCl (s)
a) S
1
negativo y S
2
negativo
b) S
1
negativo y S
2
positivo
c) S
1
positivo y S
2
negativo
d) S
1
positivo y S
2
positivo
(O.Q.L. Castilla y Len 2000)
La vaiiacion ue entiopia uel pioceso 1 es:
S
1
o
= 2 S
Fc
2
O
3
(s)
o
(2 S
Fc (s)
o
+ 2 S
O
2
(g)
o
) < u
ya que se pasa ue un estauo ms uesoiuenauo 0
2
(g) a un estauo con ms oiuen como es la
estiuctuia ciistalina uel Fe
2
0
3
(s).
La vaiiacion ue entiopia uel pioceso 2 es:
S
2
o
= S
AgCI (s)
o
(S
Ag
+
(aq)
o
+ S
CI
-
(aq)
o
) < u
ya que se pasa ue un estauo ms uesoiuenauo coiiesponuiente a los iones en uisolucion
acuosa a un estauo con ms oiuen como es la estiuctuia ciistalina uel AgCl (s).
5.32. Cuando los xidos Fc
3
0
4
y Fc
2
0
3
se reducen por aluminio segn las reacciones
siguientes:
1) 3 Fc
3
0
4
(s) + 8 Al (s) 4 Al
2
0
3
(s) + 9 Fe (s) H
1
= 800,1 kcal
2) Fc
2
0
3
(s) + 2 Al (s) Al
2
0
3
(s) + 2 Fe (s) H
2
= 203,5 kcal
Cul es la cantidad de calor liberado por mol de Fe formado?
a) Mayor en 1 que en 2
b) Mayor en 2 que en 1
c) Igual en 1 que en 2
d) Nula
El caloi libeiauo poi mol ue Fe en caua pioceso es:

B
1
=
8uu,1 k}
9 mol Fe
= 88,9 kcalmol
-1
B
2
=
2uS,S k}
2 mol Fe
= 1u1,8 kcalmol
-1

Como se obseiva, B
2
> B
1
.
5.33. Decida qu es siempre cierto para dos procesos 1 y 2 que tienen en comn los estados
inicial y final:
a)
1
=
2

b) S =
1
/T
c) 0
2
= E
2
TS
2

d) E
2
= E
1

a) Falso. El caloi no es una funcion ue estauo.
bc) Falso. Solo seiia cieito en piocesos a tempeiatuia constante.
u) Verdadero. La entalpia es una funcion ue estauo.
5.34. Si la combustin del cido benzoico se realiza en una bomba calorimtrica a 25C, qu
se verifica?
a) Q < 0, W = 0, U < 0
b) Q = 0, W = 0, U = 0
c) Q < 0, W < 0, U > 0
d) Q < 0, W > 0, U < 0
(O.Q.L. Castilla y Len 2000) (O.Q.L. Asturias 2010)
Be acueiuo con la 1" ley ue teimouinmica:
0 = Q + W
sienuo:
0 = Q
V
= caloi meuiuo a volumen constante
Q = caloi inteicambiauo
W = pv = tiabajo ue expansion
La expiesion ue la 1" ley queua como:
0 = Q pv
En una bomba caloiimtiica se miue el caloi, meuiuo a volumen constante, uespienuiuo
en la combustion ue una sustancia.
En una combustion se uespienue caloi, poi tanto, Q < u
Si el pioceso se iealiza a v constante, entonces v = u, poi tanto, W = pv = u
Sustituyenuo en la expiesion ue la 1" ley queua:
0 = Q
v
< u

5.35. Cul o cules de las siguientes afirmaciones son ciertas?

a) El calor de formacin del Fe (l) es cero.
b) La condensacin es un proceso endotrmico.
c) En algunas reacciones H = U.
d) Para un mismo proceso, la variacin de entalpa depende de que el proceso tenga lugar a
presin o a volumen constante.
a) Falso. Poi convenio, el caloi ue foimacion ue un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai es ceio. El hieiio en su foima ms estable en conuiciones estnuai es
soliuo.
b) Falso. La conuensacion es el pioceso coiiesponuiente al cambio ue estauo:
vapoi Liquiuo
Paia ese cambio ue estauo ue agiegacion es pieciso que se foimen enlaces
inteimoleculaies o inteiatomicos y siempie que se foima un enlace se uespienue eneigia.
Se tiata ue un pioceso exotimico.
c) Verdadero. La 1" ley ue teimouinmica tambin se pueue esciibii como:
0 = B nRT
uonue, n es la vaiiacion entie el nmeio ue moles gaseosos en piouuctos y ieactivos.
En ieacciones en las que n = u, se cumple que, 0 = B.
u) Verdadero. La vaiiacion ue entalpia, B, se uefine como el caloi inteicambiauo en un
pioceso, meuiuo a piesion constante.
El caloi inteicambiauo en un pioceso meuiuo a volumen constante es la vaiiacion ue
eneigia inteina, 0.
Son coiiectas las iespuestas c y d.
5.36. La especie qumica con mayor entropa molar a temperatura ambiente es:
a) CE
4
(g)
b) CCl
4
(g)
c) CE
3
Cl (g)
d) CCl
4
(l)
e) E
2
0 (l)
(O.Q.N. Barcelona 2001)
Las especies con mayoi entiopia molai a tempeiatuia ambiente son aquellas que
piesenten estauo gaseoso a uicha tempeiatuia. Be las piopuestas las que piesentan uicho
estauo son CB
4
, CCl
4
y CB
3
Cl.
Las ties especies gaseosas estn constituiuas poi cinco tomos uno ue los cuales es el
caibono y el iesto hiuiogeno y cloio. Tenienuo en cuenta que la entiopia es una magnituu
extensiva, uepenue ue la cantiuau ue sustancia, piesentai mayoi entiopia la especie que
tenga menoi masa molai, CH
4
.

5.37. Dados los valores de las entalpas estndar de formacin, A

]
H [CO (g)] = 110,5 kJ/mol
y A
]
H [C0Cl
2
(g)] = 219,1 kJ/mol, cul es la entalpa de formacin del fosgeno (C0Cl
2
) a
partir de CO (g) y Cl
2
(g)?
a) +110,5 kJ/mol
b) 110,5 kJ/mol
c) +329,6 kJ/mol
d) 108,6 kJ/mol
e) 219,1 kJ/mol
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2009) (O.Q.L. Baleares 2010) (O.Q.L. Madrid 2011)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel fosgeno a paitii ue C0 y Cl
2
es:
C0 (g) + Cl
2
(g) C0Cl
2
(g)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la foimacion ue C0Cl
2
(g) es:
C (s) +
1
2
0
2
(g) + Cl
2
(g) C0Cl
2
(g)
1
B = 219,1 k}mol
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la foimacion ue C0 (g) es:
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g)
2
B = 11u,S k}mol
Be acueiuo con la ley ue Bess se pueuen ieesciibii las ecuaciones:
C (s) +
1
2
0
2
(g) + Cl
2
(g) C0Cl
2
(g)
1
B = 219,1 k}mol
C0 (g) C (s) +
1
2
0
2
(g)
2
B = 11u,S k}mol
Sumanuo ambas ecuaciones:
C0 (s) + Cl
2
(g) C0Cl
2
(g)
r
B = 108,6 kJ/mol
(En Baleaies 2u1u se aaue la opcion falta infoimacion paia uai una iespuesta
numiica).
5.38. La reaccin:
C0
2
(g) + E
2
(g) CO (g) + E
2
0 (g)
no es espontnea a 25C pero s lo es a temperaturas superiores. Se tiene que cumplir que:
a) H = > 0 y S > 0
b) H = > 0 y S < 0
c) H = < 0 y S < 0
d) H = < 0 y S > 0
El ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso se uiscute ue acueiuo con el valoi ue u. Este
se calcula meuiante la expiesion:
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen S > u, ya aunque touas las especies
son gaseosas, en los ieactivos existe un elemento mientias que en los piouuctos solo hay
compuestos. El hecho ue que el signo ue u cambie al subii la tempeiatuia implica que
B > u, ya que en estas ciicunstancias |B| < |TS| y entonces u < u y la ieaccion se
vuelve espontnea.
5.39. De entre las reacciones qumicas ms estudiadas en termoqumica se encuentra la
combustin del butano:
2 C
4
E
1u
(g) + 13 0
2
(g) 8 C0
2
(g) + 10 E
2
0 (l) H = 5308,6 kJ
Qu cantidad de energa se liberar si se queman 200 g de este gas?
a) 770 kJ
b) 1539,5 kJ
c) 4577,1 kJ
d) 9154,2 kJ
(Masas atmicas: C = 12; H = 1)
(O.Q.L. Murcia 2001) (O.Q. L. Baleares 2007) (O.Q. L. Baleares 2008)
Relacionanuo cantiuau ue sustancia y entalpia:
2uu g C
4
B
10
1 mol C
4
B
10
S8 g C
4
B
10

SSu8,6 k}
2 mol C
4
B
10
= 9152,8 kJ
5.40. Por reaccin del propeno y el cloro se obtiene 1,2dicloropropano. Considerando las
energas de enlace de la tabla adjunta, medidas todas en las condiciones de reaccin, cul
debe ser la variacin de entalpa de la reaccin indicada?
Enlace CC CCl C=C ClCl
Energa (kJmol
-1
) 348 338 612 242
a) +612 + 242 + (2338) + 348 kJmol
-1

b) 612 242 (2338) 348 kJmol
-1

c) 612 + 242 + (2338) + 348 kJmol
-1

d) +612 + 242 (2338) 348 kJmol
-1

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la halogenacion uel piopeno es:
CB
2
=CBCB
3
(g) + Cl
2
(g) CB
2
ClCBClCB
3
(g)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces CCl y 1 mol ue enlaces CC,
mientias que se iompen 1 mol ue enlaces C=C y 2 moles ue enlaces ClCl.
B = |2E
C-CI
+ E
C-C
j |E
C=C
+ E
CI-CI
j =
B = |2 (SS8 k}) + (S48 k})j |(612 k}) + (242 k})j =
= (612 kJ) + (242 kJ) 2 (338 kJ) (348 kJ)
5.41. Indique cul de las siguientes proposiciones es cierta:

a) En un proceso en el que se evapora 0,1 mol de N
2
(l) en su punto de ebullicin normal, se
absorbe calor y se mantiene constante la temperatura.
b) El calor de formacin estndar del Fe (l) es cero.
c) Para un proceso, la variacin de entalpa es siempre igual al calor medido a presin
constante.
d) La condensacin es un proceso endotrmico.
a) Verdadero. Be acueiuo con las leyes ue los cambios ue estauo, mientias el N
2
(l) se
encuentia a su tempeiatuia ue ebullicion noimal, touo el caloi que absoibe se emplea en
iompei enlaces inteimoleculaies manteninuose constante la tempeiatuia.
b) Falso. Poi convenio, el caloi ue foimacion ue un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai es ceio. El hieiio en su foima ms estable en conuiciones estnuai es
soliuo.
c) Verdadero. La vaiiacion ue entalpia, B, se uefine como el caloi inteicambiauo en un
pioceso, meuiuo a piesion constante.
u) Falso. La conuensacion es el pioceso coiiesponuiente al cambio ue estauo:
vapoi Liquiuo
Paia ese cambio ue estauo ue agiegacion es pieciso que se foimen enlaces
inteimoleculaies o inteiatomicos y siempie que se foima un enlace se uespienue eneigia.
Se tiata ue un pioceso exotimico.
Son coiiectas las iespuestas a y c.
5.42. Cul de las siguientes afirmaciones es falsa?
1) El nico mtodo para calcular H de una reaccin es partir de las energas de
enlace.
2) El calor de formacin del Hg (s) es cero.
3) El calor de formacin del Cl (g) es cero.
4) El valor de H de una reaccin puede hallarse restando a las energas de enlace de
los productos las energas de enlace de los reactivos.
a) Todas
b) 1, 2 y 3
c) 1, 3 y 4
d) 3 y 4
(O.Q.L. Asturias 2001) (O.Q.L. Castilla y Len 2007)
a) Falso. El valoi ue B tambin pueue calculaise aplicanuo la ley ue Bess.
bc) Falso. Poi convenio, el valoi ue
I
B ue un elemento en su foima ms estable en
conuiciones estnuai es ceio. Paia meicuiio y cloio las foimas ms estables en
conuiciones estnuai son, iespectivamente, Bg (l) y Cl
2
(g).
u) veiuaueio. El valoi ue B
ieaccion
a paitii ue las eneigias ue enlace se calcula meuiante la
expiesion:
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

(En Castilla y Leon 2uu7 se piegunta cul es cieita).
5.43. A partir de la siguiente informacin:

C (s) + 2 E
2
(g) CE
4
(g) H = x
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) H = y
E
2
(g) + 0
2
(g) E
2
0 (l) H = z
Cul es H de la siguiente reaccin?
CE
4
(g) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 E
2
0 (l)
a) x+y+z
b) x+yz
c) z+y2x
d) 2z+yx
e) 2z+y2x
(O.Q.N. Oviedo 2002)
CB
4
(g) C (s) + 2 B
2
(g) B = x
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = y
2 B
2
(g) + 0
2
(g) 2 B
2
0 (l) B = 2z
CB
4
(g) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) B = x+y+2z
5.44. Una sustancia tiene un calor de condensacin de 1,46 kJ/g y un calor de sublimacin de
4,60 kJ/g, cul es el calor de solidificacin en kJ/g?
a) 4,601,46
b) (4,60+1,46)
c) 1,464,60
d) 4,60+1,46
e) Ninguna de las respuestas anteriores.
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.N. Sevilla 2010)
Se uesea conocei la entalpia coiiesponuiente al siguiente cambio ue estauo ue una
sustancia A:
A (l) A (s)
soIId
B = .
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente al pioceso ue conuensacion ue la sustancia es:
A (g) A (l)
cond
B = 1,46 k}g
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente al pioceso ue sublimacion ue la sustancia es:
A (s) A (g)
sub
B = 4,6u k}g
A (l) A (g)
cond
B = 1,46 k}g
A (g) A (s)
sub
B = 4,6u k}g
A (l) A (s)
cond
B = 1,46 + (4,6u) = S,14 k}g
5.45. Calcule H para la siguiente reaccin:
E
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl (g)
a partir de los datos de la tabla:
Enlace Energa media de enlace (kJ/mol)
HH 440
ClCl 240
HCl 430
a) 860 kJ
b) 620 kJ
c) 440 kJ
d) 180 kJ
e) +240 kJ
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2007)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces ClB, mientias que se iompen
1 mol ue enlaces BB y 1 mol ue enlaces ClCl.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion ue foimacion uel BCl
es:
B = |2E
H-CI
j |E
CI-CI
+ E
H-H
j = |2 (4Su k})j |(24u k}) + (44u k})j = 180 kJ
(En Astuiias 2uu7 se piegunta la entalpia ue foimacion uel BCl).
5.46. Una taza de 137 g a 20,0C se llena con 246 g de caf caliente a 86,0C. El calor
especfico del caf es 4,0 J/gC y el de la taza 0,752 J/gC. Suponiendo que no hay prdida de
calor a los alrededores, cul es la temperatura final del sistema?
a) 79,9C
b) 93,7C
c) 98,4C
d) 76,0C
e) 53,0C
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.N. Sevilla 2010)
Tenienuo en cuenta que la taza se compoita como un caloiimetio y aceptanuo que ste es
un sistema aislauo en el que no entia ni sale caloi, Q
sIstcma
= u:
Q
sIstcma
= Q
taza
+ Q
caI
= u
uonue:
Q
taza
= caloi absoibiuo poi la taza paia pasai ue 2uC a T
cq
C,
Q
caI
= caloi ceuiuo poi el caf paia pasai ue 86C a T
cq
C
m
taza
C
taza
(T
cq
T
taza
) + m
caI
C
caI
(T
cq
T
caI
) = u
Sustituyenuo:
1S7 g
u,7S2 }
gC
(T
cq
2u)C + 246 g
4,u }
gC
(T
cq
86)C = u T
cq

= 79,7C
5.47. Cuando una sustancia pura en fase lquida congela espontneamente, cul de las
siguientes afirmaciones es cierta?
a) G, H y S son todos positivos.
b) G, H y S son todos negativos.
c) G, H y son negativos, peroS es positivo.
d) G, S y son negativos, peroH es positivo.
e) S, H y son negativos, peroG es positivo.
(O.Q.N. Oviedo 2002) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Murcia 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)
Se tiata ue un cambio ue estauo espontneo ue una sustancia A:
A (l) A (s)
Poi tiataise ue:
0n pioceso espontneo u < u
0n pioceso en el que se foiman enlaces inteimoleculaies B < u
0n pioceso en el que uisminuye el uesoiuen S < u
5.48. Las entalpas estndar de formacin del vapor de agua y del nitrato de amonio slido
son 241,8 kJ/mol y 339,9 kJ/mol, respectivamente. Cul es la variacin de entalpa
estndar para la descomposicin de 16,0 g de nitrato de amonio slido para formar vapor de
agua y una mezcla de nitrgeno y oxgeno en fase gas?
a) 98,1 kJ
b) 57,5 kJ
c) 49,0 kJ
d) 28,8 kJ
e) 14,4 kJ
(Masas atmicas: N = 14; O = 16; H = 1)
Se tiata ue ueteiminai la vaiiacion ue entalpia asociaua al pioceso:
NB
4
N0
3
(s) N
2
(g) +
1
2
0
2
(g) + 2 B
2
0 (g)
N
2
(g) +
S
2
0
2
(g) + 2 B
2
(g) NB
4
N0
3
(s)
I
B = SS9,9 k}
B
2
(g) +
1
2
0
2
(g) B
2
0 (g)
f
B = 241,8 k}
NB
4
N0
3
(s) N
2
(g) +
S
2
0
2
(g) + 2 B
2
(g)
I
B = SS9,9 k}
2 B
2
(g) + 0
2
(g) 2 B
2
0 (g)
I
B = 2 (241,8) k}
NB
4
N0
3
(s) N
2
(g) +
1
2
0
2
(g) + 2 B
2
0 (g)
I
B = 14S,7 k}mol
-1

Relacionanuo la entalpia con la cantiuau ue sustancia:
16 g NB
4
N0
3
1 mol NB
4
N0
3
8u g NB
4
N0
3

14S,7 k}
1 mol NB
4
N0
3
= 28,7 kJ
5.49. Para una reaccin en equilibrio a presin y temperatura constantes se ha de cumplir
que:
a) H = 0
b) S = 0
c) U = 0
d) G = 0
La conuicion ue equilibiio ue un sistema implica que (u)
p,T
= u.
5.50. El oxgeno se puede obtener en el laboratorio por calentamiento de KCl0
3
slido, de
acuerdo a la ecuacin termoqumica:
2 KCl0
3
(s) 2 KCl (s) + 3 0
2
(g) H = 89,4 kJ
Calcular la energa que se libera cuando, por este procedimiento, se obtienen 10,1 litros de
oxgeno medidos en condiciones normales de presin y temperatura.
a) 26,8 kJ
b) 37,2 kJ
c) 64,0 kJ
d) 13,4 kJ
1u,1 L 0
2
1 mol 0
2
22,4 L 0
2

89,4 k}
S mol 0
2
= 13,4 kJ
5.51. En todo proceso espontneo se tiene que cumplir que:
a) dS = dT/H
b) S
sstcmu

> 0
c) S
sstcmu
+ S
uIcdcdocs
> 0
d) G > 0
Be acueiuo con la 2" ley ue teimouinmica, en touo pioceso espontneo:
S
total
= S
sIstcma
+ S
aIrcdcdorcs
> u
5.52. Sabiendo que:
I
2
(g) + E
2
(g) 2 HI (g) H = 3,34 kJ
I
2
(s) + E
2
(g) 2 HI (g) H = 50,16 kJ
Cul ser la entalpa de sublimacin del yodo?
a) +46,82 kJmol
-1

b) +26,75 kJmol
-1

c) 53,50 kJmol
-1

d) 46,82 kJmol
-1

La ecuacion coiiesponuiente a la sublimacion uel I
2
es:
I
2
(s) I
2
(g)
Be acueiuo con la ley ue Bess las ecuaciones teimoquimicas ue los uatos se pueuen
ieesciibii ue la siguiente foima:
2 BI (g) I
2
(g) + B
2
(g) B = S,S4 k}
I
2
(s) + B
2
(g) 2 BI (g) B = Su,16 k}
I
2
(s) I
2
(g) B = 46,82 kJmul
-1

5.53. La afinidad electrnica del iodo es 295 kJ/mol. Calcular la energa liberada al ionizar
152,4 g de tomos de iodo gas que se encuentran en estado fundamental.
a) 127 kJ
b) 354 kJ
c) 708 kJ
d) 12,7 kJ
(Masa atmica: I = 127)
La afiniuau electionica uel youo es la eneigia asociaua al pioceso:
I (g) + e
-
I
-
(g) B = 29S k}mol
-1

Relacionanuo cantiuau ue sustancia y eneigia:
1S2,4 g I
1 mol I
127 g I

29S k}
1 mol I
= 354 kJ
5.54. Por el hecho de que el proceso de transformacin de diamante en grafito tenga G < 0,
qu se puede afirmar?
a) Que los diamantes no son una inversin segura.
b) Que el proceso no es espontneo.
c) Que el proceso es espontneo aunque muy lento.
d) Que aunque se aumente mucho la temperatura, los diamantes seguirn siendo diamantes.
a) Falso. Caiece ue sentiuo.
b) Falso. Be acueiuo con el ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso, si u < u se tiata ue

un pioceso espontneo.
c) Verdadero. Be acueiuo con el ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso, si u < u se
tiata ue un pioceso espontneo, sin embaigo al uesconocei el valoi ue la constante
cintica no se uispone ue infoimacion aceica ue la iapiuez con que tianscuiie el pioceso.
u) Falso. Si se aumenta mucho la tempeiatuia la ieu se iompe y el uiamante sublima
queuanuo los tomos ue caibono libies.
5.55. Cuando reacciona 1 litro de nitrgeno, medido en condiciones normales, con el hidrgeno
necesario para formar amonaco, se liberan 4138,2 J. Cul es la entalpa de formacin del
amonaco?
a) 92,67 kJmol
-1

b) 46,34 kJmol
-1

c) 185,34 kJmol
-1

d) 307,9 kJmol
-1

La ecuacion coiiesponuiente a la foimacion ue NB
3
es:
1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g) NB
3
(g)
41S8,2 }
1 L N
2

22,4 L N
2
1 mol N
2

1 mol NB
3
2 mol N
2

1 k}
1u
3
}
= 46,34 kJmul
-1

5.56. Con la ley de Hess se puede:
a) Calcular entalpas de reaccin.
b) Calcular entalpas de formacin.
c) Calcular cantidades de calor en una reaccin medidas a presin constante.
d) Todas son correctas.
(O.Q.L. Baleares 2002)
La ley ue Hess o ley ue auitiviuau ue las entalpias uice que:
la variacin de entalpa asociada a un proceso es la misma tanto si el proceso se
realiza en un sola etapa o se realiza en varias etapas consecutivas
Bauas una seiie ue entalpias coiiesponuientes a piocesos que pueuan foimai un ciclo,
conociuas touas menos una, la combinacion ue estas entalpias en el oiuen auecuauo
peimite obtenei la entalpia uesconociua.
ab) veiuaueio. Las entalpias ue foimacion, lo mismo que las ue combustion, son un caso
paiticulai ue las entalpias ue ieaccion.
c) veiuaueio. La entalpia se uefine como el caloi inteicambiauo meuiuo a piesion
constante.

5.57. Sobre la entalpa se puede afirmar que

a) Es una funcin de estado.
b) Su variacin determina el calor de reaccin a presin constante.
c) Mide la irreversibilidad de un proceso.
d) Si disminuye el proceso es espontneo.
(O.Q.L. Asturias 2002)
a) Verdadero. La entalpia como el iesto ue las funciones teimouinmicas es una funcion
ue estauo.
b) Verdadero. La entalpia miue el caloi inteicambiauo en un pioceso a piesion constante.
c) Falso. La entalpia no tiene naua que vei con la iiieveisibiliuau ue un pioceso.
u) Falso. La espontaneiuau ue un pioceso se ueteimina con el valoi ue u uel mismo. En
un pioceso espontneo u < u. Este valoi se calcula meuiante la expiesion:
u = B TS
0n pioceso que se caiacteiice poi tenei:
B > u, es uecii, se absoibe caloi (enuotimico)
S > u aumenta el uesoiuen
es un pioceso que es espontneo solo a tempeiatuia altas, a las que se cumple que
B T S < u.
Son coiiectas las iespuestas a y b.
5.58. Seale la afirmacin correcta:
a) El trabajo es una funcin de estado.
b) A 25C el vapor de agua es el estado estndar de esta sustancia.
c) Una reaccin en la que H es negativo es espontnea.
d) El calor estndar de formacin del 0
2
(g) es cero.
e) La termodinmica puede predecir la velocidad a la que el 0
2
(g) y el E
2
(g) reaccionan en
condiciones normales.
(O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Cdiz 2008)
a) Falso. Be acueiuo con la 1" ley ue la Teimouinmica, E = Q + W, tanto el caloi como el
tiabajo no son funciones ue estauo.
b) Falso. A la tempeiatuia ue 2SC el estauo ue agiegacion uel agua es liquiuo.
c) Falso. La espontaneiuau ue un pioceso se ueteimina con el valoi ue u uel mismo. En
un pioceso espontneo u < u. Este valoi se calcula meuiante la expiesion:
u = B TS
Como se obseiva, el valoi ue B no es suficiente paia ueteiminai el signo ue u, pieciso
conocei el valoi ue S y la tempeiatuia.
u) Verdadero. Poi convenio, las entalpias ue foimacion ue los elementos en su foima ms
estable en conuiciones estnuai son nulas.
e) Falso. 0na limitacion ue la teimouinmica es que la vaiiable tiempo no apaiece en
ninguna ue sus ecuaciones. Es la cintica quimica la que se ocupa ue estuuiai la velociuau
con la que tianscuiie una ieaccion.
5.59. Para cul de los siguientes procesos H y G deben ser ms semejantes?

a) 2 Al (s) + Fc
2
0
3
(s) 2 Fe (s) + Al
2
0
3
(s)
b) 2 Na (s) + 2 E
2
0 (l) 2 NaOH (aq) + E
2
(g)
c) 2 N0
2
(g) N
2
0
4
(g)
d) 2 E
2
(g) + 0
2
(g) 2 E
2
0 (g)
e) CoC0
3
(s) CaO (s) + C0
2
(g)
(O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Murcia 2002) (O.Q.L. Murcia 2005)
La ielacion entie los valoies ue u y B ue un pioceso viene uaua poi la expiesion:
u = B TS
Paia que se cumpla la conuicion ue que u ~ B es pieciso que el valoi uel timino TS
sea lo ms pequeo posible. Paia que eso ocuiia es necesaiio que exista el menoi cambio
posible uentio uel giauo ue uesoiuen ue un sistema, S.
El pioceso ue aluminoteimia iepiesentauo poi la ecuacion quimica uel apaitauo a) es el
que ms se ajusta a la conuicion piopuesta, ya que touas las sustancias, tanto ieactivos
como piouuctos, son soliuas. Auems, existe el mismo nmeio ue moles en ieactivos y
piouuctos lo cual lleva a que esa uifeiencia ue entiopia sea an menoi.
5.60. El calor de disolucin del KCl es 17 kJmol
-1
y la suma de los calores de hidratacin de
un mol de iones cloro y un mol de iones potasio, ambos en estado gaseoso es 698 kJ. La
energa de red del KCl del retculo cristalino es:
a) 715 kJ
b) 681 kJ
c) 715 kJ
d) 332 kJ
e) 681 kJ
(O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Madrid 2004)
Cl
-
(g) + K
+
(g) KCl (s)
KCl (s) Cl
-
(aq) + K
+
(aq)
dIs
B = 17 k}
Cl
-
(g) + K
+
(g) Cl
-
(aq) + K
+
(aq)
hIdr
B = 698 k}
Cl
-
(aq) + K
+
(aq) KCl (s)
dIs
B = 17 k}
Cl
-
(g) + K
+
(g) Cl
-
(aq) + K
+
(aq)
hIdr
B = 698 k}
Cl
-
(g) + K
+
(g) KCl (s)
rcd
B = 715 kJ

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) Su
5.61. Sabiendo que:

2 S (s) + 3 0
2
(g) 2 S0
3
(g) H = 792 kJ
2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g) H = 198 kJ
Cul ser el valor de la entalpa estndar de formacin del dixido de azufre?
a) 594 kJmol
-1

b) 297 kJmol
-1

c) 990 kJmol
-1

d) 126 kJmol
-1

La ecuacion coiiesponuiente a la foimacion ue S0
2
es:
S (s) + 0
2
(g) S0
2
(g)
Be acueiuo con la ley ue Hess las ecuaciones teimoquimicas ue los uatos se pueuen
ieesciibii ue la siguiente foima:
S (s) +
S
2
0
2
(g) S0
3
(g) B =
792
2
k}
S0
3
(g) S0
2
(g) +
1
2
0
2
(g) B =
198
2
k}
S (s) + 0
2
(g) S0
2
(g) B = 297 kJmul
-1

5.62. Para el proceso endotrmico:
Cl
2
(g) 2 Cl (g)
Cul de los siguientes diagramas energticos se ajusta al proceso?

a) b) c) d)
Se tiata ue un pioceso en que se iompen enlaces y paia ello hay que comunicai eneigia,
poi tanto es pioceso enuotimico. El conteniuo eneigtico ue los piouuctos es supeiioi al
ue los ieactivos y el uiagiama eneigtico que lo ilustia es el b.

Transcurso de Transcurso de
la reacci la reacci n n
E E E E E E E E
E E E E E E E E
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) S1
5.63. Dados los siguientes datos: A

I
E (A) = 10000 J/mol, A
I
E (C) = 15000 J/mol, A
I
E (D) =
2000 J/mol y
A + 2 B 2 C + D H = 12000 J
Se puede calcular A
]
E (B) que vale:
a) 5000 J/mol
b) 2500 J/mol
c) 5000 J/mol
d) 17000 J/mol
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = |2
I
B
(C)
o
+
I
B
(B)
o
] |2
I
B
(B)
o
+
I
B
(A)
o
]
12uuu } = 2 mol C
1Suuu }
mol C
+ 1 mol B
2uuu }
mol B
2
I
B
(B)
o
1 mol A
1uuuu }
mol A

Se obtiene,
I
B
(B)
o
= 5000 J/mol.
5.64. Las siguientes magnitudes son funcin de estado:
a) p, V, T
b) H, U, S
c) T, H, U
d) Todas son correctas
Funciones ue estauo son aquellas magnituues en las que en un ueteiminauo pioceso no
inteiesa solo inteiesa sus valoies final e inicial sin inteiesai la evolucion uel valoi ue la
magnituu a lo laigo uel pioceso.
0 = 0
2
0
1
B = B
2
B
1
S = S
2
S
1
u = u
2
u
1

Las funciones teimouinmicas: 0, B, S y u son funciones ue estauo.
Las vaiiables ue estauo son p, v y T y su valoi ueteimina el estauo ue un sistema.
5.65. De las siguientes afirmaciones:
1) En un proceso espontneo la entalpa puede disminuir.
2) En un proceso espontneo la entropa puede aumentar.
3) En todos los procesos espontneos la energa libre de Gibbs aumenta.
a) Solo es verdadera la primera.
b) La primera y la segunda son verdaderas.
c) La primera y la tercera son verdaderas.
d) La segunda y la tercera son verdaderas.
La espontaneiuau ue un pioceso viene ueteiminaua poi el valoi ue u que a su vez
uepenue ue los valoies ue B y S ue acueiuo con la expiesion:
u = B TS
1) veiuaueio. En un pioceso espontneo, u < u, poi tanto, es posible que B < u.
2) veiuaueio. En un pioceso espontneo, u < u, poi tanto, es posible que S > u siempie
que B < u.
S) Falso. En un pioceso espontneo, u < u.
5.66. Un proceso que se produce con desprendimiento de calor y disminucin del desorden
termodinmico es:
a) Espontneo siempre.
b) Nunca espontneo.
c) Espontneo a bajas temperaturas.
d) Espontneo a altas temperaturas.
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004)
|B| o |TS| sea mayoi, es uecii uepenue ue cul sea el valoi ue T.
A tempeiatuias altas: |B| < |TS| y entonces u > u y la ieaccion es no espontnea.
A tempeiatuias bajas: |B| > |TS| y entonces u < u y la ieaccion es espontnea.
5.67. La entalpa estndar de combustin del Al (s) es de 834,9 kJ por mol de Al. Si reacciona
Al con 0
2
, en qu circunstancias se desprendern 1045 kJ?
a) Cuando se forman 1,252 moles de Al
2
0
3
.
b) Cuando se forman 0,626 moles de Al
2
0
3
.
c) Cuando reaccionan 0,299 moles de Al.
d) Cuando reaccionan 0,626 moles de Al.
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la ieaccion entie 0
2
y Al es:
Al (s) +
S
4
0
2
(g)
1
2
Al
2
0
3
(s) B = 8S4,9 k}mol
-1

Las iespuestas c) y u) son falsas, ya que la cantiuau ue caloi uespienuiua, 1u4S k}, es
mayoi que la coiiesponuiente a cuanuo ieacciona 1 mol ue Al.
Relacionanuo caloi y Al
2
0
3
:
1u4S k}
u,S mol Al
2
0
3
8S4,9 k}
= 0,626 mol Al
2
D
3


Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) SS
5.68. A 291 K, las entalpas de formacin del amonaco en los estados gaseosos y lquidos son,
respectivamente: 46,05 y 67,27 kJmol
-1
. A partir de estos datos, se puede afirmar que la
entalpa de vaporizacin del amonaco es:
a) 113,3 kJmol
-1

b) 6,67 kJg
-1

c) 1,25 kJg
-1

d) 1,25 kJg
-1

(Masas atmicas: N = 14; H = 1)
(O.Q.L. Madrid 2003) (O.Q.L. La Rioja 2004) (O.Q.L. La Rioja 2006)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la vapoiizacion ue NB
3
es:
NB
3
(l) NB
3
(g)

Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a la foimacion ue NB
3
gas y liquiuo son,
iespectivamente:
1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g) NB
3
(g)
I
B = 46,uS k}mol
-1

1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g) NB
3
(l)
I
B = 67,27 k}mol
-1

Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones anteiioies se pueuen ieesciibii como:
1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g) NB
3
(g)
I
B = 46,uS k}mol
-1

NB
3
(l)
1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g)
I
B = 67,27 k}mol
-1

NB
3
(l) NB
3
(g)
vap
B = 21,22 k}mol
-1

Cambianuo las uniuaues:
21,22 k}
1 mol NB
3

1 mol NB
3
17 g NB
3
= 1,25 k}g
-1

5.69. De cul de los siguientes hidrocarburos se obtiene ms calor en la combustin
completa de 1 L de los mismos en condiciones idnticas?
a) Metano
b) Etano
c) Propano
d) Butano
e) Todos igual
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)
El caloi ue combustion ue un hiuiocaibuio aumenta a meuiua que aumenta el nmeio ue
caibonos que posee. Poi este motivo, el butano, C
4
B
10
, es el que tiene mayoi caloi ue
combustion.
Los cuatio hiuiocaibuios piopuestos son gases en conuiciones estnuai, poi tanto, 1 L ue
caua uno ue ellos est integiauo poi el mismo nmeio ue moles ue sustancia.
Poi ambas iazones, se uespienue ms caloi cuanuo se quema 1 L ue butano.
5.70. Segn los siguientes datos, qu valor tiene A
]
E del HF (g)?
[1] Si0
2 (cuuzo-u)
+ 2 F
2
(g) SiF
4
(g) + 0
2
(g) A
1
E = 168,26 kcal/mol
[2] Si0
2 (cstobuItu)
Si0
2 (cuuzo-u)
A
2
E = 0,35 kcal/mol
[3] Si0
2 (cstobuItu)
+ 4 HF (g) SiF
4
(g) + 0
2
(g) + 2 E
2
(g) A
3
E = 24,53 kcal/mol
a) +360,2 kcal/mol
b) 1,5 kJ/mol
c) 1505,6 J/mol
d) 3602 cal/mol
e) 36,02 kcal/mol
(Dato. 1 J = 0,24 cal)
1
2
B
2
(g) +
1
2
F
2
(g) BF (g)
1
4
Si0
2 (cuarzo-u)
+
1
2
F
2
(g)
1
4
SiF
4
(g) +
1
4
0
2
(g)
1
B =
168,28
4
kcal
1
4
Si0
2 (crIstobaIIta)

1
4
Si0
2 (cuarzo-u)

2
B =
u,SS
4
kcal
1
4
SiF
4
(g) +
1
4
0
2
(g) + 2 B
2
(g)
1
4
Si0
2 (crIstobaIIta)
+ BF (g)
3
B =
24,SS
4
kcal
1
2
B
2
(g) +
1
2
F
2
(g) BF (g)
I
B = 36,02 kcalmul
-1

5.71. Cul de los siguientes hidrocarburos es el mejor combustible de un motor de
combustin interna?
a) Ciclooctano
b) Octano
c) 3Etilhexano
d) 2,2Dimetilhexano
e) 2,2,4Trimetilpentano
Los hiuiocaibuios que contienen entie C
6
C
9
son los piincipales componentes ue la
gasolina. No obstante, touos no aiuen igual, ya que algunos al aiuei piouucen explosiones.
El 2,2,4tiimetilpentano, el ms iamificauo, es el que mejoi aiue, poi lo que es un
excelente combustible paia motoies ue combustion inteina (se le asigna un inuice ue
octano ue 1uu). El peoi ue los ties, ya que aiue con ms explosiones, es el heptano (inuice
ue octano u).

5.72. La energa interna molar de un gas ideal viene dada por la expresin
U = (a T) R a ln (a T) + b
donde a y b son dos constantes y R la constante de los gases.
Cul es la C
p,m
del gas?
a) a/(a T)
b) a/(a T) + (a T)
c) a/(a T) R
d) ln (a/(a T)
e) a/(a T) T
Paia un mol ue un gas iueal se cumple que:
0 = B RT
Beiivanuo iespecto a T:
u0
uT
=
uB
uT
R
uonue se uefinen las capaciuaues caloiificas a volumen y piesion constante como:
C
v

=
u0
uT
C
p

=
uB
uT
1
1
1
1
1
la ielacion entie ambas es, C
p
C
v

= R (ielacion ue Mayer)
Beiivanuo la expiesion ue 0:
C
v

=
u
uT
|(a T) R a ln(a T) + bj = R +
a
a T

Sustituyenuo en la expiesion que ielaciona a C
p
y C
v
:
C
p

= R jR +
a
a T
[ =
a
a T

5.73. Dada la siguiente ecuacin termodinmica:
2 E
2
(g) + 0
2
(g) 2 E
2
0 (g) H = 483,6 kJ
seale la respuesta incorrecta:
a) Es una reaccin exotrmica.
b) En la formacin de 180 g de agua se desprenden 4836 kJ.
c) Es un proceso acompaado de una disminucin de entropa.
d) La entalpa de formacin del agua gas, en condiciones estndar, es 241,8 kJ/mol.
(Masas. H = 1; O = 16)
a) veiuaueio. Be acueiuo con el signo menos ue la entalpia ue la ieaccion se tiata ue un
pioceso exotimico en el que se uespienue eneigia.
b) Falso. Relacionanuo cantiuau ue mateiia y entalpia:
18u g B
2
0
1 mol B
2
0
18 g B
2
0

48S,6 k}
2 mol B
2
0
= 2418 kJ
c) veiuaueio. Touas las especies son gaseosas y auems existen ms moles en ieactivos
que en piouuctos, poi tanto, la vaiiacion ue entiopia uel pioceso,
r
S, es:
r
S = 2 S
H
2
O (g)
o
(2 S
H
2
(g)
o
+ S
O
2
(g)
o
) < u
Consultanuo la bibliogiafia:
r
S = 2 (188,7 }K
-1
) |2 (1Su,6 }K
-1
) + 2uS }K
-1
j = 88,8 }K
-1

u) veiuaueio. Relacionanuo cantiuau ue mateiia y entalpia:

48S,6 k}
2 mol B
2
0
= 241,8 k}mol
-1

5.74. La entalpa de combustin de la acetona (propanona) es 1787,2 kJ/mol Cunta
energa se ha desprendido cuando se hayan recogido 13,44 litros de C0
2
, medido en c.n., en la
combustin de la misma?
a) 536,16 kJ
b) 1072,32 kJ
c) 357,44 kJ
d) 1787,2 kJ
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la combustion ue la acetona es:
CB
3
C0CB
3
(l) + 4 0
2
(g) S C0
2
(g) + S B
2
0 (g) B = 1787,2 k}mol
1S,44 L C0
2
1 mol C0
2
22,4 L C0
2

1787,2 k}
S mol C0
2
= 357,44 kJ
5.75. La variacin de entalpa de un sistema se define como:
a) El calor intercambiado por un sistema a volumen constante.
b) El calor intercambiado por un sistema a presin constante.
c) El calor intercambiado por un sistema.
d) La energa interna de un sistema.
Poi uefinicion, la vaiiacion ue entalpia ue un sistema es el caloi inteicambiauo con el
entoino, meuiuo a piesion constante.
5.76. En un sistema que reacciona exotrmicamente:
a) La variacin de entalpa es positiva.
b) El calor desprendido siempre coincide con la variacin de entalpa.
c) Si la reaccin es a volumen constante, el calor desprendido es igual a la variacin de
energa interna.
d) Si la reaccin es a presin constante, el calor desprendido es igual a la variacin de
energa interna.
a) Falso. En un pioceso exotimico se uespienue caloi y B < u.
b) Falso. La vaiiacion ue entalpia, B, es el caloi uespienuiuo meuiuo a piesion constante.

c) Verdadero. La vaiiacion ue eneigia inteina, 0, es el caloi uespienuiuo meuiuo a
volumen constante.
u) Falso. Be acueiuo con lo piopuesto en el apaitauo anteiioi.
5.77. A partir de los siguientes datos:
NE
3
(g) NE
2
(g) + H (g) AH = 435 kJ
NE
2
(g) NH (g) + H (g) AH = 381 kJ
NH (g) N (g) + H (g) AH = 360 kJ
Se puede deducir que la energa media de enlace para el enlace NH es:
a) 360 kJ
b) 381 kJ
c) 435 kJ
d) 392 kJ
La eneigia meuia ue un enlace se uefine como el valoi piomeuio ue las eneigias uauas:
AB =
(4SS k}mol
-1
) + (S81 k}mol
-1
) + (S6u k}mol
-1
)
S
= 392 kJmul
-1

5.78. Para las siguientes reacciones:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) H = a J
2 CO (g) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g) H = b J
Cul de las siguientes respuestas representa la entalpa de formacin del monxido de
carbono?
a) 2ab
b) (b2a)/2
c) b2a
d) (2ab)/2
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion ue C0 es:
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g)
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones coiiesponuientes a los uatos se pueuen
ieesciibii como:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = a }
C0
2
(g) C0 (g) +
1
2
0
2
(g) B=
b
2
}
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g)
f
B = a +
b
2
=
b 2a
2
J
5.79. Al hacer reaccionar amonaco y oxgeno se obtienen monxido de nitrgeno y agua. Se

sabe que los calores de formacin estndar del amonaco, monxido de nitrgeno y agua son,
respectivamente: 46; 90 y 242 kJ/mol. Con estos datos, el calor de reaccin estndar
referido a un mol de amonaco segn este proceso, ser:
a) 454 kJ/mol
b) +454 kJ/mol
c) 227 kJ/mol
d) +227 kJ/mol
(O.Q.L. Madrid 2004) (O.Q.L. Madrid 2007)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie NB
3
y 0
2
es:
4 NB
3
(g) + S 0
2
(g) 4 N0 (g) + 6 B
2
0 (g)
Be acueiuo con el concepto ue entalpia ue ieaccion:
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = |4
f
B
(N0)
o
+ 6
f
B
(H
2
O)
o
] |4
f
B
(NH
3
)
o
+ S
f
B
(O
2
)
o
]
B = 4 mol N0
9u k}
mol N0
+ 6 mol B
2
0
242 k}
mol B
2
0
4 mol NB
3
46 k}
mol NB
3
= 9u8 k}
2
(g), ya que poi convenio, las
entalpias ue foimacion ue los elementos en su foima ms estable en conuiciones estnuai
son nulas.
El caloi iefeiiuo a 1 mol ue NB
3
es:
B =
9u8 k}
4 mol NB
3
= 227 kJ/mol
5.80. Indique cul de las siguientes reacciones se produce con un cambio de entropa positivo:
a) Zn (s) + 2 HCl (aq) ZnCl
2
(aq) + E
2
(g)
b) O (g) + O (g) 0
2
(g)
c) Bo
2+
(aq) + S0
4
2-
(aq) BoS0
4
(s)
d) CaO (s) + C0
2
(g) CoC0
3
(s)
El valoi ue la entiopia molai ue las sustancias es:
S (gas) > S (liquiuo) > S (soliuo)
La vaiiacion ue entiopia coiiesponuiente a un pioceso se calcula meuiante la expiesion:
i
S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

a) Verdadero. Ya que, al existii gases en piouuctos y soliuos ieactivos se cumple que:
i
S > u (
i
S
i
o
)
piouuctos
> (
i
S
i
o
)
ieactivos

b) Falso. Ya que, aunque touas las especies son gaseosas, hay menos moles en piouuctos
que en ieactivos. Se cumple que:
i
S < u (
i
S
i
o
)
piouuctos
< (
i
S
i
o
)
ieactivos

c) Falso. Ya que, hay menos moles en piouuctos que en ieactivos y auems hay soliuos en
piouuctos y no ieactivos. Se cumple que:
i
S < u (
i
S
i
o
)
piouuctos
< (
i
S
i
o
)
ieactivos

u) Falso. Ya que, hay menos moles en piouuctos que en ieactivos y auems hay soliuos en
piouuctos y gases en ieactivos. Se cumple que:
i
S < u (
i
S
i
o
)
piouuctos
< (
i
S
i
o
)
ieactivos

5.81. Cul de estas afirmaciones no es correcta?
a) La evaporacin de un lquido aumenta con la temperatura
b) La evaporacin de un lquido aumenta al disminuir las fuerzas intermoleculares
c) La conversin de un gas a lquido se denomina condensacin
d) La evaporacin de un lquido disminuye al aumentar el rea superficial
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2004) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2005)
a) veiuaueio. El aumento ue la tempeiatuia se uebe a que aumenta el apoite ue eneigia
con lo que tambin aumenta la cantiuau ue liquiuo que se evapoia.
b) veiuaueio. Las fueizas inteimoleculaies son las iesponsables ue que una sustancian
que posee enlace covalente se mantenga en estauo liquiuo, si la intensiuau ue stas
uisminuye aumenta la cantiuau ue liquiuo que se evapoia.
c) veiuaueio. La conuensacion es el cambio ue estauo ue gas a liquiuo.
u) Falso. Si aumenta el iea ue tiansfeiencia ue eneigia liquiuovapoi, aumenta la
cantiuau ue liquiuo que se evapoia.
5.82. Razona en qu situaciones podran ser espontneos los procesos cuyas variaciones
correspondientes a sus trminos entlpicos o entrpicos son las siguientes:
i) H > 0; S > 0
ii) H < 0, S < 0
iii) H < O; S > 0
iv) H > 0; S < 0
a) i) a T altas; ii) a T bajas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
b) i) a T bajas; ii) a T altas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
c) i) a T altas; ii) a T bajas; iii) nunca; iv) siempre espontnea.
d) i) a T bajas; ii) a T bajas; iii) siempre espontnea; iv) nunca.
(O.Q.L. CastillaLa Mancha 2004)
La espontaneiuau ue un pioceso la ueteimina el valoi ue la eneigia libie ue uibbs, que se
calcula meuiante la siguiente expiesion:
u = B T S
que en un pioceso espontneo u < u.
i) 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
B > u se absoibe caloi (enuotimico)
Se tiata ue un pioceso que es espontneo solo a temperatura altas, a las que se cumple
que |B| < |TS|.
ii) 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
B < u se uespienue caloi (exotimico)
S < u uisminuye el uesoiuen
Se tiata ue un pioceso que es espontneo solo a temperatura bajas, a las que se cumple
que |B| < |TS|.
iii) 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
B u se absoibe caloi (enuotimico)
Se tiata ue un pioceso que nunca es espontneo, ya que siempie se cumple que
(B TS) > u
5.83. Un lquido tiene un calor de vaporizacin molar de 22,7 kJ/mol y su punto de ebullicin
normal es 459 K. Cul es la presin de vapor, en mmHg, a 70C?
a) 102
b) 7,48
c) 56,8
d) 742
e) 580
-1
K
-1
)
(O.Q.N. Luarca 2005)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
1
= T
cb
1
ln p
2
=
vap
B
R
_
1
T
cb

1
T
2
_ + ln p
1

Sustituyenuo:
ln p
2
=
22,7
8,S141u
-S
_
1
4S9

1
(27S+7u)
_ p
2
= u,1S4 atm
Cambianuo uniuaues:
u,1S4 atm
76u mmBg
1 atm
= 102 mmHg
5.84. A partir de los siguientes valores de entalpas estndar de reaccin:
2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl
2
(g) H = +75,56 kJ
2 NO (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g) H = 113,05 kJ
2 N0
2
(g) N
2
0
4
(g) H = 58,03 kJ
Calcule H de la reaccin:
N
2
0
4
(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl (g) + 0
2
(g), expresada en kJ.
a) +246,65
b) 95,52
c) 246,65
d) +95,52
e) Ninguno de estos valores.
2 N0 (g) + Cl
2
(g) 2 N0Cl (g) B = 7S,S6 k}
2 N0
2
(g) 2 N0 (g) + 0
2
(g) B = 11S,uS k}
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g) B = S8,uS k}
N
2
0
4
(g) + Cl
2
(g) 2 N0Cl (g) + 0
2
(g), B = 95,52 kJ
5.85. La combustin de 90,0 g de cido oxlico C
2
E
2
0
4
(s), en una bomba calorimtrica cuya
capacidad calorfica es 4,60 kJ/C, produce un aumento de la temperatura desde 25,0C
hasta 79,6C. El calor de combustin del cido oxlico es:
a) 21,2 kJ/mol
b) 54,6 kJ/mol
c) 126 kJ/mol
d) 211 kJ/mol
e) 251 kJ/mol
Suponienuo que la bomba caloiimtiica es un sistema aislauo en el que no entia ni sale
caloi, Q
sIstcma
= u:
Q
sIstcma
= Q
bomba
+ Q
comb
= u
uonue:
Q
bomba
= caloi absoibiuo poi la bomba paia aumentai la tempeiatuia,
Q
comb
= caloi ceuiuo poi en la combustion uel C
2
B
2
0
4
= kT
Sustituyenuo:
Q
comb
= 4,6u
k}
C
(79,6 2S)C = 2S1,2 k}
En una bomba caloiimtiica se miue el caloi inteicambiauo a volumen constante, E y
aqui se piue la entalpia, el caloi meuiuo a piesion constante. La ielacion entie ambas
funciones teimouinmicas viene uaua poi la expiesion:
B = E + nRT
No obstante, hay que hacei constai que el timino nRT (tiabajo) es muy pequeo
compaiauo con el timino B (caloi) motivo poi el cual se suele consiueiai que B ~ E.
Relacionanuo la masa ue sustancia con la entalpia se tiene:
9u g C
2
B
2
0
4
1 mol C
2
B
2
0
4
9u g C
2
B
2
0
4

2S1,2 k}
1 mol C
2
B
2
0
4
= 251,2 kJ
5.86. Calcule la temperatura a la que K
cq
para una reaccin es 1,0410
3
y los valores de
H = 83,2 kJ/mol y S = 246 J/molK.
a) 0,274 K
b) 307 K
c) 0,307 K
d) 274 K
e) No puede determinarse sin G.
-1
K
-1
)
La ielacion entie los valoies ue u y B ue un pioceso viene uaua poi la expiesion:
u = B TS
Poi otia paite en el equilibiio se cumple que:
u = RT ln K
p

Be ambas expiesiones se obtiene que:
T =
B
S R ln K
p

Sustituyenuo:
T =
8S,2 k}
1u
3

}
1 k}
246
}
molK
8,S14
}
molK
ln (1,u41u
3
)
= 273,9 K

5.87. A partir de las energas de enlace, C=O (707), O=O (498), HO (464) y CH (414) en
kJ/mol, calcule H (kJ/mol) para la siguiente reaccin:
CE
4
(g) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 E
2
0 (g)
a) +618
b) +259
c) 519
d) 618
e) 259
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Baleares 2009)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces C=0 y 4 moles ue enlaces 0B,
mientias que se iompen 2 moles ue enlaces 0=0 y 4 moles ue enlaces CB.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion ue combustion uel
metano es:
B = |4E
O-H
+ 2 E
C=O
j |2 E
O=O
+ 4 E
C-H
j
B = |4 (464 k}) + 2 (7u7 k})j |2 (498 k}) + 4 (414 k})j = 618 kJ.
5.88. La entalpa estndar de formacin del agua lquida es 285,8 kJ/mol. Cul es la energa
necesaria expresada como cambio de entalpa estndar, para producir 3,5 L de oxgeno gas,
medidos a 22,5C y 0,60 atm, por electrlisis del agua?
a) 24,8 kJ
b) 49,5 kJ
c) 58,0 kJ
d) 89,3 kJ
e) 138 kJ
(Dato. R = 0,082 atm Lmol
-1
K
-1
)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la electiolisis uel agua es:
2 B
2
0 (l) 2 B
2
(g) + 0
2
(g)
Aplicanuo la ecuacion ue estauo ue los gases iueales se calcula el nmeio ue moles ue 0
2
:
n =
u,6u atmS,S L
(u,u82 atm Lmol
-1
K
-1
) (22,S+27S) K
= u,u87 mol 0
2

Relacionanuo moles y entalpia:
u,u87 mol 0
2
2 mol B
2
0
1 mol 0
2

28S,8 k}
1 mol B
2
0
= 49,5 kJ

5.89. Para una reaccin qumica dada, se sabe que, a 25C y 1 atm de presin, H = 20 kJ y
S = 80 JK
-1
. Bajo estas condiciones, la reaccin es:
a) Exotrmica y espontnea.
b) Endotrmica y no espontnea.
c) Exotrmica y no espontnea.
d) Endotrmica y espontnea.
El signo positivo ue B inuica que se tiata ue un pioceso enuotimico.
El signo positivo ue S inuica que se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen.
El valoi ue las magnituues anteiioies hace que el valoi ue la tempeiatuia sea el que ueciua
la espontaneiuau uel pioceso. Esta se ueteimina con el valoi ue u y ste se calcula
meuiante la expiesion:
Sustituyenuo:
u = 2u k} (2S+27S) K
8u

}
K

1 k}
1u
3
}
= S,84 k}
El signo negativo ue u se tiata ue un pioceso espontneo a 2SC.
5.90. Puesto que las entalpas de formacin estndar de C0
2
(g), E
2
0 (l) y C
4
E
8
(g) son 394,
286 y 16 kJ/mol, respectivamente, el calor de combustin de un mol de C
4
E
8
segn el
proceso:
C
4
E
8
(g) + 6 0
2
(g) 4 C0
2
(g) + 4 E
2
0 (l) ser:
a) 2736 kJ
b) 696 kJ
c) +2736 kJ
d) 2704 kJ
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = |4
f
B
(CO
2
)
o
+ 4
f
B
(H
2
O)
o
] |
f
B
(C
4
H
8
)
o
+ 6
f
B
(02)
o
] =
= 4 mol C0
2
S94 k}
mol C0
2
+ 4 mol B
2
0
286 k}
mol B
2
0
1 mol C
4
B
8
16 k}
mol C
4
B
8
= 2736 kJ
2
son nulas.

5.91. Si para una reaccin dada H = 38,3 kJ y S = 113 JK

-1
, puede decirse que se trata
de una reaccin:
a) Espontnea a cualquier temperatura.
b) No espontnea a cualquier temperatura.
c) Espontnea a temperaturas menores de 66C.
d) Espontnea a temperaturas superiores a 66C.
El valoi ue las magnituues B y S hace que el valoi ue la tempeiatuia sea el que ueciua
la espontaneiuau uel pioceso. Esta se ueteimina con el valoi ue u y ste se calcula
meuiante la expiesion:
En el equilibiio se cumple que u = u, poi tanto:
T =
B
S
=
S8,S k}
11S}K
-1

1u
3

}
1 k}
= SS9 K 66C
La tempeiatuia es la coiiesponuiente al equilibiio. Si T < 66C, entonces, |B| < |TS| y
el valoi u < u y la ieaccion es espontnea.
5.92. La entalpa de combustin del acetileno es de 310,7 kcal/mol a 25C. Determina la
entalpa de formacin del acetileno sabiendo que las entalpas de formacin del dixido de
carbono y del agua son 94,1 kcal/mol y 68,3 kcal/mol, respectivamente.
a) 148,3 kcal/mol
b) 111,25 kcal/mol
c) 54,2 kcal/mol
d) 148,3 kcal/mol
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel acetileno es:
C
2
B
2
(g) +
S
2
0
2
(g) 2 C0
2
(g) + B
2
0 (l)
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = |2
f
B
(CO
2
)
o
+
f
B
(H
2
0)
o
] |
f
B
(C
2
H
2
)
o
+ 2,S
f
B
(02)
o
]
1 mol C
2
B
2
S1u,7 kcal
mol C
2
B
2
= 2 mol C0
2
94,1 kcal
mol C0
2
+ 1 mol B
2
0
68,S kcal
mol B
2
0

f
B
(C
2
H
2
)
o

Se obtiene,
f
B
(C
2
H
2
)
o
= 54,2 kcal/mol.
2
son nulas.
5.93. La entalpa de formacin del vapor de agua:

a) Es mayor que la del agua lquida.
b) Es menor que la del agua lquida.
c) Es igual a la del agua lquida ya que esta magnitud no depende del estado de las
sustancias.
d) No se puede saber sin consultar las tablas de entalpas de formacin.
La ecuacion coiiesponuiente a la vapoiizacion uel B
2
0 es:
B
2
0 (l) B
2
0 (g)
La vaiiacion ue entalpia coiiesponuiente a este cambio ue estauo es, B
vap
> u, ya que se
tiata ue un pioceso enuotimico en el que se iompen enlaces inteimoleculaies.
i
B =
f
B
H
2
0 (g)
o

f
B
H
2
0 (l)
o
> u
f
B
H
2
0 (g)
o
>
f
B
H
2
0 (l)
o

5.94. Dadas las siguientes ecuaciones:
I. C
2
E
2
(g) + 5/2 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + E
2
0 (l)
II. CE
4
(g) + E
2
0 (g) CO (g) + 3 E
2
(g)
La energa trmica generada a presin constante, comparada con la energa trmica
generada a volumen constante, es:
a) Mayor en I y menor en II.
b) Menor en I y mayor en II.
c) Menor en I y menor en II.
d) Mayor en I y mayor en II.
(Dato: H = E + RTn)
(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005) (O.Q.L. Castilla La Mancha 2008)
Reaccion I:
RTn = 2 (1 + 2,S) = 1,S RT
Reaccion II:
RTn = (1 + S) (1 + 1) = 2 RT
Tenienuo en cuenta que en ambos casos se tiata ue ieacciones ue combustion, y que en
ellas E < u, peio sin embaigo en:
la ieaccion I el timino RTn < u, poi tanto el timino B se hace menoi
la ieaccion II el timino RTn > u, poi tanto el timino B se hace mayoi
5.95. Cul es el calor de formacin del etano sabiendo que los calores de disociacin de los
enlaces CC (grafito), CC, CH, y HH, valen, respectivamente, 715; 347; 416 y 436 kJ/mol?
a) 105 kJ/mol
b) 105 kJ/mol
c) 345 kJ/mol
d) 345 kJ/mol
(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue foimacion uel etano es:
2 C (s) + S B
2
(g) C
2
B
6
(g)
En la ieaccion piopuesta se foiman 6 moles ue enlaces CB y 1 mol ue enlaces CC;
mientias que se iompen 2 moles ue enlaces CC (giafito) y S moles ue enlaces BB.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion es:
B = |6 E
C-H
+ 1 E
C-C
j |2 E
C-C (graIIto)
+ S E
H-H
j =
B = |6(416 k}) + 1(S47 k})j |2(71S k}) +S(4S6 k})j = 105 kJ/mol
5.96. En las siguientes ecuaciones:
I. C (grafito) + 2 E
2
(g) CE
4
(g)
II. C
2
E
2
(g) + 5/2 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + E
2
0 (l)
III. CaO (s) + E
2
0 (l) Co(0E)
2
(s)
IV. CE
4
(g) + E
2
0 (g) CO (g) + 3 E
2
(g)
V. 2/3 0
3
(g) 0
2
(g)
Cul de las siguientes afirmaciones es la correcta?
a) La ecuacin IV corresponde a la formacin de CO.
b) Las ecuaciones I, III y V son ecuaciones de formacin.
c) Solo una ecuacin es de formacin.
d) Dos ecuaciones son de formacin y una es de combustin.
(O.Q.L. Castilla La Mancha 2005) (O.Q.L. Castilla La Mancha 2008)
I. Es la ecuacion coiiesponuiente a la reaccin de formacin uel metano.
II. Es la ecuacion coiiesponuiente a la reaccin de combustin uel acetileno.
III. Es la ecuacion coiiesponuiente a la ieaccion ue apagauo ue la cal.
Iv. Es la ecuacion coiiesponuiente a la ieaccion ue tiansfoimacion uel metano en
hiuiogeno.
v. Es la ecuacion coiiesponuiente a la ieaccion ue tiansfoimacion uel ozono en oxigeno.
5.97. Ordena de mayor a menor entropa las siguientes sustancias:
0
2
(g), SnCl
4
(l), SnCl
4
(g)
a) 0
2
(g) > SnCl
4
(l) > SnCl
4
(g)
b) SnCl
4
(g) > 0
2
(g) > SnCl
4
(l)
c) 0
2
(g) > SnCl
4
(g) > SnCl
4
(l)
d) SnCl
4
(g) > SnCl
4
(l) > 0
2
(g)
Las especies con mayoi entiopia molai a tempeiatuia ambiente son aquellas que
piesenten estauo gaseoso a uicha tempeiatuia. Be las piopuestas, las que piesentan uicho
estauo son 0
2
y SnCl
4
. Sin embaigo, tenienuo en cuenta que la entiopia es una magnituu
extensiva, uepenue ue la cantiuau ue sustancia, piesentai mayoi entiopia la especie que
tenga mayoi masa molai, SnCl
4
. Poi este motivo, es mayoi la entiopia molai uel SnCl
4
(l),
con una masa molai bastante mayoi, que uel 0
2
(g).
Consultanuo la bibliogiafia, los valoies ue S (}mol
-1
K
-1
) son:
SnCl
4

(g)
(365,8) > SnCl
4

(l)
(258,6) > D
2

(g)
(205,2)
5.98. En los siguientes sistemas:
I. Una disolucin de azcar dentro de un vaso abierto
II. Una cantidad de agua dentro de una olla a presin
III. Una reaccin de neutralizacin cidobase en un calormetro
IV. Un vaso abierto conteniendo agua al que se aade un metal alcalino
V. Una mezcla de hidrgeno y oxgeno dentro de una bomba calorimtrica
Cul de las siguientes afirmaciones es correcta?
a) Solo I es un sistema abierto.
b) Ninguno de los sistemas es adiabtico o aislado.
c) Uno de los sistemas es cerrado.
d) Tres son sistemas cerrados y dos abiertos.
I y Iv son sistemas abieitos ya que inteicambian mateiia y eneigia con el entoino.
II es un sistema ceiiauo ya que inteicambia eneigia peio no mateiia con el entoino.
III y v son sistemas aislauos ya que no inteicambian ni mateiia ni eneigia con el entoino.
5.99. A elevada temperatura y presin constante es imposible invertir la siguiente reaccin:
2 KCl0
3
(s) 2 KCl (s) + 3 0
2
(g) H = 10,6 kcal
Por tanto S debe ser:
a) Positivo
b) Negativo
c) Cero
d) S > H
Si no se pueue inveitii la ieaccion es que se tiata ue un pioceso espontneo a esa
tempeiatuia, poi tanto el valoi ue u < u. Esta se ueteimina con el valoi ue u y ste se
calcula meuiante la expiesion:
Si u u. Auems se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen ya que se
pasa una estiuctuia soliua oiuenaua a otia menos oiuenaua gaseosa.

5.100. De las siguientes afirmaciones, cul es cierta?

a) En un proceso adiabtico H siempre ser igual a cero.
b) El calor estndar de formacin de un elemento es negativo.
c) Q+W es una funcin de estado.
d) Cualquier reaccin con G > 0 ser muy lenta.
a) Falso. En un pioceso auiabtico Q = u. Si el pioceso es a piesion constante se tiene que
B = Q
p
, peio si se tiata ue un pioceso a volumen constante entonces E = Q
v

b) Falso. Poi convenio, el caloi ue foimacion ue un elemento en su foima ms estable en
c) Verdadero. Be acueiuo con la 1" ley ue la Teimouinmica, E = Q + W, aunque tanto el
caloi como el tiabajo no son funciones ue estauo, la eneigia inteina, E, si lo es.
u) Falso. 0na ieaccion con u > u es una ieaccion no espontnea. La magnituu u no
apoita ninguna infoimacion aceica ue la velociuau con la que tianscuiie uicha ieaccion.
5.101. Toda reaccin qumica que transcurre espontneamente lo hace:
a) Con disminucin de energa libre.
b) Con un aumento de entropa del universo.
c) Hasta que se agotan los reactivos.
d) Hasta alcanzar el cero absoluto.
En un pioceso espontneo a ueteiminaua tempeiatuia se cumple que el valoi ue u < u.
5.102. Cul de las siguientes afirmaciones es falsa?
a) En un proceso espontneo la entropa del sistema puede disminuir.
b) Un proceso espontneo puede ser endotrmico.
c) En un proceso espontneo a presin y temperatura constante la energa solo aumenta
cuando realiza trabajo a presinvolumen.
d) En un proceso espontneo la variacin de la entropa del sistema puede ser nula.
a) veiuaueio. El valoi ue la eneigia libie ue Gibbs, que se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
u = B T S
que en un pioceso espontneo u < u.
0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
B < u, es uecii, se uespienue caloi (exotimico)
Se tiata ue un pioceso que es espontneo solo a tempeiatuia bajas, a las que se cumple
que |B| < |TS|.
b) veiuaueio. 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) Su

Se tiata ue un pioceso que es espontneo solo a tempeiatuia altas, a las que se cumple que
|B| < |TS|.
c) Falso. Se tiata ue una piopuesta absuiua.
u) 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
S = u
Se tiata ue un pioceso que es espontneo a cualquiei tempeiatuia, a la que se cumple que
|B| < |TS|.
5.103. Calcula la variacin de entalpa de vaporizacin para el C0Cl
2
(g), a partir de los
siguientes datos:
p
1
= 40 mmHg I
1
= 50,3C
p
2
= 100 mmHg I
2
= 35,6C
a) 0,518 kJmol
-1

b) 27,4 kJmol
-1

c) 4,32 kJmol
-1

d) 0,928 kJmol
-1

(R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
1uu
4u
=
vap
B
8,S141u
-S
_
1
(27S Su,S)

1
(27S SS,6)
_
vap
B = 27,4 kJmul
-1

5.104. Teniendo en cuenta los enlaces que se rompen y que se forman en la reaccin:
0
2
NN0
2
2 N0
2

se puede afirmar que la reaccin es:
a) Exotrmica
b) Endotrmica
c) Exoentrpica
d) Endoentrpica
e) Espontnea
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.N. Sevilla 2010)
Se tiata ue una ieaccion en el que hay que comunicai eneigia paia iompei un enlace NN
poi lo que se tiata ue un pioceso enuotimico.
5.105. Sabiendo que la energa de los dobles enlaces C=C tiene un valor de ~ 600 kJmol
-1
y
que en la polimerizacin del etileno cada uno de ellos se convierte en dos enlaces sencillos
CC de ~ 350 kJmol
-1
, se puede afirmar que para la siguiente reaccin:
n CE
2
=CE
2
(g) (CE
2
CE
2
)
n
(s)
a) S > 0 y H > 0
b) S > 0 y H < 0
c) S < 0 y H > 0
d) S < 0 y H < 0
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces CC, mientias que se iompe 1 mol
ue enlaces C=C.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion ue polimeiizacion uel
etileno es:
B = |2E
C-C
j |E
C=C
j = |2 (SSu k})j |(6uu k})j = 1Su k}
Atenuienuo al signo ue la entalpia ue la ieaccion, B < u, se clasifica esta como exotimica.
Respecto a la vaiiacion ue entiopia ue la ieaccion, S:
S = S
(CH
2
CH
2
)
S
(CH
2
=CH
2
)
< u ya que S
(CH
2
CH
2
)
< S
(CH
2
=CH
2
)

se pasa ue una estiuctuia gaseosa, uel CB
2
=CB
2
ms uesoiuenaua, a otia soliua, uel
(CB
2
CB
2
)
n
, ms oiuenaua.
5.106. Las energas de Gibbs estndar de formacin del C
2
E
2
(g) y del C
6
E
6
(l) son
respectivamente, 209,3 y 124,5 kJmol
-1
. Segn esto se puede decir que el valor de la energa
de Gibbs de la reaccin:
3 C
2
E
2
(g) C
6
E
6
(l) es:
a) 84,8 kJmol
-1

b) +84,8 kJmol
-1

c) +503,1 kJmol
-1

d) 503,4 kJmol
-1

Be acueiuo con el concepto ue eneigia ue Gibbs ue ieaccion:
u = (
i
u
i
o
)
piouuctos
(
i
u
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
u =
f
u
(C
6
H
6
)
o
S
f
u
(C
2
H
2
)
o
=
= 1 mol C
6
B
6
124,S k}
mol C
6
B
6
S mol C
2
B
2
2u9,S k}
mol C
2
B
2
= 503,4 kJmul
-1

5.107. Elija entre las siguientes reacciones, aquella en la que cabe esperar una mayor
disminucin de la entropa:
a) A (g) + 2B (g) AB
2
(g)
b) A (g) + 2B (g) AB
2
(l)
c) C (s) + D (g) CD (g)
d) A (g) + B (g) AB (g)
e) A (s) A (g)
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.L. Madrid 2011)
La menoi uisminucion ue entiopia tenui lugai en la ieaccion en la que el estauo ue
agiegacion ue touas las sustancias sea el mismo. Esta conuicion uescaita las ieacciones b)
y c) en las que apaiecen un liquiuo y un soliuo, iespectivamente.
En la ieaccion e) existe aumento ue entiopia al pasai ue soliuo a gas.
Be la uos ieacciones iestantes, la menoi uisminucion ue entiopia le coiiesponue a la u) en
la estequiometiia hace que solo haya un mol ue caua una ue las sustancias.
5.108. Para una determinada reaccin, H = 82,8 kJ y S = 58,5 JK
-1
. El valor de G para
esta reaccin a 25C es:
a) 17370 kJ
b) 76,5 kJ
c) 100,2 kJ
d) 141,3 kJ
e) 65,7 kJ
(O.Q.L. Almera 2005)
u = B TS
Sustituyenuo:
u = 82,8 k} (2S+27S) K
S8,S

}
K

1 k}
1u
3
}
= 100,2 kJ
5.109. Qu cantidad de calor, expresada en J, se necesita para aumentar la temperatura de
5,0 g de agua desde 25,0C a 35,0C?
a) 7075 J
b) 12 J
c) 21 J
d) 105 J
e) 209 J
(Dato. C
c
del agua = 4,184 J/Kg)
(O.Q.L. Extremadura 2005)
Expeiimentalmente, se ha ueteiminauo que la cantiuau ue caloi inteicambiaua poi un
sistema viene uaua poi la expiesion:
Q = mC
c
T
Sustituyenuo:
Q = S,u g
4,184

}
gK
(SS,u 2S,u) K = 209,2 J
5.110. Sabiendo que la energa de los dobles enlaces C=C tiene un valor de ~ 600 kJmol
-1
y
que en la polimerizacin del etileno cada uno de ellos se convierte en dos enlaces sencillos CC
de ~ 350 kJmol
-1
, se puede afirmar que esta reaccin es
a) Neutra trmicamente
b) Endotrmica
c) Exotrmica
d) La entropa aumenta
e) La entropa permanece constante
(O.Q.N. Vigo 2006)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la polimeiizacion uel etileno es:
n CB
2
=CB
2
(CB
2
CB
2
)
n

B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces CC, mientias que se iompe 1 mol
ue enlaces C=C.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion ue polimeiizacion uel
etileno es:
B = |2E
C-C
j |E
C=C
j = |2 (SSu k})j |(6uu k})j = 1Su k}
Atenuienuo al signo ue la entalpia ue la ieaccion se clasifica esta como exotimica.
5.111. A partir de las siguientes ecuaciones qumicas y sus valores de H, determine la
entalpa de reaccin a 298 K para la reaccin que tiene lugar en la batera de los
automviles:
Pb (s) + Pb0
2
(s) + 2 E
2
S0
4
(l) 2 PbS0
4
(s) + 2 E
2
0 (l)
S0
3
(g) + E
2
0 (l) E
2
S0
4
(l) A
E = 133 kJmol
-1

Pb (s) + Pb0
2
(s) + 2 S0
3
(g) 2 PbS0
4
(s) A
E = 775 kJmol
-1

a) +509 kJmol
-1

b) +642 kJmol
-1

c) 509 kJmol
-1

d) 254 kJmol
-1

e) 642 kJmol
-1

(O.Q.N. Vigo 2006)
2 B
2
S0
4
(l) 2 S0
3
(g) + 2 B
2
0 (l)
r
B = 2 (1SS k})
Pb (s) + Pb0
2
(s) + 2 S0
3
(g) 2 PbS0
4
(s)
r
B = 77S k}
Pb (s) + Pb0
2
(s) + 2 B
2
S0
4
(l) 2 PbS0
4
(s) + 2 B
2
0 (l)
r
B = 509 kJmul
-1

5.112. En la combustin de 13,2 g de propano, C
3
E
8
(g), se liberan 6,610
3
kJ de calor. Cul
es el cambio de entalpa para esta reaccin?
a) +0,510
3
kJmol
-1

b) 2,010
3
kJmol
-1

c) 22,010
2
kJmol
-1

d) +22,010
2
kJmol
-1

e) 0,510
3
kJmol
-1

(Masas atmicas: H = 1,008; C = 12,011)
(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.L. Madrid 2011)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel piopano es:
C
3
B
8
(g) + S 0
2
(g) S C0
2
(g) + 4 B
2
0 (l)
Relacionanuo masa y caloi:
6,61u
3
k}
1S,2 g C
3
B
8

44 g C
3
B
8
1 mol C
3
B
8
= 22,01
2
kJmul
-1

5.113. Se aade 0,0500 L de una disolucin de cido clorhdrico 0,200 M a 0,0500 L de
amonaco acuoso 0,200 M en un calormetro cuya capacidad calorfica es 480 J/K. La
temperatura ascendi en 1,09 K. Calcule A
E para la siguiente reaccin:

HCl (aq) + NE
3
(aq) NE
4
Cl (aq)
a) 58,2 kJmol
-1

b) 55,8 kJmol
-1

c) 63,4 kJmol
-1

d) 52,3 kJmol
-1

e) 61,1 kJmol
-1

(Masas atmicas: H = 1,008; N = 14,007; Cl = 35,453)
(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.L. Madrid 2011)
Suponienuo que el caloiimetio es un sistema aislauo en el que no entia ni sale caloi,
Q
sIstcma
= u:
Q
sIstcma
= Q
caIorimctro
+ Q
rcaccIon
=u
uonue:
Q
caIorimctro
= caloi absoibiuo poi el caloiimetio paia aumentai la tempeiatuia,
Q
rcaccIon
= caloi ceuiuo poi en la neutializacion
Sustituyenuo:
Q
rcaccIon
= k
caIorimctro
T = 48u
}
K
(1,u9 K) = S2S,2 }
En la ieaccion se hacen ieaccionai volmenes iguales ue uisolucion ue igual
concentiacion, auems, la estequiometiia ue la ieaccion es mol a mol, poi tanto, se tiata ue
cantiuaues estequiomtiicas. El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
u,uS L BCl u,2 N

u,2 mol BCl
1 L BCl u,2 N
= u,u1 mol BCl
Relacionanuo moles ue sustancia con caloi se obtiene la entalpia ue la ieaccion:
S2S,2 k}
u,u1 mol BCl
= 52,32 kJmul
-1

(Cuestion similai a las piopuestas en Navaceiiaua 1996 y Ciuuau Real 1997).
5.114. A partir de la siguiente tabla de entalpas de reaccin, calcule la energa de red del
KF (s), definida en el sentido de formacin del retculo cristalino:
K (s) + F
2
(g) KF (s) H = 563 kJmol
-1

K (s) K (g) H = +89 kJ mol
-1

K (g) K
+
(g) + c
-
H = +419 kJ mol
-1

F
2
(g) 2 F (g) H = +160 kJ mol
-1

F (g) + c
-
F
-
(g) H = 333 kJ mol
-1

a) 818 kJ mol
-1

b) 818 kJ mol
-1

c) 898 kJ mol
-1

d) 898 kJ mol
-1

e) 228 kJ mol
-1

(O.Q.N. Vigo 2006) (O.Q.N. Sevilla 2010)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la eneigia ieticulai uel KF es:
K
+
(g) + F
-
(g) KF (s) B = . k} mol
-1

Be acueiuo con la ley ue Hess las ecuaciones teimoquimicas uauas se pueuen ieesciibii
como:
K (s) + V F
2
(g) KF (s) B = S6S k}mol
-1

K (g) K (s) B = 89 k}mol
-1

K
+
(g) + e
-
K (g) B = 419 k}mol
-1

F (g) V F
2
(g) B = 8u k}mol
-1

F
-
(g) F (g) + e
-
B = SSS k}mol
-1

Sumanuo touas ecuaciones se obtiene el valoi ue la eneigia ieticulai uel KF (s):
K
+
(g) + F
-
(g) KF (s) B = 818 kJ mul
-1

5.115. Calcule la variacin de entropa de vaporizacin para el agua, A
up
S, a 1 atm de
presin, sabiendo que el calor de vaporizacin es 40,7 kJ mol
-1
.
a) 0,109 kJmol
-1
K
-1

b) 0,236 kJmol
-1
K
-1

c) 0,236 kJmol
-1
K
-1

d) 0,109 kJmol
-1
K
-1

e) 0,440 kJmol
-1
K
-1

(O.Q.N. Vigo 2006)
La ecuacion coiiesponuiente a la vapoiizacion uel B

2
0 es:
B
2
0 (l) B
2
0 (g);
vap
B = 4u,7 k}mol
-1

La expiesion que ielaciona
vap
S con
vap
B a cieita tempeiatuia es:
vap
S =
vap
B
T

A la piesion ue 1 atm, la tempeiatuia a la que el B
2
0 se vapoiiza es 1uuC:
vap
S =
4u,7 k}
(1uu+27S) K
= 0,109 kJK
-1

Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen en el sistema.
5.116. Si se pegan dos trozos de papel con pegamento de accin rpida se observa que
durante el proceso de pegado estos se calientan de forma ostensible. Puede concluirse que:
a) Cuanto ms pegamento se ponga ms se calentarn.
b) El proceso es endotrmico.
c) El proceso implica un aumento de entropa.
d) Debe haber un error, puesto que el proceso de pegado no puede traer asociado un
aumento de temperatura.
Si los tiozos ue papel se calientan en el pioceso ue pegauo quieie uecii que se tiata ue un
pioceso exotimico en el que aumenta la tempeiatuia. Este aumento conlleva a su vez un
aumento en la agitacion timica ue las paiticulas uel sistema que hacen que aumente el
giauo ue uesoiuen uel mismo. Poi tanto, al aumentai la tempeiatuia se iegistia un
aumento ue la entiopia uel sistema.
5.117. Para el equilibrio de vaporizacin del mercurio:
Hg (l) Hg (g)
El valor de K
p
a 100C es de 0,00036. El valor de G a esa temperatura es:
a) 24,59 kJ mol
-1

b) 24,59 kJ mol
-1

c) 242,5 kJ mol
-1

d) 242,5 kJ mol
-1

(R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
)
p
es:
u = RT ln K
p

Sustituyenuo:
u = 8,S141u
-S
k}
molK
(1uu+27S)K ln(u,uuuS6) = 24,59 kJmul
-1


5.118. El primer principio de la termodinmica:

a) Permite calcular el valor de la energa interna de las sustancias.
b) Permite calcular la entalpa de las sustancias.
c) Es una consecuencia de la ley de conservacin de la energa.
d) Todas las afirmaciones anteriores son correctas.
La expiesion matemtica uel piimei piincipio ue la teimouinmica es:
E = Q + W
a) veiuaueio. Conociuos el caloi inteicambiauo poi el sistema, Q, y el tiabajo iealizauo
contia el sistema, W, pueue calculaise el valoi ue E.
b) veiuaueio. 0tia foima ue esciibii piimei piincipio ue la teimouinmica es:
E = B nRT
E se pueue meuii con una bomba caloiimtiica y nRT se pueue conocei sabienuo la
vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos en la ieaccion.
c) veiuaueio. El piimei piincipio ue la teimouinmica sugieie que la eneigia uel sistema
se mantiene constante.
5.119. Qu nombre recibe una transformacin en la cual no hay intercambio de calor?
a) Adiabtica
b) Iscora
c) Isoterma
d) No tiene ningn nombre especfico.
a) Verdadero. 0na tiansfoimacion auiabtica es aquella en la no existe tiansfeiencia ue
caloi.
b) Falso. 0na tiansfoimacion isocoia es aquella en la no existe vaiiacion ue volumen.
c) Falso. 0na tiansfoimacion isoteima es aquella en la no existe vaiiacion ue tempeiatuia.
5.120. Dada la reaccin:
2 CE
4
(g) 2 C (s) + 4 E
2
(g) H = 150 kJ.
Qu valor tendr la entalpa de formacin estndar del metano?
a) 150 kJ mol
-1

b) 150 kJ mol
-1

c) 75 kJ mol
-1

d) 75 kJ mol
-1

La ecuacion teimoquimica uel enunciauo se pueue ieesciibii como:
C (s) + 2 B
2
(g) CB
4
(g) B =
1Su k}
2 mol
= 75 kJmul
-1

5.121. El cloroformo es un compuesto orgnico cuya presin de vapor es 197 mmHg a 23C y
448 mmHg a 45C. Su calor de vaporizacin es:
a) 3,51 kJmol
-1

b) 3,51 kJmol
-1

c) 29,2 kJmol
-1

d) 29,2 kJmol
-1

(R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
448
197
=
vap
B
8,S141u
-S
_
1
(2S + 27S)

1
(4S + 27S)
_
vap
B = 29,2 kJmol
1

5.122. El silicio utilizado en los semiconductores se obtiene a partir de Si0
2
mediante una
reaccin que se puede dividir en tres etapas:
Si0
2
(s) + 2 C (s) Si (s) + 2 CO (g)
r
H = +689,9 kJmol
-1

Si (s) + 2 Cl
2
(g) SiCl
4
(g)
r
H = 657,0 kJmol
-1

SiCl
4
(g) + 2 Mg (s) Si (s) + 2 HgCl
2
(s)
r
H = 625,6 kJmol
-1

Sabiendo que CO y HgCl
2
son subproductos, la entalpa de formacin de 100 g de silicio por
medio de esta reaccin es:
a) 2117 kJ
b) 2117 kJ
c) 592,7 kJ
d) 592,7 kJ
e) 658,5 kJ
(Masa atmica: Si = 28)
(O.Q.L. Madrid 2006) (O.Q.N. Sevilla 2010)
Be acueiuo con la ley ue Hess la entalpia asociaua a la ieaccion global es:
Si0
2
(s) + 2 C (s) + 2 Ng (s) + 2 Cl
2
(s) Si (s) + 2 C0 (g) + 2 NgCl
2
(s)
i
B = S92,7 k}
Relacionanuo la cantiuau ue Si con la entalpia:
1uu g Si
1 mol Si
28 g Si

S92,7 k}
1 mol Si
= 2117 kJ
5.123. La entalpa de sublimacin del grafito es 724 kJ mol
-1
. La energa de enlace del
hidrgeno es +218 kJ mol
-1
de tomos de hidrgeno. La entalpa de formacin del metano es
76 kJ mol
-1
. Cul es la energa del enlace CH en kJ mol
-1
?
a) 418
b) 418
c) 255
d) 255
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel metano, CB

4
(g) es:
C (giafito) + 2 B
2
(g) CB
4
(g)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 4 moles ue enlaces CB, mientias que se iompen
1 mol ue enlaces CC (giafito) y 2 moles ue enlaces BB.
Consiueianuo que la eneigia ue enlace es eneigia uespienuiua (E < u), la vaiiacion ue
entalpia asociaua a la ieaccion es:
B = |4 E
C-H
j |E
C-C (graIIto)
+ 2 E
H-H
j
1 mol CB
4
76 k}
mol CB
4
= |4 mol CB E
C-H
] _1 mol C (gi)
724 k}
mol C (gi)
+ 2 mol BB
218 k}
mol BB
_
Se obtiene, E
C-H
= 415 kJmul
-1
.
5.124. Cunta energa es necesaria para obtener 10 g de NO a 25C y 1 atm?
N
2
(g) + 0
2
(g) 2 NO (g) H = 180,7 kJ
a) 59,6 kJ
b) 180,7 kJ
c) 90,35 kJ
d) 29,8 kJ
Relacionanuo la cantiuau ue N0 con la entalpia:
1u g N0
1 mol N0
Su g N0

18u,7 k}
2 mol N0
= 30,1 kJ
5.125. Cuando el hidrxido de sodio (s) se disuelve en agua, la temperatura de la disolucin
resultante aumenta con respecto a la del agua inicial. Qu cambios de entalpa y de entropa
se han producido en este proceso de disolucin?
a) S > 0 y H > 0
b) S < 0 y H > 0
c) S > 0 y H < 0
d) S < 0 y H < 0
La ecuacion quimica coiiesponuiente al pioceso ue uisolucion uel Na0B (s) es:
Na0B (s) Na
+
(aq) + 0B
(aq)
Se tiata ue un pioceso exotimico (B < u) ya que aumenta la tempeiatuia ue la
uisolucion.
Se tiata ue un pioceso en el que aumenta el uesoiuen (S > u), ya que se pasa ue un estauo
soliuo ms oiuenauo a una uisolucion acuosa en el que existe ms uesoiuen.
5.126. Cul de los siguientes enunciados es incorrecto?
a) Segn la ley de Hess, la entalpa de una reaccin es la misma tanto si la reaccin se efecta
directamente en un solo paso, como si se efecta indirectamente por medio de varios pasos
consecutivos.
b) Para usar la ley de Hess, se deben conocer los pasos intermedios por los que transcurre
una reaccin desde los reactivos a los productos.
c) Segn la ley de Hess, las ecuaciones termoqumicas se pueden tratar como ecuaciones
matemticas.
d) La ley de Hess es una consecuencia del principio de conservacin de la energa.
a) Coiiecto. La piopuesta coinciue con la ley ue Hess.
b) Coiiecto. Paia aplicai la ley ue Hess se ueben conocei las entalpias coiiesponuientes a
los pasos inteimeuios ue la tiansfoimacion ue ieactivos en piouuctos.
c) Coiiecto. La ley ue Hess es la ley ue auitiviuau ue las entalpias.
u) Incorrecto. La ley ue Hess no es consecuencia uel piincipio ue conseivacion ue la
eneigia.
5.127. Cul de los siguientes enunciados es incorrecto?
a) La energa de enlace es la energa que se necesita para romper un mol de dichos enlaces.
b) En las tablas se encuentran energas medias de enlace, pues la energa de un determinado
enlace depende ligeramente de los otros tomos no implicados directamente en dicho enlace.
c) Cuanto ms fuerte y estable sea un enlace menor ser su energa de enlace.
d) Para romper un enlace se debe adicionar energa, mientras que la formacin va
acompaada de desprendimiento de energa.
a) Incorrecto. La piopuesta coinciue con la eneigia ue uisociacion.
b) Coiiecto. Los valoies ue las tablas on valoies meuios.
c) Incorrecto. Cuanto ms fueite sea un enlace mayoi uebe sei el valoi ue la eneigia ue
enlace.
u). Coiiecto. Rompei enlaces se coiiesponue con la eneigia ue uisociacion y foimai
enlaces se coiiesponue con la eneigia ue enlace.
Las iespuestas coiiectas son a y c.
5.128. Seala la reaccin en la que el signo de G es siempre positivo, independientemente
del valor de la temperatura.
a) E
2
(g) 2 H (g) H = +436 kJ
b) 2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g) H = 197,8 kJ
c) N
2
E
4
(g) N
2
(g) +2 E
2
(g) H = 95,4 kJ
d) N
2
(g) + 2 0
2
(g) N
2
0
4
(g) H = +9,1 kJ
La expiesion que peimite calculai el valoi ue u es:
u = B TS
Paia que su valoi sea siempie positivo es pieciso que se cumpla que:
B > u (pioceso enuotimico)
S < u (uisminuye el uesoiuen)
Las ieacciones ue los apaitauos a y d coiiesponuen a piocesos enuotimicos, peio solo en
la d uisminuye el uesoiuen.
5.129. Indica cules de los siguientes procesos implican un aumento de entropa del sistema:
1) Disolucin del NaCl en agua.
2) Congelacin del agua.
3) Evaporacin del etanol.
4) Disolucin del N
2
en agua.
5) Sublimacin del I
2

a) 1, 2 y 3
b) 1, 3 y 4
c) 1, 3 y 5
d) 3, 4 y 5
e) 2, 3 y 4
(O.Q.L. Asturias 2006) (O.Q.N. Castelln 2008) (O.Q.L. Castilla y Len 2010)
1) La ecuacion coiiesponuiente a la uisolucion ue NaCl es:
NaCl (s) NaCl (aq)
S= S
NaCl (aq)
o
S
NaCl (s)
o

uonue, S= S
NaCl (aq)
o
> S
NaCl (s)
o
sistema.
2) La ecuacion coiiesponuiente a la congelacion uel agua es:
B
2
0 (l) B
2
0 (s)
S= S
H
2
O (s)
o
S
H
2
O (l)
o

uonue, S
H
2
O (s)
o
< S
H
2
O (l)
o
, poi tanto, S < u. Se piouuce un uescenso ue entiopia en el
sistema.
S) La ecuacion coiiesponuiente a la evapoiacion uel CB
3
CB
2
0B es:
CB
3
CB
2
0B (l) CB
3
CB
2
0B (g)
S= S
CH
3
CH
2
OH (g)
o
S
CH
3
CH
2
OH (l)
o

uonue, S
CH
3
CH
2
OH (g)
o
> S
CH
3
CH
2
OH (l)
o
, S > u. Se piouuce un aumento ue entiopia en el
sistema.
4) El N
2
es un gas cuya solubiliuau en agua es picticamente nula, poi tanto, se piouuce
pueue consiueiai, sin gian eiioi, que no existe vaiiacion ue entiopia en el sistema.
S) La ecuacion coiiesponuiente a la sublimacion uel I

2
es:
I
2
(s) I
2
(g)
S= S
I
2
(g)
o
S
I
2
(g)
o

uonue, S
I
2
(g)
o
> S
I
2
(s)
o
, poi tanto, S > u. Se piouuce un aumento ue entiopia en el sistema.
(En Astuiias 2uu6 se piegunta en cul uisminuye la entiopia).
5.130. Sean para un proceso qumico, E
A
= energa de activacin, E
= energa de los
reactivos y E
p
= energa de los productos. Se puede decir que:
a) La reaccin es exotrmica si E
p
< E

b) E
A
tiene un valor intermedio entre E
y E
p

c) E
A
E
es la energa desprendida
(O.Q.L. La Rioja 2006)
Como se ueuuce uel uiagiama entlpico piopuesto paia un pioceso exotimico:
a) Verdadero. E
prod
< E
rcac

b) Falso. E
A
es el mximo ue
eneigia uel pioceso.
c) Falso. E
A
E
r
es la eneigia
absoibiua.
5.131. De la reaccin en fase gaseosa: 2 A + B C + D se conoce que es espontnea hasta
los 1200C, y que H= 12,8 kJ. Suponiendo que H y S no varan con la temperatura,
cul es el cambio de energa libre de la reaccin, G, a 298 K?
a) 8,69 JK
-1

b) 0
c) 15,38 kJ
d) 10,21 kJ
e) 15,38 kJ
(O.Q.N. Crdoba 2007)
En piimei lugai es pieciso calculai el valoi ue S:
S =
B
T
=
12,8,7 k}
(12uu+27S) K
= 8,71u
-S
k}K
-1

Se tiata ue un pioceso en el que uisminuye el uesoiuen, se pasa ue S a 2 moles ue gas.
u = B TS
Sustituyenuo:
u = 12,8 k} 298 K (8,71u
-S
k}K
-1
) = 10,21 kJ
5.132. Cuando el cinc es atacado por el cido sulfrico diluido se desprenden 143 kJ por cada
mol de cinc a 20C y a presin constante. Qu energa se desprender a volumen constante?
a) La misma que a presin constante.
b) 0 kJ
c) 14,3 kJ
d) 140,5 kJ
e) 145,4 kJ
(Dato: R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
)
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la ieaccion entie B
2
S0
4
y Zn es:
B
2
S0
4
(aq) + Zn (s) ZnS0
4
(aq) + B
2
(g); B = 14S k}mol
-1

La expiesion que ielaciona el caloi a volumen constante, E, con el caloi a piesion
constante, B, es:
E = B RTn
uonue n es la vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos entie piouuctos y ieactivos:
n = 1 u = 1
Sustituyenuo:
E = 14S k} 1mol
8,71u
-S
k}
molK
(2u+27S) K = 145,4 kJ
5.133. Los calores de combustin de las dos formas alotrpicas del C, el grafito y el diamante
son a 298,16 K:
C (grafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) H = 393,13 kJmol
-1

C (diamante) + 0
2
(g) C0
2
(g) H = 395,03 kJmol
-1

y las entropas molares estndar son: S C (grafito) = 5,73 JK
-1
y S C (diamante) = 2,37
JK
-1
.
Cul es la G para la transicin C (grafito) C (diamante), a esa temperatura?
a) 1,9 kJ
b) 2,9 kJ
c) 788,16 kJ
d) 0,9 kJ
e) 5 kJ
u = B TS
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones teimoquimicas uel enunciauo se pueuen
ieesciibii como:
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,1S k}
C0
2
(g) C (uiamante) + 0
2
(g) B = S9S,uS k}
C (giafito) C (uiamante) B = 1,9 k}
Aplicanuo el concepto ue entiopia ue ieaccion:
S = S
(dIamantc)
o
S
(graIIto)
o
= 2,S7 }K
-1
S,7S }K
-1
= S,S6 }K
-1

Sustituyenuo en la expiesion ue u:
u = 1,9 k} 298,16 K
S,S6 }
K

1 k}
1u
3
}
= 2,9 kJ
5.134. Para la reaccin A + B 2 C, la constante de equilibrio a una temperatura vale
1000. Esto significa que G:
a) Es negativa a esa temperatura.
b) Tiene un valor positivo y elevado, a esa temperatura.
c) Es negativa si la temperatura es baja, pero positiva a temperaturas elevadas.
d) Es cero.
e) Es positiva, como H y S.
La expiesion que peimite calculai u es:
u = RT ln K
p

Sustituyenuo se obtiene el valoi ue u en funcion ue la tempeiatuia:
u = 8,S14Tln (1uuu) = 54,7 T
Como la tempeiatuia es siempie positiva, el valoi ue u siempie sei negativo.
5.135. Para la reaccin:
S0
3
(g) + E
2
(g) S0
2
(g) + E
2
0 (g)
la variacin de energa interna (E) cumple:
a) E < H
b) E > H
c) E = 0
d) E = H
Be acueiuo con el Piimei Piincipio ue la Teimouinmica, la ielacion entie E y B viene
uaua poi la expiesion:
E = B n RT
uonue n es la vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos entie piouuctos y ieactivos:
Pioble
poi t
La ie
5.136
algun
de ac
a) La
b) La
c) La
d) Un
a) Fa
ental
b) V
mien
el pio
c) Fa
un ue
u) Fa
mism
La ie
5.137
a) No
b) Lo
c) La
d) La
En un
emas y Cuestio
n = 2 2
tanto, en est
espuesta coi
6. La reacci
nos viajes esp
E
2
NN(CE
cuerdo con lo
a entalpa de
a entropa de
variacin d
na atmsfera
also. Si se t
lpia ue los p
erdadero.
ntias que los
oceso.
also. Se tiata
espienuimie
u = B
also. El com
mo.
espuesta coi
7. Cul de la
o es necesari
os productos
reaccin tra
a energa de
n pioceso ex
ones ue las 0lim
= u
te caso se cu
iiecta es la d
n de N, Ndi
paciales com
3
)
2
(l) + 2 N
o anterior se
e los product
e los product
de energa lib
a de oxgeno
tiata ue un
iouuctos es
Si se tiata
s ieactivos s
a ue un pioc
ento ue calo
TS
mbuiente en
iiecta es la c
as siguientes
io aportar ca
de la reacci
anscurre sin
activacin e
xotimico la
mpiauas ue Qu
umple que E
d.
imetilhidrac
mo combusti
N
2
0
4
(l)
e puede afirm
tos es mayor
tos es mayor
bre del proce
o es fundame
n combustib
menoi que
ue un pioc
son liquiuos
ceso en el q
oi (B < u). B
n este pioce
c.
s afirmacion
alor para ini
in poseen m
n necesidad d
es negativa.
a eneigia ue
uimica. volume
E = B.
cina con el te
ible. La ecua
3 N
2
(g) + 2
mar:
r que la de lo
r que la de lo
eso debe ser
ental para q
ble el pioce
e la ue los ie
ceso en el
s, poi tanto,
ue se piouu
Be acueiuo
eso es el N
2
nes es siempr
iciar la reac
menos energ
de un cataliz
e los piouuct
en 2. (S. Nenai
etrxido de d
acin de esta
2 C0
2
(g) + 4
os reactivos.
os reactivos.
positiva.
ue se produz
eso uebe se
activos.
que touos l
se iegistia u
uce un aume
con la ecuac
0
4
poi lo q
re correcta e
cin.
a que los re
zador.
tos es meno
igues & F. Latie
dinitrgeno s
reaccin es
4 E
2
0 (g)
zca la reacci
ei exotimi
los piouuct
un aumento
ento uel ues
cion:
que no se pi
en una reacc
activos.
oi que la ue l

e)
se ha utiliza
s:
in.
(O.Q.L. Murcia
ico, poi tan
tos son gas
o uel uesoiu
soiuen (S >
iecisa 0
2
pa
cin exotrm
(O.Q.L. Murcia
los ieactivo
6S
ado en
a 2007)
nto, la
eosos
uen en
> u) y
aia el
mica?
a 2007)
s.
5.138. Dados los siguientes datos indica cul sera A
]
E del PCl
5
(s):
P
4
(s) + 6 Cl
2
(g) 4 PCl
3
(l) H = 304,0 kcal
PCl
3
(l) + Cl
2
(g) PCl
5
(s) H = 32,8 kcal
a) 76 kcal
b) 108,8 cal
c) 454,8 kcal
d) 137,1 kcal
ieesciibii como:
1
4
|P
4
(s) + 6 Cl
2
(g) 4 PCl
3
(l)] B =
1
4
(Su4,u kcal)
PCl
3
(l) + Cl
2
(g) PCl
5
(s) B = S2,8 kcal
1
4
P
4
(s) +
S
2
Cl
2
(g) PCl
5
(s) H = 108,8 kcal
5.139. En un sistema totalmente aislado y a volumen constante, el criterio del sentido
espontneo de una transformacin es que:
a) El desorden se haga mximo.
b) La energa libre de Gibbs se haga mnima.
c) La variacin de entalpa se haga negativa.
d) No hay ningn criterio sencillo para poder saber si el proceso es espontneo.
El valoi ue u ueteimina la espontaneiuau ue un pioceso
En un sistema aislauo ni entia ni sale eneigia, poi tanto, B = u, si auems, v es constante,
tampoco se iealiza tiabajo. En este caso, el nico valoi ueteiminante uel signo ue u es S,
asi que ue acueiuo con la 2" ley ue la teimouinmica:
totaI
S =
sIstcma
S +
cntorno
S > u
Bebe aumentai el uesoiuen en el sistema.
5.140. Cul de las siguientes afirmaciones es CORRECTA?
a) El calor estndar de formacin (A
]
E) de un elemento es negativo.
b) La H de combustin de una sustancia es negativa.
c) En un proceso endotrmico H es negativa
d) Si H es negativa, entonces el proceso es espontneo.
a) Falso. Poi convenio, el caloi ue foimacion ue un elemento en su foima ms estable en
b) Verdadero. En una combustion se uespienue eneigia en foima ue caloi, poi tanto, B <
u.
c) Falso. 0n pioceso enuotimico es aquel en el sistema absoibe caloi uel entoino y tiene
un valoi ue B > u.
u) Falso. La espontaneiuau ue un pioceso viene uaua poi el valoi ue u. Esta funcion se
calcula poi meuio ue la expiesion u = B TS. Paia que un pioceso sea espontneo se
uebe cumplii que u < u.
En este caso, si B u, y entonces, el pioceso
es no espontneo.
5.141. Considera las siguientes reacciones y sus correspondientes variaciones de entalpa:
PE
3
(g) P (g) + 3 H (g) H = 965 kJmol
-1

0
2
(g) 2 O (g) H = 490 kJmol
-1

E
2
0 (g) 2 H (g) + O (g) H = 930 kJmol
-1

P
2
0
5
(g) 2 P (g) + 5 O (g) H = 3382 kJmol
-1

El valor de H para la combustin de 1 mol de PE
3
(g) para producir P
2
0
5
(g) y E
2
0 (g)
es:
a) 1141 kJmol
-1

b) 2807 kJmol
-1

c) 1141 kJmol
-1

d) 1827 kJmol
-1

La ieaccion ue la que se quieie conocei B es:
PB
3
(g) + 2 0
2
(g)
1
2
P
2
0
S
(g) +
S
2
B
2
0 (g)
ieesciibii como:
PB
S
(g) P (g) + S B (g) B = 1 mol
96S k}
mol

2 0
2
(g) 4 0 (g) B = 2 mol
49u k}
mol

S B (g) +
S
2
0 (g)
S
2
B
2
0 (g) B =
S
2
mol
9Su k}
mol

P (g) +
S
2
0 (g)
1
2
P
2
0
5
(g) B =
1
2
mol
SS82 k}
mol

PB
S
(g) + 2 0
2
(g)
1
2
P
2
0
5
(g) +
S
2
B
2
0 (g) H = 1141 kJmul
-1


5.142. Para el proceso:

C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g)
a una cierta temperatura, la energa libre o funcin de Gibbs (G) es negativa. Esto significa
que:
a) El sistema se encuentra en equilibrio.
b) El proceso es imposible.
c) Se forma C0
2
espontneamente.
d) El C0
2
se descompone espontneamente.
La espontaneiuau ue un pioceso viene uaua poi el valoi ue u. Si se cumple que u < u, el
pioceso es espontneo.
5.143. Determina la temperatura de ebullicin del agua a una presin de 100 mmHg si se
supone que la variacin estndar de entalpa se mantiene constante al variar la
temperatura.
a) 13C
b) 83C
c) 34C
d) 52C
e) 135C
(Datos. A
]
E (298 K) en kJmol
-1
: E
2
0 (l)= 284,3; E
2
0 (v)= 241,8)
(O.Q.N. Castelln 2008)
Se uesea conocei la tempeiatuia asociaua al pioceso:
B
2
0 (l) B
2
0 (v)
La vaiiacion ue entalpia uel pioceso es:
B = 1 mol B
2
0 (v)
241,8 k}
1 mol B
2
0 (v)
1 mol B
2
0 (l)
284,S k}
1 mol B
2
0 (l)
= 42,S k}
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
1
= T
cb
1
= 76u mmBg):
ln
76u
1uu
=
42,S
8,S141u
-S
_
1
T
eb

1
(1uu+27S)
_ T
eb
= S2S K = 52C

5.144. El hierro se obtiene por reduccin del xido de hierro (III) mineral con carbn, que es
oxidado a dixido de carbono. Determina, haciendo uso de los datos termodinmicos, a partir
de que temperatura puede producirse el proceso, si la presin parcial del dixido de carbono
es 1 atm.
a) No puede determinarse sin conocer la entalpa del C y del Fe.
b) 1200 K
c) 2400 K
d) 818 K
e) 298 K
(Datos. A
]
E (Fc
2
0
3
)= 821 kJ mol
-1
; A
]
E (C0
2
)= 393 kJ mol
-1
; S(Fc
2
0
3
)= 88,8 J mol
-1

K
-1
; S(C0
2
)= 217,4 J mol
-1
K
-1
; S(C)= 5,72 J mol
-1
K
-1
; S(Fe)= 27,12 J mol
-1
K
-1
)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la obtencion ue Fe a paitii ue Fe
2
0
3
es:
2 Fe
2
0
3
(s) + S C (s) 4 Fe (s) + S C0
2
(g)
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = S mol C0
2
S9S k}
1 mol C0
2
2 mol Fe
2
0
3
821 k}
1 mol Fe
2
0
3
= 46S k}
La vaiiacion ue entiopia asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
S = _S mol C0
2
217,4 }
K mol C0
2
+ 4 mol Fe
27,12 }
K mol Fe
_
_2 mol Fe
2
0
3
88,8 }
K mol Fe
2
0
3
+ S mol C
S,72 }
K mol C
_ = S6S,92
}
K

Relacionanuo las ecuaciones que peimiten calculai la tempeiatuia ue equilibiio se
obtiene:
u = B TS
u = RT ln K
p
_ T =
B
S R ln K
p

Paia esta ieaccion:
K
p
= p
CO
2

K
p
= 1
T =
46S k}
S6S,92 }K
1

1u
3
}
1 k}
= 818 K

5.145. La termodinmica nos describe la posibilidad de que tenga lugar un determinado

proceso segn el signo de H y de S. Si estamos estudiando unos procesos que tienen los
signos de H y de S que se indican en la tabla:
Proceso H S
(I) +
(II) +
(III)
(IV) + +
Cul de las siguientes afirmaciones es correcta?
a) El proceso (I) es espontneo y el proceso (II) tiene la posibilidad de serlo.
b) Los procesos (II) y (III) son espontneos y el proceso (IV) tiene la posibilidad de serlo.
c) El proceso (III) es espontneo y los procesos (I) y (II) tienen la posibilidad de serlo.
d) El proceso (IV) es espontneo y el proceso (I) tiene la posibilidad de serlo.
e) El proceso (I) es espontneo y los procesos (III) y (IV) tienen la posibilidad de serlo.
El valoi ue la eneigia libie ue Gibbs, que se calcula meuiante la siguiente expiesion:
u = B T S
que piopoiciona el ciiteiio paia ueciuii si un pioceso es o no espontneo. Asi pues:
u > u pioceso no espontneo
u < u pioceso espontneo.
Proceso (I) se caiacteiiza poi tenei:
Se tiata ue un pioceso espontneo a cualquiei tempeiatuia, ya que, |B| |TS| < u.
Proceso (II) se caiacteiiza poi tenei:
Se tiata ue un pioceso no espontneo a cualquiei tempeiatuia, ya que, |B| |TS| > u.
Proceso (III) se caiacteiiza poi tenei:
Se tiata ue un pioceso que es espontneo solo a tempeiatuia bajas, a las que se cumple
que |B| |TS| < u.
Proceso (IV) se caiacteiiza poi tenei:
Se tiata ue un pioceso espontneo solo a tempeiatuia altas, a las que se cumple que
|B| |TS| < u.
5.146. Se tiene la reaccin:
N
2
0 (g) N
2
(g) + 0
2
(g) con H = 81,6 kJ y S = 75,3 J/K.
Con estos datos, puede afirmarse que:
a) Al formarse 32 g de 0
2
en condiciones estndar se desprenden 81,6 kJ.
b) La reaccin solo ser espontnea para temperaturas mayores que 298 K.
c) La reaccin solo ser espontnea para temperaturas menores que 298 K.
d) La reaccin ser espontnea a cualquier temperatura.
e) La reaccin seguir una cintica de orden uno.
a) Falso. La cantiuau ue caloi que se uespienue al foimaise S2 g ue 0
2
es:
S2 g 0
2

1 mol 0
2
S2 g 0
2

81,6 k}
u,S mol 0
2
= 4u,8 k}
bc) Falso. El valoi ue la eneigia libie ue Gibbs, que se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
u = B T S
piopoiciona el ciiteiio paia ueciuii si un pioceso es o no espontneo. Asi pues:
La ieaccion piopuesta se caiacteiiza poi tenei:
Se tiata ue una ieaccion que es espontnea a cualquiei tempeiatuia, ya que,
B TS < u.
u) Verdadero. Be acueiuo con lo expuesto en el apaitauo anteiioi.
e) Falso. Los uatos apoitauos no piopoicionan infoimacion paia pieuecii la cintica ue la
ieaccion.
5.147. A una cierta temperatura la entalpa de combustin de la glucosa (C
6
E
12
0
6
) es
2816,8 kJ/mol y la del etanol, (C
2
E
5
0E), es 1366,9 kJ/mol. A esa temperatura, la entalpa
correspondiente a la formacin de un mol de etanol segn la reaccin:
C
6
E
12
0
6
(s) 2 C
2
E
5
0E (l) + 2 C0
2
(g)
a) 83,0 kJ
b) 83,0 kJ
c) 166,0 kJ
d) 41,5 kJ
e) 41,5 kJ
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a los uatos piopoicionauos son:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (l) B = 2816,8 k}
C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g) 2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l) B = 1S66,9 k}
Be acueiuo con la ley ue Hess estas ecuaciones se pueuen ieesciibii como:
C
6
B
12
0
6
(s) + 6 0
2
(g) 6 C0
2
(g) + 6 B
2
0 (l) B = 2816,8 k}
2 |2 C0
2
(g) + S B
2
0 (l) C
2
B
5
0B (l) + S 0
2
(g)j B = 2 (1S66,9 k})
C
6
B
12
0
6
(s) 2 C
2
B
5
0B (l) + 2 C0
2
(g) B = 8S,u k}
La cantiuau ue caloi que se uespienue en la piouuccion ue un mol ue etanol es:
8S,u k}
2 mol C
2
B
5
0B
41,5
kJ
mol C
2
H
5
DH

5.148. Un sistema recibe una cantidad de calor de 3000 cal y el sistema realiza un trabajo de
5 kJ. Cul es la variacin que experimenta su energa interna? (1 cal = 4,18 J).
a) Aumenta en 8000 J
b) Disminuye en 2000 J
c) Disminuye en 7540 J
d) Aumenta en 17540 J
e) Aumenta en 7540 J
(O.Q.N. Castelln 2008) (O.Q.L. Castilla y Len 2010)
Be acueiuo con el 1
ei
Piincipio ue la Teimouinmica la vaiiacion ue eneigia inteina ue un
sistema, E, se calcula meuiante la siguiente expiesion:
E = Q + W
Si el sistema mouifica su eneigia inteina es que entia o sale eneigia ue l en foima ue caloi
o tiabajo.
Cuanuo el sistema gana eneigia E > u
Cuanuo el sistema pieiue eneigia E u
Si el caloi es uespienuiuo poi el sistema Q < u
W iepiesenta el tiabajo iealizauo sobie el sistema.
Si el tiabajo es iealizauo poi el sistema W < u, ya que coiiesponue a una eneigia
que abanuona el sistema.
Si el tiabajo es iealizauo contia el sistema W > u, ya que coiiesponue a una
eneigia que entia el sistema.
Sustituyenuo los valoies uauos:
E = Suuu cal
4,18 }
1 cal
+(Suuu }) = 7540 J
5.149. La variacin de entalpa para una reaccin qumica es 94,6 kJ/mol y la variacin de
entropa 181,1 J/mol K. Supuestas constantes las magnitudes anteriores con la temperatura,
seala la temperatura a partir de la cual dicha reaccin es espontnea:
a) T > 500 K
b) T < 500 K
c) T < 200 K
d) No se puede calcular
Se tiata una ieaccion en la que se uespienue caloi (B < u) y uisminuye el uesoiuen
(S < u). La espontaneiuau en este tipo ue ieacciones uepenue uel valoi ue la tempeiatuia.
0na ieaccion es espontnea si u u.
La ielacion entie S y B vine uaua poi la ecuacion:
u = B TS
La tempeiatuia ue equilibiio se calcula tenienuo en cuenta que u = u:
T =
B
S
=
946uu }mol
-1
181 }mol
-1
K
-1
= S22,7 K
Si T < S22,7 K, se cumple que:
|B| < |TS| entonces u < u ieaccion espontnea
5.150. Si eres aficionado a la leche chocolateada y has observado el proceso que supone
aadir a la leche el polvo, quizs te hayas dado cuenta de que durante el mismo se produce
un aumento de temperatura. Se podra afirmar:
a) Que ese aumento de temperatura se dar en mayor medida cuanto ms polvo
chocolateado aadas.
b) Esto es consecuencia de que el proceso es endotrmico.
c) Esto es consecuencia de que el proceso implica un aumento de entropa.
d) Debe haber un error, puesto que este proceso no puede traer asociado un aumento de
temperatura.
Si se tiata ue un pioceso exotimico (aumenta la tempeiatuia), cuanto ms polvo
chocolateauo se aaua, el aumento ue tempeiatuia sei mayoi.
5.151. Cul es el H de la transformacin: S (rmbico) S (monoclnico)?
S (rmbico) + 0
2
(g) S0
2
(g) H = 296,9 kJ/mol
S (monoclnico) + 3/2 0
2
(g) S0
3
(g) H = 395,47 kJ/mol
S0
2
(g) + 0
2
(g) S0
3
(g) H = 98,16 kJ/mol
a) +401 J/mol
b) 594,21 kJ/mol
c) +44,27 kcal/mol
d) 790,53 kJ/mol
ieesciibii como:
S (iombico) + 0
2
(g) S0
2
(g) B = 296,9 k}mol
S0
3
(g) S (monoclnico) +
S
2
0
2
(g) B= S9S,47 k}mol
S0
2
(g) +
1
2
0
2
(g) S0
3
(g) B= 98,16 k}mol
S (iombico) S (monoclinico) H = 0,401 kJ/mol
5.152. Sabiendo que a 40C la presin de vapor del agua es 55,3 mmHg, la presin de vapor a
35C es:
a) 40,0 mmHg
b) 202 mmHg
c) 50 mmHg
d) 42,0 mmHg
(Datos. A
up
E (E
2
0) = 44,0 kJmol
-1
y se considera constante para este intervalo de
temperatura; R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
1
= T
eb
) cuanuo su piesion ue vapoi se iguala a
la piesion atmosfiica (p
1
ln p
2
=
vap
B
R
_
1
T
eb

1
T
2
_ + ln p
1

Sustituyenuo:
ln p
2
=
44,u
8,S141u
-S
_
1
(4u+27S)

1
(SS+27S)
_ + ln (SS,S) p
2
= 42,0 mmHg
5.153. La cantidad de energa necesaria para calentar una masa de hielo de 2,0 kg desde 0C
hasta 25C es:
a) 209 J
b) 889 kJ
c) 680 kJ
d) 209 kJ
(Datos del E
2
0: C
p
= 4,18 Jg
-1
C
-1
; A
us
E = 3,410
2
Jg
-1

Suponienuo un sistema aislauo en el que no entia ni sale caloi, Q
sIstcma
:
Q
sIstcma
= Q
IusIon
+ Q
agua

uonue:
Q
IusIon
= caloi absoibiuo poi el hielo paia funuiise
Q
agua
= caloi absoibiuo poi al agua aumentai la tempeiatuia
queua como:
Q
sIstcma
= (m
Ius
B) + (m C
p
T)
Sustituyenuo:
Q
sIstcma
= _21u
S
g
S,41u
2
}
g
_ +_21u
S
g
4,18 }
gK
(2S u) K_
1 k}
1u
S
}
= 889 kJ
5.154. En el siguiente diagrama, la entalpa de reaccin se puede calcular mediante la
siguiente expresin:

a) H = E
A (dcctu)
E
A (ncsu)

b) H = E
A (ncsu)

c) H = E
A (dcctu)
+ E
A (ncsu)

d) H = E
A (dcctu)

Como se ueuuce uel uiagiama entlpico piopuesto, la vaiiacion ue entalpia ue ue la
ieaccion pueue calculaise a paitii ue la expiesion:
H = E
A (directa)
E
A (inversa)

5.155. Sabiendo que la entalpa de formacin estndar del HCl (g) a 298 K es 92,31
kJmol
-1
, calcula la entalpa estndar de la siguiente reaccin:
2 HCl (g) Cl
2
(g) + E
2
(g)
a) 92,31 kJ
b) 184,62 kJ
c) 92,31 kJ
d) No se puede calcular solo con este dato.
La ecuacion coiiesponuiente a la foimacion ue BCl (g) es:
1
2
Cl
2
(g) +
1
2
B
2
(g) BCl (g) B=92,S1 k}mol
-1

poi tanto, la entalpia asociaua a la ieaccion:
2 BCl (g) Cl
2
(g) + B
2
(g) H = 184,62 kJ.
5.156. Cul de las siguientes reacciones se produce con un aumento de entropa?
a) 2 CO (g) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g)
b) E
2
0 (l) E
2
0 (s)
c) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq) AgCl (s)
d) 2 CaO (s) 0
2
(g) + 2 Ca (s)
S
gas
> S
liquiuo
> S
soliuo

S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

a) Falso. En la ecuacion coiiesponuiente a la combustion uel C0, al final hay menos moles
ue gas que al piincipio, poi tanto se cumple que:
i
S < u ya que (
i
S
i

(piouuctos)
) < (
i
S
i

(ieactivos)
)
b) Falso. La ecuacion coiiesponuiente a la congelacion uel agua es:
B
2
0 (l) B
2
0 (s)
i
S = S
H
2
O (s)
o
S
H
2
O (l)
o

uonue, S
H
2
O (s)
o
< S
H
2
O (l)
o
, poi tanto, S < u. Se piouuce un uescenso ue entiopia en el
sistema.
c) Falso. En la ecuacion coiiesponuiente a la foimacion ue piecipitauo ue AgCl, se foima
un soliuo ciistalino a paitii ue uisoluciones acuosas, poi tanto se cumple que:
i
S < u ya que (
i
S
i
o
)
piouuctos
< (
i
S
i
o
)
ieactivos

u) Verdadero. En la ecuacion coiiesponuiente a la uescomposicion uel Ca0 (s) se foima
otio soliuo y se uespienue un gas, poi tanto se cumple que:
i
S > u ya que (
i
S
i
o
)
piouuctos
> (
i
S
i
o
)
ieactivos

5.157. Para una reaccin espontnea, indica cul de las siguientes proposiciones es cierta:
a) Es siempre una reaccin exotrmica.
b) Se realiza siempre con aumento de entropa.
c) Puede ser endotrmica o exotrmica.
d) Provoca siempre una disminucin de la entropa del universo.
La espontaneiuau ue una ieaccion viene ueteiminaua poi el valoi ue u que a su vez

u = B TS
a) Falso. En una ieaccion exotimica, B < u, lo cual no implica que u u y entonces la ieaccion es no
espontnea.
b) Falso. En una ieaccion en la que aumenta el uesoiuen, S > u, si B > u a tempeiatuia
suficientemente baja se cumple que u > u y entonces la ieaccion es no espontnea.
c) Verdadero.
0na ieaccion que se caiacteiiza poi tenei B u (aumenta el
uesoiuen) es espontnea a cualquiei tempeiatuia, ya que, u < u.
0na ieaccion que se caiacteiiza poi tenei B u (enuotimica) y S > u (aumenta el
uesoiuen) es espontnea a tempeiatuias altas, ya que, u < u.
u) Falso. Be acueiuo con el 2 Piincipio ue la Teimouinmica en una ieaccion espontnea
aumenta la entiopia uel univeiso:
totaI
S =
sIstcma
S +
cntorno
S > u
5.158. Sea la siguiente reaccin llevada a cabo a 298 K:
2 NE
3
(g) + 5/2 0
2
(g) 2 NO (g) + 3 E
2
0 (g)
Si las entalpas estndar de formacin del NO, del E
2
0 y del NE
3
son, respectivamente 90,
242 y 46 kJ/mol; el calor de reaccin a presin constante cuando reacciona 250 g de NE
3

es:
a) 0 kJ
b) 454 kJ
c) 454 kJ
d) 3338 kJ
(Masas atmicas. N = 14; H = 1)
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = S mol B
2
0
242 k}
mol B
2
0
+ 2 mol N0
9u k}
mol N0
2 mol NB
3
46 k}
mol NB
3
= 4S4 k}
2
son nulas.
El caloi iefeiiuo a 2Su g ue NB
3
es:
2Su g NB
3
1 mol NB
3
17 g NB
3

4S4 k}
2 mol NB
3
= 3338 kJ
5.159. Dado el siguiente proceso de disolucin del hidrxido de sodio en agua:
NaOH (s) No
+
(aq) + 0E
-
(aq) H = 35 kJ
se puede afirmar que:
a) Es un proceso endotrmico y espontneo.
b) Es un proceso exotrmico y espontneo.
c) Es un proceso exotrmico, pero no podeos asegurar que sea espontneo.
d) Es un proceso exotrmico, y es espontneo el proceso inverso.
Se tiata ue un pioceso exotimico (B < u) en el que auems aumenta el uesoiuen
(S > u), ya que se pasa ue un estauo soliuo ms oiuenauo a una uisolucion acuosa en el
que existe ms uesoiuen.
La espontaneiuau ue un pioceso viene ueteiminaua poi el valoi ue u que a su vez
u = B TS
En este caso se cumple que u < u a cualquiei tempeiatuia.
5.160. Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
i) Toda reaccin exotrmica es espontnea.
ii) Cuando un sistema gaseoso se expansiona disminuye su energa interna.
a) Las dos son correctas.
b) Las dos son no correctas.
c) La primera es correcta y la segunda no.
d) La segunda es correcta y la primera no.
i) Falso. El valoi ue la eneigia libie ue Gibbs, que se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
u = B T S
paia un pioceso espontneo u < u.
0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei:
Si S |TS| entonces u < u ieaccion espontnea
ii) veiuaueio. Be acueiuo con el Piimei Piincipio ue la Teimouinmica, la ielacion entie
E y B viene uaua poi la expiesion:
E = B n RT
uonue n es la vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos entie piouuctos y ieactivos. Si el

sistema se expansiona, entonces n > u, poi lo que pieiue eneigia inteina en foima ue
tiabajo.
5.161. En la reaccin:
Si0
2
(s) + 2 C (s) + 2 Cl
2
(g) SiCl
4
(g) + 2 CO (g)
se sabe que H = 33 kJ y S = 226 JK
-1
. Calcula a partir de qu temperatura ser
espontnea la reaccin.
a) A partir de 100 K.
b) A partir de 250 K.
c) A partir de 146 K.
d) A partir de 300 K.
La ecuacion que ielaciona B y S y peimite calculai la tempeiatuia ue equilibiio es:
u =B TS
En el equilibiio se cumple que u = u:
T =
B
S
=
SS k}
226 }K
-1

1u
3
}
1 k}
= 146 K
5.162. Calcula el calor de combustin del carbono a monxido de carbono, sabiendo que los
calores de combustin del carbono a dixido de carbono y el de combustin del monxido de
carbono son, respectivamente, 393,5 kJ y 283 kJ.
a) 110,5 kJ
b) 221,6 kJ
c) 340,0 kJ
d) 123,5 kJ
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la combustion uel C (s) a C0 (g) es:
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g)
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,S k}
C0 (g) +
1
2
0
2
(g) C0
2
(g) B = 28S k}
Be acueiuo con la ley ue Hess, ambas ecuaciones se pueuen ieesciibii como:
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,S k}
C0
2
(g) C0 (g) +
1
2
0
2
(g) B = 28S k}
Sumanuo ambas se obtiene:
C (s) +
1
2
0
2
(g) C0 (g) H = 110,5 kJ
5.163. Solo una de las siguientes afirmaciones es correcta.
a) Para un proceso que transcurre a volumen constante, la variacin de energa interna (U)
es igual al calor absorbido por el sistema.
b) U es la funcin que mide la energa de todas las reacciones que se realizan en un
laboratorio.
c) Para toda transformacin qumica se verifica que H >> U.
d) La relacin entre H y U viene dada por la expresin: H = U + n RT
para la reaccin: CE
4
(g) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 E
2
0 (l) el valor de n = 0.
e) Para la misma reaccin del apartado d), n = 2.
(O.Q.L. Canarias 2008)
a) Verdadero. La vaiiacion ue eneigia inteina (0) en un pioceso a volumen constante
coinciue con el caloi absoibiuo poi el sistema en esas conuiciones.
b) Falso. No poique en un laboiatoiio los piocesos se pueuen iealizai a piesion constante
(sistema abieito) y no siempie a volumen constante (sistema ceiiauo).
c) Falso. La ielacion entie B y 0 viene uaua poi la expiesion: B = 0 + pv. En los
piocesos en que inteivienen solo soliuos o liquiuos puios (fases conuensauas), como
v = u, el timino pv se anula y entonces B = 0, peio nunca B >> 0.
u) Falso. El timino n iepiesenta la vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos implicauos
en la ieaccion que en este caso es n u.
e) Falso. Tenienuo en cuenta que n = moles gas piouuctos moles gas ieactivos, en la
ieaccion inuicaua se tiene que: n = 1 2 = 1.
5.164. Escoge la respuesta adecuada para completar la frase. La reaccin de descomposicin del
amonaco gaseoso, NE
3
(g), es:
NE
3
(g)
1
2
N
2
(g) +
3
2
E
2
(g) H = 45,9 kJ
La ecuacin y el valor de la entalpa demuestran que la formacin del NE
3
(g):
a) Desprende 45,9 kJ por cada mol de NE
3
formado.
b) Desprende 23 kJ por cada mol de NE
3
empleado.
c) Absorbe 45,9 kJ por cada mol de NE
3
formado.
d) Absorbe 23 kJ por cada mol de NE
3
empleado.
La ecuacion teimoquimica coiiesponuiente a la foimacion ue NB
3
(g), pioceso opuesto al
piopuesto, la uescomposicion uel NB
3
(g), es:
1
2
N
2
(g) +
S
2
B
2
(g) NB
3
(g) B=45,9 kJmol
-1

Se tiata ue un pioceso exotrmico en el que se desprende calor.

5.165. A una determinada temperatura, el valor de G para la reaccin:

C0
2
(g) C (s) + 0
2
(g) es 42 kJ
Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) El sistema est en equilibrio.
b) El proceso es exotrmico.
c) El C0
2
se forma espontneamente.
d) El C0
2
se descompone espontneamente.
a) Falso. 0n pioceso est en equilibiio cuanuo u = u.
b) Falso. El valoi ue u = 42 k} inuica que B > TS. Como se tiata ue un pioceso en el que
uisminuye el uesoiuen, S < u, poi tanto, es pieciso que B > u.
c) Verdadero. En un pioceso espontneo se cumple que u < u, poi tanto, si en la
uescomposicion uel C0
2
, u > u, en el pioceso opuesto, la foimacion uel C0
2
, u < u, luego
se tiata ue un proceso espontneo.
u) Falso. Be acueiuo con lo expuesto en el apaitauo anteiioi.
5.166. El punto de ebullicin normal del isooctano (C
8
E
18
), un componente de la gasolina, es
99,2C y su entalpa de vaporizacin, A
up
E es 35,76 kJmol
-1
. La presin de vapor a 30C
es:
a) 0,002 atm
b) 14,0 atm
c) 0,071 atm
d) 0,020 atm
e) 2,6 atm
-1
K
-1
)
(O.Q.N. vila 2009)
tempeiatuia:
ln
p
2
p
1
=
vap
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
1
= T
cb
1
ln p
2
=
vap
B
R
_
1
T
eb

1
T
2
_ + ln p
1

Sustituyenuo:
ln p
2
=
SS,76
8,S141u
-S
_
1
(99,2+27S)

1
(Su+27S)
_ p
2
= 0,071 atm

5.167. Cunto calor, expresado en kJ, se desprende en la de combustin de 50,0 L de C

4
E
10

(g) medidos en condiciones estndar (25 C y 1 atm)? A
com
E (C
4
E
10
) = 2877 kJmol
-1
.
a) 1,43810
3
kJ
b) 5,88710
3
kJ
c) 2,88710
3
kJ
d) 1,43810
5
kJ
e) 2,88710
5
kJ
(Dato. R = 0,082 atmLmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N. vila 2009)
El nmeio ue moles ue C
4
B
10
es:
n =
1 atmSu L
(u,u82 atmLmol
1
K
1
) (2S+27S) K
= 2,uS mol C
4
B
10

El caloi uespienuiuo es:
2,uS mol C
4
B
10
2877 k}
1 mol C
4
B
10
= 5,88710
3
kJ
5.168. Para la siguiente reaccin se conoce la entalpa de reaccin:
2 NO (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g) H = 114,1 kJ
Se puede afirmar que esta reaccin es:
a) No es espontnea a cualquier temperatura.
b) Espontnea a cualquier temperatura.
c) Espontnea solo a temperaturas bajas.
d) Espontnea solo a temperaturas altas.
e) Endoentrpica.
(O.Q.N. vila 2009)
El valoi ue la eneigia libie ue uibbs, que se calcula meuiante la siguiente expiesion:
u = B T S
Peimite ueteiminai la espontaneiuau ue un pioceso. Si ste es espontneo se cumple que
u u.
Este pioceso se caiacteiiza poi tenei:
Si S |TS| entonces u < u ieaccion espontnea

5.169. Determina el calor de reaccin del siguiente proceso:

3 C (grafito) + 4 E
2
(g) C
3
E
8
(g)
a) +4544 kJ
b) 4544 kJ
c) +104 kJ
d) 104 kJ
e) 208 kJ
Datos. A
com
E (kJmol
-1
): C
3
E
8
(g) = 2219,9; C(grafito) = 393,5; H
2
(g) = 285,8.
(O.Q.N. vila 2009)
Las ecuaciones teimoquimicas coiiesponuientes a los uatos piopoicionauos son:
C
3
B
8
(s) + S 0
2
(g) S C0
2
(g) + 4 B
2
0 (l) B = 2219,9 k}
C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g) B = S9S,S k}
B
2
(g) + V 0
2
(g) B
2
0 (l) B = 28S,8 k}
Be acueiuo con la ley ue Bess estas ecuaciones se pueuen ieesciibii como:
S C0
2
(g) + 4 B
2
0 (l) C
3
B
8
(s) + S 0
2
(g) B = 2219,9 k}
S |C (giafito) + 0
2
(g) C0
2
(g)j B = S (S9S,S k})
4 |B
2
(g) + V 0
2
(g) B
2
0 (l)j B = 4 (28S,8 k})
Sumanuo estas ecuaciones se obtiene:
S C (giafito) + 4 B
2
(g) C
3
B
8
(g) H = 103,8 kJmul
-1

5.170. En un calormetro, se determina el calor de neutralizacin haciendo reaccionar 10 mL
de EN0
3
13 M con 350 mL de NaOH 0,5 M producindose un desprendimiento de calor de
7,54 kJ. La entalpa molar de neutralizacin, A
N
E, es:
a) 7,54 kJ
b) 58,0 kJ
c) 43,1 kJ
d) 3,77 kJ
e) 1,35 kJ
(O.Q.N. vila 2009)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion uaua es:
BN0
3
(aq) + Na0B (aq) NaN0
3
(aq)+ B
2
0 (l)
El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
1u mL BN0
3
1S N
1S mol BN0
3
1u
3
mL BN0
3
1S N
= u,1S mol BN0
3

SSu mL Na0B u,S N
u,S mol Na0B
1u
3
mL Na0B u,S N
= u,17S mol Na0B
Como la ieaccion es mol a mol el BN0
3
que se encuentia en menoi cantiuau es el ieactivo
limitante.
La entalpia ue neutializacion es:
7,S4 k}
u,1S mol BN0
3
= 58 kJmul
-1

5.171. En la zona levantina ha sido habitual utilizar botijos para refrescar el agua en verano.
Este efecto se basa en la idea de que el recipiente es poroso, lo que permite que una pequea
cantidad de agua acceda a la superficie y all se evapore. Por tanto el proceso de
evaporacin:
a) Ha de ser exotrmico.
b) Debe tener una G > 0.
c) Se produce y tiene lugar una disminucin de la entropa.
d) Le quita calor al agua del interior y por tanto sta se refresca.
a) Falso. En la evapoiacion, el B
2
0 (l) se convieite en B
2
0 (g) y paia ello ueben iompeise
enlaces ue inteimoleculaies ue hiuiogeno paia lo que se iequieie eneigia.
b) Falso. La evapoiacion uel B
2
0 es un pioceso espontneo que tianscuiie con absoicion ue
caloi (B > u) y aumento uel uesoiuen (S > u). Como el timino |TS| es mayoi que el
timino |TS|, entonces u = B TS < u y el pioceso es espontneo.
c) Falso. En la evapoiacion, el B
2
2
0 (g), poi lo que aumenta el
uesoiuen uel sistema (S).
u) Verdadero. En la evapoiacion, la eneigia paia iompei los enlaces inteimoleculaies ue
hiuiogeno la apoita el B
2
0 (l) lo que hace que uescienua su tempeiatuia.
5.172. Determina el calor de reaccin para el proceso:
FeO (s) + Fc
2
0
3
(s) Fc
3
0
4
(s)
a partir de los siguientes datos:
2 Fe(s) + 0
2
(g) 2 FeO (s) H = 544,0 kJ
4 Fe (s) + 3 0
2
(g) 2 Fc
2
0
3
(s) H = 1648,4 kJ
Fc
3
0
4
(s) 3 Fe (s) + 2 0
2
(g) H = +1118,4 kJ
a) 1074,0 kJ
b) 22,2 kJ
c) +249,8 kJ
d) +2214,6 kJ
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones uauas se pueuen ieesciibii como:
Fe0 (s) Fe (s) +
1
2
0
2
(g) B =
1
2
(S44,u) k}
Fe
2
0
3
(s) 2 Fe (s) +
S
2
0
2
(g) B =
1
2
(1648,4) k}
S Fe (s) + 2 0
2
(g) Fe
3
0
4
(s) B = 1118,4 k}
Sumanuo touas se obtiene:
Fe0 (s) + Fe
2
0
3
(s) Fe
3
0
4
(s) H = 22,2 kJ
5.173. Utiliza las energas de enlace de la tabla para estimar la H de la reaccin:
N
2
(g) + 3 E
2
(g) 2 NE
3
(g)
Enlace HH HN NN N=N NN
E (kJ mol
-1
) 436 386 193 418 941
a) 995 kJ
b) 590 kJ
c) 67 kJ
d) 815 kJ
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 6 moles ue enlaces NB, mientias que se iompen
S mol ue enlaces BB y 1 mol ue enlaces NN.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion uaua es:
B = |6E
N-H
j |E
NN
+ S E
H-H
j
B = |6 (S86 k})j |(941 k}) + S (4S6 k})j = 67 kJ
5.174. Considera la siguiente ecuacin qumica y su valor de entalpa asociada:
2 E
2
(g) + 2 Cl
2
(g) 4 HCl (g) H = 369,2 kJ
Cul de las siguientes afirmaciones es INCORRECTA?
a) Si se considera la reaccin inversa, el valor de H es +369,2 kJ.
b) El valor de H ser 369,2 kJ si el HCl se produce en fase lquida.
c) Los cuatro enlaces HCl son ms fuertes que los cuatro enlaces E
2
y Cl
2
.
d) Se desprender una energa de 92,3 kJ cuando se produzca 1 mol de HCl.
a) Coiiecto. Si la ieaccion uaua es exotimica (B < u), la ieaccion inveisa sei
enuotimica (B > u).
b) Incorrecto. Si se piouuce BCl (l) se uespienue el caloi coiiesponuiente al cambio ue
estauo, poi tanto, el valoi ue B sei touavia menoi.
c) Coiiecto. Si la ieaccion uaua es exotimica (B < u) quieie uecii que se libeia ms
caloi al foimaise los enlaces en el BCl (son ms fueites) que el que se piecisa paia iompei
los enlaces en el B
2
y Cl
2
(son ms ubiles).
u) Coiiecto. La entalpia ue foimacion uel BCl (g) es:
S69,2 k}
4 mol BCl
= 92,S k}mol
-1


5.175. Indica cul es la entalpa estndar de formacin del acetileno en kJ mol

-1
sabiendo
que:
2 C
2
E
2
(g) + 5 0
2
(g) 4 C0
2
(g) + 2 E
2
0 (l) H = 2243,6 kJ
C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g) H = 393, 5kJ
E
2
(g) + 0
2
(g) E
2
0 (l) H = 285,8 kJ
a) 49,0
b) 98,0
c) 1121,8
d) 1564,3
Be acueiuo con la ley ue Hess, las ecuaciones uauas se pueuen ieesciibii como:
2 C0
2
(g) + B
2
0 (l) C
2
B
2
(g) +
S
2
0
2
(g) B=
1
2
(224S,6) k}
2 C (s) + 2 0
2
(g) 2 C0
2
(g) B = 2 (S9S,S) k}
B
2
(g) +
1
2
0
2
(g) B
2
0 (l) B = 28S,8 k}
Sumanuo touas se obtiene:
2 C (s) + B
2
(g) C
2
B
2
(g) H = 49,0 kJmul
-1

5.176. Cunto calor hace falta para elevar la temperatura de 7,35 g de agua de 21C a 98C?
a) 2360 J
b) 1850 J
c) 2150 J
d) 3600 J
(Dato. C
c
del agua = 4,18 J/Kg)
Expeiimentalmente, se ha ueteiminauo que la cantiuau ue caloi inteicambiaua poi un
sistema viene uaua poi la expiesion:
Q = mC
c
T
Sustituyenuo:
Q = 7,SS g
4,18

}
gK
(98 21) K = 2366 J
(Esta cuestion es similai a la piopuesta en Extiemauuia 2uuS).
5.177. Calcular la diferencia entre
p
y
a 298 K para la reaccin:

E
2
+ 0
2
E
2
0
a) 3,7 kJ/mol
b) 6,4 kJ/mol
c) 1,4 kJ/mol
d) 5,1 kJ/mol
(Dato. R = 8,314 J/molK)
La ielacion entie Q
p
y Q
v
viene uaua poi la expiesion:
Q
p
= Q
v
+ n RT Q
p
Q
v
= n RT
Sustituyenuo:
n RT = |u (1+V)]
8,S141u
-S

k}
molK
298 K = 3,7 kJ/mol
5.178. Sealar el enunciado correcto:
a) En todos los procesos espontneos los sistemas tienden al mximo de entropa.
b) En todos los procesos espontneos los sistemas tienden al mximo de energa libre.
c) Todos los procesos espontneos son exotrmicos.
d) Las reacciones con H positivo y S positivo nunca pueden ser espontneas.
0na ieaccion es espontnea si u = B TS < u.
a) Falso. Be acueiuo con la 2" ley ue la Teimouinmica, en un pioceso espontneo existe
un aumento ue entiopia total.
b) Falso. 0n pioceso es espontneo si u < u.
c) Falso. Si B u el pioceso es espontneo a cualquiei tempeiatuia.
Si S u y S > u, a altas tempeiatuias se cumple que |B| < |TS| y
entonces u < u y la ieaccion es espontnea.
Ninguna iespuesta es coiiecta.
5.179. En una reaccin A B se determina que, a presin y temperatura constantes, la
reaccin es espontnea y endotrmica. Se deduce que:
a) Puesto que el proceso es endotrmico, la reaccin no puede ser espontnea.
b) El calor de formacin de A es ms positivo que el de B.
c) B tiene una estructura ms ordenada que A.
d) B tiene una estructura menos ordenada que A.
a) Falso. Si B > u y u < u, entonces el valoi ue TS ueteimina la espontaneiuau. Si S > u
a tempeiatuias altas se cumple que |B| < |TS|, entonces u < u, y la ieaccion es
espontnea.

b) Falso. La entalpia ue la ieaccion se calcula meuiante la expiesion:
i
B = B
B
o
B
A
o

Si
i
B > u, quieie uecii que B
B
o
> B
A
o
.
c) Falso. La entiopia ue la ieaccion se calcula meuiante la expiesion:
i
S = S
B
o
S
A
o

Como se ha visto en el apaitauo a),
i
S > u, lo que quieie uecii que S
B
o
> S
A
o
.
c) Verdadero. Segn se ha uemostiauo en el apaitauo anteiioi.
5.180. Un estudiante mezcla 100 mL de disolucin de NaOH 0,5 molI
-1
con 100 mL de
disolucin de HCl 0,5 molI
-1
en un recipiente aislado y se observa un incremento de
temperatura de AI
1
. Cuando se repite el experimento usando 200 mL de cada disolucin se
observa un cambio de temperatura AI
2
. Si el calor no es absorbido ni por los alrededores ni
por el recipiente donde ocurre la reaccin la relacin entre AI
1
y AI
2
es:
a) AI
2
= AI
1

b) AI
2
= 0,5 AI
1

c) AI
2
= 2 AI
1

d) AI
2
= 4 AI
1

(O.Q.L. C. Valenciana 2009)
Se tiata ue una ieaccion ue neutializacion en la que en ambos expeiimentos se utilizan
cantiuaues estequiomtiicas y se cumple que:
Q
absoibiuo uisolucio n
= Q
uespienuiuo neutializacio n

Llamanuo x al caloi uespienuiuo en la neutializacion uel expeiimento 1, el caloi
uespienuiuo en el expeiimento 2 sei 2x, ya que en ste se utiliza uoble cantiuau ue
ieactivos.
Llamanuo C al caloi especifico ue la uisolucion y consiueianuo que v es el volumen
uisolucion utilizauo, el caloi absoibiuo poi la misma es:
Q =vCT
i

La vaiiacion ue tempeiatuia en caua uno ue los expeiimentos es:
T
1
=
x
vC
T
2
=
2x
2vC1
1
1
1
1
AT
2
= AT
1

5.181. La energa reticular se representa por la siguiente ecuacin:
a) Mg (g) Mg (s) H < 0
b) O
2
(g) 2 O (g) H > 0
c) Mg (s) + 0
2
(g) MgO (s) H < 0
d) Mg (s) + 0
2
(g) MgO (s) H > 0
e) Hg
2+
(g) + 0
2-
(g) MgO (s) H < 0
a) Falso. El pioceso coiiesponue al caloi ue ueposicion uel magnesio.
b) Falso. El pioceso coiiesponue al caloi ue uisociacion uel oxigeno.

c) Falso. El pioceso coiiesponue al caloi ue foimacion uel oxiuo ue magnesio.
u) Falso. El pioceso coiiesponue al caloi ue foimacion uel oxiuo ue magnesio, peio el
valoi uebe sei negativo, ya que se foima un soliuo a tempeiatuia ambiente.
e) Verdadero. Poi uefinicion, la eneigia ieticulai es la que se uespienue cuanuo se foima
un mol ue sustancia ciistalina a paitii ue los iones que la integian en estauo gaseoso.
5.182. La representacin grfica de ln p (presin de vapor de un lquido puro) frente a 1/T
para un intervalo pequeo de temperatura es una lnea recta. Se puede afirmar que:
a) La pendiente es proporcional a la entalpa de vaporizacin.
b) La pendiente es igual a la entalpa de vaporizacin.
c) La ordenada en el origen es proporcional a la entalpa de vaporizacin.
d) La ordenada en el origen es igual a la entalpa de vaporizacin.
e) La pendiente es igual a la entropa de vaporizacin.
(O.Q.N. Sevilla 2010)
tempeiatuia:
ln p =
vap
B
RT
+ C
La iepiesentacion gifica paia el B
2
0 es:

Como se pueue
obseivai en la gifica,
la pendiente ue la
iecta es uiiectamente
proporcional a A
vap
H.
En este caso, se obtiene
que
vap
B es:
vap
B = (SuS7,2 K) (8,S141u
-S
k}K) = 42,u k}
5.183. Cuando se sale de la ducha siempre se siente fro porque se evapora agua de la
superficie de la piel. Por tanto el proceso de evaporacin:
a) Es endotrmico.
b) Debe tener una G > 0.
c) Implica una disminucin de la entropa.
d) Solo se produce si se est al sol.
a) Verdadero. En la evapoiacion, el B
2
2
0 (g) y paia ello ueben
iompeise enlaces ue inteimoleculaies ue hiuiogeno paia lo que se iequieie eneigia.
b) Falso. La evapoiacion uel B

2
0 es un pioceso espontneo que tianscuiie con absoicion ue
caloi (B > u) y aumento uel uesoiuen (S > u). Como el timino |TS| es mayoi que el
timino |TS|, entonces u = B TS < u y el pioceso es espontneo.
c) Falso. En la evapoiacion, el B
2
2
0 (g), poi lo que aumenta el
uesoiuen uel sistema (S).
u) Falso. En la evapoiacion, la eneigia paia iompei los enlaces inteimoleculaies ue hiuiogeno
la apoita el cueipo humano que poi eso baja su tempeiatuia.
5.184. Cul de las siguientes reacciones no es una reaccin de formacin?
a) 2 C (grafito) + 3 E
2
(g) C
2
E
6
(g)
b) 2 C (grafito) + E
2
(g) C
2
E
2
(g)
c) C
2
E
2
(g) + E
2
(g) C
2
E
4
(g)
d) N
2
(g) + 2 0
2
(g) N
2
0
4
(g)
0na ieaccion ue foimacion es aquella en la que se foima un mol ue compuesto a paitii ue los
elementos que lo integian en su foima ms estable en conuiciones estnuai.
En la ieaccion uel apaitauo c) se paite ue un compuesto C
2
B
2
, poi tanto, no se pueue
clasificai como ieaccion ue foimacion.
5.185. A una temperatura T, la reaccin A + B C + D, es espontnea y endotrmica. Por
tanto:
a) Es una reaccin rpida.
b) H < 0.
c) La entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos.
d) Es espontnea a cualquier temperatura.
En un pioceso enuotimico se cumpe, que :
(
i
B
i
o
)
piouuctos
> (
i
B
i
o
)
ieactivos
B > u
5.186. Indica cul de las siguientes proposiciones es cierta:
a) En un sistema exotrmico, la variacin de entalpa es siempre positiva.
b) Un proceso en el que la variacin de entalpa es positiva, y la variacin de entropa es
negativa, nunca ser espontneo.
c) Una transformacin en la cual no hay intercambio de calor se denomina iscora.
d) El calor que interviene en un proceso a volumen constante proporciona la variacin de
entalpa.
a) Falso. En un pioceso exotimico se cumple que B < u.
b) Verdadero. El ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso se uiscute ue acueiuo con el
valoi ue u. Este se calcula meuiante la expiesion:
Si B > u y S < u, entonces el valoi ue u > u paia cualquiei valoi ue T.
c) Falso. 0na tiansfoimacion en la que no hay inteicambio ue caloi se uenomina auibtica.

u) Falso. El caloi asociauo a un pioceso a volumen constante piopoiciona la vaiiacion ue
eneigia inteina.
5.187. Cul de las siguientes reacciones representa la entalpa estndar de formacin del
propano medido a 25C y 1 atm?
a) 3 C (s) + 8 H (g) C
3
E
8
(g)
b) 3 C (s) + 3 E
2
(g) C
3
E
8
(g)
c) C
3
E
6
(g) + E
2
(g) C
3
E
8
(g)
d) 3 C (s) + 4 E
2
(g) C
3
E
8
(g)
(O.Q.L. Madrid 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)
0na ieaccion ue foimacion es aquella en la que se foima un mol ue compuesto a paitii ue los
elementos que lo integian en su foima ms estable en conuiciones estnuai.
a) Falso. Se paite ue una foima no estable uel hiuiogeno, B (g), poi tanto, no se pueue
clasificai como ieaccion ue foimacion.
b) Falso. La estequiometiia no es la auecuaua..
c) Falso. Se paite ue un compuesto C
3
B
6
, poi tanto, no se pueue clasificai como ieaccion
ue foimacion.
5.188. Si se quema 1 g de fsforo en una atmsfera de cloro a la presin constante de 1 atm, se
obtiene PCl
3
(g) y se liberan 9,87 kJ de energa. La entalpa estndar de formacin del PCl
3
(g)
es:
a) 9,87 kJmol
-1

b) 31,09,87 kJmol
-1

c) +31,09,87 kJmol
-1

d) 1379,87 kJmol
-1

Datos. Masas atmicas: P = 31; Cl = 35,4.
La ecuacion coiiesponuiente a la foimacion ue PCl
3
es:
P (s) +
S
2
Cl
2
(g) PCl
3
(g)
9,87 k}
1 g P

S1,u g P
1 mol P

1 mol P
1 mol PCl
3
= 31,09,87 kJmul
-1

5.189. Cuando el cambio de entalpa es positivo para la disolucin de soluto en agua en un vaso
de acero, cul de las siguientes afirmaciones se observar?
a) Se liberar calor hacia el medio que lo rodea y el vaso se sentir fro.
b) Se liberar calor hacia el medio que lo rodea y el vaso se sentir caliente.
c) Se absorber calor desde el medio que lo rodea y el vaso se sentir caliente.
d) Se absorber calor desde el medio que lo rodea y el vaso se sentir fro.
Si B > u, se tiata ue un pioceso enuotimico, poi tanto se absoibe caloi uesue meuio y
poi lo que baja la tempeiatuia y el vaso ue aceio se siente fiio.
Es el caso ue las sustancias que se emplean paia piepaiai mezclas fiigoiificas (KCl, NB
4
Cl,
NB
4
N0
3
, etc)
A (g) + B (g) C (g), H = 40 kJ/mol y S = 40 J/mol K a 25C.
Suponiendo que las variaciones de entalpa entropa no se modifiquen con la temperatura:
a) Se trata de una reaccin espontnea siempre.
b) Se trata de una reaccin espontnea a 298,15 K que se invierte a 1 K.
c) Se trata de una reaccin espontnea a 298,15 K que se invierte a 100 K.
d) Se trata de una reaccin espontnea a 298,15 K que se invierte a 1000 K.
Se tiata una ieaccion en la que se uespienue caloi (B < u) y uisminuye el uesoiuen
(S < u). La espontaneiuau en este tipo ue ieacciones uepenue uel valoi ue la tempeiatuia.
0na ieaccion es espontnea si u u.
La ielacion entie S y B vine uaua poi la ecuacion:
u = B TS
u =
4uuuu }
mol
298,1S K
4u }
molK
= 28u74 }mol
-1

Se tiata ue una reaccin espontnea 298,15 K.
La tempeiatuia ue equilibiio se calcula tenienuo en cuenta que u = u:
T =
B
S
=
4uuuu }mol
-1
4u }mol
-1
K
-1
= 1uuu K
Si T > 1000 K, se cumple que:
|B| < |TS| G > 0 reaccin no espontnea
5.191. La reaccin:
4 Ag (s) + 0
2
(g) 2 Ag
2
0 (s) es exotrmica.
Cul es la afirmacin correcta?
a) Es espontnea a cualquier temperatura.
b) Es espontnea solo a temperaturas bajas.
c) Es espontnea solo a temperaturas altas.
d) Es no espontnea a cualquier temperatura.
u = B T S
peimite ueteiminai la espontaneiuau ue un pioceso. Si este es espontneo se cumple que
u u.
Este pioceso se caiacteiiza poi tenei:

Si S |TS| u < u ieaccion espontnea
(Cuestion similai a la piopuesta en Avila 2uu9).
5.192. Qu afirmacin es siempre correcta para una reaccin exotrmica?:
a) La variacin de entalpa es negativa.
b) La variacin de entropa es negativa.
c) La reaccin abosrbe calor del entorno.
d) La reaccin es espontnea.
En un pioceso exotimico se uespienue caloi al entoino y B < u.
5.193. La siguiente reaccin forma parte del mecanismo de formacin de la niebla
fotoqumica:
N
2
(g) + 0
2
(g) 2 NO (g)
Teniendo en cuenta los siguientes datos:
Enlace NN N=N NN OO O=O N=O
E (kJ mol
-1
) 193 418 941 142 498 629
Sustancia N
2
(g) 0
2
(g) NO (g)
S (J mol
-1
K
-1
) 191,5 205,0 210,6
a) Es espontnea a cualquier temperatura.
b) 5978 K
c) 7328 kJ
d) Ninguna de las respuestas anteriores.
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue enlaces N=0, mientias que se iompen 1
mol ue enlaces 0=0 y 1 mol ue enlaces NN.
ue enlaces (negativa), la vaiiacion ue entalpia asociaua a la ieaccion ue foimacion uel N0
es:
B= |2E
N=O
j |E
NN
+ E
O=O
j = |2 (629 k})j |(941 k}) + (498 k})j = 181 kJ
S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
S = (2 S
N0
o
) (S
N
2

o
+ S
0
2
o
) =
= _2 mol N0
21u,6 }
Kmol
_ _1 mol N
2
191,S }
Kmol
+ 1 mol 0
2
2uS,u }
Kmol
_ = 24,7
}
K

Se tiata ue una ieaccion en la que B > u y S > u. En este tipo ue ieacciones, la
espontaneiuau ue la misma uepenue uel valoi ue la tempeiatuia a la que tenga lugai la
ieaccion.
u = B T S
peimite ueteiminai la espontaneiuau ue un pioceso. Si ste es espontneo se cumple que
En el equilibiio se cumple que u = u:
T =
B
S
=
181 k}
24,7 }K
-1

1u
3
}
1 k}
= 7328 K
Paia T > 7328 K, se cumple que G < 0 y la reaccin es espontnea.
5.194. Cul es el valor de A
E (en kJ) para esta reaccin?

2 CuO (s) Cu
2
0 (s) + 0
2
(g)
a) 141,5
b) 14,6
c) 14,6
d) 141,5
(
f
H / kJmol
-1
: CuO = 156,1; Cu
2
0 = 170,7)
i
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
i
B = 1 mol Cu
2
0
17u,7 k}
mol Cu
2
0
2 mol Cu0
1S6,1 k}
mol Cu0
= 141,5 kJ
2
son nulas.
5.195. Un proceso ser siempre espontneo si es:
a) Exotrmico y con disminucin de entropa.
b) Endotrmico y con aumento de entropa.
c) Todas las propuestas son falsas.
d) Exotrmico y con aumento de entropa.
(O.Q.L. Castilla y Len 2010) (O.Q.L. Castilla y Len 2011)
La espontaneiuau ue una ieaccion viene ueteiminaua poi el valoi ue u que a su vez
u = B TS
a) Falso. En una ieaccion exotimica, B < u, lo cual no implica que u u y entonces la ieaccion es no
espontnea.
b) Falso. En una ieaccion en la que aumenta el uesoiuen, S > u y B > u a tempeiatuia
suficientemente baja se cumple que u > u y entonces la ieaccion es no espontnea.
u) Verdadero. 0na ieaccion que se caiacteiiza poi tenei B u
(aumenta el uesoiuen) es espontnea a cualquiei tempeiatuia, ya que, u < u.
5.196. Si la variacin de entalpa de formacin del agua lquida es 285,84 kJ. El valor de H
para la reaccin 2 E
2
0 (l) 2 E
2
(g) + 0
2
(g) ser:
a) 285,84 kJ
b) +285,84 kJ
c) +571,68 kJ
d) 571,68 kJ
Tenienuo en cuenta que si una ieaccion es exotimica en un sentiuo es enuotimica en
sentiuo contiaiio:
2 mol B
2
0
28S,84 k}
1 mol B
2
0
= 571,68 kJ
5.197. Si un proceso transcurre en varias etapas, la variacin de entalpa del proceso global:
a) Es el producto de las entalpas de las etapas individuales.
b) Es la suma de la entalpa de la etapa inicial y final.
c) Es la suma de las entalpas de las etapas individuales.
d) Es la diferencia entre la entalpa de la etapa inicial y final.
Be acueiuo con la ley ue Hess:
la variacin de entalpa asociada a un proceso es la misma tanto si ste se realiza en
una sola etapa o en varias etapas sucesivas.
Bicho en otias palabias, la vaiiacion entalpia uel pioceso es la suma ue las vaiiaciones ue
entalpia ue touas las etapas que lo integian.
5.198. Para la reaccin de descomposicin del clorato de potasio en cloruro de potasio y
oxgeno se sabe que H = 89,2 kJ a 25C y 1 atm. Cul es el valor de U en kJ?
a) 82
b) 97
c) +97
d) 89,5
(Dato. R = 8,314 J/molK)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la uescomposicion timica uel KCl0
S
es:
2 KCl0
S
(s) 2 KCl (s) + S 0
2
(g)
La ielacion entie B y 0 viene uaua poi la expiesion:
0 = B n RT n = moles ue gas en piouuctos moles ue gas en ieactivos
0 = 89,2 k} |S u]
8,S141u
-S

k}
molK
298 K = 97 kJ
5.199. Para cul de las siguientes reacciones H = U? (U representa la energa interna)
a) 2 CO (g) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g)
b) E
2
(g) + Br
2
(g) 2 HBr (g)
c) C (s) + 2 E
2
0 (g) 2 E
2
(g) + C0
2
(g)
d) PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
La ielacion entie B y 0 viene uaua poi la expiesion:
0 = B n RT n = moles ue gas en piouuctos moles ue gas en ieactivos
Ambos valoies sein iguales cuanuo n = u.
a) Falso. n =(2 S) = 1
b) Verdadero. n =(2 2) = u
c) Falso. n =(S 2) = 1
u) Falso. n =(2 1) = 1
5.200. La entalpa estndar de formacin de la urea, C0(NE
2
)
2
(s), es 332,2 kJmol
-1
. A qu
reaccin qumica hace referencia este dato?
a) CO (g) + N
2
(g) + 2 E
2
(g) C0(NE
2
)
2
(s)
b) C (s) + O (g) + 2 N (g) + 4 H (g) C0(NE
2
)
2
(s)
c) C (s) + O (g) + N
2
(g) + 2 E
2
(g) C0(NE
2
)
2
(s)
d) C (s) + O
2
(g) + N
2
(g) + 2 E
2
(g) C0(NE
2
)
2
(s)
e) Ninguna de las anteriores.
(O.Q.N. Valencia 2011)
La entalpia ue foimacion ue una sustancia se uefine como:
el calor intercambiado, medido en apresin constante, en la formacin de un mol de
sustancia a partir de los elementos que la integran en su forma ms estable en
condiciones estndar
La ieaccion que cumple esa conuicion es:
C (s) + O
2
(g) + N
2
(g) + 2 H
2
(g) CD(NH
2
)
2
(s)

5.201. Cul de las siguientes reacciones es siempre espontnea a cualquier temperatura?

a) NE
4
N0
3
(s) 2 N
2
(g) + 4 E
2
0 (g) + 0
2
(g) A
E = 225,5 kJmol
-1

b) 4 Fe (s) + 3 0
2
(g) 2 Fc
2
0
3
(s) A
E = 1648,4 kJmol
-1

c) N
2
(g) + 3 Cl
2
(g) 2 NCl
3
(l) A
E = +230,0 kJmol
-1

d) 2 E
2
(g) + 0
2
(g) 2 E
2
0 (l) A
E = 571,6 kJmol
-1

La expiesion que peimite calculai el valoi ue u y con l ueteiminai la espontaneiuau ue
la ieaccion es:
u = B TS
Paia que su valoi sea siempie negativo (ieaccion espontnea) es pieciso que se cumpla
que:
B u (aumente el uesoiuen)
La nica ieaccion que cumple esa conuicion es la uel apaitauo a ya que coiiesponue a
piocesos exotimicos y en el que aumenta uesoiuen (moles ue gas en piouuctos y ninguno
en ieactivos).
5.202. Un gas ideal absorbe una cantidad de calor de 1000 cal y, simultneamente se
expande realizando un trabajo de 3 kJ. Cul es la variacin de energa interna?
a) +4000 J
b) 2000 J
c) +7180 J
d) 1180 J
(Dato. 1 cal = 4,18 J).
Be acueiuo con el 1
ei
sistema, 0, se calcula meuiante la siguiente expiesion:
0 = Q + W
Si el sistema mouifica su eneigia inteina es que entia o sale eneigia ue l en foima ue caloi
o tiabajo.
Cuanuo el sistema gana eneigia 0 > u
Cuanuo el sistema pieiue eneigia 0 u
Si el caloi es uespienuiuo poi el sistema Q < u
W iepiesenta el tiabajo iealizauo sobie el sistema.
Si el tiabajo es iealizauo poi el sistema W < u, ya que coiiesponue a una eneigia
que abanuona el sistema.
Si el tiabajo es iealizauo contia el sistema W > u, ya que coiiesponue a una

eneigia que entia el sistema.
Sustituyenuo los valoies uauos:
0 = 1uuu cal
4,18 }
1 cal
+ (Suuu }) = 1180 J
(Cuestion similai a la piopuesta en Castellon 2uu8).
5.203. Cul de las siguientes afirmaciones es verdadera?
a) Un proceso endotrmico y espontneo tiene A
0 < 0 y
r
S < 0
b) En el proceso A (l) A (g), la entropa disminuye.
c) En cualquier sistema, los procesos son espontneos cuando A
0 > 0.
d) Un proceso endotrmico y no espontneo puede llegar a ser espontneo aumentando la
temperatura.
La espontaneiuau ue una ieaccion viene ueteiminaua poi el valoi ue
r
u que a su vez
uepenue ue los valoies ue
r
B y
r
S ue acueiuo con la expiesion:
r
u =
r
B T
r
S
a) Falso. Si el pioceso es espontneo se cumple que
i
u < u, y si es enuotimico
r
B > u, lo
cual implica que si
i
S > u a tempeiatuia suficientemente elevaua se cumple que
r
u < u.
b) Falso. Si el liquiuo se convieite en vapoi se iompen los enlaces que mantienen uniuos a
los tomos y aumenta el uesoiuen uel sistema,
r
S > u.
c) Falso. La espontaneiuau ue una ieaccion implica que el valoi ue
r
u < u.
u) Verdadero. 0n pioceso que se caiacteiiza poi tenei
r
B u
(no espontnea) solo se vuelve espontneo tempeiatuias tempeiatuias elevauas si
aumenta el uesoiuen uel sistema,
r
S > u.
5.204. Para la reaccin exotrmica 2 NO (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g) que tiene lugar a
presin y temperaturas constantes, qu expresin de las siguientes es correcta?
a) A
E > 0
b) A
E < A
u
c) A
E = A
u
d) A
E > A
u
Be acueiuo con el 1
ei
sistema, 0, se calcula meuiante la siguiente expiesion:
r
0 = Q + W
Al tiatiase ue un pioceso a piesion constante, Q =
r
B:
W iepiesenta el tiabajo iealizauo sobie el sistema, W = p v
r
0 =
r
B p v
Como el volumen que ocupan los piouuctos es menoi que el que ocupan los ieactivos
W > u, ya que coiiesponue a una eneigia que entia en el sistema.
En este caso se cumple que:
A
r
H < A
r
U
5.205. Sabiendo que las energas medias de los enlaces CH, CC, C=C y HH, son 414, 347,
623 y 435 kJmol
-1
, respectivamente, el valor de H de la reaccin:
1,3butadieno + 2 E
2
butano ser (kJmol
-1
)
a) 594
b) 297
c) 234
d) +594
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la halogenacion uel piopeno es:
CB
2
=CBCB=CB
2
(g) + 2 B
2
(g) CB
3
CB
2
CB
2
CB
3
(g)
B = (
i
E
i
)
enlaces foimauos
(
i
E
i
)
enlaces iotos

En la ieaccion piopuesta se foiman 4 moles ue enlaces CB y 2 moles ue enlaces CC,
mientias que se iompen 2 moles ue enlaces C=C y 2 moles ue enlaces BB.
B = |4E
C-H
+ 2 E
C-C
j |2 E
C=C
+ 2 E
H-H
j
B = |4 (414 k}) + 2 (S47 k})j |2 (62S k}) + 2 (4SS k})j = 234 kJ
5.206. Cul de estos procesos es exotrmico?
a) Condensacin
b) Fusin
c) Sublimacin
d) Vaporizacin
Se tiata ue cuatio cambios ue estauo. Ties ue ellos son enuotimicos (B > u) ya que se
absoibe caloi paia iompei enlaces inteimoleculaies: fusion, sublimacion y vapoiizacion.
El cuaito, condensacin, es exotrmico (B < u) ya que se uespienue caloi al foimaise
enlaces inteimoleculaies.

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uu
5.207. Determine el cambio de entalpa para la reaccin de 5,00 g de Fe2O3 con aluminio
metlico de acuerdo con la ecuacin:
Fc
2
0
3
(s) + 2 Al (s) Al
2
0
3
(s) + 2 Fe (l)
a) 25,8 kJ
b) 26,2 kJ
c) 54,2 kJ
d) 77,9 kJ
Datos. A
]
E (kJmol
-1
): Fc
2
0
3
(s) = 825,5; Al
2
0
3
(s) = 1675,7; Fe (l) = 12,4
Masas (gmol
-1
): Fe = 55,8; O = 16; Al = 27
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = _1 mol Al
2
0
3
167S,7 k}
mol Al
2
0
3
+ 2 mol Fe
12,4 k}
mol Fe
_ 1 mol Fe
2
0
3
82S,S k}
mol Fe
2
0
3
= 82S,4 k}
La vaiiacion ue entalpia coiiesponuiente a S,uu g ue Fe
2
0
3
es:
S,uu g Fe
2
0
3
1 mol Fe
2
0
3
1S9,6 g Fe
2
0
3

82S,4 k}
mol Fe
2
0
3
= 25,8 kJ
5.208. Cul de las siguientes reacciones tiene el mayor valor de S positiva en condiciones
estndar?
a) E
2
0 (g) + CO (g) E
2
(g) + C0
2
(g)
b) CoC0
3
(s) C0
2
(g) + CaO (s)
c) NE
3
(g) NE
3
(aq)
d) C
8
E
18
(l) C
8
E
18
(s)
(O.Q.L. La Rioja 2011) (O.Q.L. CastillaLa Mancha 2011)
S
gas
> S
liquiuo
> S
soliuo

S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

a) Bescenso. La entiopia uel B
2
es menoi que el iesto.
b) Aumento. El sistema se uesoiuena al foimaise un gas.
cu) Bescenso. Se tiata ue cambios ue estauos en los que se foiman enlaces
inteimoleculaies y el sistema se oiuena.

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u1
5.209. Cules son los signos de H y S para una reaccin espontnea solamente a bajas
temperaturas?
a) H es negativa, S es negativa
b) H es positiva, S es negativa
c) H es positiva, S es positiva
d) H es negativa, S es positiva
u = B T S
peimite ueteiminai la espontaneiuau ue un pioceso. Si este es espontneo se cumple que
0n pioceso que es espontneo solo a bajas tempeiatuias se caiacteiiza poi tenei:
|B| > |TS| _
B < u (exote imico)
S < u (uisminuye el uesoiuen)
_ u < u (esponta neo)
5.210. En condiciones estndar para la reaccin:
2 PbO (s) + 2 S0
2
(g) 2 PbS (s) + 3 0
2
(g) H = 830,8 kJ S = 168 JK
-1

puede afirmarse que:
a) No es espontnea en las citadas condiciones.
b) Es exotrmica.
c) Su ecuacin de velocidad es v = |S0
2
]
2
|PbOj.
d) Es una reaccin muy lenta.
u = B TS
En conuiciones estnuai:
u = 8Su,8 k} (2S+27S) K
168

}
K

1 k}
1u
3
}
= 78u,7 k} > u
5.211. Dada una reaccin qumica que comienza espontneamente al subir la temperatura a
83C puede decirse que:
a) Es endotrmica.
b) La energa de activacin vara con la temperatura.
c) A 25C el valor de G es positivo.
c) A 48C la reaccin es rapidsima.
a) Falso. No se pueue ueteiminai.
b) Falso. La eneigia ue activacion es un paiamtio cintico ue la ieaccion que no uepenue
ue la tempeiatuia.
c) Verdadero. Si a paitii ue una tempeiatuia ue 8SC un pioceso se hace espontneo

(u < u) quieie uecii que a la tempeiatuia ue 2SC el pioceso es no espontneo (u > u)
u) Falso. No se pueue ueteiminai sin uatos cinticos.
5.212. En muchas gasolineras se encuentran recipientes con caf autocalentable. El sistema
funciona porque el recipiente tiene un compartimento estanco en el que se produce una
reaccin qumica. Se puede deducir que esta reaccin qumica:
a) Ha de ser endotrmica.
b) Debe tener una G < 0.
c) Debe ser muy lenta.
d) mejora las cualidades organolpticas del caf.
Si se tiata ue un pioceso en el que al mezclaise una sustancia, geneialmente CaCl
2
o
NgS0
4
se con agua se piouuce una ieaccion exotimica ue foima espontnea (u < u)
uespienuinuose caloi y aumentanuo la tempeiatuia uel conjunto.
5.213. Para la reaccin A + B C + D, la energa de activacin es 40 kJ/mol. Para la
reaccin inversa la energa de activacin es 60 kJ/mol. Se puede afirmar que la reaccin
escrita:
a) Es endotrmica.
b) Es exotrmica.
c) Tiene una entalpa de reaccin de 100 kJ/mol.
d) Es una reaccin muy lenta.
Como se ueuuce uel uiagiama entlpico ue la ieaccion uaua, la vaiiacion ue entalpia ue ue
la ieaccion pueue calculaise a paitii ue la expiesion:

B = E
A (dIrccta)
E
A (Invcrsa)
= 4u k}mol 6u k}mol = 2u k}mol
Como B < u se tiata ue una ieaccion exotimica.

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uS
5.214. En una reaccin entre gases existir un aumento de entropa si:

a) El nmero de moles de los productos es mayor que el de los reactivos.
b) El nmero de moles de los productos es menor que el de los reactivos.
c) El nmero de moles de los productos es igual que el de los reactivos.
d) En la reaccin solamente se producen compuestos slidos.
S
gas
> S
liquiuo
> S
soliuo

S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

Paia que en una ieaccion fase gaseosa exista aumento ue entiopia uebe cumpliise que:
S > u (
i
S
i
o
)
piouuctos
> (
i
S
i
o
)
ieactivos

5.215. Responda cul de las siguientes propuesta es la verdadera:
a) El incremento de entalpa depende del nmero de etapas en que se verifica la reaccin.
b) La variacin de entalpa es igual al incremento de temperatura.
c) En un proceso espontneo la variacin de energa libre es positiva.
d) En los procesos exotrmicos la variacin de entalpa es negativa.
a) Falso. Be acueiuo con la ley ue Hess,
la variacin de entalpa asociada a un proceso es la misma tanto si ste se realiza en
un sola etapa o transcurre en varias etapas diferentes
b) Falso. La vaiiacion ue entalpia es igual al caloi inteicambiauo en un pioceso meuiuo a
piesion constante.
c) Falso. 0n pioceso espontneo se caiacteiiza poique
r
u < u.
u) Verdadero. 0n pioceso exotimico se caiacteiiza poique
r
B < u.
5.216. Qu reaccin tiene lugar con mayor aumento de entropa?
a) E
2
(g) + 0
2
(g) E
2
0
2
(l)
b) Br
2
(l) + F
2
(g) 2 BrF (g)
c) Cu
2+
(aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn
2+
(aq)
d) 4 NE
3
(g) + 7 0
2
(g) 4 N0
2
(g) + 6 E
2
0 (g)
S
gas
> S
liquiuo
> S
soliuo

S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

a) Falso. En la ecuacion coiiesponuiente a la foimacion uel B
2
0
2
(l), al final hay menos
moles ue gas que al piincipio, poi tanto se cumple que:
S u (
i
S
i
o
)
piouuctos
> (
i
S
i
o
)
ieactivos

c) Falso. En la ecuacion coiiesponuiente a la ieuuccion ue Cu
2+
(aq), los estauos ue
agiegacion al piincipio y al final son los mismos, poi tanto se cumple que:
S u (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

u) Falso. En la ecuacion coiiesponuiente a la oxiuacion uel NB
3
(g) al final hay menos
S < u (
i
S
i
o
)
piouuctos
< (
i
S
i
o
)
ieactivos

5.217. El carbn reacciona con el vapor de agua para producir monxido de carbono e
hidrgeno. Las entalpas normales de formacin del monxido de carbono y del vapor de
agua son, respectivamente, 110,52 y 241,82 kJ. Las entropas normales del hidrgeno gas,
monxido de carbono gas, carbono slido y vapor de agua son, respectivamente, 130,68;
197,67; 5,74 y 188,82 J/molK. Con estos datos:
a) La reaccin es espontnea ya que G a 25C es mayor que cero.
b) La reaccin no es espontnea ya que G a 25C es mayor que cero.
c) La reaccin es espontnea ya que G a 25C es menor que cero.
d) La reaccin no es espontnea ya que G a 25C es menor que cero.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion uaua es:
C (s) + B
2
0 (g) C0 (g) + B
2
(g)
B = (
i
B
i
o
)
piouuctos
(
i
B
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
B = 1 mol C0
11u,S2 k}
1 mol C0
1 mol B
2
0
241,82 k}
1 mol B
2
0
= 1S1,Su k}
S = (
i
S
i
o
)
piouuctos
(
i
S
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
S = _1 mol B
2
1Su,68 }
Kmol B
2
+ 1 mol C0
197,67 }
Kmol C0
_
_1 mol B
2
0
188,82 }
Kmol B
2
0
+ 1 mol C
S,74 }
Kmol C
_ = 1SS,79
}
K

La expiesion que ielaciona u con B y S es:
u = B TS

En conuiciones estnuai:
u = 1S1,Su k} (2S+27S) K
1SS,79

}
K

1 k}
1u
3
}
= 91,4S k} > u
5.218. Cul ser la variacin de entalpa libre al comprimir 2,5 moles de gas ideal desde la
presin de 1 atm a 1,5 atm y a la temperatura de 25C?
a) 1,51 kJ
b) 0,21 kJ
c) 2,51 kJ
d) 1,58 kJ
(R = 8,31410
-3
kJmol
-1
K
-1
)
La entalpia libie se iefieie al tiabajo til, que en el caso ue expansion isotimica ue un gas
iueal pueue calculaise poi meuio ue la expiesion:
W = nRT ln
v
2
v
1

Como p
1
v
1
= p
2
v
2
, tambin se pueue esciibii:
W = nRT ln
p
1
p
2

Sustituyenuo:
W = 2,S mol 8,S141u
-3
k}
molK
ln
1 atm
1,S atm
= 2,S1 k}
5.219. Dada la siguiente ecuacin termodinmica:
2 E
2
(g) + 0
2
(g) 2 E
2
0 (g) H = 483,6 kJ
Seale cules de las siguientes afirmaciones son correctas:
a) Al formarse 18 g de agua en condiciones estndar se desprenden 483,6 kJ.
b) Dado que H < 0, la formacin del agua es, casi con completa seguridad, un proceso
espontneo.
c) La reaccin de formacin del agua ser muy rpida.
d) El calor a volumen constante es el mismo que a presin constante.
e) La reaccin necesita calor para que transcurra.
f) El dato numrico es el calor de formacin del agua.
a) Falso. Relacionanuo cantiuau ue mateiia y entalpia:
18 g B
2
0
1 mol B
2
0
18 g B
2
0

48S,6 k}
2 mol B
2
0
= 241,8 kJ
b) Verdadero. Paia ueteiminai si un pioceso es espontneo es pieciso conocei el valoi ue

u. Si este valoi es < u entonces se tiata ue un pioceso espontneo. La expiesion que
peimite calculai u es:
u = B TS
En este caso se cumple que B < u y auems, S < u, ya que touas las especies son
gaseosas y existen ms moles en ieactivos que en piouuctos.
c) Falso. No se pueue conocei la iapiuez ue la ieaccion sin uisponei ue uatos cinticos.
u) Falso. El caloi a volumen constante es la vaiiacion ue eneigia inteina, E, y el caloi a
piesion constante es la vaiiacion ue entalpia, B. La ielacion entie ambos viene uaua poi
la expiesion:
E = B nRT
uonue nRT iepiesenta el tiabajo iealizauo sobie el sistema.
Como en este caso, el volumen que ocupan los piouuctos es menoi que el que ocupan los
ieactivos, n < u, entonces se cumple que, W > u, ya que coiiesponue a una eneigia que
entia en el sistema y E B.
e) Falso. Se tiata ue un pioceso exotimico, B < u, en el que se uespienue caloi.
f) Falso. El caloi ue foimacion se uefine como el caloi inteicambiauo, meuiuo a piesion
constante, en la foimacion ue un mol ue sustancia a paitii ue los elementos que la integian
en su foima ms estable en conuiciones estnuai.
En la ieaccion uaua se cumplen touas las conuiciones, excepto que se foiman 2 moles ue
sustancia.

6. CINTICA QUMICA
6.1. Para la reaccin en fase gaseosa A + B X, la ecuacin de velocidad es:
v = k [A]
2
[B]
Cul ser el factor de aumento de velocidad si el volumen se reduce cuatro veces?
a) 16
b) 256
c) 22
d) Ninguno de ellos.
La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a la ieaccion es:
i = k|Aj
2
|B] = k
(n
A
)
2
v
2

n
B
v

Si el volumen se ieuuce cuatio veces, la ecuacion ue velociuau es:
i' = k|Aj
2
|B] = k
(n
A
)
2
(v4)
2

n
B
v4
= 64k
(n
A
)
2
v
2

n
B
v

La ielacion entie ambas velociuaues es:
i'
i
=
64k
(n
A
)
2
v
2

n
B
v
k
(n
A
)
2
v
2

n
B
v
= 64
El factoi ue aumento ue velociuau no coinciue con ninguno ue los piopuestos.
6.2. Las unidades de la constante de velocidad de una reaccin de segundo orden:
a) Lmol
-1
s
-1

b) molI
-1
s
-1

c) I
2
mol
-2
s
-1

d) s
-1

La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es:
i = k |Aj
2

La constante ue velociuau es:
k =
i
|Aj
2
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
2
= mul
-1
Ls
-1


Pioble
6.3.
aume
a) Im
b) Au
c) Ha
d) Dis
El uia
a) F
poi i
ue la
b) Fa
paiti
aume
temp
c) F
mism
exot
u)
uism
ue la
La ie
6.4.
oport
a uno
La ec
ieact
Si se
linea
La ie

emas y Cuestio
Cul de las s
enta la veloci
mpide que ocu
umenta la en
ace que la var
sminuye la e
agiama enei
also. El ca
igual las en
s ieacciones
also. La ene
iculas ie
enta al
peiatuia.
Falso. El c
mo efecto s
imicas que
Verdadero
minuye la en
ieaccion.
espuesta coi
Cul de las
tunas, se rep
o de los react
a)
cuacion ue v
tivo A es:
i = k |Aj
iepiesenta
a iecta cuya
espuesta coi
ones ue las 0lim
siguientes afi
idad de una
urra la reacc
erga cintic
riacin de la
nerga de ac
igtico coii
talizauoi u
neigias ue a
s uiiecta e in
eigia cinti
eaccionantes
aument
catalizauoi
sobie las ie
e enuotimic
o. El ca
neigia ue a
iiecta es la d
siguientes g
presente la ve
tivos, frente a

velociuau co
la velociua
penuiente e
iiecta es la a
mpiauas ue Qu
firmaciones e
determinada
cin inversa.
ca de las part
entalpa de
ctivacin de l
iesponuiente
uisminuye
activacion
nveisa.
ca ue las
s solo
tai la
tiene el
eacciones
cas.
atalizauoi
activacion
d.
grficas se o
elocidad inic
a la concentr
b)
oiiesponuie
u, i, fiente
es la constan
a.

uimica. volume
es la que mej
a reaccin?
tculas de las
la reaccin s
la reaccin.
e a una ieac
obtendr cua
cial de una re
racin inicial
)
ente a una i
a la concen
nte ue veloci
E EE E
Reactivos Reactivos Reactivos Reactivos
en 2. (S. Nenai
jor explica la
s sustancias r
sea ms nega
ccion cataliz
ando, una ve
eaccin qum
l de ste?
c)
ieaccion ue
tiacion uel
iuau k.
Coordenada Coordenada Coordenada Coordenada
E E
A A
(no (no E E
A A
(no (no
igues & F. Latie
a accin de u
reaccionante
ativa.
aua es:
ez realizada
mica de prim
)
piimei oiu
ieactivo, |A
a de reacci a de reacci n n a de reacci a de reacci n n
catalizada) catalizada) catalizada) catalizada)
E E
A A
(catalizador (catalizador E E
A A
(catalizador (catalizador
e)
un catalizado
es.
(O.Q.L. Murcia
as las experie
er orden, res
d)
(O.Q.L. Murcia
uen iespecto
Aj, se obtien
r) r) r) r)
Prod Prod Prod Prod
1u8
or que
a 1997)
encias
specto

a 1997)
o a un
e una
ductos uctos ductos uctos
6.5. En la reaccin entre las sustancias X e Y se aprecia que algunos de los choques entre las
partculas de X y las de Y no dan lugar a productos. Cul es la afirmacin ms adecuada para
explicarlo?
a) El sistema ya ha alcanzado el equilibrio.
b) La energa de activacin de la reaccin inversa es muy baja.
c) Las partculas de X e Y no colisionan con la debida orientacin.
d) El complejo activado es muy inestable.
Be acueiuo con la teoiia ue las colisiones, paia que las paiticulas que colisionan uen lugai
a un piouucto, es necesaiio que lo hagan con suficiente eneigia cintica y la oiientacion
auecuaua.
6.6. La ecuacin de velocidad para la reaccin:
a A + b B Productos
viene dada por la expresin v = k [A] [B]
2
. Por tanto, se puede afirmar que:
a) a = 1 y b = 2.
b) La reaccin es de orden 2.
c) La velocidad de la reaccin se hace cuatro veces mayor al duplicar la concentracin de B,
manteniendo constante la de A.
d) La constante de velocidad (k) es independiente de las concentraciones de los reactivos y de la
temperatura.
e) Las unidades de la constante de velocidad para esta reaccin son molL
1
s
1
.
(O.Q.L. Murcia 1998) (O.Q.N. Valencia 2011) (O.Q.L. La Rioja 2011)
a) Falso. Los coeficientes estequiomtiicos no tienen poi qu coinciuii con los oiuenes ue
ieaccion iespecto ue caua uno ue los ieactivos. Solo coinciuen en las etapas elementales.
v = k|Aj
a
|Bj
b

uonue a y b son los oiuenes paiciales iespecto a los ieactivos A y B, y sus valoies
numiicos en este caso son, a = 1 y b = 2.
b) Falso. El oiuen total ue la ieaccion es (2 + 1) = S.
c) Verdadero. Si uuplica la concentiacion ue B la velociuau ue la ieaccion es:
v' = k|A]|2Bj
2
= 4k|A]|Bj
2

Relacionanuo ambas velociuaues:
v'
v
=
4k|A]|Bj
2
4|A]|Bj
2
= 4
u) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius, la constante ue velociuau uepenue
exclusivamente uel valoi ue la tempeiatuia.
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
y quien uepenue ue las concentiaciones ue los ieactivos es la velociuau ue la ieaccion.
e) Falso. Las uniuaues ue la constante ue velociuau son:
k =
v
|A] |B]
2
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
S
= mol
-2
L
2
s
-1

6.7. En una reaccin qumica, la presencia de un catalizador altera o modifica la:
a) Entalpa de la reaccin.
b) Energa de activacin.
c) Concentracin inicial de los reactivos.
d) Entropa del proceso.
Como se obseiva en la gifica, el catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion ue la
ieaccion.

6.8. La suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de las sustancias
que participan en la ecuacin de velocidad de una reaccin qumica se denomina:
a) Velocidad de la reaccin.
b) Mecanismo de la reaccin.
c) Orden de la reaccin.
d) Secuencia de reaccin.
En una ieaccion que tianscuiie en una etapa elemental, como poi ejemplo:
a A + b B Piouuctos
los coeficientes estequiomtiicos coinciuen con los oiuenes ue ieaccion iespecto ue caua
uno ue los ieactivos.
i = k|Aj
a
|Bj
b

uonue a y b son los oiuenes ue ieaccion iespecto a caua uno ue los ieactivos. El oiuen total
ue la ieaccion es (a + b).

E E
Coordenada de reacci Coordenada de reacci n n
E E
E E
A A
(no catalizada) (no catalizada) E E
A A
(no catalizada) (no catalizada)
E E
A A
(catalizador) (catalizador) E E
A A
(catalizador) (catalizador)
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
6.9. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta?

a) La constante de velocidad de una reaccin de primer orden se puede expresar en moldm
3
s
1
.
b) La velocidad de una reaccin es independiente de la temperatura.
c) El orden de cualquier reaccin es siempre un nmero entero y mayor que cero.
d) Ninguna de las anteriores es cierta.
a) Falso. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue piimei oiuen es:
i = k |Aj
k =
i
|A]
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
molL
-1
= s
-1

b) Falso. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau, k, y sta
aumenta con la tempeiatuia ue acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
c) Falso. Besue el punto expeiimental el oiuen ue una ieaccion pueue tenei cualquiei
valoi.
6.10. Una disolucin acuosa de iodo reacciona con una disolucin acuosa de propanona, puesta
en exceso y en presencia de la suficiente concentracin de un cido, de acuerdo a la ecuacin:
CE
3
COCE
3
(aq) + I
2
(aq) CE
3
COCE
2
I (aq) + HI (aq)

La grfica de la figura representa la concentracin de iodo que permanece en la disolucin, sin
reaccionar, a lo largo del tiempo. Segn ella, y en las condiciones de la experiencia, se puede
decir que la velocidad de la reaccin es:
a) Directamente proporcional a [I
2
].
b) Inversamente proporcional a [I
2
].
c) Directamente proporcional a [I
2
][CH
3
COCH
3
].
d) Independiente de [I
2
].
Como se obseiva en la figuia, |I
2
j:
|I
2
] = |I
2
j
u
kt
La velociuau ue la ieaccion se uefine como:
i =
u|I
2
]
ut
=
u(|I
2
j
u
kt)
ut
= k
tiempo
[I
2
]
6.11. Cuando las sustancias P y Q reaccionan para formar determinados productos, el orden
global de la reaccin es 3. Cul de las siguientes ecuaciones de velocidad, correspondientes a la
reaccin indicada, no ser posible?
a) v = k [P]
2
[Q]
b) v = k [P]
0
[Q]
3

c) v = k [P] [Q]
3

d) v = k [P] [Q]
2
[H
+
]
0

El oiuen total ue la ieaccion es paia caua uno ue los casos:
a) oiuen = 2 + 1 = S
b) oiuen = u + S = S
c) oiuen = 1 + S = 4
u) oiuen = 1 + 2 = S
2 NO (g) + Cl
2
(g) 2 NOCl (g)
la ecuacin de velocidad viene dada por la expresin: v = k [NO]
2
[Cl
2
].
Si las concentraciones de NO y Cl
2
al inicio de la reaccin son ambas de 0,01 molJm
-3
, cul
ser la velocidad de la reaccin cuando la concentracin de NO haya disminuido hasta 0,005
molJm
-3
?
a) k (0,005) (0,0025)
b) k (0,005) (0,005)
c) k (0,005)
2
(0,0025)
d) k (0,005) (0,0075)
e) k (0,005)
2
(0,0075)
(O.Q.N. Murcia 2000)
Relacionanuo N0 con Cl
2
:
u,uuS mol N0
um
S

1 mol Cl
2
2 mol N0
=
u,uu2S mol Cl
2
um
S

El valoi ue |Cl
2
j cuanuo |N0j u,uuS molum
-3
es:
|Cl
2
] =
u,u1 mol Cl
2
um
S

u,uu2S mol Cl
2
um
S
=
u,uu7S mol Cl
2
um
S

Sustituyenuo en la ecuacion ue velociuau:
v = k (0,005)
2
(0,0075)
6.13. Cuando se aade a un sistema qumico en equilibrio un catalizador positivo:
a) Disminuye el calor de reaccin, H.
b) Se hace ms negativo el valor de G y, por tanto, la reaccin es ms espontnea.
c) Aumenta nicamente la velocidad de la reaccin directa.
d) Aumentan por igual las velocidades de las reacciones directa e inversa.
(O.Q.L. Murcia 2000) (O.Q.L. La Rioja 2007) (O.Q.L. Asturias 2011)

La auicion ue un catalizauoi no tiene

ningn efecto sobie la entalpia o la
eneigia libie ue Gibbs ue una ieaccion.
El catalizauoi acta sobie la eneigia
ue activacion ue la ieaccion. Tal como
se obseiva en la figuia, el catalizauoi
uisminuye poi igual las eneigias ue
activacion ue las ieacciones uiiecta e
inveisa.
Al uisminuii la eneigia ue activacion
las ieacciones tianscuiien en menos
tiempo poi lo que aumenta la
velociuau ue ambas ieacciones.
6.14. Al elevar la temperatura a la que se realiza una reaccin qumica:
a) Aumenta la velocidad de la reaccin si sta es endotrmica, pero disminuye si es
exotrmica.
b) Aumenta la velocidad de la reaccin, tanto si la reaccin es exotrmica como endotrmica.
c) Disminuye la concentracin de los reactivos y, a consecuencia de ello, la constante de
velocidad.
d) Aumenta la velocidad media de las partculas y, con ella, la energa de activacin.
e) Disminuye la energa de activacin.
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Cdiz 2008) (O.Q.L. Madrid 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)
La velociuau ue una ieaccion A B, viene uaua poi la expiesion:
i = k|Aj
n

La ielacion entie la constante ue velociuau k y la tempeiatuia viene uaua poi la ecuacion
ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
a) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius, la constante ue velociuau, k, aumenta
con al aumentai la tempeiatuia, inuistintamente, que la ieaccion sea enuotimica o
exotimica.
b) Verdadero. Segn se ha visto en la opcion anteiioi.
c) Falso. No existe ielacion entie el aumento ue tempeiatuia y la uisminucion ue la
concentiacion ue los ieactivos.
ue) Falso. Aunque al aumentai la tempeiatuia aumenta la velociuau meuia ue las
paiticulas, tanto la eneigia ue activacion, E
A
, como el factoi pieexponencial o ue
fiecuencia, k
0
, son constantes especificas ue caua ieaccion.

E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
6.15. La velocidad de una reaccin qumica se debe expresar en:

a) smol
-1

b) mol
-1
s
-1

c) molL
1
s
-1

d) mol
-1
Ls
-1

e) Las unidades dependen del orden total de la reaccin.
f) Las unidades dependen de la energa de activacin.
(O.Q.L. Murcia 2000) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.L. La Rioja 2007)
La velociuau ue una ieaccion se uefine como:
i =
u|Aj
ut
y las uniuaues son
molL
-1
s
= molL
-1
s
-1

6.16. La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin de formacin de agua, a partir
de hidrgeno y oxgeno, viene dada por la expresin:
v = k [E
2
]
2
[0
2
]
Las unidades de k deben ser:
a) mol
2
Jm
-6
s
-1

b) mol
-3
Jm
2
s
c) mol
-2
Jm
6
s
-1

d) molJm
-3
s
-1

Bespejanuo el valoi ue la constante ue la ecuacion ue velociuau:
k =
i
|B
2
]
2
|0
2
]
y las uniuaues son
molum
-3
s
-1
(molum
-3
)
S
= mol
-2
dm
s
-1

6.17. En una reaccin A + B C, con una ecuacin de velocidad:
v = k [A]
[B]
indique cul de las siguientes proposiciones es falsa:
a) Si la concentracin de B se reduce a la mitad la velocidad se reduce a la mitad.
b) Si las concentraciones de A y B se duplican la velocidad no se modifica.
c) El orden de reaccin es 1,5.
d) El orden de reaccin respecto a A es 0,5.
(O.Q.L. Asturias 2000) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Castilla y Len 2003) (O.Q.L. Asturias 2005)
a) veiuaueio. La ecuacion ue velociuau es:
v = k |Aj
V
|Bj
La ecuacion ue velociuau si |Bj = |Bj2 y |Aj se mantiene constante es:
v' = k |Aj
V
|Bj
2

v'
v
=
k |Aj
V
|Bj
2
k |Aj
V
|Bj
=
1
2

Al ieuucii la concentiacion ue B a la mitau, la velociuau se ieuuce a la mitau.

b) Falso. La ecuacion ue velociuau es:
v = k |Aj
V
|Bj
La ecuacion ue velociuau si |Aj = |2Aj y |Bj = |2Bj es:
v' = k |2Aj
V
|2Bj
v'
v
=
k |2Aj
V
|2Bj
k |Aj
V
|Bj
= 22
Al uuplicai las concentiaciones ue A y B, la velociuau no se mantiene constante.
c) veiuaueio. Paia una ieaccion cuya ecuacion ue velociuau es v = k |Aj
a
|Bj
b
su oiuen ue
ieaccion global es (a + b). En este caso se tiene que (u,S + 1) = 1,S.
u) veiuaueio. Paia una ieaccion cuya ecuacion ue velociuau es v = k |Aj
a
|Bj
b
su oiuen ue
ieaccion iespecto al ieactivo A es a. En este caso se tiene que a = u,S.
6.18. El mecanismo propuesto apara la descomposicin del ozono mediante el xido ntrico
es:
1) NO + 0
3
N0
2
+ 0
2

2) 0
3
+ 0
2
2 0
2
+ O
3) N0
2
+ O NO + 0
2

Se puede afirmar que:
a) La ecuacin de velocidad ser v = k [NO] [0
3
].
c) El mecanismo es imposible.
d) El NO acta como catalizador.
e) La etapa determinante de la velocidad es la 3.
(O.Q.L. Asturias 2000) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2005)
a) Falso. Sin uatos cinticos no se pueue ueteiminai cul es la ecuacion ue velociuau.
b) Falso. El mecanismo piopuesto es coiiecto.
c) Verdadero. Sumanuo las ecuaciones uauas se obtiene la ecuacion quimica
coiiesponuiente a la ieaccion global es:
2 0
3
S 0
2

Como se obseiva, el N0 es una sustancia que no apaiece en esta ecuacion, lo que quieie
uecii que ni se consume ni se foima en la misma, poi tanto, no se tiata ni ue un ieactivo ni
ue un piouucto, sino ue un catalizauoi.
u) Falso. Sin conocei las constantes ue velociuau no se pueue ueteiminai cul es la etapa
ueteiminante.

6.19. Seale la proposicin correcta:

a) A 25C y 1 atm la energa cintica media de las molculas de H
2
es mayor que la de las
molculas de N
2
.
b) La energa de activacin de una reaccin es independiente de la temperatura.
c) El orden de reaccin no puede ser cero.
d) Un catalizador modifica el estado de equilibrio de una reaccin aumentando el
rendimiento de los productos.
e) Conociendo la constante de velocidad de una reaccin a dos temperaturas, se puede
calcular la entalpa de dicha reaccin.
e) La suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de las sustancias
que participan en la ecuacin de velocidad de una reaccin se denomina mecanismo de la
reaccin.
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.N. Valencia 2011)
a) Falso. Be acueiuo con la teoiia cinticomoleculai ue Boltzmann, como ambos gases
estn a la misma tempeiatuia tienen la misma eneigia cintica meuia:
E
k
=
S
2
kT sienuo k la constante ue Boltzmann
b) Verdadero. Tal como se muestia en la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
la eneigia ue activacion, E
A
, y el factoi pieexponencial o ue fiecuencia, k
0
, son constantes
especificas ue caua ieaccion y no uepenuen ue la tempeiatuia.
Si se iepiesenta gificamente ln k fiente a 1T se obtiene una iecta cuya penuiente es
E
A
R y cuya oiuenaua en el oiigen es ln k
0
.

c) Falso. Sea, poi ejemplo, la ieaccion:
A + B + C Piouuctos
cuya ecuacion ue velociuau es:
i = k |Aj
a
|B]
b
|Cj
c

en la que el oiuen ue una ieaccion es igual a la suma (a + b + c) que si pueue sei u.
En una ieaccion ms simple:
A Piouuctos
la ecuacion ue velociuau es:

i = k |A]
a

si la ieaccion es ue oiuen ceio (a = u), se cumple que:
i = k
En este caso la velociuau ue la ieaccion peimanece constante a lo laigo ue toua la ieaccion.
u) Falso. 0n catalizauoi no acta sobie el estauo ue equilibiio ue una ieaccion, su mision
es uisminuii la eneigia ue activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa hacienuo que se
consiga el equilibiio en menos tiempo, poi tanto, no aumenta el ienuimiento ue los
piouuctos.
e) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius, conocienuo las constantes ue velociuau
ue una ieaccion a uos tempeiatuias, se pueue obtenei su eneigia ue activacion, no su
entalpia.
ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
f) Falso. El mecanismo ue una ieaccion es el conjunto ue ieacciones que hacen que los
ieactivos se tiansfoimen en piouuctos.
(En valencia 2u11 se ieemplaza la opcion a poi la f).
6.20. En una reaccin qumica, en la que k es la constante cintica y K la constante
termodinmica, al aumentar la temperatura, siempre tiene que ocurrir que:
a) Aumentan k y K.
b) Disminuyen k y K.
c) En algunas reacciones K aumenta y en otras disminuye, pero k siempre aumenta.
d) En algunas reacciones k aumenta y en otras disminuye, pero K siempre aumenta.
e) La energa de activacin aumenta.
(O.Q.N. Barcelona 2001)
abu) Falso. Al aumentai la tempeiatuia la constante cintica, k, siempie aumenta,
mientias que la constante teimouinmica, K, pueue aumentai o uisminuii segn que la
ieaccion sea enuotimica o exotimica.
c) Verdadero. Al aumentai la tempeiatuia la constante cintica, k, siempie aumenta,
mientias que la constante teimouinmica, K, pueue aumentai o uisminuii segn que la
ieaccion sea enuotimica o exotimica.
e) Falso. Tal como se muestia en la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
la eneigia ue activacion, E
A
, y el factoi pieexponencial o ue fiecuencia, E
A
, son constantes
especificas ue caua ieaccion y no uepenuen ue la tempeiatuia.
Si se iepiesenta gificamente ln k fiente a 1T se obtiene una iecta cuya penuiente es
E
A
R y cuya oiuenaua en el oiigen es ln E
A
.

4 HBr (g) + 0
2
(g) 2 E
2
0 (g) + 2 Br
2
(g)
a) Las unidades de la constante de velocidad no dependen de la ecuacin de velocidad.
b) El orden total de reaccin puede pronosticarse a partir de la ecuacin estequiomtrica
anterior.
c) La velocidad de formacin de agua es la mitad de la velocidad de desaparicin de HBr.
d) La velocidad de formacin de agua es igual a la velocidad de desaparicin de HBr.
e) Las unidades de la velocidad de reaccin son molI
1
s
1
.
f) Las unidades de la velocidad de reaccin son molI
-1
s
-1
.
g) La velocidad de reaccin es muy elevada ya que se trata de una reaccin en fase gaseosa.
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2009) (O.Q.N. Sevilla 2010)
a) Falso. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a esta ieaccion es:
i = k |BBij
a
|0
2
j
b

La constante ue velociuau, k, es:
k =
i
|BBij
a
|0
2
j
b

Tenienuo en cuenta que las uniuaues ue la velociuau son, molL
-1
s
-1
y las ue las
concentiaciones ue los ieactivos, molL
-1
, las uniuaues ue k son:
k =
molL
-1
s
-1

(molL
-1
)
a
(molL
-1
)
b
= mol
(1-a-b)
L
(a+b-1)
s
-1

Como se obseiva, las uniuaues ue k uepenuen ue los valoies ue a y b, que a su vez son
especificos ue caua ieaccion.
b) Falso. El oiuen total ue la ieaccion no se obtiene a paitii ue la estequiometiia ue la
ieaccion, se obtiene ue la ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a la ieaccion:
i = k |BBi]
a
|0
2
j
b

El oiuen total ue la ieaccion es igual a la suma (a + b).
c) Verdadero. Las velociuaues ue uesapaiicion uel BBi y ue foimacion uel B
2
0 son,
iespectivamente:
i
BBi
=
1
4

u|BBij
ut
i
B
2
0
=
1
2

u|B
2
0j
ut

Relacionanuo ambas velociuaues se obseiva que:
i
BBi
i
B
2
0
=
1
2

u) Falso. Segn se ha visto en la piopuesta anteiioi.
e) Falso. La velociuau ue una ieaccion se uefine como la cantiuau ue sustancia foimaua o
tiansfoimaua poi uniuau ue tiempo:
i
BBi
=
1
4

u|BBij
ut

Las uniuaues son molL
-1
s
-1
.
f) Verdadero. Segn se ha visto en la piopuesta anteiioi.
g) Falso. El que la velociuau ue una ieaccion sea elevaua uepenue cual sea el oiuen
magnituu ue la constante ue velociuau, no uepenue uel estauo ue agiegacion ue las
especies ieaccionantes.
(En Sevilla 2u1u cambian las piopuestas c poi u y e poi f).
6.22. La velocidad de una reaccin se cuadruplica cuando la concentracin de un reactivo se
duplica. Cul es el orden de reaccin respecto de este reactivo?
a) 1
b) 2
c) 3
d) 4
Suponienuo la ieaccion:
A P
La ecuacion ue velociuau es:
i = k |Aj
n

Si se uuplica la concentiacion:
i' = k |2Aj
n

i'
i
=
k |2Aj
n
k |Aj
n
= 4 2n = 4 n = 2
Se tiata ue una ieaccion ue segunuo oiuen.

6.23 Cul de las siguientes grficas podra llevar rotulado en el eje X: tiempo, y en el eje Y:
masa de reactante, en una reaccin de 1
er
orden?

a) b) c) d)
La ecuacion que la ielaciona la cantiuau ue ieactante con el tiempo en una ieaccion ue
piimei oiuen es:
A = A
u
e
-kt

Se tiata ue una ecuacion exponencial cuya iepiesentacion gifica se coiiesponue con la
figura a.
6.24. La energa de activacin de una reaccin qumica puede disminuirse:
a) Aumentando la temperatura a la que tiene lugar la reaccin.
b) Aumentando la concentracin de uno o de todos los reactivos.
c) Introduciendo un catalizador en el sistema en reaccin.
d) Comprimiendo el sistema en reaccin.
Tal como se obseiva en la figuia, la auicion ue un catalizauoi uisminuye poi igual las
eneigias ue activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa.

6.25. La teora de los choques para las reacciones qumicas establece que:
a) En cada choque molecular tiene lugar una reaccin qumica.
b) Solo se producen choques energticos.
c) Las velocidades de reaccin son del orden de las velocidades moleculares.
d) La velocidad es directamente proporcional al nmero de choques por segundo.
La teoiia ue los choques uice que solo los choques que tengan la suficiente eneigia y
oiientacion favoiable uan lugai a la foimacion ue piouuctos.
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
6.26. La teora de los choques expresa algunas veces la velocidad de reaccin (v) de la forma
siguiente: v = p Z exp (E
A
/RT)
siendo Z la frecuencia de los choques, la exponencial la probabilidad de que la energa de un
choque sea igual o mayor que E
A
y el factor estrico p proporciona una explicacin de:
a) Los choques moleculares.
b) Los choques con energa insuficiente.
c) Los choques con energa suficiente.
d) Los choques con orientacin favorable.
El factoi estiico p inuica que solo los choques con oiientacion favoiable uan lugai a la
foimacion ue piouuctos. Poi ejemplo, en la ieaccion:
N
2
0 (g) + N0 (g) N
2
(g) + N0
2
(g)
Los choques con oiientacion favoiable son:

Los choques con oiientacion uesfavoiable son:

6.27. La velocidad de una determinada reaccin aumenta en un factor de cinco cuando la
temperatura asciende desde 5C hasta 27C. Cul es la energa de activacin de la reaccin?
a) 6,10 kJmol
-1

b) 18,9 kJmol
-1

c) 50,7 kJmol
-1

d) 157 kJmol
-1

e) 15,7 kJmol
-1

-1
K
-1
)
La constante ue velociuau es piopoicional a la velociuau ue ieaccion, poi tanto, la ielacion
entie velociuaues es la misma que la ielacion entie constantes ue velociuau, S1.
La ecuacion ue Arrhenius peimite obtenei la eneigia ue activacion conociuas las
constantes ue velociuau ue una ieaccion a uos tempeiatuias:
ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln S =
E
A
8,S141u
-S
_
1
(27S+S)

1
(27S+27)
_ E
A
= 50,7 kJmul
-1

N N N N N N
O O
O O
N N N N O O N N O O N N N N N N N N N N
O O
O O
N N
O O
O O
N N N N O O N N N N O O N N N N O O N N O O N N O O N N O O
N N N N O O
N N O O N N N N O O N N O O
N N N N O O
N N N N O O
N N N N O O
N N O O
N N O O N N N N O O N N N N O O N N O O N N O O
N N N N O O N N O O N N N N O O
N N O O
N N N N O O N N N N O O N N O O N N O O N N N N O O
N N N N O O
N N O O
N N O O
6.28. Cul de las siguientes afirmaciones sobre catalizadores es incorrecta?

a) Los catalizadores son generalmente especficos.
b) Los catalizadores no afectan al equilibrio.
c) Para conseguir un aumento apreciable de la velocidad de reaccin hay que aadir mucho
catalizador.
d) Hay muchas sustancias que pueden envenenar los catalizadores.
a) veiuaueio. Los catalizauoies son especificos ue caua ieaccion. Poi ejemplo, la sintesis
ue NB
3
est catalizaua poi Fe
2
0
3
; el niquel Raney cataliza la hiuiogenacion ue aceites
vegetales; platino y palauio se usan como catalizauoies en la uestiuccion ue compuestos
oignicos voltiles (C0v) en las incineiauoias y las enzimas son biocatalizauoies que
catalizan ieacciones en los oiganismos vivos.
b) veiuaueio. Los catalizauoies no afectan al equilibiio ya que uisminuyen poi igual las
eneigias ue activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa.
c) Falso. Los catalizauoies actan en pequeas cantiuaues y se iecupeian integios al final
ue la ieaccion.
u) veiuaueio. Poi ejemplo, en obtencion ue NB
3
, la puieza uel N
2
y B
2
gaseosos influyen
en el envenenamiento uel catalizauoi Fe
2
0
3
y la piesencia ue silicio, fosfoio, aisnico, u
otios metales pesauos en las coiiientes ue uesecho ue C0v piouucen el envenenamiento
uel catalizauoi ue platino.
6.29. En una reaccin que se desarrolla en varias etapas, cul es la etapa que limita la
velocidad de la reaccin?
a) La primera.
b) La ltima.
c) La ms rpida.
d) La ms lenta.
En un mecanismo ue ieaccion, que etapa que ueteimina la velociuau uel pioceso es la ms
lenta.
6.30. En una reaccin en la que intervienen dos reactivos, la velocidad de reaccin se hizo el
doble cuando la concentracin de uno de los reactivos se hizo el doble y el otro se mantuvo
constante. En otra experiencia similar, la velocidad de reaccin se multiplic por un factor de
9 cuando la concentracin del segundo de los reactivos se triplic, manteniendo constante la
concentracin del primero. Cul es el orden de la reaccin?
a) 2
3
c) 5
d) 6
Suponienuo la ieaccion:
a A + b B P
i
1
= i = k |Aj
a
|Bj
b

Pioble
Si se
Si se
Relac
El oi
La ie
6.31.
a) Ve
b) En
c) En
d) En
reacc
a) Fa
al au
veloc
El uia
b) Ve
emas y Cuestio
uuplica la c
i
2
= 2i = k
tiiplica la co
i
S
= 9i = k
cionanuo las
i
2
i
1
=
k |2A
k |Aj
i
S
i
1
=
k |Aj
a
k |Aj
uen total ue
espuesta coi
En una reac
elocidad de r
nerga de act
nerga de act
nerga de a
cin.
also. Be acue
k = k
0
exp
umentai la
ciuau ue la i
i = k |Aj
a

agiama enei
erdadero. C
ones ue las 0lim
oncentiacio
|2Aj
a
|Bj
b

oncentiacio
|Aj
a
|SBj
b

s velociuaue
Aj
a
|Bj
b
j
a
|Bj
b
= 2
a
|SBj
b
j
a
|Bj
b
= 9
e la ieaccion
iiecta es la b
ccin qumic
reaccin no s
tivacin de l
tivacin de la
activacin de
eiuo con la e
p _
E
A
RT
]
tempeiatui
ieaccion inu
igtico coii
Como se obs
mpiauas ue Qu
on ue A:
on ue B:
es:

n es (a + b) =
b.
ca endotrm
se ve afectad
a reaccin in
a reaccin in
e la reacci
ecuacion ue
ia aumenta
istintament
iesponuiente
eiva en la fi
uimica. volume
2
a
= 2
S
b
= 9
= (2 + 1) = S.
ica se cump
da por la tem
nversa es me
nversa es ma
n directa a
Arrhenius:
la constan
te que la iea
e a una ieac
iguia, E
A (dIr
en 2. (S. Nenai
a = 1
b = 2
.
le que la:
mperatura.
enor que la d
ayor que la d
aumenta cua
te ue veloc
accion sea ex
ccion enuot

rccta)
> E
A (In
igues & F. Latie
de la reacci
de la reacci
anto ms en
ciuau y poi
xotimica o
imica es:
nvcrsa)
.
e)
n directa.
n directa.
ndotrmica
(O.Q.L. Murcia
i consiguien
enuotimic
12S
es la
a 2002)
nte, la
ca.
c) Falso. Como se obseiva en la figuia, E

A (dIrccta)
> E
A (Invcrsa)
.
u) Falso. Como se obseiva en la figuia,
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)
.
6.32. En toda reaccin qumica se cumple que:
a) La velocidad de reaccin suele disminuir con el transcurso del tiempo, al ir disminuyendo
la concentracin del o de los reactivos.
b) La constante de velocidad suele disminuir con el transcurso del tiempo, al ir disminuyendo
la concentracin del o de los reactivos.
c) El orden de reaccin depende tanto del nmero de reactivos como de los coeficientes
estequiomtricos de estos.
d) La variacin de entalpa asociada a una reaccin de orden 2 es superior a la variacin de
entalpa asociada a una reaccin de orden 1.
a) Verdadero. La velociuau ue una ieaccion se uefine
como:
i =
u|Aj
ut

Al uisminuii la concentiacion uel ieactivo con el
tianscuiso uel tiempo, la velociuau se hace menoi. Si se
iepiesenta gificamente se obtiene:

b) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
la constante ue velociuau ue una ieaccion solo uepenue ue la tempeiatuia.
c) Falso. Solo coinciuen en una ieaccion que tianscuiia en una etapa elemental, como poi
ejemplo:
a A + b B Piouuctos
solo entonces, los coeficientes estequiomtiicos coinciuen con los oiuenes ue ieaccion
iespecto ue caua uno ue los ieactivos.
i = k |Aj
a
|Bj
b

uonue a y b son los oiuenes ue ieaccion iespecto a caua uno ue los ieactivos. El oiuen total
ue la ieaccion es (a + b).
u) Falso. No existe ninguna ielacion entie el oiuen ue una ieaccion y su vaiiacion ue
entalpia.

[A]
t
[A]
t
6.33. En la reaccin de combustin del carbn, ste debe calentarse previamente, por qu?
a) La reaccin de combustin es endotrmica.
b) El nmero de molculas que pueden sobrepasar la barrera de activacin es mayor.
c) La reaccin de combustin es exotrmica.
d) La reaccin a temperatura ambiente no es espontnea.
En la ieaccion ue combustion, con el calentamiento pievio ue las molculas ue oxigeno y
ue los tomos ue caibono se consigue que ms paiticulas consigan la suficiente eneigia
paia supeiai la eneigia ue activacion uel pioceso que las convieita en uioxiuo ue caibono.
6.34. Para una determinada reaccin qumica se propone el siguiente mecanismo:
A + B C + D
3 D 2 E
2 E + B 3 A + F
a la vista del mismo, se puede asegurar que:
a) A y B son reactivos, F es el nico producto y C, D y E son especies intermedias.
b) D y E so catalizadores, A y B son reactivos y F es el nico producto.
c) B es el nico reactivo, A es un catalizador y los productos son C y F.
d) B es el nico reactivo y los productos son A, C, E y F.
(O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Murcia 2006)
Reesciibienuo las ecuaciones quimicas uel pioceso y sumnuolas se obtiene la ecuacion
quimica coiiesponuiente a la ieaccion global:
S A + S B S C + S B
S B 2 E
2 E + B S A + F
La ecuacion global es:
4 B S C + F
Be las ieacciones paiciales y ue la ieaccion global, se ueuuce que:
B es un ieactivo,
C y F son piouuctos,
B y E son piouuctos inteimeuios y
A es un catalizauoi.
6.35. En una reaccin cuya H = 15 kJ tiene una energa de activacin de 70 kJ. Si se
introduce un catalizador la energa de activacin baja a 40 kJ. Cunto vale H para la
reaccin catalizada?
a) 15 kJ
b) 15 kJ
c) 45 kJ
d) 45 kJ
Como se obseiva en la figuia, la

auicion ue un catalizauoi uisminuye
poi igual las eneigias ue activacion
ue las ieacciones uiiecta e inveisa.
Be la figuia se ueuuce que:
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)
.
Si las eneigias ue activacion ue
ambas ieacciones uescienuen lo
mismo, la entalpia ue la ieaccion
peimanece constante.
6.36. En una reaccin de primer orden del tipo:
A Productos
tiene una vida media (t
V
) de 55,0 min a 25C y 6 min a 100C. Cul es la energa de
activacin para esta reaccin?
a) 25,8 kJmol
-1

b) 38,8 kJmol
-1

c) 347 kJmol
-1

d) 25,8 kJmol
-1

e) 38,8 kJmol
-1

-1
K
-1
)
(O.Q.N. Tarazona 2003)
La ecuacion que ielaciona la constante ue velociuau y la viua meuia paia una ieaccion ue
piimei oiuen es:
ln 2 = k t
V

Las constantes ue velociuau a 2SC y 1uuC son, iespectivamente:
k
2SC
=
ln 2
SS,u
(min
-1
) k
1uuC
=
ln 2
6,u
(min
-1
)
ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
ln 2
6,u
ln 2
SS,u
=
E
A
8,S141u
-S
_
1
(2S+27S)

1
(1uu+27S)
_ E
A
= 27,3 kJmul
-1

No coinciue con ninguno ue los valoies piopuestos y el que ms se apioxima es 2S,8
k}mol
-1
.

E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Pioble
6.37.
a) De
b) De
c) De
d) Au
e) Es
El uia
a) Fa
ieact
lo qu
Resp
b) Ve
los ie
B.
c) Fa
siem
u) Fa
la en
espec
e) Ve
uiiec
Las i

emas y Cuestio
Para una de
ebe ser igual
ebe tener un
ebe ser igual
umentar co
menor que l
agiama enei
also. La ene
tivos se conv
ue B < u.
pecto al valo
erdadero. L
eactivos se c
also. Como s
pie menoi q
E
A (dIrccta)
also. Tal com
k = k
0
exp
neigia ue act
cificas ue ca
erdadero.
cta es siemp
E
A (dIrccta)
iespuestas c
ones ue las 0lim
eterminada
l y del mismo
valor positi
a la del pro
on la tempera
la energa d
igtico uel p
eigia ue act
vieitan en p
i absoluto, s
La eneigia u
convieitan e
se obseiva e
que la eneig
< E
A (Invcrsa
mo se muesti
p _
E
A
RT
]
tivacion, E
A
,
aua ieaccion
Como se ob
ie menoi qu
< E
A (Invcrsa
oiiectas son
mpiauas ue Qu
reaccin, H
o signo que
vo, independ
ceso inverso
atura, indep
e activacin
pioceso exo
tivacion iep
piouuctos, p
si que seiia
ue activacion
en piouucto
en la gifica
gia ue activa
a)

ia en la ecua
, y el factoi
n y no uepen
bseiva en l
ue la eneigia
a)

n b y e.

uimica. volume
H = 100 Jm
H.
dientemente
o cambiada d
pendienteme
n del proceso
timico es:
piesenta el
poi tanto E
A
posible que
n iepiesent
os, poi tanto
a, la eneigia
acion ue la ie
acion ue Arr
pieexponen
nuen ue la te
la gifica, la
a ue activac
en 2. (S. Nenai
ol
-1
. Su ene
e del valor de
de signo.
ente del valo
o inverso.
mximo ue
> u y ste e
ambas enei
ta el mxim
o E
A
> u su v
a ue activaci
eaccion inve
rhenius:
ncial o ue fi
empeiatuia.
a eneigia u
ion ue la iea
igues & F. Latie
rga de activ
e H.
r de H.
(O
eneigia ieq
s un pioceso
igias fueian
o ue eneigia
aloi no uepe
ion ue la ie
eisa:
iecuencia, k
0
ue activacion
accion invei
e)
vacin:
O.Q.N. Tarazona
queiiuo pai
o exotimic
n iunticas.
a iequeiiuo
enue uel val
accion uiiec
0
, son const
n ue la iea
isa:
127
a 2003)
ia los
co poi
o paia
loi ue
cta es
tantes
accion
6.38. La leche fresca se corta aproximadamente en 4 h a 28C pero tarda 48 h si est en el

frigorfico a 5C. Cul es la energa de activacin para que se corte la leche?
a) 32,6 kJ
b) 32,6 kJ
c) 9,04 kJ
d) 75,2 kJ
e) 75,2 kJ
-1
K
-1
)
La constante ue velociuau es piopoicional a la velociuau ue ieaccion, y sta a su vez es
inveisamente piopoicional al tiempo, poi tanto, la ielacion entie constantes ue velociuau
es la ielacion inveisa entie los tiempos, (14)(148) = 12.
ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln 12 =
E
A
8,S141u
-S
_
1
(S+27S)

1
(28+27S)
_ E
A
= 75,2 kJmol
1

6.39. La ecuacin de velocidad correspondiente a la reaccin:
A (g) + B (g) C (g)
viene dada por la expresin v = k [A] [B].
En dos experiencias distintas, I y II, se han utilizado los mismos moles de gases reaccionantes,
pero en I el volumen ocupado por ellos era el doble que en II. Cul ser la relacin entre las
velocidades de formacin de C en una y otra experiencia?
a) v
I
= v
II

b) v
I
= 2 v
II

c) 4 v
I
= v
II

d) 2 v
I
= v
II

La ecuacion ue velociuau paia la expeiiencia I es:
v
I
= k|Aj|Bj = k
n
A
2v

n
B
2v

La ecuacion ue velociuau paia la expeiiencia II es:
v
II
= k|Aj|Bj = k
n
A
v

n
B
v

Relacionanuo las velociuaues:
v
I
v
II
=
k
n
A
2v

n
B
2v
k
n
A
v

n
B
v
=
1
4
se obtiene 4v
I

= v
II


6.40. La propanona reacciona con el iodo en disolucin cida segn la ecuacin qumica:
CE
3
COCE
3
(l) + I
2
(l) CE
3
COCE
2
I (l) + HI (g)
Los datos obtenidos al estudiar la reaccin vienen dados en la siguiente tabla:
[propanona], M [I
2
], M [E
+
], M Velocidad relativa
0,01 0,01 0,01 1
0,02 0,01 0,01 2
0,02 0,02 0,01 2
0,02 0,01 0,02 4
Cul es la ecuacin de velocidad para esta reaccin?
a) v = k |CE
3
COCE
3
j |I
2
]
b) v = k |CE
3
COCE
3
]
2

c) v = k |CE
3
COCE
3
j |I
2
j |E
+
j
d) v = k |CE
3
COCE
3
j |E
+
j
La ecuacion ue velociuau ue la ieaccion es:
v = k |CB
S
C0CB
S
j
a
|I
2
j
b
|B
+
j
c

Sustituyenuo paia caua expeiimento:
v
1
= k (u,u1)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
= 1
v
2
= k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
= 2
v
S
= k (u,u2)
a
(u,u2)
b
(u,u1)
c
= 2
v
4
= k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u2)
c
= 4
Relacionanuo las velociuaues se obtienen los oiuenes ue ieaccion iespecto a caua ieactivo.
v
2
v
1
=
k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
k (u,u1)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
=
2
1
2
a
= 2 a = 1
v
4
v
2
=
k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u2)
c
k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
=
4
2
2
c
= 2 c = 1
v
S
v
2
=
k (u,u2)
a
(u,u2)
b
(u,u1)
c
k (u,u2)
a
(u,u1)
b
(u,u1)
c
=
2
2
2
b
= 1 b = 0
v = k |CH
3
COCH
3
][H
+
]
6.41. Si el orden de una reaccin respecto al componente A es cero, eso quiere decir que:
a) La velocidad de reaccin es independiente de la concentracin de A.
b) La velocidad de reaccin es independiente de la temperatura.
c) La velocidad de reaccin no puede determinarse experimentalmente.
d) La reaccin no es apreciable
La ecuacion ue velociuau ue una ieaccion ue oiuen ceio iespecto uel componente A es:

+
H
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1Su
i = k |A]
0
= k
La velociuau ue la ieaccion no uepenue ue |Aj y solo uepenue ue k, es uecii, segn la
ecuacion ue Aiihenius, solo uepenue ue la tempeiatuia.
6.42. La ecuacin de velocidad de la reaccin:
A Productos es v = k [A].
Indicar cul de las siguientes afirmaciones no es correcta:
a) Si se aade un catalizador positivo al medio donde se produce la reaccin, sin variar la
temperatura, la constante de velocidad (k) no puede aumentar.
b) La velocidad de reaccin y la constante de velocidad pueden ser iguales.
c) La constante de velocidad no se ve afectada por las concentraciones de A y de los
productos.
d) La constante de velocidad se ve afectada por la temperatura.
La ecuacion ue Arrhenius ielaciona la constante ue velociuau con la eneigia ue activacion y
la tempeiatuia:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
a) Falso. Si se aaue un catalizauoi uisminuye la eneigia activacion ue la ieaccion.
Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius si la eneigia ue activacion uisminuye, la constante
k aumenta.
b) veiuaueio. Be acueiuo con la ecuacion ue velociuau, si |Aj = 1 N, se cumple que v = k.
c) veiuaueio. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius la constante ue velociuau solo
uepenue uel valoi ue la eneigia ue activacion y ue la tempeiatuia.
u) veiuaueio. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius si la tempeiatuia ue la ieaccion
aumenta, la constante k aumenta.
6.43. Cules sern las unidades para la constante de velocidad (k) de una reaccin de
segundo orden, cuya ecuacin cintica es v
reaccin
= k |A]
2
, si la concentracin se expresa en
molI
-1
y el tiempo en minutos (min)?
a) molI
-1
min
-1

b) mol
-1

c) mol
-1
Lmin
-1

d) mol
-2
I
2
min
La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es:
v = k |A]
2

k =
v
|A]
2
y las uniuaues son
molL
-1
min
-1
(molL
-1
)
2
= mul
-1
Lmtn
-1

Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S1
(Esta cuestion es similai a la piopuesta en Nuicia 1996).

6.44. El 0
3
de la atmsfera protege a la tierra de la radiacin ultravioleta, que podra ser
peligrosa, absorbindola y emitiendo de nuevo la energa a una diferente. Se ha propuesto
el siguiente mecanismo para la destruccin del 0
3
debido al NO procedente de los gases de
combustin del transporte supersnico:
NO + 0
3
N0
2
+ 0
2

N0
2
+ O NO + 0
2

En este esquema el NO es:
a) Un producto de la reaccin total.
b) Un inhibidor.
c) Un reactivo de la reaccin total.
d) Un catalizador.
e) Ninguno de los anteriores.
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004) (O.Q.L. Castilla y Len 2008) (O.Q.L. Cdiz 2008)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion global es:
0
3
+ 0 2 0
2

Como se obseiva, el N0 es una sustancia que no apaiece en esta ecuacion, lo que quieie
uecii que ni se consume ni se foima en la misma, poi tanto, no se tiata ni ue un ieactivo ni
ue un piouucto.
No se tiata ue un inhibiuoi, ya que sin esta sustancia la ieaccion global no se piouuce, sin
embaigo, la piesencia ue esta sustancia favoiece la ieaccion la ieaccion ue
uescomposicion uel 0
3
, poi tanto, el NO se comporta como un catalizador.
6.45. La sntesis del amonaco:
N
2
(g) + 3 E
2
(g) 2 NE
3
(g) H < 0
requiere un catalizador para aumentar la velocidad de la reaccin porque:
a) Rebaja la energa de activacin de la reaccin directa pero no de la inversa.
b) Disminuye la energa libre del proceso y lo hace ms espontneo y, por tanto, ms rpido.
c) Se consigue que la reaccin sea ms exotrmica.
d) Ninguna de las anteriores.
a) Falso. La auicion ue un catalizauoi uisminuye poi igual la eneigia ue activacion tanto ue
la ieaccion uiiecta como la ue la ieaccion inveisa.
b) Falso. La auicion ue un catalizauoi no tiene ningn efecto sobie la eneigia libie ue Gibbs
ue la ieaccion. Auems, el hecho ue que un pioceso sea espontneo no quieie uecii que sea
ipiuo.
c) Falso. La auicion ue un catalizauoi uisminuye poi igual la eneigia ue activacion tanto ue
la ieaccion uiiecta como la ue la ieaccion inveisa poi lo que no tiene ningn efecto sobie
la entalpia ue la ieaccion.
Como se obseiva en la figuia:
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)

u) veiuaueio. Ya que las ties piopuestas anteiioies son falsas.
Pioble
La ie
6.46.
a) La
b) La
c) La
d) La
Be ac
al au
veloc
La ie
6.47.
se col
obser
a) Se
b) Se
c) La
d) La
En e
ieacc
La ie

emas y Cuestio
espuesta coi
En una reac
a velocidad de
a velocidad de
velocidad de
a velocidad de
cueiuo con l
k = k
0
exp
umentai la
ciuau ue la i
i = k|Aj
n

espuesta coi
Es habitual
loca oro en p
rvar como es
debe tener c
puede concl
velocidad de
a energa de a
el caso ue u
cion aument
espuesta coi
ones ue las 0lim
iiecta es la d
ccin espont
e reaccin au
e reaccin di
e reaccin no
e reaccin es
la ecuacion
p _
E
A
RT
]
tempeiatui
ieaccion.
iiecta es la a
encontrar a
polvo finame
spontneame
cuidado con l
luir que la ox
e reaccin au
activacin en
utilizai ieac
ta al aument
iiecta es la c
mpiauas ue Qu
d.
nea:
umenta al su
isminuye al s
o cambia al s
s demasiado
ue Arrheniu
ia aumenta
a.
nuestro alre
ente dividido
ente se produ
las joyas por
xidacin del o
umenta con l
n la oxidacin
ctivos cuyo
tai la supeif
c.

uimica. volume
ubir la tempe
subir la temp
subir la temp
alta para po
us:
la constan
ededor joyas
o en una atm
uce una llam
r si produjera
oro es un pro
la superficie
n del oro es t
estauo ue
ficie especif
en 2. (S. Nenai

eratura.
peratura.
peratura.
oder medirla
te ue veloc
s fabricadas
msfera de o
ma. Por tanto:
an quemadur
oceso endotr
de contacto
tremendame
agiegacion
fica ue los m
igues & F. Latie
.
ciuau y poi
con oro. Sin
xgeno puro
:
ras.
rmico.
entre reactiv
ente alta.
n es soliuo,
mismos.
e)
(O.Q.L. Murcia
i consiguien
embargo, cu
o se puede lle
vos.
(O.Q.L. Murcia
la velociua
1S2
a 2004)
nte, la
uando
egar a
a 2004)
au ue
Pioble
6.48.
sabie
a) La
b) La
c) No
activa
d) Nin
El uia
Como
La ie
6.49.
Cm
a) Ma
b) Igu
c) Ma
d) No
Tenie
ue co
tenga
La co
eneig
pieex
paiti
emas y Cuestio
Dada una re
endo que la re
a energa de a
a energa de a
o se tiene in
acin.
nguna de las
agiama enei
o se obseiva
E
A (dIrccta)
espuesta coi
Para las sig
CE
4
+ Cl
-

CE
4
+ Br
-

mo ser la fra
ayor para la
ual para am
ayor para la
o es posible d
enuo en cue
olisiones ef
a mayoi con
i = k |ieac
onstante ue
gia que ueb
xponencial,
iculas se pio
k = k
0
exp
ones ue las 0lim
eaccin qum
eaccin direc
activacin de
activacin de
nformacin p
s anteriores.
igtico coii
a en la figuia
> E
A (Invcrsa
iiecta es la b
guientes reac
HCl + C
HBr + C
accin de col
a segunda re
mbas reaccion
primera rea
deducirlo co
enta que am
fectivas (ma
nstante ue ve
tivosj
velociuau u
ben supeia
k
u
, que es
ouuzca con e
p _
E
A
RT
]
mpiauas ue Qu
mica que se p
cta es endot
e ambas ser
e la inversa s
para afirma
iesponuiente
a:
a)

b.
cciones, se ha
E
3
-
H
CE
3
-
H
lisiones efec
accin.
nes.
accin.
n estos dato
mbas ieaccio
ayoi velociu
elociuau:
uepenue la
i los ieacti
t ielaciona
eneigia sufic
uimica. volume
puede produ
rmica, se pu
la misma.
ser menor q
ar nada resp
e a una ieac
an determin
H = 4 kJ
H = 63 kJ
ctivas a 270
os.
ones son a la
uau ue ieac
eneigia ue
ivos paia c
auo con la
ciente y oiie
en 2. (S. Nenai
ucir tanto de
uede afirmar
que la directa
pecto a la re
ccion enuot

nado estos da
E
a
= 17 kJ
E
a
= 75 kJ
C?
a misma tem
ccion) coiie
activacion,
conveitiise
piobabiliua
entacion aue
igues & F. Latie
forma direc
r que:
a.
elacin entre
imica es:
atos a 270C
J
J
(
mpeiatuia, l
sponuei a
E
a
, que inu
en piouuct
au ue que
ecuaua:
e)
cta como inv
re sus energ
(O.Q.L. Murcia
C:
(O.Q.L. Asturias
la mayoi fia
a la ieaccion
uica la baiie
tos, y uel f
el choque
1SS
ersa y
as de
a 2004)
s 2004)
accion
n que
eia ue
factoi
entie
aunque se uispone ue uatos ue eneigia ue activacion, se uesconoce el valoi uel factoi

pieexponencial y no se uispone ue uatos expeiimentales que peimitan calculailo.
6.50. Seale la proposicin correcta:
a) Las unidades de velocidad de una reaccin dependen del orden parcial del reactivo
respecto del que se expresa la velocidad.
b) Las unidades de velocidad de una reaccin dependen del orden total de reaccin.
c) En la ecuacin de Arrhenius: k = Ae
-E
A
/RT
, A es el factor de frecuencia y tiene las mismas
unidades de la constante de velocidad.
d) Las unidades de la constante de velocidad en una reaccin de orden 2 son s
-1
.
ab) Falso. Las uniuaues ue la velociuau, poi uefinicion, son molL
-1
s
-1
, no uepenuen ni
uel oiuen paicial ni total ue la ieaccion.
c) Verdadero. El timino e
-E
A
RT
caiece ue uniuaues poi tiataise ue una exponencial.
u) Falso. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es:
v = k |Aj
2

k =
v
|A]
2
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
2
= mol
-1
Ls
-1

6.51 Cul de estas afirmaciones no es correcta?
a) Se puede acelerar una reaccin aumentando la temperatura.
b) Un catalizador puede acelerar una reaccin.
c) En catlisis heterognea el catalizador est en una fase de la materia igual que los
reactivos y productos.
d) Las enzimas presenta actividad cataltica.
a) veiuaueio. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau k:
i = k |ieactivosj
La constante ue velociuau uepenue ue la tempeiatuia:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
Poi tanto, si aumenta la tempeiatuia aumenta la velociuau ue la ieaccion.
b) veiuaueio. ueneialmente, los catalizauoies aumentan la velociuau ue una ieaccion al
uisminuii su eneigia ue activacion.
c) Falso. En la catlisis heteiognea el catalizauoi tiene uifeiente estauo ue agiegacion
que las especies ieaccionantes.
u) veiuaueio. Las enzimas son biocatalizauoies.
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 1SS
6.52. La reaccin:
A + B C + D
es de segundo orden en A y de orden cero en B, y el valor de k es 0,012 H
-1
min
-1
. Cul es la
velocidad de esta reaccin cuando [A] = 0,125 M y [B] = 0,435 M?
a) 5,010
-4
Mmin
-1

b) 3,410
-3
Mmin
-1

c) 1,3 Mmin
-1

d) 1,910
-4
Mmin
-1

e) 1,510
-3
Mmin
-1

i = k |A]
2

Sustituyenuo:
i = u,u12 (u,12S)
2
= 1,910
-4
Mmtn
-1

6.53. En una reaccin de segundo orden se puede afirmar:
A) La suma de los exponentes en la ley de velocidad es igual a 2.
B) Al menos uno de los exponentes en la ley de velocidad es igual a 2.
C) La vida media no es constante.
D) La vida media es constante.
E) La constante k puede expresarse en H
-2
s
-1
o H
-2
min
-1
.
a) A y D
b) B y D
c) A, C y E
d) A y C
e) B y C
A) Verdadero. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo
oiuen es:
i = k |Aj |Bj o tambin i = k |A]
2

La suma ue los exponentes ue la misma es (1 + 1) = (2 + u) = 2.
B) Falso. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es:
i = k |Aj |Bj o tambin i = k |A]
2

Como se obseiva, en el piimei caso ambos exponentes son 1.
C) Verdadero. La ecuacion ue velociuau integiaua paia una ieaccion ue segunuo oiuen es:
1
|Aj

1
|A
u
j
= kt
La viua meuia, t
V
, se uefine como el tiempo que taiua la sustancia inicial en ieuuciise a la
mitau:
|Aj =
|A
u
j
2

Sustituyenuo en la ecuacion ue velociuau:

2
|A
u
j

1
|A
u
j
= kt
V
se obtiene t
V
=
1
k |A
u
j

Como se obseiva, t
V
no es constante ya que uepenue ue |A
u
j.
B) Falso. Tal como se ha uemostiauo en el apaitauo anteiioi.
E) Falso. La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es:
i = k |A]
2

k =
v
|Aj
2
y las uniuaues son
molL
-1
min
-1
(molL
-1
)
2
= N
-1
min
-1

Estas uniuaues no coinciuen con las piopuestas.
6.54. Para la reaccin A Productos, se obtiene los siguientes datos:
[A] = 1,512 molI
-1
t = 0 min
[A] = 1,490 molI
-1
t = 1,0 min
[A] = 1,469 molI
-1
t = 2,0 min
Cul es la velocidad inicial de la reaccin en este experimento?
a) 0,40 molI
-1
min
-1

b) 0,022 molI
-1
min
-1

c) 0,089 molI
-1
min
-1

d) 9,810
-3
molI
-1
min
-1

e) 0,011 molI
-1
min
-1

(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.N. Sevilla 2010) (O.Q.L. Madrid 2011)
La velociuau inicial se calcula meuiante la expiesion:
i =
|Aj
t

Se obtienen los siguientes valoies paia la velociuau inicial:
i =
(1,49u 1,S12) molL
-1
(1,u u,u) min
= u,u22 molL
-1
min
-1
i =
(1,469 1,S12) molL
-1
(2,u u,u) min
= u,u21S molL
-1
min
-1
i =
(1,469 1,49u) molL
-1
(2,u 1,u) min
= u,u21 molL
-1
min
-1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
i = u,022 molL
-1
mtn
-1


Pioble
6.55 L
Cul
a) 25
b) 25
c) Me
d) M
El uia
Como
La ie
6.56.
desde
orden
a) 45
b) 75
c) 60
d) Pa
La vi
mitau
La ec
Susti
emas y Cuestio
La reaccin:
A + 2 B
l ser el valo
5 kJ
5 kJ
enos de 25 kJ
s de 25 kJ
agiama enei
o se obseiva
E
A (dIrccta)
espuesta coi
Una reacci
e el inicio d
n?
5 minutos
5 minutos
0 minutos
ara calcularl
ua meuia, t
V
u:
|Aj =
|A
u
j
2

cuacion ue v
ln
|Aj
|A
u
j
= k
ituyenuo en
ln
|A
u
]2
|A
u
]
=
ones ue las 0lim
:
C + 2 D
or de la ener
J
igtico coii
a en la figuia
>
r
B
iiecta es la d
n A B
de la reacci
lo tenemos q
V
, se uefine
velociuau int
kt
la ecuacion
= kt
V

mpiauas ue Qu
ti
rga de activa
iesponuiente
a:
d.
B, transcurre
n hasta qu
que conocer l
como el tie
tegiaua paia
:
k =
ln
t
uimica. volume
iene H = +2
acin?
e a una ieac
e al 50% en
ue transcurr
la constante
empo que ta
a una ieacci
n 2
t
V
=
u,69S
Su mi
en 2. (S. Nenai
25 kJ
ccion enuot

30 minutos
re el 75%, s
e de reaccin
aiua la susta
ion ue piime
S
n
= 2,S11u
igues & F. Latie
imica es:
s. Cunto ti
uponiendo q
n.
ancia inicial
ei oiuen es:
-2
min
-1

e)
(O.Q.L. Murcia
iempo debe
que es de p
(O.Q.L. Murcia
en ieuuciis

1S7
a 2005)
pasar
primer
a 2005)
se a la
Pioble
Cuan
empl
La ie
6.57.
Son c
a) i y
b) So
c) Nin
d) i y
i) Ve
figui
iepie
uebe
conv
ii) Ve
fcil
piou
iii) F
que
piou
La ie
6.58.
veloc
sea 0
a) v =
b) v =
c) v =
d) v =
La ec
Susti
Los v
emas y Cuestio
nuo la ieacc
leauo es:
ln
u,2S |A
u
|A
u
j
espuesta coi
De las sigui
i) La energ
ii) Las reac
iii) Las rea
correctas:
iii
lo i
nguna
ii
erdadero. C
a, la en
esenta la b
n supeiai
eitiise en p
erdadero. S
que los ieac
uctos.
also. Si, E
A (
los ieactiv
uctos.
espuesta coi
La velocida
cidad cuando
0,2 M si la co
= 3 k
= 0,5 k
= 2 k
= 8 k
cuacion ue v
v = k |A]
a
|
ituyenuo pai
8k = k (2)
a
valoies ue |A
u,2 mol C
2
1
ones ue las 0lim
cion ha tia
u
j
= 2,S11u
iiecta es la c
entes afirma
ga de activa
cciones con p
acciones con
Como se ob
neigia ue
baiieia ue
i los ieac
iouuctos.
Si, E
A (dIrccta
ctivos se tia
(dIrccta)
es a
vos se tian
iiecta es la d
ad inicial d
o [A] = 2 M y
ncentracin
velociuau ue
|B]
b

ia los valoie
a
(4)
b

Aj y |Bj cuan
2 mol A
1 mol C
= u,
mpiauas ue Qu
nscuiiiuo a
u
-2
t
c.
aciones:
cin es la m
pequea ene
alta energa
bseiva en l
activacion
eneigia u
ctivos pai
a)
es baja, e
nsfoimen en
alta, es uifici
nsfoimen en
d.
de la reacci
y [B] = 4 M.
inicial de ca
e la ieaccion
es uauos:
S = a +
nuo |Cj = u,2
4 mol A
uimica. volume
al 7S%, se
t = 6
nima energ
erga de acti
a de activaci
la
n
ue
ia
es
n
il
n
n 2 A + B
Cul ser la
ada uno de l
es:
+2b
2 N son, ies
|Aj =
en 2. (S. Nenai
tiene que |
6u min
ga para que
ivacin tiene
in tienen lu
B C es
a velocidad c
los reactivos
a = b = 1
pectivamen
= (1 u,4) N
igues & F. Latie
|Aj = u,2S
reaccionen
en lugar fci
ugar fcilmen
(O.Q.L. Casti
ocho veces
cuando la co
era 1 M?
(

te:
N = u,6 N
e)
|Aj
u
y el ti
las molcula
ilmente.
nte.
tillaLa Mancha
s la constan
oncentracin
(O.Q.L. Asturias
1S8
empo
as.
a 2005)
nte de
n de C
s 2005)
u,2 mol C
1 mol B
1 mol C
= u,2 mol B |Bj = (1 u,2) N = u,8 N
La velociuau en estas conuiciones es:
v = k (u,6) (u,8) = 0,48 k
No coinciue ninguna iespuesta y la que ms se apioxima es la b.
6.59. La vida media de una reaccin de segundo orden es de 25 s cuando la concentracin
inicial de reactivo es 0,5 M. Cul es la constante de velocidad de esta reaccin?
a) 3,22 L mol
-1
s
-1

b) 8,0010
-2
s
-1

c) 8,0010
-2
L mol
-1
s
-1

d) 2,7710
-2
s
-1

e) 2,7710
-2
L mol
-1
s
-1

(O.Q.N. Vigo 2006)
La ecuacion ue velociuau integiaua paia una ieaccion ue segunuo oiuen es:
1
|Aj

1
|A
u
j
= kt
La viua meuia, t
V
mitau:
|Aj =
|A
u
j
2

Sustituyenuo en la ecuacion:
2
|A
u
j

1
|A
u
j
= kt
V
k =
1
t
V
|A
u
j

Sustituyenuo los uatos uauos:
k =
1
2Su,S
= 8,0010
-2
Lmul
-1
s
-1

6.60. La reaccin:
2 N
2
0
5
(g) 2 N
2
0
4
(g) + 0
2
(g)
obedece a la ley de velocidad: [N
2
0
5
] / t = 6,2110
-4
[N
2
0
5
]. Si la concentracin inicial de
N
2
0
5
es 0,5 M, cunto tiempo tardar en disminuir hasta el 30% de la cantidad inicial?
a) 5430 s
b) 5647 s
c) 1939 s
d) 3877 s
e) 4354 s
(O.Q.N. Vigo 2006)
Se tiata ue una ieaccion ue piimei oiuen y la ecuacion ue velociuau integiaua paia la
misma es:
ln
|N
2
0
5
j
|N
2
0
5
]
0

= kt
El tiempo que uebe tianscuiiii paia que |N

2
0
5
j = u,S |N
2
0
5
j
u

ln
u,Su,S
u,S
= 6,211u
-4
t t = 1939 s
6.61. Hace mucho tiempo que se quema la madera para calentarse. Sin embargo, si se quiere
disponer de este calor, el paso previo es encender el fuego. Esto es debido a que a
temperatura ambiente:
a) Las molculas no pueden superar la energa de activacin.
b) La reaccin no es espontnea.
c) La reaccin es espontnea.
d) La madera utilizada no est seca.
Suponienuo que la maueia es celulosa, a tempeiatuia ambiente, las molculas ue celulosa
y ue oxigeno no tienen la suficiente eneigia paia supeiai la eneigia ue activacion uel
pioceso que las convieita en uioxiuo ue caibono y agua.
6.62. Una vez encendido el fuego, la madera se quema hasta que se agota. Esto debe indicar
que:
a) El valor de G pasa de positivo a negativo una vez iniciado el proceso.
b) Al aumentar la temperatura cambia la velocidad de reaccin.
c) Al ser una reaccin exotrmica cambia la energa de activacin.
d) La madera es de pino resinero.
En la ieaccion ue combustion ue la maueia se uespienue caloi, se tiata ue un pioceso
exotimico. Este caloi aumenta la tempeiatuia uel pioceso poi lo que ue acueiuo con la
ecuacion ue Arrhenius aumenta la constante ue velociuau ue la ieaccion:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
y poi consiguiente, la velociuau ue la ieaccion.
i = k |A]
n

6.63. Muchos de los modernos pegamentos de accin rpida y gran fortaleza se basan en la
reaccin de polimerizacin del cianoacrilato. En esta reaccin el vapor de agua de la
atmsfera acta como catalizador. Por tanto:
a) En ausencia de agua G de la reaccin es positivo.
b) Cuando se produzca la reaccin se va a consumir agua.
c) La energa de activacin del proceso cambia con la humedad del ambiente.
d) El proceso de envasado del pegamento se ha de realizar en una atmsfera seca.
e) Todas las respuestas son correctas.
(O.Q.L. Murcia 2006) (O.Q.L. Madrid 2009) (O.Q.L. Asturias 2011)
Si el vapoi ue agua acta como catalizauoi ue la ieaccion y la piesencia ue un catalizauoi
uisminuye la eneigia ue activacion ue una ieaccion, al cambiai la humeuau ambiente
cambia la eneigia ue activacion uel pioceso.
6.64. Si la reaccin A + B C es exotrmica y su ecuacin de velocidad es:

v = k [A]
2
[B]
puede decirse que:
a) La reaccin es de orden 3.
b) Si se aumenta la concentracin de A la velocidad se multiplica por 2.
c) Si se aumenta la temperatura la velocidad no vara.
d) Si se aade un catalizador positivo la velocidad no vara.
a) Verdadero. Paia una ieaccion cuya ecuacion ue velociuau es v = k |Aj
a
|Bj
b
su oiuen ue
ieaccion global es (a + b). En este caso se tiene que (2 + 1) = S.
b) Falso. Si se aumenta el valoi ue |Aj si que es cieito que aumenta la velociuau ue la
ieaccion, peio el factoi ue aumento tambin uepenue uel valoi ue |Bj.
c) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
al aumentai la tempeiatuia aumenta la constante ue velociuau ue la ieaccion y tambin la
velociuau ue la ieaccion.
u) Falso. La auicion ue un catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion ue la ieaccion.

6.65. Cuando se dice que una reaccin es explosiva, se puede afirmar que:
a) Con eso no se tiene informacin ni de su cintica ni de su entalpa.
b) Es rpida pero no sabe nada de su entalpa.
c) Es exotrmica pero no se sabe nada de su cintica.
d) Es rpida y exotrmica.
0na ieaccion explosiva se caiacteiiza poique:
Se uespienue una gian cantiuau ue caloi, poi tanto, se tiata ue un pioceso exotimico.
Este caloi se uespienue en muy poco tiempo, lo que implica que la ieaccion se lleva a
cabo a una elevaua velociuau.

E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
6.66. Para la siguiente reaccin 2 A + B Productos.

Determina la ley de velocidad de reaccin, a partir de los siguientes datos:
[A], M [B], M Velocidad inicial, Ms
-1

0,10 0,10 2,010
-2

0,20 0,10 8,010
-2

0,30 0,10 1,810
-1

0,20 0,20 8,010
-2

0,30 0,30 1,810
-1

Cul es la ecuacin de velocidad para esta reaccin?
a) v = k [A]
b) v = k [A]
2

c) v = k [B]
d) v = k [A] [B]
i = k |Aj
a
|Bj
b

Relacionanuo las velociuaues ue los expeiimentos 1 y 2:
81u
2
21u
2
=
k (u,2)
a
(u,1)
b
k (u,1)
a
(u,1)
b
2
a
= 2
2
a = 2
Relacionanuo las velociuaues ue los expeiimentos 2 y 4:
81u
2
81u
2
=
k (u,2)
a
(u,2)
b
k (u,2)
a
(u,1)
b
2
b
= 1 b = u
La ley ue velociuau ue la ieaccion es, v = k [A]
2
.
6.67. En una reaccin de primer orden, despus de un periodo de tiempo de tres veces la vida
media, la fraccin de reactivo inicial que queda sin reaccionar es:
a) 1/12
b) 1/6
c) 1/16
d) 1/8
En una ieaccion ue piimei oiuen la ecuacion ue velociuau integiaua es:
ln
A
A
u
= kt
y la ielacion existente entie la constante ue velociuau y la viua meuia viene uaua poi la
ecuacion:
k =
ln 2
t
V

Sustituyenuo:
ln
A
A
u
=
ln 2
t
V
(St
V
)
A
A
u
=
1
8

6.68. Indica cul de los siguientes enunciados es errneo:
a) La velocidad de reaccin indica la variacin que sufre la concentracin de las sustancias
presentes (reactivo o producto) por unidad de tiempo.
b) La velocidad de reaccin no es constante y disminuye a medida que la reaccin avanza.
c) La velocidad de reaccin de un reactivo o de un producto es siempre un valor positivo.
d) La velocidad con la que un reactivo desaparece es siempre igual a la velocidad con la que
se forman los productos.
a) veiuaueio. La velociuau ue una ieaccion se uefine como:
i =
1
v
u|Aj
ut

sienuo el coeficiente estequiomtiico ue la sustancia A.
b) veiuaueio. Al uisminuii la concentiacion uel ieactivo con el tianscuiso uel tiempo, la
velociuau se hace menoi. Si se iepiesenta gificamente se obtiene:

c) veiuaueio. La velociuau ue una ieaccion se uefine como:
i =
1
v
u|Aj
ut

sienuo el coeficiente estequiomtiico , u paia un piouucto.
u) Falso. La velociuau ue uesapaiicion ue un ieactivo solo se iguala a la velociuau ue
foimacion ue un piouucto cuanuo se alcanza el equilibiio.
6.69. Muchas reacciones, aparentemente sencillas, transcurren en realidad a travs de varias
etapas. Esto hace que la velocidad global est fuertemente influenciada por la velocidad de
aqullas. Se puede decir que la velocidad del proceso global:
a) Es la suma de las velocidades de las etapas.
b) Depende fundamentalmente de la etapa ms lenta.
c) Depende fundamentalmente de la etapa ms rpida.
En un mecanismo ue ieaccion, que etapa que ueteimina la velociuau uel pioceso es la ms
lenta.
(Similai a la piopuesta en Nuicia 2uu2).
[A]
t
[A]
t
6.70. La constante de velocidad de una reaccin qumica:

a) Puede expresarse enmolI
-1
s
-1

b) Puede expresarse enmolI
-1
s
c) Sus unidades dependen del orden global de la reaccin
La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue un ueteiminauo oiuen n es:
i = k |Aj
n

k =
i
|A]
n
las uniuaues ue k son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
n
=

mol
(1-n)
L
(n-1)
s
-1

6.71. La reaccin 2 A B + C es de orden 2 en A. La velocidad de la reaccin cuando
[A] = 0,2 M es 210
-4
molI
-1
min
-1
. Cul es la constante de velocidad?
a) 1,510
-3
mol
-1
Lmin
-1

b) 510
-3
molI
-1
min
-1

c) 510
-3
mol
-1
Lmin
-1

d) 510
-4
mol
-1
Lmin
-1

e) 10
-3
mol
-1
Lmin
-1

La ecuacion ue velociuau coiiesponuiente a una ieaccion ue segunuo oiuen es
i = k |A]
2

k =
i
|A]
2
=
21u
-4

molL
-1
min
-1
(u,2 molL
-1
)
2
= 510
-3

mul
-1
Lmtn
-1

6.72. El smog fotoqumico consiste, entre otros procesos, en la generacin de radicales OH
-
a
travs de la secuencia de reacciones (con todos los reactivos y productos en fase gaseosa)
2 NO + 0
2
2 N0
2
(muy lento a concentraciones atmosfricas)
N0
2
+ h NO + O
-
(plena luz solar)
O
-
+ E
2
0 2 OH
-
(muy rpida)
a) La tercera etapa es la etapa determinante de la velocidad (e.d.v.).
b) El N0
2
es un catalizador.
c) El radical O
-
es un inhibidor.
d) La primera etapa es la e.d.v.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion global es:
N0 + 0
2
+ B
2
0 N0
2
+ 0B
-

a) Falso. La etapa ueteiminante ue la velociuau es la ms lenta. Paia este mecanismo la
etapa ms lenta es la piimeia.
b) Falso. El N0
2
no es un catalizauoi ya que es un piouucto. En la segunua etapa solo se
consume la mitau uel que se piouuce en la piimeia.
c) Falso. Touo lo contiaiio cataliza la teiceia ieaccion que tianscuiie muy ipiua.
u) Verdadero. La etapa ueteiminante ue la velociuau es la ms lenta. Paia este mecanismo
la etapa ms lenta es la piimeia.
6.73. Si se desea modificar la constante de velocidad de una reaccin, se puede recurrir a:
a) Modificar la concentracin de los productos y reactivos.
b) Introducir un catalizador.
c) Variar el volumen del recipiente de la reaccin.
d) Reducir la presin a temperatura constante.
a) Falso. Si se mouifica el valoi ue |Aj y ue |Pj si que es cieito que se mouifica la velociuau
ue la ieaccion, peio no se mouifica la constante ue velociuau.
b) Verdadero. La auicion ue un catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion ue la
ieaccion peio mouifica la constante ue velociuau. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
al cambiai la eneigia ue activacion ue la ieaccion, cambia la constante ue velociuau ue la
misma.
cu) Falso. Si se vaiia el volumen uel iecipiente o la piesion en el inteiioi uel mismo, se
mouifica el valoi ue |Aj y ue |Pj, que mouifican la velociuau ue la ieaccion, peio no se
mouifica la constante ue velociuau.
6.74. La reaccin de descomposicin del agua oxigenada es la siguiente:
E
2
0
2
(aq) E
2
0 (l) + 0
2
(g)
y la ecuacin de velocidad:
v = k [E
2
0
2
]
Sabiendo que k = 7,3010
-4
s
-1
, calcula el tiempo necesario para la desaparicin del 60% del
agua oxigenada a partir de una concentracin inicial de 0,5 M es:
a) 545 s
b) 304 s
c) 20,9 min
d) 11,7 min
Se tiata ue una ieaccion ue oiuen 1 y la ecuacion ue velociuau integiaua paia este tipo ue
ieacciones es:
ln
|B
2
0
2
j
|B
2
0
2
j
u
= kt
Sustituyenuo:
Pioble
La ie
6.75.
manif
a) Dis
b) Dis
c) Con
d) No
El uia

La a
uism
ue a
uiiec
canti
piese
La ie
6.76.
los re
a) La
b) La
c) La
d) Se

Seg
eneig
ieacc
mayo
ue un
la qu
eneig
La ie

emas y Cuestio
ln
u,4u,S
u,S

espuesta coi
En una reac
ifiesta:
sminuyendo
sminuyendo
nduciendo a
o afectando a
agiama enei
auicion ue
minuye poi
activacion u
cta e inveisa
iuaues ue
entes en el e
espuesta coi
Si en una re
eactivos, se p
a reaccin ab
a reaccin es
reaccin es
necesita un
n se obse
gtico coi
cion en la q
oi eneigia q
na ieaccion
ue piouuce
gia.
espuesta coi
ones ue las 0lim
= 7,Su1u
-4
iiecta es la c
ccin qumic
el valor de la
el valor de la
una mayor c
a las concent
igtico coii
e un catal
igual las en
ue las ieac
a y no afect
las sust
equilibiio.
iiecta es la d
eaccin R
puede afirma
bsorbe energ
s exotrmica
s espontnea
catalizador
eiva en e
iiesponuien
ue los piou
que los ieact
enuotimic
una absoic
iiecta es la a
mpiauas ue Qu
4
t
c.
a que est en
a energa de
a energa de
cantidad de p
traciones de p
iesponuiente
lizauoi
neigias
cciones
ta a las
tancias
d.
P, se sab
ar que:
ga.
a.
a.
r para que se
el uiagiam
nte a un
uuctos tienen
tivos se tiat
ca, aquella en
cion neta u
a.
R Re R Re
uimica. volume
t = 12S
n equilibrio,
activacin d
activacin d
productos.
productos y
e a una ieac
be que la ene
e verifique la
ma
na
n
ta
n
ue
E EE E
Reactivos eactivos Reactivos eactivos
en 2. (S. Nenai
SS s
1 min
6u s
=
la adicin a
de la reaccin
de la reaccin
reactivos.
ccion cataliz
erga de los p
a reaccin.
Coordenada d Coordenada d Coordenada d Coordenada d
E E
A A
(no ca (no ca E E
A A
(no ca (no ca
E EE E
igues & F. Latie
= 2u,9 min
al proceso de
n directa.
n inversa.
(O.Q.L.
aua es:
productos es
de reacci de reacci n n de reacci de reacci n n
atalizada) atalizada) atalizada) atalizada)
E E
A A
A A
e)
e un cataliza
Castilla y Len
s mayor que
(O.Q.L. Madrid
) )) )
Prod Produ Prod Produ
146
dor se
n 2007)
e la de
d 2007)
uctos uctos uctos uctos
Pioble
6.77.
y par
Cul
a) 47
b) 68
c) 25,
d) 40
Datos
Con l
ue aq
La ie
6.78.
a) Su
b) Su
c) Sus
d) Su
Be ac
el val
E
A
, s
temp
uifei
emas y Cuestio
La informac
C
2
E
6

ra la reacci
C
2
E
4
+ E
2

l ser la ene
7,3 kcal
8,7 kcal
5,3 kcal
0,7 kcal
s. A
]
E (kcal
los uatos pio
qui se ueuuc
r
B = E
A (d
espuesta coi
Si dos reacci
us constantes
s constantes
s constantes
s constantes
cueiuo con l
k = k
0
exp
loi ue const
sino que u
peiatuia. Po
ente valoi u
ones ue las 0lim
cin cintica
C
2
E
4
+ E
n catalizada
C
2
E
erga de activ
lmol
-1
): C
2
opoicionauo
ce que:
dIrccta)
- E
A
iiecta es la c
iones tienen
s de velocidad
s de velocidad
de velocidad
s de velocidad
la ecuacion
p _
E
A
RT
]
tante ue velo
uepenue tam
oi tanto, au
ue k
0
tenui
mpiauas ue Qu
a para la rea
E
2
es E
A
a:
E
6
es E
A
vacin para
E
6
= 20,2;
os se pueue
A (Invcrsa)

c.
la misma en
d pueden ser
d sern siemp
d sern siemp
d sern igual
ue Arrheniu
ociuau, k, ue
mbin uel
nque uos i
n uifeiente
uimica. volume
accin:
E
A
= 58 kcal
E
A
= 10,7 kcal
la reaccin
C
2
E
4
= 12,5
uibujai el s
E
A (dI
erga de acti
r distintas inc
pre distintas
pre iguales.
les si la temp
us:
epenue no s
factoi ue f
ieacciones t
valoi ue k a
en 2. (S. Nenai
l
no catalizad
5
siguiente uia
Irccta)
= S8 k
ivacin:
cluso a la mis
s independien
peratura es la
olo uel valo
fiecuencia,
tengan el m
a una ueteim
igues & F. Latie
da?
agiama enei

kcal S2,7 k
sma tempera
ntemente de
a misma.
(
i ue la eneig
k
0
, paia u
mismo valoi
minaua temp
e)
(O.Q.L. Madrid
igtico:

kcal = 25,3 k
atura.
la temperat
(O.Q.L. La Rioja
gia ue activa
una ueteim
ue E
A
, si t
peiatuia.
147
d 2007)
kcal
tura.
a 2007)
acion,
minaua
tienen
6.79. La constante de velocidad de la reaccin:
2 N
2
0
5
(g) 4 N0
2
(g) + 0
2
(g) es 310
-3
s
-1
.
Para esta reaccin puede afirmarse que:
a) La velocidad de la reaccin es directamente proporcional al cuadrado de la concentracin
de N
2
0
5
.
b) El tiempo necesario para que la concentracin inicial de N
2
0
5
se reduzca a la mitad vale
231 s.
c) El tiempo necesario para que la concentracin inicial de N
2
0
5
se reduzca a la mitad es
mayor cuanto mayor es dicha concentracin inicial.
d) La reaccin es de orden uno respecto al 0
2
.
e) El orden global de la reaccin es siete.
Si la constante ue velociuau tiene uniuaues ue s
-1
quieie uecii que se tiata ue una
ieaccion ue oiuen 1.
k =
i
|N
2
0
S
j

molL
-1
s
-1
molL
-1
= s
-1

aue) Falso. Se tiata ue una ieaccion ue oiuen 1 y la piopuesta seiia coiiecta paia una
ieaccion ue oiuen 2.
b) Verdadero. Si la constante ue velociuau tiene uniuaues ue s
1
quieie uecii que se tiata
ue una ieaccion ue oiuen 1.
En una ieaccion ue oiuen 1, t
V
se obtiene meuiante la expiesion:
t
V
=
ln2
k
=
ln 2
S1u
-3
s
-1
= 231 s
c) Falso. En el caso ue una ieaccion ue oiuen 1 el tiempo que taiua en ieuuciise a la mitau
la concentiacion ue un ieactivo es inuepenuiente ue la concentiacion inicial uel mismo.
t
V
=
ln2
k

Sin embaigo, seiia coiiecto paia una ieaccion ue oiuen 2 en la que el valoi ue t
V
se
obtiene meuiante la expiesion:
t
V
=
1
k |A
u
j

6.80. Cul es el efecto de un catalizador sobre una reaccin en equilibrio?
a) Aumentar el rendimiento de la reaccin.
b) Lograr que la variacin de la energa libre de Gibbs (G) se haga negativa.
c) Ninguno, porque afecta por igual a la reaccin y directa que a la inversa.
d) Permite que las reacciones endotrmicas transcurran a temperatura ambiente.
La auicion ue un catalizauoi no tiene ningn efecto sobie la entalpia o la eneigia libie ue
uibbs ue una ieaccion. El catalizauoi acta sobie la eneigia ue activacion ue la ieaccion.
Tal como se obseiva en la figuia, el catalizauoi uisminuye poi igual las eneigias ue
activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa.

Al uisminuii la eneigia ue activacion las ieacciones tianscuiien en menos tiempo poi lo
que aumenta la velociuau ue ambas ieacciones. Aplicauo al equilibiio quimico, ste no se
ve afectauo poi la piesencia uel catalizauoi, lo que ocuiie es que el equilibiio se alcanza
antes.
6.81. Para la reaccin A (g) + B (g) C (g) la velocidad viene dada por:
v = k [A] [B]
Si se reduce a la mitad el volumen ocupado por los gases reaccionantes, cunto variar la
velocidad de reaccin?
a) Seguir siendo la misma.
b) Se reducir a la mitad.
c) Se har cuatro veces mayor.
d) Se duplicar.
i = k |A]|B] = k
n
A
v

n
B
v

Si el volumen se ieuuce a la mitau, la ecuacion ue velociuau es:
i' = k |A]|B] = k
n
A
v2

n
B
v2
= 4k
n
A
v

n
B
v

La ielacion entie ambas velociuaues es:
i'
i
=
4k
n
A
v

n
B
v
k
n
A
v

n
B
v
= 4
El factoi ue aumento ue velociuau es 4.

E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
6.82. De una reaccin qumica entre A y B se han obtenido los siguientes datos:
[A]
inicial
M [B]
inicial
M v
inicial
Ms
-1

Experiencia 1 0,10 0,20 32
Se deduce que la ecuacin de velocidad es
a) v = k [A] [B]
2

b) v = k [B]
2

c) v = k [A] [B]
d) v = k [A]
3
[B]
2

v = k |Aj
a
|Bj
b

v
1
= k (u,1u)
a
(u,2u)
b
= S2
v
2
= k (u,1u)
a
(u,1u)
b
= 8
v
S
= k (u,Su)
a
(u,1u)
b
= 24
v
1
v
2
=
k (u,1u)
a
(u,2u)
b
k (u,1u)
a
(u,1u)
b
=
S2
8
2
b
= 2
2
b = 2
v
S
v
2
=
k (u,Su)
a
(u,1u)
b
k (u,1u)
a
(u,1u)
b
=
24
8
S
a
= S a = 1
v = k [A] [B]
2

6.83. Puede darse el caso de dos reacciones qumicas, una exotrmica y otra endotrmica,
con la misma energa de activacin?
a) No, las reacciones exotrmicas se caracterizan por poseer energas de activacin positivas
y en las endotrmicas sta siempre es negativa.
b) S, siempre que una reaccin sea la reaccin inversa de la otra.
c) S, porque el carcter exo o endotrmico de una reaccin es independiente de su energa
de activacin.
d) S, siempre que se trate de reacciones catalizadas en disolucin.
Como se obseiva en el uiagiama ue entalpias ambas ieacciones tienen la misma eneigia ue
activacion uiiecta y uifeiente eneigia ue activacion inveisa.
La entalpia ue la ieaccion se obtiene a paitii ue la uifeiencia entie ambas eneigias ue
activacion, uiiecta e inveisa.
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)

Pioble
La ie
6.84.
La ve
a) Es
b) Es
c) Es
d) Es
La ve
au) F
b) Fa
C0
2
e
c) Ve
uel B
La ie
6.85.
calor
se pu
a) 12
b) 15
c) 59
d) 10
emas y Cuestio
espuesta coi
Para la sigu
2 CE
3
CE
2
0
elocidad de d
s igual a la ve
s el doble de
la tercera p
s tres veces m
elociuau ue i
i =
1
2
u|CB
Falso. La iel
1
2
i
CH
3
CH
2
O
also. La iela
es:
1
2
i
CH
3
CH
2
O
erdadero. L
B
2
0 es:
1
2
i
CH
3
CH
2
O
espuesta coi
Para una re
r de reaccin
uede descarta
25 kJ
50 kJ
9 kJ
02 kJ
ones ue las 0lim
iiecta es la c
uiente reacci
0E + 6 0
2

desaparicin
elocidad de
la velocidad
parte de la ve
mayor que la
ieaccion es:
B
3
CB
2
0Bj
ut
=
lacion entie
OH
=
1
6
i
O
2

acion entie l
OH
=
1
4
i
CO
2

La ielacion e
OH
=
1
6
i
H
2
O

iiecta es la c
eaccin endo
n (H= 100 k
ar con segur
mpiauas ue Qu
c.
in de comb
4 C0
2
+
n de etanol
desaparicin
d de formaci
elocidad de f
a velocidad d

=
1
6
u|0
2
j
ut
=
e las velociua

las velociua

entie las vel

c.
otrmica, qu
kJ). De los sig
ridad?
uimica. volume
ustin:
6 E
2
0
n de oxgeno
n de C0
2
.
formacin d
de desaparic
=
1
4
u|C0
2
j
ut
=
aues ue uesa
i
CH
3
CH
2
O
aues ue uesa
i
CH
3
CH
2
ociuaues ue
i
CH
3
CH
2
ue se realiza
iguientes val
en 2. (S. Nenai
o.
de E
2
0.
cin de oxge
=
1
6
u|B
2
0j
ut
apaiicion ue
OH
=
1
S
i
O
2

apaiicion ue
2
OH
=
1
2
i
CO
2
e uesapaiicio
2
OH
=
1
S
i
H
2
a en una sola
lores para la
igues & F. Latie
eno.
el etanol y u
el etanol y u
2

on uel etano
O

a etapa, se h
a energa de
(
e)
(O.Q.L. Madrid
uel oxigeno e
ue foimacio
ol y ue foim
ha determina
e activacin,
(O.Q.L. Baleares
1S1
d 2008)
es:
on uel
macion
ado el
cul
s 2008)
Pioble
Seg
el val
valoi
La ie
6.86.
respe
siguie
Cul
a) So
b) So
c) Sol
d) El
La ec
1) Si
2) Si
S) Be
k:
y si a
La ie

emas y Cuestio
n se obseiv
loi ue la ene
i ue S9 k} es
espuesta coi
En la siguie
ecto a la su
entes cambi
1. Un aume
2. Un aume
3. Un aume
l cuales de
olo el 1 y el 2
olo el 3.
lo el 1 y el 3.
1, el 2 y el 3
cuacion ue v
i = k |A]
2

aumenta |A
aumenta |B
e acueiuo co
k = k
0
exp
aumenta el v
espuesta coi
ones ue las 0lim
va en el uiag
eigia ue acti
s absuiuo.
iiecta es la c
ente reacci
ustancia A, s
ios:
ento de la co
ento de la co
ento de la te
e los cambios
.
.
3.
velociuau es
Aj el valoi ue
Bj el valoi ue
on la ecuacio
p _
E
A
RT
]
valoi ue k ta
iiecta es la c
mpiauas ue Qu
giama eneig
ivacion uiie
c.
n. A + B
siendo el or
oncentracin
oncentracin
mperatura.
s propuestos
:
e i aumenta
e i peimane
on ue Arrhen
mbin aume
c.

uimica. volume
gtico coiies
ecta uebe sei
C + D, en
rden global
n de A.
n de B.
s aumentar
.
ece constant
nius, si aum
enta el valoi
en 2. (S. Nenai
sponuiente
i mayoi que

la que la le
2. El sistem
la velocidad
te.
enta la temp
i ue i.
igues & F. Latie
a una ieacc
e el valoi ue
ey de velocid
ma puede se
d de la reacc
(
peiatuia aum
e)
cion enuoti
e B, poi tan
dad es de or
er sometido
cin?
(O.Q.L. Asturias
menta el val
1S2
imica,
nto, el
rden 2
a los
s 2008)
loi ue
6.87. Para la reaccin: A + B C, la ecuacin de velocidad es: v = k [A]
[B]. Cul de las

siguientes afirmaciones es falsa?
a) Si la concentracin de B se reduce a la mitad la velocidad se reduce a la mitad.
b) El orden total de la reaccin es 1,5.
c) Si las concentraciones de A y B se duplican la velocidad de reaccin no se modifica.
d) El orden de reaccin respecto a A es 0,5.
a) veiuaueio. Be acueiuo con la ecuacion ue la velociuau y suponienuo que |Aj = cte:
v
1
= k |A]
V
|Bj
si se ieuuce la concentiacion ue B a la mitau, la velociuau ue ieaccion es:
v
2
= k |A]
V
|Bj
2

ielacionanuo ambas velociuaues se tiene que:
v
1
v
2
= 2
Como se obseiva, la velociuau se ieuuce a la mitau.
b) veiuaueio. El oiuen total ue una ieaccion es igual a la suma ue los oiuenes paiciales
que se inuican en la ecuacion. En este caso, oiuen total = u,S + 1 = 1,S.
c) Falso. Be acueiuo con la ecuacion ue la velociuau:
v
1
= k |A]
V
|Bj
si se uuplican las concentiaciones ue A y B, la velociuau ue ieaccion es:
v
2
= k |2A]
V
|2Bj
v
1
v
2
= 2
1,5

Como se obseiva, la velociuau se mouifica.
u) veiuaueio. El oiuen ue la ieaccion con iespecto al ieactivo A es u,S.
6.88. Al elevar la temperatura a la que se realiza una reaccin qumica:
a) Aumenta la velocidad si la reaccin es endotrmica, pero disminuye si es exotrmica.
b) Aumenta siempre la velocidad de reaccin.
c) Disminuye la concentracin de los reactivos y por ello disminuye la constante de velocidad.
d) Aumenta la velocidad media de las molculas y con ello la energa de activacin.
a) Falso. Al aumentai la tempeiatuia, aumenta la eneigia cintica ue las molculas y con
ello la velociuau ue la ieaccion inuepenuientemente ue que sta sea exotimica o
enuotimica.
b) Verdadero. Al aumentai la tempeiatuia, aumenta la eneigia cintica ue las molculas y
con ello la velociuau ue la ieaccion.
c) Falso. La concentiacion ue los ieactivos es inuepenuiente ue la tempeiatuia a la que se

iealiza la ieaccion.
u) Falso. Al aumentai la tempeiatuia, aumenta la eneigia cintica ue las molculas y con
ello la velociuau ue la ieaccion, peio la eneigia ue activacion es un paimetio cintico ue
la misma y no uepenue ue la tempeiatuia.
6.89. Al aadir un catalizador a una reaccin:
a) Desplaza el equilibrio hacia la reaccin directa.
b) La reaccin se hace ms espontnea al hacerse ms negativo G.
c) Las velocidades de las reacciones directa e inversa aumentan por igual.
d) Disminuye el orden total de la reaccin.
La auicion ue un catalizauoi no
tiene ningn efecto sobie la
eneigia libie ue Gibbs ue una
ieaccion o sobie el oiuen ue
ieaccion ue la misma. El
catalizauoi acta sobie la eneigia
ue activacion ue la ieaccion.
Tal como se obseiva en la figuia,
el catalizauoi uisminuye poi igual
las eneigias ue activacion ue las
ieacciones uiiecta e inveisa.
Al uisminuii la eneigia ue activacion las ieacciones tianscuiien en menos tiempo poi lo
que aumenta la velociuau ue ambas ieacciones.
6.90. La combustin del gas propano tiene lugar segn la ecuacin:
C
3
E
8
+ 5 0
2
3 C0
2
+ 4 E
2
0
Con esta informacin puede asegurarse que:
a) El orden total de la reaccin directa es 6.
b) El orden total de la reaccin inversa es 7.
c) Para quemar un mol de propano se necesitan 5 moles de 0
2
.
d) El orden total de la reaccin directa depende de la presin de 0
2
.
e) Los moles de 0
2
necesarios para quemar 1 mol de propano dependen del mecanismo de la
reaccin.
ab) Falso. Sin uatos cinticos expeiimentales es imposible ueteiminai el oiuen ue una
ieaccion. La estequiometiia ue la ieaccion solo coinciue con el oiuen ue la misma en las
ieacciones elementales, aquellas que tianscuiien en una nica etapa.
c) Verdadero. La estequiometiia ue la ieaccion inuica que un mol ue piopano ieacciona
con cinco moles ue oxigeno.
u) Falso. La ecuacion ue la velociuau ue la ieaccion es:
i = k |C
S
B
8
]
a
|0
2
]
b

E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Sin uatos cinticos expeiimentales es imposible ueteiminai los valoies ue a y b, los

oiuenes paiciales iespecto a caua ieactivo.
e) Falso. Los moles ue 0
2
necesaiios paia la combustion uel piopano vienen ueteiminauos
poi la estequiometiia ue la ieaccion.
(En CastillaLa Nancha 2u1u se ieemplaza la piopuesta u poi la e).
6.91. La reaccin de oxidacin del monxido de nitrgeno a dixido de nitrgeno:
2 NO (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g)
a 250C es de orden parcial 2 respecto al monxido de nitrgeno y orden parcial 1 respecto
al oxgeno y el valor de la constante cintica es k = 6,510
3
mol
-2
I
2
s
-1
. Por lo tanto, a
dicha temperatura, cuando las concentraciones iniciales de los reactivos son [NO] = 0,100
molI
-1
y [0
2
] = 0,210 molI
-1
, la velocidad de reaccin ser:
a) 13,7 molI
-1
s
-1

b) 273 s
-1

c) 54,6 molI
-1
s
-1

d) 6,8 molI
-1
s
-1

La ecuacion ue la velociuau ue la ieaccion es:
i = k |N0j
2
|0
2
j
Sustituyenuo
i = (6,S1u
3
mol
-2
L
2
s
-1
) (u,1uu molL
-1
)
2
(u,1uu molL
-1
) = 13,7 molL
-1
s
-1

6.92. Para una reaccin qumica:
a) La ecuacin de velocidad v = k [A] [B]
2
indica que las unidades de la constante de cintica
son Lmol
-1
s
-1
.
b) Las unidades de la velocidad dependen del orden la reaccin.
c) La energa de activacin es independiente de la temperatura pero vara con la presencia
de un catalizador.
d) La velocidad de reaccin puede aumentar o disminuir dependiendo del signo de la energa
de activacin.
e) Las unidades de la constante de velocidad son siempre molL
1
s
1
.
(O.Q.N. vila 2009)
a) Falso. Paia esa ieaccion las uniuaues ue la constante ue velociuau son:
k =
i
|A] |B]
2

molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
S
= L
2
mol
-2
s
-1

b) Falso. La velociuau ue ieaccion se uefine como la cantiuau ue sustancia foimaua o
tiansfoimaua poi uniuau ue tiempo. Las uniuaues ue la velociuau son molL
-1
s
-1
.
c) Verdadero. Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius, la eneigia ue activacion, E
A
, y el
factoi pieexponencial, k
0
, son los llamauos paimetios cinticos ue la ieaccion que son
inuepenuientes ue la tempeiatuia.
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
Sin embaigo, la auicion ue un catalizauoi hace uisminuii la eneigia ue activacion ue la

ieaccion, lo que hace aumentai la velociuau ue la misma.

u) Falso. Como pueue apieciaise en la anteiioi gifica, la eneigia ue activacion iepiesenta
la baiieia ue eneigia que ueben vencei los ieactivos paia conveitiise en piouuctos y es
siempie positiva.
e) Falso. Tal como se ha uemostiauo en el apaitauo a) las uniuaues ue la constante ue
velociuau uepenuen uel oiuen total ue la ieaccion.
6.93. Si se habla de un catalizador se puede afirmar que al adicionarlo en una reaccin:
a) Modifica la entalpa de la reaccin.
b) Modifica la energa libre del proceso.
c) Rebaja la energa de activacin.
d) Modifica el estado de equilibrio de la reaccin.
El uiagiama eneigtico coiiesponuiente a una ieaccion catalizaua es:
ab) Falso. El catalizauoi no afecta
al valoi ue la entalpia ni ue la
eneigia libie ue la ieaccion.
c) Verdadero. El catalizauoi
uisminuye la eneigia ue activacion
ue la ieaccion.
u) Falso. El catalizauoi no afecta al
estauo ue equilibiio ue la
ieaccion.
6.94. El proceso de transformacin de diamante en grafito es un proceso muy lento. Por tanto:
a) Con el tiempo, todos los que ahora son diamantes tendrn color negro.
b) Esto asegura que el proceso no es espontneo.
c) Esta velocidad no va a cambiar aunque se aumente la temperatura.
d) La energa de activacin del proceso ha de ser muy baja.
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Si el pioceso es muy lento quieie uecii que su eneigia ue activacion es muy alta, poi este
motivo, con el paso uel tiempo, mucho tiempo, los uiamantes acabain conviitinuose en
giafito ue coloi negio.
6.95. Para el proceso A + B + C 2 D se conoce experimentalmente que la ecuacin de
velocidad es v = k [A] [B]. Por tanto, cul de las siguientes expresiones es correcta?
a) Las unidades de la velocidad de reaccin son molI
-1
s
-1
.
b) El orden de reaccin de la sustancia C es cero.
c) El reactivo C no se consume durante el proceso.
d) Las unidades de k son mol
-1
Ls
-1
.
a) veiuaueio. La velociuau ue ieaccion se uefine como la cantiuau ue sustancia foimaua o
tiansfoimaua poi uniuau ue tiempo, y ue acueiuo con ello sus uniuaues son molL
-1
s
-1
.
b) veiuaueio. Al apaiecei el ieactivo C en la ecuacion ue velociuau quieie uecii que el
oiuen paicial con iespecto al mismo es ceio.
c) Falso. Touos los ieactivos se consumen uuiante el tianscuiso ue la ieaccion.
u) veiuaueio. Paia esa ieaccion las uniuaues ue la constante ue velociuau son:
k =
v
|A] |B]

molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
2
= Lmol
-1
s
-1

La iespuesta incoiiecta es la c.
6.96. En relacin con el llamado smog fotoqumico indica cul de las siguientes
proposiciones es incorrecta:
a) Se debe, sobre todo, a los xidos de nitrgeno generados por los automviles.
b) Es tpico de los das de niebla.
c) Contiene el ozono troposfrico que es muy irritante.
d) Es un fenmeno caracterstico de las grandes ciudades occidentales.
La foimacion uel smog en las gianues ciuuaues se uebe a las ieacciones:
N0
2
(g) N0 (g) + 0 (g)
0
2
(g) + 0 (g) 0
3
(g)
La iespuesta incoiiecta es la b.
6.97. La velocidad de una reaccin a 75C es 30 veces ms rpida que a 25C. Cul es la
energa de activacin para dicha reaccin?
a) 58,6 kJmol
-1

b) 25,5 kJmol
-1

c) 7,05 kJmol
-1

d) 1,51 kJmol
-1

-1
K
-1
)
La constante ue velociuau es piopoicional a la velociuau ue ieaccion, poi tanto, la ielacion
entie velociuaues es la misma que la ielacion entie constantes ue velociuau, Su1.

ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln Su =
E
A
8,S141u
-S
_
1
(2S+27S)

1
(7S+27S)
_ E
A
= 58,6 kJmul
-1

(Cuestion similai a la piopuesta en 0vieuo 2uu2).
6.98. Cules de estos factores afectan al valor de la constante cintica de una reaccin?
i) temperatura ii) concentraciones de reactivos iii) uso de catalizadores
a) Solamente i
b) Solamente ii
c) Solamente i e iii
d) i, ii e iii
i) Verdadero. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau, k, y sta
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
sienuo, k
0
= factoi pieexponencial y E
A
= eneigia ue activacion, los llamauos paimetios
cinticos ue la ieaccion.
ii) Falso. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau, k, y sta
aumenta con las concentiaciones ue las especies ieaccionantes ue acueiuo con ecuacion
cintica:
i = k |ieactivo]
a

sienuo, a = oiuen paicial iespecto a uicho ieactivo.
iii) Falso. El uso ue catalizauoies mouifica velociuau ue una ieaccion ya que hace uisminuii
la eneigia ue activacion ue la misma.
6.99. Los datos de las velocidades iniciales para la reaccin, X+Y Z, se recogen a
continuacin:
[X] (M) 0,10 0,10 0,30
[Y] (M) 0,10 0,20 0,30
Velocidad (M s
-1
) 0,020 0,080 0,540
Cul es la ecuacin cintica para esta reaccin?
a) v = k [X]
2

b) v = k [Y]
2

c) v = k [X][Y]
d) v = k [X][Y]
2

v = k |Xj
a
|Yj
b

v
1
= k (u,1u)
a
(u,1u)
b
= u,u2u
v
2
= k (u,1u)
a
(u,2u)
b
= u,u8u
v
S
= k (u,Su)
a
(u,Su)
b
= u,S4u
v
2
v
1
=
k (u,1u)
a
(u,2u)
b
k (u,1u)
a
(u,1u)
b
=
u,u8u
u,u2u
2
b
= 2
2
b = 2
v
S
v
1
=
k (u,Su)
a
(u,Su)
b
k (u,1u)
a
(u,1u)
b
=
u,S4u
u,u2u
S
a
S
b
= S
S
si b = 2 a = 1
v = k [X] [Y]
2

(Cuestion similai a las piopuestas en Nauiiu 2uu6 y Nuicia 2uu8).
6.100. La ecuacin qumica y la ecuacin cintica de la reaccin en fase gas entre NO y E
2

son:
2 NO (g) + 2 E
2
(g) N
2
(g) + 2 E
2
0 (g)
v = k [NO]
2
[E
2
]
Cules son las unidades de k si el tiempo est expresado en segundos y la concentracin en
moles por litro?
a) Lsmol
-1

b) I
2
mol
-2
s
-1

c) molI
-1
s
-1

d) mol
2
I
-2
s
-1

La ecuacion ue velociuau coiiesponue a una ieaccion ue oiuen S:
v = k |N0j
2
|B
2
j
k =
v
|N0]
2
|B
2
]
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
S
= L
2
mul
-2
s
-1

6.101. En una reaccin de primer orden del tipo A P, si el 90% de A se convierte en P en
30 min, cul es el tiempo de vida media?
a) 18,0 min
b) 9,03 min
c) 0,076 min
d) 0,11 min
e) 13,0 min
Se tiata ue una ieaccion ue oiuen 1 y la ecuacion ue velociuau integiaua paia este tipo ue
ieacciones es:
ln
|Aj
|A
u
]
= kt
Sustituyenuo:
ln
u,1
1
=
ln 2
t
V
Su t
V
= 9,03 min
6.102. Ya que la reaccin 2 A + B C, que transcurre en un sola etapa, es endotrmica y
que su ecuacin de velocidad es v = k [B]
2
:
a) Se trata de una reaccin de orden 3.
b) Al aadir un catalizador la reaccin se hace menos endotrmica y su velocidad aumenta.
c) La velocidad con la que se forma C es la misma con la que desaparece B.
d) En cualquier momento la velocidad es constante si la temperatura no vara.
a) Falso. Se tiata ue una ieaccion ue oiuen 2.
b) Falso. La auicion ue un catalizauoi hace uisminuii la eneigia ue activacion ue la
ieaccion ue las ieacciones uiiecta e inveisa, lo que hace aumentai la velociuau ue la
misma, sin paia ello cambiai la entalpia ue la ieaccion.
c) Verdadero. Como se tiata ue una ieaccion elemental en la que los coeficientes ue B y C
(
B
= 1 y
C
= +1), poi tanto como:
i
B
=
1
B

u|B]
ut
i
C
=
1
C

u|C]
ut

se cumple que i
B
= i
C
.
u) Falso. Si la tempeiatuia no cambia, el valoi ue k se mantiene constante; peio la
velociuau ue ieaccion tambin uepenue ue |Bj, poi ello paia que la velociuau sea
constante es pieciso que |Bj = constante.
6.103. Si para la reaccin:
2 N0
2
(g) N
2
0
4
(g) la energa de activacin vale 13 kJ y H = 57 kJ:
a) El valor de la energa de activacin para el proceso inverso valdr 70 kJ.
b) Se trata de una reaccin endotrmica.
c) Se puede asegurar que v = k |N0
2
]
V
.
d) Si se aade un catalizador la energa de activacin no variar.
a) Verdadero. Como se obseiva en el uiagiama ue eneigia, la entalpia ue la ieaccion se
obtiene a paitii ue la uifeiencia entie ambas eneigias ue activacion, uiiecta e inveisa:
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)

Pioble
En es
b) Fa
c) Fa
u) Fa
La ie
6.104
a) Au
b) Dis
c) Es
d) Au
a) Ve
esta a
sienu
cint
No ob
bu)
c) Fa
La ie
6.105
un ca
a) Me
b) Ev
c) Fa
d) Am
emas y Cuestio
ste caso:
S7 k} = 1S
also. Se tiata
also. No se ui
also. Segn s
espuesta coi
4. La velocid
umenta al su
sminuye al s
un parmet
umenta cuan
erdadero. L
aumenta co
k = k
0
exp
uo, k
0
= fact
ticos ue la ie
bstante, la v
Falso. La ve
also. La piop
espuesta coi
5. En el proc
atalizador pa
ejorar la pur
vitar reaccio
vorecer los f
mortiguar lo
ones ue las 0lim
S k} E
A (Inv
a ue un pioc
ispone ue ua
se obseiva e
iiecta es la c
dad de una re
ubir la tempe
subir la temp
tro que no se
nto ms nega
La velociuau
n la tempei
p _
E
A
RT
]
toi pieexpo
eaccion.
velociuau au
lociuau ue u
puesta es abs
iiecta es la a
ceso de Habe
ara:
reza del NE
3
nes explosiv
factores cin
os efectos de
mpiauas ue Qu
crsa)
.
eso exotim
atos cintico
en el uiagiam
c.
eaccin:
eratura si H
peratura si
e puede med
ativo sea el v
u ue una ie
atuia ue acu
nencial y E
A
umenta inue
una ieaccion
suiua.
a.
erBosch, pa
3
producido.
vas.
ticos del pro
la presencia
uimica. volume
E
A (Inv
mico ya que
os paia pou
ma ue eneig
H > 0.
S > 0.
dir.
valor de G.
eaccion uepe
ueiuo con la
A
= eneigia
epenuientem
n no uepenu
ara la sntes
.
oceso.
a de impurez
en 2. (S. Nenai
vcrsa)
.= 7u k}
r
B < u.
ei ueteimin
gias.
enue ue la
a ecuacion u
ue activacio
mente ue cua
ue ue los val
is de NE
3
a
zas en los ga
igues & F. Latie
}
nai la ecuaci
constante u
e Arrhenius
on, los llam
al sea el valo
oies ue S y
partir de N
ses de orige
e)
ion ue veloc
(O.Q.L. Murcia
ue velociuau
:
mauos paim
oi ue B.
y u.
N
2
y E
2
, se em
en.
(O.Q.L. Murcia
161
iuau.
a 2010)
u, k, y
metios
mplea
a 2010)
au) Falso. Ambas piopuestas caiecen ue sentiuo.

b) Falso. La ieaccion entie N
2
y B
2
no es explosiva.
c) Verdadero. La auicion ue un catalizauoi hace uisminuii la eneigia ue activacion ue la
ieaccion ue las ieacciones uiiecta e inveisa, lo que hace aumentai la velociuau ue la
misma.
6.106. La ecuacin de velocidad de cierta reaccin es v = k [A]
2
[B]. Por tanto:
a) La velocidad ser 8 veces mayor si se disminuye el volumen a la mitad.
b) Las unidades de k son mol/L.
c) k es independiente de la temperatura.
d) La velocidad es constante mientras transcurre la reaccin.
a) Verdadero. Be acueiuo con la ecuacion ue la velociuau:
v
1
= k |Aj
2
|Bj = k
|n
A
j
2
v
2

n
B
v

si se ieuuce el volumen a la mitau, la velociuau ue ieaccion es:
v
2
= k |Aj
2
|Bj = k
|n
A
j
2
(Vv)
2

n
B
Vv

v
2
v
1
= 8
b) Falso. La constante ue velociuau es:
k =
v
|Aj
2
|Bj
y las uniuaues son
molL
-1
s
-1
(molL
-1
)
2
= Lmol
-1
s
-1

cu) Falso. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau, k, y esta
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
sienuo, k
0
A
6.107. Si la ecuacin cintica o ley de velocidad para una reaccin qumica es v = k [A]
2
[B].
Qu le ocurrir a la velocidad de la reaccin si se duplican las concentraciones de A y B, en
igualdad de condiciones?
a) Se duplicar.
b) Ser ocho veces mayor.
c) Depender del valor de k.
d) Ser cuatro veces ms grande.
Be acueiuo con la ecuacion ue la velociuau:

v
1
= k |Aj
2
|Bj
si se uuplican las concentiaciones ue ambas especies, la velociuau ue ieaccion es:
v
2
= k |2Aj
2
|2Bj
v
2
v
1
= 8
Como se obseiva, la velociuau se hace ocho veces mayoi.
6.108. Para esta reaccin:
C
3
E
8
+ 5 0
2
3 C0
2
+ 4 E
2
0
Cmo es la velocidad de desaparicin de 0
2
en relacin con la de produccin de C0
2
?
a) Es la misma que la velocidad de produccin de C0
2
.
b) 1/5 la velocidad de produccin de C0
2
.
c) 3/5 la velocidad de produccin de C0
2
.
d) 5/3 la velocidad de produccin de C0
2
.
La velociuau ue ieaccion es:
i =
u|C
3
B
8
]
ut
=
1
S
u|0
2
]
ut
=
1
S
u|C0
2
]
ut
=
1
4
u|B
2
0]
ut

La ielacion entie las velociuaues ue uesapaiicion ue 0
2
y piouuccion ue C0
2
es:
1
S
i
O
2
=
1
S
i
CO
2
i
O
2
=
5
3
i
CO
2

6.109. Bajo determinadas circunstancias, la reaccin de CO con N0
2
para dar C0
2
y NO tiene
la siguiente ecuacin cintica:
v = k [CO] [N0
2
]
Cules son las unidades de la constante cintica?
a) molI
-1
min
-1

b) mol
2
I
-2
min
-1

c) Lmol
-1
min
-1

d) I
2
mol
-2
min
-1

k =
v
|C0j |N0
2
j
y las uniuaues son
molL
-1
min
-1
(molL
-1
)
2
= mol
-1
Lmtn
-1

(Esta cuestion es similai a la piopuesta en Nuicia 1996 y La Rioja 2uu4).
6.110. De acuerdo con el

grfico adjunto, cul es la
velocidad de desaparicin del
reactivo a los 10 s?
a) 0,025 H
-1
s
-1

b) 0,050 H
-1
s
-1

c) 0,40 H
-1
s
-1

d) 0,80 H
-1
s
-1

La velociuau instantnea se uefine como:
v =
uC
ut
=
C
t

Eligienuo los puntos ue la gifica coiiesponuientes a los S y 1u s, se obtiene:
v =
(u,Su u,6S) N
(1u S) s
= 0,030Ms
-1

Eligienuo los puntos ue la gifica coiiesponuientes a los u y 1u s, se obtiene:
v =
(u,Su u,8S) N
(1u u) s
= 0,027Ms
-1

Este valoi tiene ms inceitiuumbie, ya que la concentiacion paia t = u s iesulta ms uificil
ue leei.
La iespuesta que ms se apioxima es la a.
6.111. Un catalizador hace que una reaccin transcurra a una mayor velocidad debido a que:
a) Proporciona una mayor temperatura de reaccin.
b) Proporciona una alternativa de reaccin con menor energa de activacin.
c) Hace que la reaccin sea ms exotrmica.
d) Disminuye la entropa de la reaccin.
La auicion ue un catalizauoi no tiene
ningn efecto sobie la tempeiatuia,
la entalpia ni la entiopia ue una
ieaccion. El catalizauoi acta sobie
la eneigia ue activacion ue la
ieaccion.
Tal como se obseiva en la figuia, el
catalizauoi uisminuye poi igual las
eneigias ue activacion ue las
Al uisminuii la eneigia ue activacion
las ieacciones tianscuiien en menos
tiempo poi lo que aumenta la
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
velociuau ue ambas ieacciones.

6.112. La fosfina se utiliza para matar insectos y roedores. La degradacin de la fosfina es
muy rpida y se puede representar por la reaccin:
4 PE
3
(g) P
4
(g) + 6 E
2
(g)
que obece a una ley de primer orden v = 1,9810
-2
[PE
3
]. Cul es el tiempo para que se
descomponga el 50% de la fosfina?
a) 15 s
b) 150 s
c) 198 s
d) 35 s
e) 350 s
La ecuacion ue velociuau integiaua paia una ieaccion ue oiuen 1 es:
ln
|Aj
|A
u
]
= kt
Sustituyenuo:
ln
u,S
1
= 1,981u
-2
t t = 350 s
6.113. Cuando se aade un catalizador al equilibrio:
2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g)
r
H = 98,9 kJ
a) Se rebaja la energa de activacin de la reaccin directa pero no de la inversa.
b) Disminuye la energa libre del proceso y lo hace ms espontneo y, por tanto, ms rpido.
c) Consigue la que la reaccin sea ms exotrmica.
d) Consigue la que la reaccin sea ms endotrmica.
e) Disminuye por igual la energa de activacin de la reaccin directa como de la inversa.
La auicion ue un catalizauoi no
tiene ningn efecto sobie la
eneigia libie ue Gibbs ni sobie la
entalpia ue una ieaccion. El
catalizauoi acta sobie la eneigia
ue activacion ue la ieaccion.
Tal como se obseiva en la figuia, el
catalizauoi uisminuye poi igual las
eneigias ue activacion ue las

6.114. Una reaccin muy importante en la industria del caramelo es la hidrlisis de la

sacarosa:
sacarosa + agua glucosa + fructosa
Se trata de una reaccin de primer orden donde v = k [sacarosa] por lo que las
unidades de la constante de velocidad, k, son:
a) Lmol
-1
s
-1

b) I
2
mol
-2
s
-1

c) s
-1

d) Lmol
-1
s
k =
v
|sacaiosaj
y las uniuaues son
1
s
= s
-1

6.115. Una sustancia desparece siguiendo una cintica de primer orden, con un t
V
de 34,0 s.
Cunto tiempo se requerir para que la concentracin de la sustancia disminuye hasta un
12,5% del valor inicial?
a) 11 s
b) 68 s
c) 102 s
d) 272 s
La viua meuia, t
V
mitau:
|Aj =
|A
u
j
2

La ecuacion ue velociuau integiaua paia una ieaccion ue piimei oiuen es:
ln
|Aj
|A
u
j
= kt
Sustituyenuo en la ecuacion:
ln
|A
u
j2
|A
u
j
= kt
V
k =
ln 2
t
V
=
u,69S
S4 s
= 2,u41u
-2
s
1

Cuanuo queua un 12,S% ue sustancia el tiempo tianscuiiiuo es:
ln
u,12S |A
u
j
|A
u
j
= 2,u41u
-2
t t = 102 s
6.116. Si para una reaccin la constante de velocidad se duplica cuando la temperatura
aumenta de 15C a 25C. Cul debe ser el valor de la energa de activacin?
a) 487,88 kJmol
-1

b) 49,5 kJmol
-1

c) 243,94 kJmol
-1

d) 975,76 kJmol
-1

-1
K
-1
)

ln
k
2
k
1
=
E
A
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln 2 =
E
A
8,S141u
-S
_
1
(1S+27S)

1
(1S+27S)
_ E
A
= 49,5 kJmul
-1

(Cuestion similai a la piopuesta en La Rioja 2uu9).
6.117. Para una reaccin irreversible, A B, qu representacin mostrara un
comportamiento lineal si la reaccin es de segundo orden respecto de A?
a) [A] vs tiempo
b) 1/[A] vs tiempo
c) [A]
2
vs tiempo
d) 1/[A]
2
vs tiempo
La ecuacion ue velociuau integiaua paia una ieaccion ue segunuo oiuen es:
1
|Aj

1
|A
u
j
= kt
Si se iepiesenta 1|Aj fiente a t se obtiene una linea iecta cuya penuiente es la constante
ue velociuau k, y cuya oiuenaua en el oiigen es 1|A
u
j.

6.118. Un catalizador afecta a la velocidad de una reaccin:
a) Incrementando la energa cintica de los reactivos.
a) Aumentando el nmero de colisiones entre los reactivos.
c) Disminuyendo la diferencia energa entre reactivos y productos.
b) Proporcionando una alternativa de reaccin con menor energa de activacin.
La auicion ue un catalizauoi no tiene ningn efecto sobie la eneigia cintica ni el nmeio
ue colisiones que sufien los ieactivos, ni cambianuo a uifeiencia ue eneigia entie ieactivos
y piouuctos. El catalizauoi acta sobie la eneigia ue activacion ue la ieaccion.

Tal como se obseiva en la figuia,
el catalizauoi uisminuye poi igual
las eneigias ue activacion ue las
Al uisminuii la eneigia ue
activacion, las ieacciones
tianscuiien en menos tiempo poi
lo que aumenta la velociuau ue
ambas ieacciones.
(Cuestion similai a la piopuesta en CastillaLa Nancha 2u1u).
6.119. Cul(es) de las siguientes propuestas sobre la velocidad de una reaccin es
correcta(s)?
a) Puede expresarse en mol
-1
s
-1
.
b) Puede expresarse en molI
-1
s
-1
.
c) Cuando se adiciona un catalizador la velocidad se modifica.
d) Su valor numrico es constante durante todo el tiempo que dura la reaccin.
e) Su valor numrico depende de la temperatura a que se realiza la reaccin.
a) Falso. La velociuau ue una ieaccion se uefine como:
i =
u|Aj
ut
y las uniuaues son
molL
-1
s
= molL
-1
s
-1

b) Verdadero. Segn se ha visto en el apaitauo anteiioi.
c) Verdadero.La auicion ue un catalizauoi uisminuye poi igual las eneigias ue activacion
ue las ieacciones uiiecta e inveisa. Al uisminuii la eneigia ue activacion, las ieacciones
tianscuiien en menos tiempo poi lo que aumenta su velociuau.
u) Falso. La velociuau ue una ieaccion A P, se uefine como:
i =
u|Aj
ut
=
u|Pj
ut

Como se obseiva, |Aj uisminuye con el tiempo, mientias que, |Pj aumenta; poi tanto la
velociuau no peimanece constante.
e) Verdadero. La velociuau ue una ieaccion uepenue ue la constante ue velociuau, k:
i = k|Aj
y esta aumenta con la tempeiatuia ue acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
sienuo, k
0
A
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Las iespuestas coiiectas son b, c y e.

Pioble
7. EQ
7.1. S
pend
a) No
b) Ce
c) No
d) Po
e) Ne
0na s
Como
posit
La ie
7.2. P
Cul
a) 13
b) 0,0
c) 96
d) 0,1
e) 0,7
(Dato
La ie
sienu
Susti
La ie

emas y Cuestio
QUILIBRIO Q
Si para una
diente de la c
o puede dete
ero.
o puede dete
ositiva.
egativa.
sustancia co
o se obseiva
tiva.
espuesta coi
Para la reacc
2 S0
2
(g) +
l es el valor
3
0024
60
18
77
o. R = 0,0821
elacion entie
K
p
= K
c
(R
uo
v = coe
ituyenuo:
K
p
= 1S (u
espuesta coi
ones ue las 0lim
QUMICO
sustancia l
curva del pun
erminarse sin
rminarse sin
omo la que s
a, la cuiva u
iiecta es la b
cin:
+ 0
2
(g)
de K
p
a la m
1 atmLmol
e las constan
RT)
Av

f. esteq. pio
u,u829uu)
-
iiecta es la d
mpiauas ue Qu
la densidad
nto de fusin
n el punto cr
n el punto tr
se piopone p
el punto ue
b.
2 S0
3
(g
misma tempe
-1
K
-1
)
ntes K
c
y K
p
uuctos gas
1
= 0,18
d.

uimica. volume
del slido e
n es:
rtico.
riple.
piesenta el s
fusion vien
g) K
c
= 1
eratura?
p
viene uaua
coef. este
en 2. (S. Nenai
es mayor qu
siguiente uia

e uaua poi l
13 a 900 K.
a poi la expi
eq. ieactivo
igues & F. Latie
ue la densida
(O.Q.N
agiama ue f
linea AB que
(O.Q.N
iesion:
s gas = 2 (
e)
dad del lqui
N. Navacerrada
fases:
e tiene penu
N. Navacerrada
(2 + 1) = 1
17u
ido, la
a 1996)
uiente
a 1996)
7.3. Para la reaccin: Hg (l) Hg (g), K

p
a 100C es 0,00036 atm y G a 100C es:
a) (8,314) (100) (2,30) log (0,00036)
b) +(8,314) (373) (2,30) log (0,00036)
c) +(8,314) (100) (2,30) log (0,00036)
d) (8,314) (373) (2,30) log (0,00036)
e) 0
p
es:
u = RT ln K
p
= 2,Su RT log K
p

Sustituyenuo:
u = 2,Su (8,S14) (S7S) log (u,uuuS6)
NO (g) + CO (g) N
2
(g) + C0
2
(g) H = 374 kJ
Qu condiciones favorecen la conversin mxima de reactivos a productos?
a) Alta temperatura y baja presin.
b) Baja temperatura y baja presin.
c) Alta temperatura y alta presin.
d) Baja temperatura y alta presin.
e) Ninguna de estas condiciones.
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Murcia 2006) (O.Q.L. Asturias 2009) (O.Q.L. Madrid 2009)
(O.Q.L. Asturias 2011) (O.Q.L. Madrid 2011)
Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier que uice que:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Si se aumenta la piesion, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la piesion
uisminuya, es uecii, hacia uonue se foimen menos moles ue gas, en este caso los
piouuctos.
Si se uisminuye la tempeiatuia, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se
uespienua caloi y, poi tanto, aumente la tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un
pioceso exotimico, el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue los piouuctos.
2 E
2
0 (g) + 2 Cl
2
(g) 4 HCl (g) + 0
2
(g) K
p
= 8,0 a 900 K.
Si las presiones iniciales de E
2
0 (g) y Cl
2
(g) son 0,10 atm cada una y las presiones de HCl (g)
y 0
2
(g) son 0,25 atm cada una, cul de las siguientes proposiciones es correcta?
a)
p
< K
p
y la reaccin tiene lugar hacia la derecha.
b)
p
> K
p
y la reaccin tiene lugar hacia la izquierda.
c)
p
< K
p
y la reaccin tiene lugar hacia la izquierda.
d)
p
> K
p
y la reaccin tiene lugar hacia la derecha.
e) La reaccin est en equilibrio.
(O.Q.N. Navacerrada 1996) (O.Q.L. Extremadura 2003) (O.Q.L. Sevilla 2004) (O.Q.L. Madrid 2009)
El valoi ue Q
p
se calcula con las piesiones paiciales antes ue alcanzaise el equilibiio:
Q
p
=
(p
BCl
)
4
(p
O
2
)
(p
H
2
O
)
2
(p
CI
2
)
2
=
(u,2S)
4
(u,2S)
(u,1)
2
(u,1)
2
= 9,8
Como se obseiva, Q
p
> K
p
, y paia que se alcance el equilibiio Q
p
uebe haceise menoi hasta
igualaise a K
p
. Paia ello uebe uisminuii el numeiauoi y aumentai el uenominauoi, poi lo
que la ieaccion tiene lugai hacia la izquieiua.
3 Fe (s) + 4 E
2
0 (g) Fe
3
O
4
(s) + 4 E
2
(g)
Un aumento en el volumen del recipiente de reaccin produce el siguiente efecto sobre el
equilibrio:
a) No se produce ningn cambio.
b) El valor de K
p
disminuye.
c) Se produce ms E
2
(g).
d) Se produce ms E
2
0 (g).
e) El valor de K
p
aumenta.
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|B
2
]
4
|B
2
0 ]
4

=
(n
H
2
)
4
v
4
(n
H
2
O
)
4
v
4
=
(n
H
2
)
4
(n
H
2
O
)
4

La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 4 4 = u
Se obtiene que, K
c
= K
p
.
Este tipo ue equilibiios en los que existe el mismo nmeio ue moles ue gas en piouuctos
que en ieactivos no est afectauo ni poi vaiiaciones ue piesion ni ue volumen.
7.7. La reaccin:
N
2
(g) + 0
2
(g) 2 NO (g)
se encuentra en equilibrio a unas determinadas condiciones de presin y temperatura. Al
aadir nitrgeno a la mezcla, sucede que:
a) Nada, porque no se puede alterar el equilibrio.
b) Se desplaza el equilibrio a la izquierda, para que tambin aumente la concentracin de 0
2
.
c) Disminuye el valor de la constante de equilibrio.
d) Se desplaza el equilibrio a la derecha, con el fin de compensar el efecto del aumento de la
concentracin de N
2
.

a) Falso. Al aauii N
2
a tempeiatuia constante el equilibiio se iompe.
b) Falso. Si se aaue N
2
, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza
en el sentiuo en el que consuma esta sustancia ieaccionanuo con 0
2
hacia la foimacion ue
N0 (ueiecha) poi lo que la concentiacion 0
2
uisminuye.
c) Falso. Si se aaue N
2
a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es
uecii, hacia la foimacion ue los piouuctos. Las nuevas cantiuaues ue las sustancias en el
equilibiio son uifeientes a las existentes antes ue aauii N
2
peio la ielacion entie ellas se
mantiene ue acueiuo con la expiesion ue K
p
poi lo que el valoi ue la constante no cambia
al no vaiiai la tempeiatuia.
u) Verdadero. Tal como se ha explicauo en el apaitauo b).
7.8. Para el equilibrio:
2 N0
2
(g) 2 NO (g) + 0
2
(g)
a) K
p
= K
c

b) Se favorece la obtencin del NO al aumentar la presin.
c) Se desplaza a la izquierda al aadir 0
2
.
d) Se desplaza a la derecha al aadir un catalizador.
a) Falso. La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = S 2 = 1
En este caso se cumple que K
c
K
p
.
b) Falso. Al aumentai la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii,
en el sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio,
en este caso hacia la foimacion ue N0
2
.
c) Verdadero. Si se aaue 0
2
, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia ieaccionanuo con N0 hacia la
foimacion ue N0
2
(izquieiua).
u) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta
como inveisa, poi tanto el equilibiio no se mouifica.
7.9. Una reaccin qumica tiene una constante de equilibrio muy elevada. Por tanto:
a) El equilibrio se alcanzar rpidamente.
b) La mezcla de los reactivos puede ser explosiva.
c) La velocidad no depender de las concentraciones de los reactivos.
d) No se puede decir nada de la velocidad de la reaccin.
a) Falso. El tiempo que taiua en alcanzaise el equilibiio no uepenue uel valoi ue su
constante ue equilibiio sino uel valoi las constantes cinticas ue las ieacciones uiiecta e
inveisa.
b) Falso. El que la mezcla ue ieactivos pueua sei explosiva no uepenue uel valoi ue su
constante ue equilibiio sino ue las caiacteiisticas piopias ue los ieactivos.
c) Falso. La velociuau ue una ieaccion A B se uefine como:
i = k |A]
n

uonue k es la constante cintica o ue velociuau, |Aj es la concentiacion molai uel ieactivo
A y n es el oiuen paicial ue la ieaccion iespecto al mismo.
u) veiuaueio. Suponienuo el equilibiio A B, cuya constante ue equilibiio viene uaua
poi la expiesion:
K
c
=
|B]
|A]

el hecho ue que la constante ue equilibiio sea muy elevaua quieie uecii que |Bj >> |Aj
peio no suministia ninguna infoimacion sobie la velociuau ue la ieaccion.
7.10. Una sustancia AB se descompone para formar A y B de acuerdo con la reaccin:
AB (g) A (g) + B (g)
siendo la constante de equilibrio 1,0. Si se introducen 2 moles de AB en un recipiente de un
litro, al alcanzar el equilibrio el nmero total de moles ser:
a) 2
b) 2,3333
c) 3
d) 4
La tabla ue moles coiiesponuiente al equilibiio es:
AB A B
n
inicial
2
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
2 x x x
La expiesion ue la constante ue equilibiio es:
K
c
=
|A] |B]
|AB]

Sustituyenuo en la expiesion ue K
c
y tenienuo en cuenta que v = 1 L:
1,u =
x
2
2 x
x = 1 mol
El nmeio ue moles totales en el equilibiio es:
n
t
= (2 x) + x +x = 2 + x = 3 mol
7.11. Suponga una reaccin endotrmica en fase gaseosa del tipo 2 A B:
a) El equilibrio se desplaza a la izquierda al aumentar la presin.
b) Al aumentar la temperatura aumenta la constante de equilibrio.
c) La constante de equilibrio es independiente de la temperatura.
d) Ninguna de las anteriores es correcta.
a) Falso. Al aumentai la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii, en
el sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue B (ueiecha).
b) Verdadero. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua la
tempeiatuia. Al tiataise ue un pioceso enuotimico la ieaccion se uesplaza hacia la
foimacion ue B (ueiecha).
Al alcanzaise el nuevo equilibiio se tiene que la cantiuau ue B es mayoi que la existente en
el equilibiio anteiioi, mientias que la cantiuau ue A es menoi. Tenienuo en cuenta que la
expiesion ue K
c
es:
K
c
=
|B]
|A]
2

el valoi ue la constante K
c
a la nueva tempeiatuia es mayoi que el anteiioi.
c) Falso. Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico existe un valoi ue la constante ue
equilibiio paia caua tempeiatuia.
u) No tiene sentiuo.
7.12. La temperatura crtica en un diagrama de fases para una sustancia pura es:
a) La temperatura a la que tiene lugar el punto triple.
b) La temperatura a la que termina la curva de sublimacin.
c) La temperatura a la que el slido, lquido y gas existen en equilibrio.
d) La temperatura por encima de la cual el gas no se puede licuar por aumento de presin.
e) La temperatura a la que termina la curva de puntos de fusin.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
A la vista uel siguiente uiagiama ue fases:
Pioble
ac) F
ties e
b) Fa
encu
el pu
u) Ve
pueu
e) Fa
encu
La ie
7.13.
a) La
b) La
c) La
d) La
e) Nin
0n li
ue eb
La ie
7.14.
Calcu
a) 1,5
b) 1,0
c) 2,4
d) 7,2
e) 4,0
(Dato
La ec
emas y Cuestio
Falso. La tem
estauos ue a
also. La cuiv
entian el eq
unto tiiple.
erdadero. L
ue licuai un v
also. La cu
entian el eq
espuesta coi
El punto de
a temperatur
a temperatur
temperatur
a temperatur
nguno de los
quiuo hieiv
bullicion noi
espuesta coi
La energa
ula la consta
N
2
(g) + 0
2
5710
-31

0710
30

4710
30

2410
-31

0610
-31

o. R = 8,314 J
cuacion teim
ones ue las 0lim
mpeiatuia u
agiegacion u
va ue sublim
quilibiio el s
La tempeiat
vapoi poi m
iva ue fusi
quilibiio el s
iiecta es la d
ebullicin n
ra a la que la
ra por encim
ra a la que su
ra a la que s
s anteriores.
ve cuanuo su
imal coiiesp
iiecta es la c
a libre Gibbs
ante de equil
2
(g)
Jmol
-1
K
-1
moquimica c
mpiauas ue Qu
uel punto ti
ue una susta
macion (line
soliuo con el
tuia uel pun
mucho que se
ion (linea A
soliuo con el
d.
normal de un
a presin de
ma de la cual
u presin de
e alcanza el
.
u piesion ue
ponue a cua
c.
s de formac
librio de la r
2 NO (g)
1
)
coiiesponui
uimica. volume
iiple (A) es
ancia.
ea 0A) est
l vapoi y tei
nto ciitico (
e aumente l
AB) est fo
l liquiuo y te
n lquido es:
e vapor igual
l un gas no p
e vapor es igu
l equilibrio e
e vapoi se i
anuo la pies
cin del NO
reaccin:
ente a la foi
en 2. (S. Nenai

aquella en l
foimaua p
imina en el
(C) es aquel
a piesion.
oimaua poi
eimina en el
la a la presi
puede ser con
ual a una at
entre el lquid
guala a la p
ion atmosf
(g) es 86,6
(O.Q.N. Ciuda
imacion ue N
igues & F. Latie
a coexisten
poi los punt
punto A uon
lla poi encim
i los punto
l punto B.
n atmosfri
ndensado.
msfera.
do y el gas.
(O.Q.
iesion atmo
iica es 1 atm
69 kJmol
-1

ad Real 1997) (
N0 (g) es:
e)
en equilibi
tos en los q
nue se encu
ma ue cual
s en los qu
ica.
.N. Ciudad Rea
osfiica. El p
m.
a 25C y 1
(O.Q.L. Asturias
176
iio los
que se
uentia
no se
ue se
l 1997)
punto
1 atm.
s 2008)
1
2
N
2
(g) +
1
2
0
2
(g) N0 (g) u = 86,69 k}mol
-1

Como en la ieaccion piopuesta se foiman 2 moles ue N0, el valoi ue u es el uoble uel
valoi uauo, 17S,S8 k}.
La expiesion que ielaciona K
p
con u es:
K
p
= exp _
u
RT
_
Sustituyenuo:
K
p
= exp _
17S,S8 k}mol
-1
8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
(2S+27S) K
_ = 4,0610
-31

Como se ueuuce uel valoi ue la constante, a tempeiatuia ambiente, se foima muy poco N0.
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g) H = +58,2 kJ
Cul de las siguientes modificaciones producir un aumento en la concentracin de N0
2

(g)?
a) Un aumento de la temperatura.
b) Una disminucin del volumen.
c) La concentracin de N0
2
(g) permanecer constante ya que est en el equilibrio.
d) Un aumento de la presin.
e) Una disminucin de la temperatura.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Madrid 2010)
a) Verdadero. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi y, poi tanto, uisminuya la
tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un pioceso enuotimico, el sistema se uesplaza
hacia la foimacion ue N0
2
.
bu) Falso. Si se uisminuye el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue
Boyle aumenta la piesion. Si se aumenta la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la piesion uisminuya, es uecii, hacia
uonue se foimen menos moles ue gas, en este caso N
2
0
4
.
c) Falso. Caiece ue sentiuo, ya que si se alteia el equilibiio cambia la composicion uel
mismo.
e) Falso. Si se uisminuye la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se piouuzca caloi y, poi tanto, aumente la
hacia la foimacion ue N
2
0
4
.


4 NE
3
(g) + 7 0
2
(g) 2 N
2
0
4
(g) + 6 E
2
0 (g)
Si inicialmente [N
2
0
4
] = [E
2
0] = 3,60 mol/L, y en el equilibrio la concentracin de agua que
queda sin reaccionar es [E
2
0] = 0,60 mol/L, calcule la concentracin de equilibrio de NE
3

(g) en mol/L.
a) 3,00
b) 2,00
c) 2,40
d) 0,90
e) Se necesita la constante de equilibrio para el clculo.
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente al equilibiio es:
NB
3
0
2
N
2
0
4
B
2
0
c
inicial
S,6u S,6u
c
tiansfoimauo
2x 6x
c
foimauo
4x 7x
c
equilibiio
4x 7x S,6u 2x S,6u 6x
La concentiacion ue B
2
0 en el equilibiio peimite obtenei el valoi ue x:
|B
2
0j = S,6u 6x = u,6u x = u,Su N
La concentiacion ue NB
3
en el equilibiio es:
|NB
3
j = 4 (u,S N) = 2,00 M
7.17. La posicin de equilibrio no se ve afectada apreciablemente por cambios en el volumen
del recipiente para la reaccin:
a) N
2
(g) + 0
2
(g) 2 NO (g)
b) P
4
(s) + 6 Cl
2
(g) 4 PCl
3
(l)
c) N
2
(g) + 3 E
2
(g) 2 NE
3
(g)
d) E
2
(g) + I
2
(s) 2 HI (g)
e) E
2
0
2
(l) E
2
0 (l) + 0
2
(g)
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Cdiz 2008)
a) Verdadero. La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|N0j
2
|N
2
]

|0
2
]
=
(n
N0
)
2
v
2
(n
N
2
)
v

(n
O
2
)
v
=
(n
N0
)
2
(n
N
2
) (n
O
2
)
K
nu depende de V
b) Falso. La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
1
|Cl
2
j
6
=
1
(n
CI
2
)
6
v
6
=
v
6
(n
CI
2
)
6
K
c
si uepenue ue v
c) Falso. La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|NB
3
j
2

|N
2
]

|B
2
j
S

=
(n
NH
3
)
2
v
2
(n
N
2
)
v

(n
H
2
)
S
v
S
=
(n
NH
3
)
2
(n
N
2
) (n
H
2
)
S
v
2
K
c
si uepenue ue v
u) Falso. La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|IBj
2
|B
2
]
=
(n
BI
)
2
v
2
(n
H
2
)
v
=
(n
BI
)
2
(n
H
2
)

1
v
K
c
si uepenue ue v
e) Falso. La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
= |0
2
j
V
=
(n
O
2
)
V
v
V
K
c
si uepenue ue v
7.18. Para la reaccin de descomposicin de carbamato de amonio:
NE
2
C0
2
NE
4
(s) 2 NE
3
(g) + C0
2
(g)
en el equilibrio la presin total del gas es 0,843 atm a 400 K. La constante de equilibrio K
p
a
esta temperatura es:
a) 0,0222
b) 0,00701
c) 0,843
d) 0,0888
e) 0,599
(O.Q.N. Ciudad Real 1997) (O.Q.L. Asturias 2007) (O.Q.L. La Rioja 2011)
p
es:
K
p
= (p
NH
3
)
2
(p
CO
2
)
Be acueiuo con la estequiometiia ue la ieaccion:
p
NH
3
= 2 p
CO
2
= 2p
Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales:
p
t
= p
NH
3
+ p
CO
2
= Sp p =
p
t
S
=
u,84S atm
S
= u,281 atm
p
:
K
p
= (2p)
2
p = 4 (u,281)
3
= 0,0888
(En Astuiias 2uu7 ponen uniuaues a la constante ue equilibiio, atm
3
, y en La Rioja 2u11 se
piopone otia tempeiatuia y otia piesion ue equilibiio).

7.19. Para una determinada reaccin qumica entre sustancias gaseosas se sabe que
K
p
= 100. Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) G = 0, puesto que el sistema se encuentra en equilibrio.
b) G < 0
c) G > 0
d) No es posible hacer ninguna afirmacin relativa a G.
La expiesion que ielaciona u con K
p
es:
u= RT ln K
p

Como el ln K
p
> u, como los valoies ue R y T son siempie positivos, entonces u < u. Se
tiata ue un pioceso espontneo a esa tempeiatuia.
7.20. El proceso dado por la ecuacin qumica:
Cl
2
(g) + PCl
3
(g) PCl
5
(g)
puede decirse que est en equilibrio cuando:
a) Las constantes de velocidad se igualan.
b) La velocidad de la reaccin directa y la velocidad de la reaccin inversa son nulas.
c) Las velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales.
d) La velocidad de la reaccin directa es doble de la velocidad de la reaccin inversa.
Las velociuaues ue las ieacciones uiiecta e inveisa coiiesponuientes al equilibiio
piopuesto se uefinen, iespectivamente, como:
i
1
= k
1
|Cl
2
]
a
|PCl
3
]
b
i
2
= k
2

|PCl
5
]
c
_ en el equilibiio i
1
= i
2

uonue k
1
y k
2
son las iespectivas constantes ue velociuau, |Cl
2
j, |PCl
3
j y |PCl
5
j son las
concentiaciones en el equilibiio y a, b y c son los oiuenes iespectivos a caua una ue las
especies.
Besue el punto ue vista cintico, cuanuo las velociuaues i
1
y i
2
se igualan, el sistema
alcanza el equilibiio.
7.21. La reaccin de formacin del amonaco es exotrmica. Cul de las siguientes
afirmaciones es falsa?
a) La reaccin es ms rpida al aumentar la temperatura.
b) Al aumentar la presin disminuye la concentracin de los reactivos y aumenta la de los
productos.
c) Al aumentar la temperatura aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la de
los productos.
d) Al aumentar el volumen disminuye la concentracin de los reactivos y aumenta la de los
productos.
a) veiuaueio. Al aumentai la tempeiatuia, las molculas se mueven con mayoi velociuau,
se piouucen ms choques entie ellas y poi lo tanto aumenta la velociuau ue la ieaccion.

El equilibiio coiiesponuiente a la foimacion ue NB
3
es:
N
2
(g) + S B
2
(g) 2 NB
3
(g) B< u
b) veiuaueio. Al aumentai la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii, en
el sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue NB
3
poi lo que aumenta la concentiacion ue esta sustancia
mientias que uisminuyen las concentiaciones ue los ieactivos.
c) veiuaueio. Al aumentai la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
tempeiatuia. Al tiataise ue un pioceso exotimico la ieaccion se uesplaza hacia la
foimacion ue los ieactivos poi lo que aumenta la concentiacion ue estos, mientias que
uisminuye la uel piouucto.
u) Falso. Al aumentai el volumen a tempeiatuia constante uisminuye la piesion (ley ue
Boyle). Al uisminuii la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el el sentiuo en el que suba la piesion total, es uecii, en
el sentiuo el que aumente el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue N
2
y B
2
, poi lo que aumenta la concentiacion ue estas
sustancias (ieactivos) mientias que uisminuye la concentiacion uel piouucto.
7.22. La presin de vapor de un lquido en equilibrio con su vapor:
a) Aumenta con la temperatura.
b) Depende de los volmenes relativos de lquido y vapor en equilibrio.
c) Depende del rea de la superficie del lquido.
d) Depende de la cantidad de lquido presente.
e) No depende de la temperatura.
La piesion ue vapoi ue un liquiuo solo uepenue ue la tempeiatuia, ya que si aumenta la
tempeiatuia uel liquiuo, ste gana eneigia que se emplea paia iompei los enlaces
inteimoleculaies, que mantienen uniuas a las molculas en la fase liquiua, y pasan a la fase
vapoi hacienuo que el nmeio aumente el nmeio ue molculas en la fase vapoi y con
esto la piesion ue vapoi.
2 CuBr
2
(s) 2 CuBr (s) + Br
2
(g)
la presin del Br
2
(g) en el equilibrio es 1,9010
-6
kPa a 298 K. Calcule G a 298 K cuando la
presin del Br
2
(g) producido en la reaccin es 1,0010
-7
kPa.
a) 39,9 kJmol
-1

b) 0
c) 44,1 kJmol
-1

d) 3,2 kJmol
-1

e) 7,3 kJmol
-1

-1
K
-1
)

u = RT ln K
p

Al tiataise ue un equilibiio heteiogneo la expiesion ue K
p
es:
K
p
= p
Br
2

Tenienuo en cuenta que paia calculai la constante ue equilibiio la piesion ue iefeiencia es
1 atm (1u1,S kPa), el valoi ue K
p
es:
K
p
=
1,9u1u
-6
1u1,S
= 1,881u
-8

Sustituyenuo:
u = (8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
) 298 K ln (1,881u
-8
) = 44,1 k}mol
-1

u = u + RT ln Q
p

El valoi ue Q
p
es:
Q
p
=
1,uu1u
-7
1u1,S
= 9,871u
-10

Sustituyenuo, el valoi ue u es:
u = 44,1 k}mol
-1
+ |(8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
) 298 Kln (9,871u
-10
)] = 7,3 kJmul
-1

4 NE
3
(g) + 7 0
2
(g) 2 N
2
0
4
(g) + 6 E
2
0 (g)
Si inicialmente [N
2
0
4
] = [E
2
0 ] = 3,60 mol/L, y en el equilibrio [E
2
0 ] = 0,60 mol/L, calcule la
concentracin de equilibrio del 0
2
(g) en mol/L.
a) 2,40
b) 0,70
c) 3,50
d) 3,00
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Asturias 2008)
NB
3
0
2
N
2
0
4
B
2
0
c
inicial
S,6u S,6u
c
tiansfoimauo
2x 6x
c
foimauo
4x 7x
c
equilibiio
4x 7x S,6u 2x S,6u 6x
La concentiacion ue B
2
0 en el equilibiio peimite obtenei el valoi ue x:
|B
2
0j = S,6u 6x = u,6u x = u,Su N
La concentiacion ue 0
2
en el equilibiio es:
|0
2
j = 7 (u,S N) = 3,50 M
7.25. El equilibrio:
N
2
(g) 2 N (g) a temperatura constante.
a) No vara si se aade Ar a presin constante.
b) No vara si se introduce Ar a volumen constante.
c) No vara si se reduce el volumen del recipiente.
d) Solo cambia si se modifica la presin.
e) Al aumentar el volumen del recipiente al doble, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Extremadura 2005)
a) Falso. Si se aaue Ai (un ineite) al equilibiio a piesion constante, ue acueiuo con la ley
ue Boyle aumenta el volumen uel iecipiente.
La expiesion ue la constante K
c
es:
K
c
=
|Nj
2
|N
2
]
=
(n
N
)
2
v
2
(n
N
2
)
v
=
(n
N
)
2
(n
N
2
)

1
v

Como se obseiva, la constante K
c
uepenue uel valoi ue v, si este cambia tambin lo hace el
valoi ue K
c
poi lo que el equilibiio se alteia.
b) Verdadero. Si se aaue Ai (un ineite) al equilibiio a volumen constante, aumenta la
piesion total uel sistema poi la auicion uel nuevo componente, peio manteninuose
constantes las piesiones paiciales ue las sustancias implicauas en el equilibiio poi lo que
el valoi ue la constante K
p
no se alteia y el equilibiio no cambia.
c) Falso. Si se ieuuce el volumen uel iecipiente a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la
ley ue Boyle aumenta la piesion en el inteiioi uel iecipiente. Be acueiuo con el piincipio
ue Le Chtelier, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el uisminuya la piesion, es uecii,
hacia uonue haya menos moles ue gas, en este caso hacia la foimacion ue N
2
. El equilibiio
se alteia.
u) Falso. Ya que el equilibiio se alteia tambin si cambia el nmeio ue moles ue cualquieia
ue las especies implicauas en el equilibiio.
Tambin se alteia si se mouifica la tempeiatuia ya que se tiata ue un pioceso enuotimico
que se ve favoieciuo poi tempeiatuias altas.
e) Falso. Es la piopuesta contiaiia al apaitauo c), si se uuplica el volumen uel iecipiente a
tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle la piesion en el inteiioi uel
iecipiente se ieuuce a la mitau. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el equilibiio se
uesplaza en el sentiuo en el aumente la piesion, es uecii, hacia uonue haya ms moles ue
gas, en este caso hacia la foimacion ue N. El equilibiio se alteia.
7.26. Para la reaccin qumica:

3 Fe (s) + 4 E
2
0 (g) Fe
3
O
4
(s) + 4 E
2
(g),
la relacin entre las constantes de equilibrio K
p
y K
c
es:
a) K
p
= (K
c
)
-2

b) K
p
= K
c
RI
c) K
p
= K
c
(RI)
2

d) K
p
= K
c

e) K
p
= K
c
(RI)
2

(O.Q.N. Burgos 1998) (O.Q.L. Murcia 2007) (O.Q.L. Murcia 2008)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 4 4 = u
Se obtiene, K
p
= K
.
Se tiata ue un equilibiio en el que existe el mismo nmeio ue moles ue gas en piouuctos
que en ieactivos. Este tipo ue equilibiios no est afectauo ni poi vaiiaciones ue piesion ni
ue volumen.
7.27. Una vez alcanzado el equilibrio qumico a una determinada temperatura, es incorrecto
afirmar que:
a) Las concentraciones de cada uno de los reactivos y productos permanecen constantes.
b) Los reactivos dejan de transformarse en productos.
c) Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales.
d) La variacin de energa libre del sistema (G
sistema
) es igual a 0.
Sea, poi ejemplo, el equilibiio A (g) B (g) + C (g).
a) veiuaueio. La expiesion ue su constante ue equilibiio es:
K
c
=
|B]|C]
|A]

En el instante en el que se alcanza el equilibiio los valoies |Aj, |Bj y |Cj se mantienen
constantes.
b) Falso. 0na vez alcanzauo el equilibiio quimico, los ieactivos siguen tiansfoimnuose en
piouuctos a la misma velociuau que los piouuctos se tiansfoiman en ieactivos con.
c) veiuaueio. Las velociuaues ue las ieacciones uiiecta e inveisa coiiesponuientes al
equilibiio piopuesto se uefinen, iespectivamente, como:
Las velociuaues ue las ieacciones uiiecta e inveisa coiiesponuientes al equilibiio
piopuesto se uefinen, iespectivamente, como:
i
1
= k
1
|A]
a
i
2
= k
2
|B]
b
|C]
c
_ en el equilibiio i
1
= i
2

uonue k
1
y k
2
son las iespectivas constantes ue velociuau, |Aj, |Bj y |Cj son las
concentiaciones en el equilibiio y a, b y c son los oiuenes iespectivos a caua una ue las
especies.
Besue el punto ue vista cintico, cuanuo las velociuaues i
1
y i
2
se igualan, el sistema
alcanza el equilibiio.
u) veiuaueio. Besue el punto ue vista teimouinmico, cuanuo un sistema alcanza el
equilibiio se cumple que la vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs ue la ieaccion, u
i
= u.
7.28. Para una determinada reaccin en equilibrio se sabe que K
p
a 300 K vale 1,0 y que K
p
a 600
K vale 2,0; por tanto, se puede afirmar que:
a) K
p
a 450 K vale 1,5.
b) El aumento de la presin del sistema favorece la formacin de productos.
c) La reaccin es endotrmica.
d) K
p
aumenta al aumentar la presin.
e) La presin es una variable que no influye sobre la constante de equilibrio del sistema.
a) Falso. La ecuacion ue vant Hoff ielaciona la uepenuencia ue la constante K
p
con la
tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Como se obseiva, la ielacion entie T y K
p
no es lineal.
bu) Falso. No se pueue conocei como afectan las vaiiaciones ue piesion al equilibiio sin
sabei ue qu equilibiio se tiata, es uecii, sin conocei el nmeio ue molculas ue gas en
ieactivos y piouuctos.
c) Verdadero. Sustituyenuo los uatos en la ecuacion ue vant Hoff:
ln
2,u
1,u
=
B
8,S14
_
1
Suu

1
6uu
_ B = S4S8 }
Como B > u, se tiata ue un proceso endotrmico.
e) El nico tipo ue equilibiios que no se ven afectauos poi las vaiiaciones ue piesion son
aquellos en los que existe el mismo nmeio ue molculas ue gas en ieactivos y piouuctos.
7.29. Si la constante de equilibrio para la reaccin:
2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g) es, a 800C, K
p
= 9 otm
-1
.
El valor de dicha constante a la misma temperatura pero para el equilibrio dado por la
ecuacin:
S0
2
(g) + 0
2
(g) S0
3
(g) debe ser:
a) K
p
= 9 otm
-1

b) K
p
= 3 otm
-1

c) K
p
= 4,5 otm
-V

d) K
p
= 3 otm
-V

p
paia el equilibiio cuya constante es conociua es:
K
p
=
(p
SO
3
)
2
(p
SO
2
)
2
(p
O
2
)
= 9
p
paia el equilibiio cuya constante se uesea conocei es:
K
p
' =
(p
SO
3
)
(p
SO
2
) (p
O
2
)
V

La ielacion entie ambas constantes ue equilibiio es:
K
p
' = (K
p
)
V
K
p
' = 9 = 3 atm
-V

7.30. Algunos estudiantes suelen equivocarse al realizar clculos con constantes de equilibrio
ya que utilizan moles en lugar de moles/L, aunque a veces el resultado numrico sea el
mismo. Esta ltima circunstancia solo se da en una de las reacciones siguientes:
a) 2 CO (g) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g)
b) E
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl (g)
c) PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
d) N
2
(g) + 3 E
2
(g) 2 NE
3
(g)
e) C (s) + C0
2
(g) 2 CO (g)
(O.Q.L. Asturias 1998) (O.Q.L. Extremadura 2003)
El eiioi no impoita en aquellos equilibiios en los que el valoi ue la constante K
c
no
uepenua uel volumen.
a) Falso. La expiesion ue la constante K
c
hacienuo apaiecei el volumen es:
K
c
=
|C0
2
j
2

|C0j
2

|0
2
j
=
(n
CO
2
)
2
v
2
(n
C0
)
2
v
2

(n
O
2
)
v

=
(n
CO
2
)
2
(n
C0
)
2
(n
O
2
)
v K
c
si uepenue ue v
b) Verdadero. La expiesion ue la constante K
c
K
c
=
|BClj
2
|B
2
]

|Cl
2
]
=
(n
BCl
)
2
v
2
(n
H
2
)
v

(n
CI
2
)
v
=
(n
BCl
)
2
(n
H
2
) (n
CI
2
)
K
nu depende de V
c) Falso. La expiesion ue la constante K
c
K
c
=
|PCl
3
] |Cl
2
]
|PCl
5
]
=
(n
PCI
3
)
v

(n
CI
2
)
v
(n
PCI
S
)
v

=
(n
PCI
3
) (n
CI
2
)
(n
PCI
S
)

1
v
K
c
si uepenue ue v
u) Falso. La expiesion ue la constante K
c
K
c
=
|NB
3
j
2

|N
2
]

|B
2
j
S

=
(n
NH
3
)
2
v
2
(n
N
2
)
v

(n
H
2
)
S
v
S
=
(n
NH
3
)
2
(n
N
2
) (n
H
2
)
S
v
2
K
c
si uepenue ue v
Pioble
e) Fa
La ie
(En A
7.31.
a) El
b) Un
c) La
d) Cu
presi
e) La
a) Ve
atmo
valoi
ebull
b) Fa
c) Fa
u) Fa
ambi
e) Fa
equil
la tem
La ie

emas y Cuestio
also. La expi
K
c
=

|C0j
2
|C0
2
espuesta coi
Astuiias 199
Seale la pr
agua pura h
n slido subli
presin de v
ualquier gas
in.
a temperatur
erdadero.
osfiica. Nau
i ue la piesi
licion uel ag
also. Bepenu
also. La piesi
also. Solo es
iente.
also. 0bseiv
libiio soliuo
mpeiatuia u
espuesta coi
ones ue las 0lim
iesion ue la c
2

]
=
(n
C0
)
2
v
2
(n
CO
2
)
v
iiecta es la b
98 se piegun
roposicin co
hierve a men
ima cuando
vapor de un
s puede licu
ra de fusin
0n liquiuo
uiiu est a m
ion atmosf
gua es menoi
ue como sea
ion ue vapo
posible si la
vanuo el uia
oliquiuo (AB
ue fusion ue
iiecta es la a
mpiauas ue Qu
constante K
=
(n
C0
)
2
(n
CO
2
)

1
v
b.
nta en cul K
orrecta:
nor tempera
la presin d
lquido depe
arse a temp
de un slido
hieive cua
mayoi altuia
iica es men
i.
el uiagiama
i ue un liqui
a tempeiatu
agiama ue f
B) es una ie
un soliuo ap
a.

uimica. volume
K
c
hacienuo a
1
v

K
c
= K
p
).
tura en Mad
del punto trip
ende de la ca
peratura am
o vara much
anuo su pie
a que Almei
noi en Naui
a ue fases ue
iuo solo uep
uia ciitica ue
fases ue un
ecta con pen
penas vaiia
en 2. (S. Nenai
apaiecei el
K
c
si uepen
drid que en A
ple es inferio
antidad de l
mbiente si se
ho con la pre
esion ue va
iia que est
iiu que en A
e la sustanci
penue ue la t
e uicho gas e
a sustancia
nuiente infin
con la piesi
igues & F. Latie
volumen es
nue ue v
Almera.
or a 1 atm.
quido.
e aumenta su
sin.
(
apoi se igu
a nivel uel m
Almeiia y la
ia.
tempeiatuia
es menoi qu
se obseiva
nita, lo cual
ion.
e)
:
uficienteme
(O.Q.N. Almera
uala a la pi
mai. Poi tan
a tempeiatu
a.
ue la tempei
a que la cui
quieie ueci
187
nte la
a 1999)
iesion
nto, el
uia ue
iatuia
va ue
ii que

2 CuBr
2
(s) 2 CuBr (s) + Br
2
(g)
la presin del Br
2
(g) en el equilibrio es 1,9010
-6
kPa a 298 K. Calcule G a 298 K cuando la
presin del Br
2
(g) producido en la reaccin es 1,9010
-6
kPa.
a) 39,9 kJmol
-1

b) 0
c) 44,1 kJmol
-1

d) 3,2 kJmol
-1

e) 7,3 kJmol
-1

-1
K
-1
)
(O.Q.N. Almera 1999)
u = RT ln K
p

Al tiataise ue un equilibiio heteiogneo la expiesion ue K
p
es:
K
p
= p
Br
2

Como la piesion ue tiabajo coinciue con la piesion ue equilibiio, el sistema se encuentia
en equilibiio. Tenienuo en cuenta que paia calculai la constante ue equilibiio la piesion ue
iefeiencia es 1 atm (1u1,S kPa), el valoi ue K
p
es:
K
p
=
1,9u1u
-6
1u1,S
= 1,881u
-8

Sustituyenuo:
u = (8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
) 298 K ln (1,881u
-8
) = 44,1 kJmul
-1

HgCl
2
(s) + 0
2
(g) MgO (s) + Cl
2
(g) K
p
= 2,98
Calcule la constante de equilibrio para la reaccin:
2 Cl
2
(g) + 2 MgO (s) 2 HgCl
2
(s) + 0
2
(g)
a) 0,113
b) 8,88
c) 0,336
d) 1,73
e) 5,99
(O.Q.N. Almera 1999) (O.Q.L. Asturias 2002) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2007)
p
es:
K
p
=
p
CI
2
(p
O
2
)
V

= 2,98
p
uel equilibiio que se quieie conocei es:
K
p
' =
p
O
2
(p
CI
2
)
2

= 2,98
La ielacion entie ambas constantes es:

K
p
' =
1
(K
p
)
2
K
p
' =
1
(2,98)
2
= 0,113
La iespuesta b) es absuiua ya que una constante ue equilibiio no pueue sei negativa.
7.34. En cul de las siguientes procesos se cumple que K
c
= K
p
, a la misma temperatura?
a) CO (g) + 0
2
(g) C0
2
(g)
b) C
2
E
4
(g) + E
2
(g) C
2
E
6
(g)
c) E
2
(g) + F
2
(g) 2 HF (g)
d) N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos
Paia que se cumpla que K
c
= K
p
es pieciso que v = u.
a) Falso. Ya que v = 1 (1 + u,S) = u,S.
b) Falso. Ya que v = 1 (1 + 1) = 1.
c) Verdadero. Ya que v = 2 (1 + 1) = u.
u) Falso. Ya que v = 2 1 = 1.
7.35. Sabiendo que:
2 NO (g) N
2
(g) + 0
2
(g) H = 181,83 kJ.
Para el equilibrio:
N
2
(g) + 0
2
(g) 2 NO (g)
Cul de las siguientes afirmaciones ser correcta?
a) K
c
es independiente de la temperatura.
b) K
c
aumenta conforme aumenta la temperatura.
c) K
c
disminuye cuando la temperatura aumenta.
d) K
c
vara con la adicin de NO (g) al sistema en reaccin.
Si la ieaccion ue uescomposicion uel N0 es exotimica, la ieaccion opuesta, ue foimacion
uel N0, es un pioceso enuotimico.
a) Falso. Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico existe un valoi ue la constante ue
equilibiio K
c
paia caua tempeiatuia.

La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la foimacion ue N0 es:
K
c
=
|N0j
2
|N
2
]

|0
2
]

b) Verdadero. Si aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
foimacion ue N0 con lo que la concentiacion ue esta sustancia se hace mayoi al alcanzaise
el equilibiio.
Si el valoi ue |N0j aumenta y a su vez |N
2
j y |0
2
j uisminuyen, el valoi ue K
aumenta.
c) Falso. Si uisminuye la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se geneie el caloi eliminauo y asi suba la
foimacion ue N
2
y 0
2
con lo que las concentiaciones ue estas sustancias se hacen mayoies
al alcanzaise el equilibiio.
Si los valoies ue |N
2
j y |0
2
j aumentan y a su vez |N0j uisminuye, el valoi ue K
c
uisminuye.
u) Falso. Si se aaue N0, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza
en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es uecii, hacia la foimacion ue N
2
y 0
2
. Los
valoies ue las concentiaciones al alcanzaise ue nuevo el equilibiio son uifeientes iespecto
ue las iniciales, peio el valoi ue la constante K
c
se mantiene, ya que, solo cambia al vaiiai
la tempeiatuia.
7.36. Con el fin de reducir la contaminacin atmosfrica provocada por el dixido de azufre, se
propone hacer pasar el aire a travs de xido de calcio a alta temperatura para que:
S0
2
(g) + CaO (s) CoS0
3
(s)
cumplindose que:
a) K
c
= |S0
2
]
-1

b) K
c
= K
p

c) K
c
= K
p
(RI)
-1

d) K
p
= p
S0
2

a) Verdadero. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo en el que el valoi ue la constante K
c

es:
K
c
=
1
|S0
2
j

bc) Falso. La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = u 1 = 1
Sustituyenuo:
K
c
= K
p
(RT)
u) Falso. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo en el que el valoi ue la constante K
p
es:
K
p
=
1
p
SO
2

7.37. El Cl
2
puede obtenerse por oxidacin del cloruro de hidrgeno en estado gaseoso, de
acuerdo a la ecuacin:
4 HCl (g) + 0
2

(g) 2 E
2
0 (g) + 2 Cl
2

(g) H < 0.
Para aumentar el rendimiento del proceso, interesa:
a) Aumentar el volumen del recipiente, manteniendo constante la temperatura.
b) Aumentar la temperatura.
c) Aumentar la presin, manteniendo constante la temperatura.
d) Aadir un catalizador.
Paia aumentai el ienuimiento uel pioceso es pieciso que la ieaccion se uesplace hacia la
obtencion ue Cl
2
(ueiecha).
a) Falso. Al aumentai el volumen a tempeiatuia constante uisminuye la piesion (ley ue
Boyle). Al uisminuii la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion total, es uecii, en
el sentiuo el que aumente el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue BCl y 0
2
(ieactivos), poi lo que uisminuye el ienuimiento
uel pioceso.
b) Falso. Si aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua la
foimacion ue BCl y 0
2
(ieactivos), poi lo que uisminuye el ienuimiento uel pioceso.
c) Verdadero. Al aumentai la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue B
2
0 y Cl
2
(piouuctos), poi lo que aumenta el ienuimiento
uel pioceso.
u) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta

7.38. La reaccin directa del sistema en equilibrio:

CO (g) + 2 E
2
(g) CE
3
0E (g)
es exotrmica. Cul de las siguientes afirmaciones respecto a dicho equilibrio es correcta?
a) La constante de equilibrio ser mayor a 473 K que a 373 K.
b) Si aumentamos la presin de la mezcla en equilibrio, a una determinada temperatura, la
proporcin de CE
3
0E (g) en ella aumentar.
c) La unidad que debe corresponderle a la constante de equilibrio K
c
es molJm
-3
.
d) La adicin de un catalizador adecuado a la mezcla en equilibrio, a una determinada
temperatura y presin, har que se incremente la proporcin de CE
3
0E (g) en ella.
e) Si se redujese la concentracin de CO (g) y se dejara evolucionar al sistema, en el nuevo
equilibrio, aumentara la proporcin de CE
3
0E (g) en la mezcla, a una determinada presin
y temperatura.
(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)
a) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la tempeiatuia.
Al tiataise ue un pioceso exotimico la ieaccion se uesplaza hacia la foimacion ue C0 y B
2
.
c
es:
K
c
=
|CB
3
0B]
|C0j |B
2
j
2

Si las cantiuaues ue C0 y B
2
aumentan y la CB
3
0B uisminuye, el valoi ue la constante K
c

se hace menoi.
b) Verdadero. Si se aumenta la piesion, acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya la piesion, es uecii en el sentiuo en el que
haya menos moles ue gas, en este caso hacia la foimacion ue CB
3
0B a costa ue C0 y B
2
.
Poi este motivo, la proporcin CH
3
DH en la mezcla aumenta.
c) Falso. Las uniuaues ue la constante son:
K
c
=
molum
-3
(molum
-3
)
3

= mol
-2
um
6

u) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto sobie la ieaccion uiiecta
como inveisa, poi tanto la cantiuau ue CB
3
0B piouuciua es la misma solo que el tiempo
que se taiua es menoi.
e) Falso. Si se ieuuce |C0j, acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el sistema se uesplaza
en el sentiuo en el que aumente uicha concentiacion, es uecii hacia la foimacion ue C0 y
B
2
gastanuo CB
3
0B. Poi este motivo, la piopoicion CB
3
0B en la mezcla uisminuye.

7.39. Para las reacciones:

2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g) [1]
S0
2
(g) + 0
2
(g) S0
3
(g) [2]
se cumple, a la misma temperatura, que:
a) K
p
1
= K
p
2

b) K
p
1
= (K
p
2
)
2

c) K
p
1
= 2 K
p
2

d) K
p
1
= (K
p
2
)
V

e) K
p
1
= K
p
2

(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Asturias 2005) (O.Q.L. La Rioja 2007) (O.Q.L. Asturias 2008)
p
ue ambos equilibiios es:
K
p
1
=
(p
SO
3
)
2
(p
SO
2
)
2
(p
O
2
)
K
p
2
=
(p
SO
3
)
(p
SO
2
) (p
O
2
)
V
1
1
1
1
1
1
1
K
p
1
= (K
p
2
)
2

7.40. Para la reaccin qumica 1 se sabe que G = 0; para la reaccin qumica 2 se sabe que
G < 0; para la reaccin qumica 3 se sabe que G > 0. Llamando K
1
, K
2
y K
3
,
respectivamente, a las correspondientes constantes termodinmicas de equilibrio. Cul de
las siguientes ordenaciones es la correcta?
a) K
1
> K
2
> K
3

b) K
2
> K
1
> K
3

c) K
3
> K
2
> K
1

d) K
3
> K
1
> K
2

e) K
1
= K
2
= K
3

(O.Q.N. Murcia 2000) (O.Q.L. Murcia 2003)
p
con u es:
K
p
= exp _
u
RT
_

1
u = u K
1
= exp _
1
u
RT
] = u K
1
= 1

2
u u K
2
> 1

3
u > u K
3
= exp _
3
u
RT
] K
1
> K
3


7.41. Para la reaccin en equilibrio:

2 N0
2
(g) 2 NO (g) + 0
2
(g)
la relacin entre las constantes de equilibrio K
p
y K
c
debe ser:
a) K
p
= K
c
(RI)
b) K
p
= K
c
(RI)
2

c) K
p
= K
c
(RI)

d) K
p
= K
c
(RI)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = S 2 = 1
Sustituyenuo:
K
p
= K
(RT)
7.42. Entre las sustancias R, S y Q se establece el siguiente equilibrio qumico:
R (g) + Q (g) S (g)
Si se mezclan R y Q en un matraz de 10 L de capacidad y se deja que reaccionen hasta que se
alcance el equilibrio, a unas determinadas condiciones, la mezcla gaseosa contiene igual
nmero de moles de R, Q y S. En tales condiciones la constante de equilibrio K
c
es 4 moldm
3
.
Cuntos moles de S se han formado?
a) 0,25
b) 0,40
c) 2,0
d) 2,5
c
es:
K
c
=
|S]
|R]

|Q]

Llamanuo x a los moles ue R, Q y S en el equilibiio y sustituyenuo:
4 =
x
1u
(x)
2
(1u)
2
x = 2,5 mol

7.43. En cul de los siguientes equilibrios qumicos, en los que todas las especies estn en
estado gaseoso, al duplicar la presin, manteniendo la temperatura constante, se favorece la
formacin de una mayor cantidad de productos:
a) E
2
+ Cl
2
2 HCl
b) 2 E
2
+ 0
2
2 E
2
0
c) N
2
O
4
2 N0
2

d) N
2
+ 0
2
2 NO
Si se uuplica la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el sentiuo el que
uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio.
Be los equilibiios piopuestos el nico que tiene menos moles ue gas en piouuctos que en
ieactivos es:
2 H
2
+ D
2
2 H
2
D
C (s) + E
2
0 (g) CO (g) + E
2
(g) H > 0.
Cul de las siguientes afirmaciones es incorrecta?
a) El aumento de la temperatura provocar el aumento de la concentracin de CO y E
2
en el
nuevo equilibrio.
b) El aumento de la presin no implicar variacin alguna de las concentraciones de
reactivos y productos.
c) Una disminucin de la presin provocar un aumento de la concentracin de CO y E
2
.
d) Si se aumenta la concentracin de E
2
se formar ms agua.
a) veiuaueio. Si aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
foimacion ue C0 y B
2
.
b) Falso. Si aumenta la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en
este caso hacia la foimacion ue C y B
2
0, poi lo que si varan las concentraciones ue
touas las especies implicauas en el equilibiio, B
2
0, C0 y B
2
.
c) veiuaueio. Si uisminuye la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que aumente el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en

este caso hacia la foimacion ue C0 y B
2
.
u) veiuaueio. Si se aumenta la concentiacion ue B
2
, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el el sentiuo en el que se consuma esta sustancia, es
uecii, hacia la foimacion ue C y B
2
0.
7.45. En un recipiente se introduce una cierta cantidad de cloruro de amonio. Una vez
cerrado hermticamente se calienta hasta 400 K para que se produzca la reaccin de
descomposicin:
NE
4
Cl (s) NE
3
(g) + HCl (g)
y alcance el equilibrio. Si la constante K
p
para esta reaccin y a dicha temperatura es
610
-19
otm
2
, la presin a la que se encontrar la mezcla en el recipiente ser de:
a) 1,5510
-9
atm
b) 7,7510
-10
atm
c) 6,0010
-19
atm
d) No se puede calcular por falta de datos.
p
es:
K
p
= p
NH
3
p
BCl

p
NH
3
= p
BCl
= p
p
:
K
p
= p
2

p =
_
K
p
=
61u
-19
= 7,7S1u
-10
atm
Be acueiuo con la ley ue Dalton ue las piesiones paiciales, la piesion total es:
p
t
= p
NH
3
+ p
BCl
= 2p p
t
= 2 (7,7S1u
-10
atm) = 1,5510
-9
atm
7.46. Se hacen reaccionar iodo e hidrgeno para obtener, en equilibrio con los anteriores
elementos, ioduro de hidrgeno. De cul de las siguientes magnitudes depender el valor de
la constante K
p
?
a) De la concentracin inicial de hidrgeno.
b) De la temperatura.
c) De la presin a la que se encuentre el sistema.
d) De la cantidad de HI obtenido.
Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, el valoi ue la constante ue equilibiio solo
uepenue ue la tempeiatuia.
7.47. El valor de K
p
para el equilibrio:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g)
a 25C, sabiendo K
c
= 0,040 a esa temperatura es:
a) 2,0
b) 1,0
c) 0,5
d) 0,98
-1
K
-1
)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 1 = 1
Sustituyenuo:
K
p
= u,u4u |u,u82 (2S+27S)] = 0,98
7.48. Predecir el efecto de un incremento de la presin sobre los equilibrios:
1) N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g)
2) E
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
a) En la 1 hacia la izquierda, en la 2 hacia la derecha.
b) En la 1 hacia la derecha, en la 2 hacia la derecha.
c) En la 1 hacia la izquierda, en la 2 no influye.
d) En la 1 hacia la derecha, en la 2 no influye.
Si se aumenta la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
uescienua el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio.
En el equilibrio 1, el sistema se uesplaza hacia los ieactivos (izquierda).
En el equilibrio 2, el inciemento ue piesion no influye al existii el mismo nmeio ue
molculas gaseosas en ambos lauos ue la ieaccion.

7.49. Cuando se enfra el equilibrio:

Fc
3+
(aq) + SCN
-
(aq) FcSCN
2+
(aq)
la intensidad del color rojopardo del compuesto FcSCN
2+
(aq) aumenta. Esto indica que:
a) La reaccin es endotrmica.
b) La reaccin es exotrmica.
c) La temperatura acta como catalizador.
d) La informacin es insuficiente para decidir.
Si se baja la tempeiatuia (se enfiia), ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se geneie el caloi peiuiuo y asi suba la tempeiatuia.
Como el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que foima FeSCN
2+
(coloi paiuoiojizo)
quieie uecii que se tiata ue una reaccin exotrmica.
7.50. La constante de equilibrio de la reaccin:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g) a 100C es 0,212.
Calcula cul es el valor de la constante de equilibrio de la reaccin escrita como sigue:
1) 2 N0
2
(g) N
2
0
4
(g)
2) N0
2
(g) N
2
0
4
(g)
a) K
1
= 9,44 y K
2
= 4,34
b) K
1
= 4,72 y K
2
= 4,34
c) K
1
= 4,72 y K
2
= 2,17
d) K
1
= 14,16 y K
2
= 6,48
p
es:
K
p
=
(p
NO
2
)
2
p
N
2
O
4
= u,212
Las expiesiones ue las constantes K
1
y K
2
son, iespectivamente:
K
1
=
p
N
2
O
4
(p
NO
2
)
2
K
1
=
1
K
p
K
1
=
1
u,212
= 4,72
K
2
=
(p
N
2
O
4
)
V
p
NO
2
K
2
=
1
K
p
K
2
=
1
u,212
= 2,17

7.51. La constante de equilibrio de la reaccin:

2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g) K
p
= 0,35
Si se llena un recipiente con S0
3
con una presin parcial de 0,10 atm y con S0
2
y 0
2
con una
presin parcial cada uno de 0,20 atm, la reaccin est en equilibrio?
a) No
b) La informacin es insuficiente para decidir.
c) Depender de la presin total.
d) S
p
es:
K
p
=
(p
SO
3
)
2
(p
SO
2
)
2
(p
O
2
)
= u,SS
Sustituyenuo los valoies ue la piesion uauos en la expiesion anteiioi se obtiene el
cociente ue ieaccion, Q
p
:
Q
p
=
(u,1)
2
(u,2)
2
(u,2)
= 1,2S
Como Q
p
> K
p
quieie uecii que el sistema no se encuentia en equilibiio. Paia que se
alcance ste es pieciso que Q
p
se haga menoi hasta que se iguale a K
p
. El sistema uebe
uesplazaise hacia la foimacion ue S0
2
y 0
2
.
7.52. A partir de las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones:
i) N
2
0 (g) + 0
2
(g) 2 NO (g) K
= 1,710
-13

ii) N
2
(g) + 0
2
(g) 2 NO (g) K
= 4,110
-31

El valor de la constante de equilibrio para la siguiente reaccin:
N
2
(g) + 0
2
(g) N
2
0 (g) es:
a) 7,010
-44

b) 4,210
17

c) 2,410
-18

d) 1,610
-9

e) 2,610
-22

(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Extremadura 2003) (O.Q.L. Extremadura 2005) (O.Q.N. Sevilla 2010)
p
ue la ieaccion pioblema es:
K
p
=
p
N
2
O
(p
N
2
)(p
O
2
)
V

p
ue las ieacciones uauas es:
K
I
=
(p
NO
)
2
(p
N
2
O
) (p
O
2
)
V

= 1,71u
-13
K
II
=
(p
NO
)
2
(p
N
2
) (p
O
2
)
= 4,11u
-31

Como se obseiva, el valoi ue p
NO
no apaiece en la expiesion ue la constante K
p
a calculai,
poi tanto uespejanuo uicho valoi en K
I
y K
II
e igualanuo se obtiene:
Pioblemas y Cuestiones ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen 2. (S. Nenaigues & F. Latie) 2uu
(p
NO
)
2
= K
I
(p
N
2
O
) (p
O
2
)
V
(p
NO
)
2
= K
II
(p
N
2
) (p
O
2
)
_ K
p
=
p
N
2
O
(p
N
2
)(p
O
2
)
V
=
K
II
K
I

Sustituyenuo los valoies ue las constantes K
II
y K
I
se obtiene el valoi ue la constante K
p
:
K
p
=
4,11u
-31
1,71u
-13
= 2,410
-18

CO (g) + 2 E
2
(g) CE
3
0E (g)
K
p
= 91,4 a 350 K y K
p
= 2,0510
-4
a 298 K. Cul es el valor de H?
a) 49,9 kJ
b) 2,0810
3
kJ
c) 3,7410
-2
kJ
d) 217 kJ
e) 446 kJ
-1
K
-1
)
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.N. Sevilla 2010)
La ecuacion ue vant Hoff ielaciona la uepenuencia ue la constante K
p
con la tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_
Sustituyenuo:
ln
91,4
2,uS1u
-4
=
B
8,S141u
-3
_
1
298

1
SSu
_ H = 217 kJ
E
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g),
el valor de K
c
a 1100 K es 25. Si inicialmente solo existe HI (g) con concentracin de 4,00
molI
-1
, cul ser la concentracin de I
2
(g) en el equilibrio, expresada en molI
-1
?
a) 0,363
b) 2,00
c) 0,667
d) 0,571
e) 0,148
(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2004) (O.Q.L. Asturias 2009)
B
2
I
2
BI
c
inicial
4,uu
c
tiansfoimauo
2x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
x x 4,uu 2x
c
es:
K
c
=
|BIj
2
|B
2
]|I
2
j

Sustituyenuo:
2S =
(4,uu2x)
2

x
2

x = |I
2
] = 0,571 molL
-1

2 HgO (s) 2 Hg (l) + 0
2
(g)
la expresin de la constante de equilibrio es:
a) K
c
= [0
2
][Hg]
2
/[HgO]
2

b) K
c
= [0
2
]
c) K
c
= [Hg]
2
/[HgO]
2

d) K
c
= 1/[0
2
]
e) K
c
= [E
2
]/[HCl]
2

(O.Q.N. Barcelona 2001) (O.Q.L. Asturias 2004)
c
es:
K
= [D
2
]
7.56. Considerando el equilibrio dado por la ecuacin:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
al disminuir la cantidad de cloro en la mezcla en equilibrio:
a) Aumenta la cantidad de PCl
3
(g) y disminuye la de PCl
5
(g).
b) Aumenta la cantidad de PCl
3
(g) y la de PCl
5
(g).
c) Aumenta la cantidad de PCl
5
(g) y disminuye la de PCl
3
(g).
d) Disminuye la cantidad de PCl
5
(g) y la de PCl
3
(g).
Si se uisminuye la cantiuau ue Cl
2
ue la mezcla en equilibiio, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el el sentiuo en el que se ieponga el Cl
2
eliminauo,
es uecii, hacia foimacion ue Cl
2
y PCl
3
.
Al alcanzaise ue nuevo el equilibiio, aumentan las cantiuaues ue Cl
2
y PCl
3
y disminuye
la cantiuau ue PCl
5
.

7.57. Para el equilibrio imaginario indicado por la ecuacin qumica:

a A + b B c C + d D
se debe cumplir que:
a) La velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de la reaccin inversa.
b) Las concentraciones de A y B pueden variar pero el producto de ambas, [A][B], debe
permanecer constante.
c) No ocurre ningn tipo de reaccin porque ya se ha alcanzado el equilibrio.
d) Los coeficientes estequiomtricos de cada especie deben ser idnticos.
a) Verdadero. Las velociuaues ue las ieacciones uiiecta e inveisa coiiesponuientes al
equilibiio piopuesto se uefinen, iespectivamente, como:
i
1
= k
1
|A]
a
|B]
b
i
2
= k
2

|C]
c
|B]
u
_ equilibiio i
1
= i
2

uonue k
1
y k
2
son las iespectivas constantes ue velociuau, |Aj, |Bj, |Cj y |Bj son las
concentiaciones en el equilibiio y a, b, c y u son los oiuenes iespectivos a caua una ue las
especies.
b) Falso. La expiesion ue la constante ue equilibiio K
c
es:
K
c
=
|C]
c
|B]
u

|A]
a
|B]
b

Cuanuo se alcanza el equilibiio los valoies ue |Aj, |Bj, |Cj y |Bj se mantienen constantes y
guaiuan la ielacion piopuesta en la constante K
c
.
c) Falso. Cuanuo se alcanza el equilibiio las especies A y B siguen tiansfoimnuose en C y
B, y la vez, C y B tambin se tiansfoiman en A y B. La peculiaiiuau uel equilibiio es que las
velociuaues ue las ieacciones uiiecta e inveisa son iguales.
u) Falso. Los coeficientes estequiomtiicos ue la ieaccion son los necesaiios paia que se
cumpla la ley ue conseivacion ue la masa.
7.58. Un recipiente cerrado, de volumen V cm
3
, contiene 2 moles de un gas A. Cuando la
temperatura es de 25C, el gas se descompone de acuerdo con la ecuacin qumica:
2 A (g) 2 B (g) + C (g) H = 65 kJmol
-1

alcanzndose el equilibrio cuando en el recipiente estn presentes x moles de C y la presin
reinante es de P atm. Cuntos moles forman la mezcla gaseosa en equilibrio?
a) 2x
b) 22x
c) 2x
d) 2+x
A B C
n
inicial
2
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
2x x
n
equilibiio
2 2x 2x x
El nmeio total ue moles en el equilibiio es:

n
t
= (2 2x) + 2x + x = 2 + x
7.59. El dixido de azufre reacciona con el oxgeno, en un recipiente cerrado, para formar
trixido de azufre, segn la ecuacin qumica:
2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g)
Una vez alcanzado el equilibrio en el recipiente de volumen fijo, se puede decir que:
a) Se ha gastado todo el S0
2
y 0
2
iniciales.
b) El S0
2
y el 0
2
ya no reaccionan para formar S0
3
.
c) El S0
3
no se descompone para dar S0
2
y 0
2
.
d) La cantidad de S0
3
permanece invariable.
a) Falso. Cuanuo se alcanza el equilibiio ueben estai piesentes touas las especies
implicauas en uicho equilibiio.
bc) Falso. Cuanuo se alcanza el equilibiio S0
2
y 0
2
siguen ieaccionanuo paia foimai S0
3
,
a la vez que el S0
3
se uescompone en S0
2
y 0
2
.
u) Verdadero. Cuanuo se alcanza el equilibiio las cantiuaues ue las especies implicauas en
uicho equilibiio peimanecen invariables.
7.60. Se hacen reaccionar E
2
e I
2
para dar HI gas. Indique de cul de las siguientes
magnitudes depender el valor de la constante K
p
cuando se haya alcanzado el equilibrio:
a) La concentracin inicial de E
2
.
b) La temperatura.
c) La presin total del sistema.
d) El volumen de la vasija de reaccin.
Paia el equilibiio:
B
2
(g) + I
2
(g) 2 BI (g)
p
es:
K
p
=
(p
BI
)
2
(p
H
2
) (p
I
2
)

p = py
i

p
:
K
p
=
(py
BI
)
2
(py
H
2
) (py
I
2
)
=
(y
BI
)
2
(y
H
2
) (y
I
2
)

p
no uepenue ue la piesion. Tenienuo en cuenta que paia
un gas a tempeiatuia constante, piesion y volumen son magnituues inveisamente
piopoicionales (ley ue Boyle), la constante K
p
tampoco uepenue uel volumen ue la vasija
ue ieaccion.
La expiesion ue K
p
se pueue simplificai an ms:
K
p
=
(n
BI
)
2
n
2
n
H
2
n
2

n
I
2
n
2
=
(n
BI
)
2
(n
H
2
) (n
I
2
)

uonue n son los moles totales.
Poi tanto, K
p
no uepenue ue |B
2
j inicial y ue acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, la
constante K
p
solo depende de la temperatura.
7.61. El equilibrio dinmico implica:
a) Una tendencia solo hacia la entalpa mnima.
b) Una tendencia solo hacia el desorden molecular o entropa mxima.
c) Un reajuste entre las tendencias hacia la entalpa mnima y la entropa mxima.
d) Un reajuste entre las tendencias hacia un mximo de calor y mnimo trabajo.
0n sistema alcanza el equilibiio cuanuo u = u. Si se tiene en cuenta que:
u = B T S
El equilibiio uinmico implica que las especies uel equilibiio no tengan tenuencia a
conveitiise unas en otias. Paia ello se necesita un ieajuste en el sistema que haga que B
tienua al minimo, mientias que S tienua al mximo y asi peiuei capaciuau ue
uesoiuenaise.
7.62. La constante de equilibrio para la reaccin:
NE
4
ES (s) NE
3
(g) + E
2
S (g) es K
c
= 1,210
-4
a 25C.
Cuando una muestra de NE
4
ES (s) se encierra en un recipiente a 25C, la presin parcial de
NE
3
en el equilibrio con el slido es:
a) 7,210
-2
atm
b) 0,27 atm
c) 1,110
-2
atm
d) 0,8 atm
e) 1,210
-4
atm
-1
K
-1
)
p
es:
K
p
= p
NH
3
p
H
2
S

p
NH
3
= p
H
2
S
= p
Consiueianuo que los gases se compoitan ue foima iueal:
|NB
3
] = |B
2
S] =
p
RT

Pioble
Susti
La ie
7.63.
temp
condi
a) 10
b) 5,1
c) 10
d) 5,1
e) 1 a
Tal c
La ie
7.64.
s
-1
y
reacc
a) 1,1
b) 5,8
c) 1,7
d) 9,2
e) 9,2
Sea, p
las ec
emas y Cuestio
ituyenuo en
K
c
= |NB
3
]
1,21u
-4
=
espuesta coi
La presin
peratura cr
iciones de pr
0 atm y 25C
1 atm y 25
0 atm y 33C
1 atm y 100
atm y 56,7C
omo se obse
espuesta coi
Una reacci
y la constant
cin inversa?
110
-15
s
-1

810
-3
s
-1

710
2
s
-1

210
14
s
-1

210
10
s
-1

poi ejemplo
A P
cuaciones u
ones ue las 0lim
la expiesion
]|B
2
S]
=
p
2
(u,u82298
iiecta es la b
n y la temp
tica es 31C
resin y tem
C
C
0C
C
eiva en el ui
iiecta es la a
n tiene una
te de equilib
?
o, la ieaccion
e velociuau
mpiauas ue Qu
n ue K
c
:
K
c
=
8)
2

b.
peratura del
C. El C0
2
s
peratura el
iagiama ue f
a.
a constante
rio es 4,010
n que se veii
ue las ieacc
uimica. volume
=
p
2
(RT)
2

p =
l punto trip
lido es m
C0
2
es un l
fases uel C0
de velocida
0
8
. Cul es e
ifica en nic
ciones uiiect
en 2. (S. Nenai
0,268 atm
ple del C0
2
s denso qu
quido establ
0
2
:
a) Verd
C0
2
es l
b) Falso
gas.
c) Falso
fluiuo s
encima
licuai.
u) Falso
es soliuo
e) Falso
gas.
ad de la rea
el valor de la
ca etapa:
ta e inveisa
igues & F. Latie
son 5,1 at
ue el C0
2
l
le en equilibr
dadero. A 1
iquiuo.
o. A S,1 atm
o. A 1u atm
supeiciitico
ue la T
ciitic
o. A S,1 atm
o.
o. A 1 atm y
ccin direct
a constante d
son, iespec
e)
tm y 56,7
quido. Bajo
rio?
(O.Q.N. Oviedo
u atm y 2S
y 2SC el C
y SSC el C
(SCF), est
ca
y no se p
m y 1uuC e
S6,7C el C
ta igual a 2,
de velocidad
(O.Q.N. Oviedo
ctivamente:
2uS
C. Su
o qu
o 2002)
SC el
C0
2
es
C0
2
es
poi
pueue
el C0
2

C0
2
es
,310
6

d de la
o 2002)
i
dIrccta
= k
dIrccta
|Aj i
Invcrsa
= k
Invcrsa
|Pj
Cuanuo se alcanza el equilibiio se cumple que:
i
dIrccta
= i
Invcrsa

Igualanuo los segunuos miembios ue las ecuaciones:
k
dIrccta
|Aj = k
Invcrsa
|Pj
Se uefine la constante ue equilibiio, K, como:
K =
k
dIrccta
k
Invcrsa
=
|Pj
|Aj

Sustituyenuo:
4,u1u
8
=
2,S1u
6
k
Invcrsa
k
Invcrsa
= 5,810
-3
s
-1

7.65. Al representar el % de producto presente
en una mezcla en reaccin (eje Y) frente a la
presin una vez alcanzado el equilibrio (eje X),
se obtiene la grfica de la figura. A qu
sistema en equilibrio debe corresponderle esta
grfica?
a) N
2
(g) + 0
2
(g) 2 NO (g)
b) N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g)
c) 3 E
2
(g) + N
2
(g) 2 NE
3
(g)
d) E
2
(g) + I
2
(g) 2HI (g)

Como se obseiva en la gifica piopuesta, se tiata ue un equilibiio en el existe menoi
concentiacion ue piouucto confoime aumenta la piesion total en el sistema. Si se aumenta
la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el sentiuo el que uisminuya el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en los ieactivos.
Be los equilibiios piopuestos el nico que tiene menos moles ue gas en ieactivos que en
piouuctos es:
N
2
D
4
(g) 2 ND
2
(g)

7.66. Cul de las siguientes afirmaciones, referidas al equilibrio qumico, es correcta?

a) El valor de las constantes K
c
y K
p
solo depende de la temperatura a la que se alcance el
equilibrio.
b) Para los equilibrios qumicos en fase gaseosa K
c
y K
p
son iguales.
c) El grado de disociacin indica la cantidad de moles de sustancia que se han disociado una
vez alcanzado el equilibrio.
d) La presin siempre influye sobre un equilibrio qumico.
a) Verdadero. Be acueiuo con la ley uel equilibiio, el valoi ue la constante ue equilibiio
solo uepenue ue la tempeiatuia.
b) Falso. La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
Paia que K
c
= K
p
c) Falso. No basta con conocei los moles uisociauos, ya que el giauo ue uisociacion se
uefine como:
=
moles uisociauos
moles iniciales

u) Falso. La piesion no influye en los equilibiios en los que existe igual nmeio ue moles
ue gas en ieactivos y piouuctos.
Poi ejemplo, paia el equilibiio:
B
2
(g) + I
2
(g) 2BI (g)
p
es:
K
p
=
(p
BI
)
2
(p
H
2
) (p
I
2
)

p = py
i

p
:
K
p
=
(py
BI
)
2
(py
H
2
) (py
I
2
)
=
(y
BI
)
2
(y
H
2
) (y
I
2
)

como se obseiva, la constante K
p
no uepenue ue la piesion.

7.67. En cul de las siguientes reacciones en equilibrio se cumple que K

c
y K
p
tienen distinto
valor a una temperatura dada:
a) E
2
0 (g) + CO (g) E
2
(g) + C0
2
(g)
b) I
2
(g) + E
2
(g) 2 HI (g)
c) S0
2
(g) + N0
2
(g) S0
3
(g) + NO (g)
d) C (s) + C0
2
(g) 2 CO (g)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
Paia que K
c
K
p
es pieciso que v u.
Be los equilibiios piopuestos, el nico en el que se cumple que v u es:
C (s) + CO
2
(g) 2 CO (g) en este caso, v = 2 1 = 1
7.68. En el equilibrio:
Eb(0
2
)
4
(dis) + 4 CO (g) Eb(C0)
4
(dis) + 4 0
2
(g)
donde Hb indica hemoglobina, cmo deberamos actuar en los casos de envenenamiento por
monxido de carbono?
a) Disminuyendo la presin de oxgeno.
b) Aumentando la presin de oxgeno.
c) Disminuyendo la concentracin de hemoglobina.
d) Metindose en una baera.
El envenenamiento poi C0 implica un aumento en la piesion ue esta sustancia. Si se
aumenta la piesion paicial uel C0, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje esta piesion, es uecii, hacia la foimacion ue
caiboxihemoglobina y 0
2
.
Si se uesea impeuii el uesplazamiento uel equilibiio en el sentiuo ue foimacion ue los
piouuctos es necesaiio aumentai la cantiuau ue algunos ue ellos. En este caso, lo ms
sencillo seiia incoipoiai al oiganismo ms cantiuau ue 0
2
, en otias palabias, aumentanuo
la piesion paicial uel 0
2
.

7.69. La expresin correcta para la constante del equilibrio:

P
4
(s) + 5 0
2
(g) P
4
0
10
(s) es:
a) K
c
=
|P
4
0
10
j
|P
4
j|0
2
j
S

b) K
c
=
|P
4
0
10
j
S |P
4
j|0
2
]

c) K
c
= |0
2
j
S

u) K
c
=
1
|0
2
j
S

Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue su constante ue equilibiio es:
K
=
1
[D
2
]
5

7.70. En la reaccin:
F
2
(g) + E
2
(g) 2 HF (g)
con H = 536 kJ y energa de activacin 208 kJ, cul de los siguientes enunciados no es
correcto?
a) El calor de formacin es 268 kJ/mol.
b) En el equilibrio, un aumento de la temperatura favorece la reaccin inversa, aumentando
la concentracin de E
2
(g) y F
2
(g).
c) En el equilibrio, un aumento de la temperatura y la presin favorece la reaccin directa,
aumentando la concentracin de HF (g).
d) La energa de activacin de la reaccin inversa es 372 kJ por mol de HF.
a) veiuaueio. Tenienuo en cuenta que se foima BF a paitii ue los elementos que lo
integian en su foima ms estable en conuiciones estnuai, si se uespienuen SS6 k} en la
foimacion ue 2 moles ue BF, la entalpia ue foimacion ue esta sustancia:
SS6 k}
2 mol
= 268 k}mol
-1

b) veiuaueio. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la
tempeiatuia. Como se tiata ue una ieaccion exotimica, el equilibiio se uesplaza hacia la
foimacion ue B
2
y F
2
con lo que aumenta la concentiacion ue esta sustancia en el nuevo
equilibiio.
c) Falso. Si se aumenta la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que uescienua el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En
este caso, el aumento ue piesion no influye al existii el mismo nmeio ue molculas

gaseosas en ambos lauos ue la ieaccion.
Poi otia paite el aumento ue tempeiatuia ya est iesponuiuo en el apaitauo anteiioi.
u) veiuaueio. A la vista uel uiagiama eneigtico, poi mol ue BF, coiiesponuiente a este
pioceso

la eneigia ue activacion ue la ieaccion inveisa es:
r
B = E
A (dIrccta)
- E
A (Invcrsa)

E
A (Invcrsa)
= 1u4 k} (268 k}) = S72 k}
7.71. Para el sistema:
2 N0
2
(g) 2 NO (g) + 0
2
(g)
Sabiendo que se parte de 1,00 mol de N0
2
en un recipiente de 1,00 L, se postulan las
siguientes expresiones de K
c
siendo x = 0
2
.
1) K
c
=
x
2
x
(1 2x)
2
2) K
c
=
x
2
x
1

3) K
c
=
2x
2
x
(1 x)
2
4) K
c
=
x x
1 x

Cul de estas expresiones es cierta?
a) Todas
b) Ninguna
c) Solo la 2
d) Solo la 1
N0
2
N0 0
2
n
inicial
1
n
tiansfoimauo
2x
n
foimauo
2x X
n
equilibiio
1 2x 2x X
c
es:
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
Complejo activado Complejo activado
E E
A A (inversa) (inversa)
= 372 kJ = 372 kJ
A AH H = = - -268 kJ 268 kJ
HF (g) HF (g)
E E
A A (directa) (directa)
= 104 kJ = 104 kJ
H H
2 2
(g) + F (g) + F
2 2
(g) (g)
E
n
e
r
g
E
n
e
r
g

a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
a

P
o
t
e
n
c
i
a
l

/

k
J
Complejo activado Complejo activado
E E
A A (inversa) (inversa)
= 372 kJ = 372 kJ
A AH H = = - -268 kJ 268 kJ A AH H = = - -268 kJ 268 kJ
HF (g) HF (g)
E E
A A (directa) (directa)
= 104 kJ = 104 kJ
H H
2 2
(g) + F (g) + F
2 2
(g) (g)
K
c
=
|N0j
2
|0
2
j
|N0
2
j
2

Tenienuo en cuenta que el volumen es 1 L:
K
c
=
(2x)
2
x
(1 2x)
2
=
4x
2
x
(1 2x)
2

Como se obseiva, la expiesion ue K
no coincide con ninguna ue las cuatio piopuestas.

7.72. La siguiente afirmacin:
La constante de equilibrio de una reaccin exotrmica disminuye cuando aumenta la
temperatura.
a) Es falsa.
b) Es cierta siempre.
c) Es cierta solo para reacciones espontneas.
d) Es cierta solo para reacciones no espontneas.
e) Es cierta solo para reacciones en fase gaseosa.
Paia el equilibiio:
A (g) B (g) B < u
si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la tempeiatuia. Al
tiataise ue un pioceso exotimico la ieaccion se uesplaza hacia la foimacion ue los
ieactivos.
la expiesion ue la constante ue equilibiio es:
K =
|Bj
|Aj

Si aumenta |Aj y, poi tanto, uisminuye |Bj el valoi ue la constante ue equilibiio uisminuye.
7.73. La siguiente reaccin:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g)
alcanza el equilibrio a la temperatura de 150C siendo K
c
= 3,20 moles/L. Cul debe ser el
volumen del reactor en el que transcurre la reaccin para que en l estn en equilibrio 1 mol
de N
2
0
4
y 2 moles de N0
2
?
a) 1,60 L
b) 0,80 L
c) 1,25 L
d) 2,50 L
c
es:
K
c
=
|N0
2
j
2

|N
2
0
4
]

Sustituyenuo:
S,2 =
(2v)
2
1v
v = 1,25 L
7.74. En un recipiente vaco se introduce cierta cantidad de hidrgenocarbonato de sodio
slido y se calienta hasta 120C. Cuando se alcanza el equilibrio dado por la ecuacin
qumica:
2 NoEC0
3
(s) No
2
C0
3
(s) + C0
2
(g) + E
2
0 (g)
la presin en el interior del recipiente es de 2,26 atm. Indica el valor de K
p
para dicho proceso
en las citadas condiciones.
a) 6,63 otm
2

b) 5,12 otm
2

c) 1,28 otm
2

d) 1,13 otm
2

p
CO
2
= p
B20
= p
p
t
= p
CO
2
+ p
H
2
O
= 2p p =
p
t
2
p =
2,26 atm
2
= 1,1S atm
Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue K
p
es:
K
p
= p
CO
2
p
H
2
O

Sustituyenuo:
K
p
= p
2
K
p
=(1,1S)
2
= 1,28
7.75. Considere la reaccin en equilibrio
2 NO (g) N
2
(g) + 0
2
(g)
Qu le ocurrir a la concentracin de NO cuando, sin variar la temperatura, se disminuya
hasta 1/3 de su valor inicial el volumen del recipiente que contiene la mezcla gaseosa en
equilibrio?
a) Se triplicar.
b) Se har seis veces mayor.
c) Se reducir a la tercera parte.
d) No variar.

Si se uisminuye el volumen hasta la teiceia paite a tempeiatuia constante, se tiiplica la
piesion total uel iecipiente (ley ue Boyle), ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso, el
nmeio ue molculas ue gas en ambas paites ue la ieaccion es el mismo, poi tanto, la
mouificacion piopuesta no alteia el equilibiio.
Respecto a la concentracin de NO, si el volumen se ieuuce a un teicio uel inicial la
concentiacion se triplica.
7.76. Considere el siguiente sistema en reaccin en un recipiente cerrado y una vez alcanzado
el equilibrio:
CoC0
3
(s) CaO (s) + C0
2
(g) H = 178,3 kJmol
-1
.
A una temperatura determinada, quin ser proporcional a la constante de equilibrio?
a) Las cantidades de CoC0
3
(s), CaO (s) y C0
2
(g) en el equilibrio.
b) La cantidad inicial de C0
2
(g).
c) La cantidad de C0
2
(g) en el equilibrio.
d) La cantidad de CoC0
3
(s) inicial.
p
es:
K
p
= p
CO
2

La constante K
p
a ueteiminaua tempeiatuia solo depende de la cantidad de CD
2
en el
equilibiio.
7.77. Indique cul de las siguientes afirmaciones es falsa:
a) Se alcanza el equilibrio qumico cuando la concentracin de reactivos es igual a la
concentracin de productos.
b) Se alcanza el equilibrio qumico cuando la velocidad de la reaccin inversa se iguala a la
velocidad de la reaccin directa.
c) Al aumentar la temperatura de un sistema en equilibrio ste evoluciona favoreciendo la
reaccin endotrmica.
d) En un sistema en equilibrio, un catalizador disminuye, en la misma magnitud, la energa
de activacin requerida para la reaccin directa y para la inversa.
a) Falso. Cuanuo se alcanza el equilibiio, las concentiaciones ue piouuctos y ieactivos no
tienen poi qu igualaise, lo que ocuiie es que peimanecen constantes.
b) veiuaueio. Cuanuo se alcanza el equilibiio se igualan las velociuaues ue la ieaccion
uiiecta e inveisa.
c) veiuaueio. Si aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el

tempeiatuia. La ieaccion enuotimica es la consume caloi paia piouuciise.
u) veiuaueio. Como se obseiva en la gifica, la auicion uel catalizauoi uisminuye poi igual
la eneigia ue activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa.

7.78. En el equilibrio:
Co(EC0
3
)
2
(s) CoC0
3
(s) + E
2
0 (g) + C0
2
(g)
donde H > 0 para el proceso de descomposicin:
a) K
c
y K
p
son iguales.
b) Un aumento de la temperatura desplaza el equilibrio hacia la derecha.
c) Un aumento de la temperatura no influye por tratarse de un equilibrio.
d) Un aumento de la presin facilita la descomposicin del bicarbonato.
a) Falso. La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 u = 2
Paia que K
c
= K
p
b) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier,
el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la
tempeiatuia. Como se tiata ue una ieaccion enuotimica, el equilibiio se desplaza hacia
la formacin de CaCD
3
(ueiecha).
c) Falso. Como se ha visto en el apaitauo anteiioi las vaiiaciones ue tempeiatuia si que
influye en el uesplazamiento uel equilibiio. Es ms, la tempeiatuia es la nica vaiiable que
hace cambiai la constante ue equilibiio ue una ieaccion.
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
u) Falso. Si se aumenta la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue

Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que uescienua el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En
este caso, el equilibiio se uesplaza hacia la foimacion ue Ca(BC0
3
)
2
.
7.79. Dado el equilibrio qumico en fase gaseosa:
N
2
+ 3 E
2
2 NE
3

Cmo se obtendra mayor cantidad de amonaco?
a) Aumentando la presin total del recipiente.
b) Disminuyendo la presin total del recipiente.
c) Disminuyendo la presin parcial del nitrgeno.
d) Disminuyendo la presin parcial del hidrgeno.
a) Verdadero. Si se aumenta la presin total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio
ue Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es
uecii, en el sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el
equilibiio. En este caso hacia la formacin de NH
3
poi lo que la cantiuau ue esta
sustancia aumenta.
b) Falso. Es el opuesto al anteiioi. El sistema se uesplaza hacia la foimacion ue N
2
y B
2
.
cu) Falso. Si se uisminuye la piesion paicial uel N
2
(o B
2
), ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que aumente uicha piesion paicial,
es uecii, hacia la foimacion ue estas sustancias.
7.80. En un equilibrio K
p
= K
c
si:
a) Todas las especies son gases.
b) Se ha alcanzado el equilibrio.
c) Se produce en condiciones homogneas.
d) La variacin entre el nmero de moles gaseosos de productos y reactivos es nula.
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
En el caso ue que v = u, se cumple que K
c
= K
p
.


S0
2
(g) + Cl
2
(g) S0
2
Cl
2
(g)
si se aade cloro, manteniendo la temperatura constante:
a) El equilibrio no se modifica.
b) Se produce un desplazamiento hacia los reactivos.
c) Se produce un desplazamiento hacia los productos.
d) Se produce un aumento de la constante de equilibrio.
a) Falso. Al aauii Cl
2
a tempeiatuia constante se equilibiio se iompe.
b) Falso. Si se aaue Cl
2
en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es uecii, hacia la foimacion ue los
piouuctos.
c) Verdadero. Si se aade Cl
2
desplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es uecii, hacia la formacin de
los productos.
u) Falso. Si se aaue Cl
2
a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es
uecii, hacia la foimacion ue los piouuctos. Las nuevas cantiuaues ue las sustancias en el
equilibiio son uifeientes a las existentes antes ue aauii Cl
2
peio la ielacion entie ellas se
mantiene ue acueiuo con la expiesion ue K
p
poi lo que el valoi ue la constante no cambia
al no vaiiai la tempeiatuia.
7.82. La K
u
del CE
3
C00E, es 1,810
-5
y su velocidad de disociacin es v = 810
5
[CE
3
C00E].
Cul sera la constante de velocidad de la reaccin de asociacin de E
+
y CE
3
C00
-
?
a) 4,410
10

b) 1,2510
-6

c) 4,410
6

d) 810
5

e) 1,810
5

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uisociacion uel CB
3
C00B:
CB
3
C00B CB
3
C00
-
+ B
+

Las ecuaciones ue velociuau coiiesponuientes a la uisociacion y a la asociacion uel
CB
3
C00B son, iespectivamente:
v
dIs
= k
dIs
|CB
3
C00Bj v
aso
= k
aso
|CB
3
C00
-
j |B
+
j
Cuanuo se igualan ambas velociuaues se alcanza el equilibiio:
k
dIs
|CB
3
C00Bj =k
aso
|CB
3
C00
-
j |B
+
j
se obtiene:
k
dIs
k
aso
=
|CB
3
C00Bj
|CB
3
C00
-
j |B
+
j

Segn la ley ue accion ue masas, la constante ue equilibiio es:
K =
|CB
3
C00Bj
|CB
3
C00
-
j |B
+
j

Igualanuo ambas expiesiones se obtiene:
K =
k
dIs
k
aso

Sustituyenuo:
1,81u
-5
=
8,u1u
5
k
aso
k
aso
= 4,410
1
s
-1

7.83. Cuando se disuelve en agua dglucosa, sufre una conversin parcial a dglucosa con
propiedades fsicas ligeramente diferentes. Esta conversin denominada mutarrotacin se
detiene cuando el 63,6% de la glucosa est en forma . Cul sera la K del equilibrio de
mutarrotacin?
a) 1,7510
-3

b) 0,636
c) 6,3610
-5

d) 6,3610
13

e) 1,75
La ecuacion quimica coiiesponuiente al equilibiio ue mutaiiotacion es:
ouglucosa |uglucosa
ouglucosa |uglucosa
c
inicial
1
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x
c
equilibiio
1 x x
Sabienuo que x = u,6S6 y sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio se
obtiene:
K
c
=
|uglucosaj
|uglucosaj
=
u,6S6
1 u,6S6
= 1,75

7.84. La sacarosaP se sintetiza por reaccin de fructosa y glucosaP, segn:

fructosa (aq) + glucosaP (aq) sacarosaP (aq)
La constante de equilibrio es 0,05. Hasta qu volumen debe ser diluida una disolucin que
contiene 0,05 moles de cada uno de los reactivos, fructosa y glucosaP para que en el
equilibrio enzimtico se tenga un 3% de conversin a sacarosaP?
a) 0,0078 m
3

b) 78,4 cm
3

c) 784 mL
d) 7,84 L
e) 0,784 Jm
3

fiuctosa glucosaP sacaiosaP
n
inicial
u,uS u,uS
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
X
n
equilibiio
u,uS x u,uS x X
K
c
=
|sacaiosaP]
|fiuctosa] |glucosaP]
=
x
v
(u,uS x)
v

(u,uS x)
v

Sabienuo que la conveision es uel S%:
x = u,uS mol
S mol conveitiuo
1uu mol inicial
= u,uu1S mol
Los moles ue ambos ieactivos que queuan sin conveitii en el equilibiio son:
u,uS mol inicial u,uu1S mol conveitiuo = u,u48S mol en equilibiio
c
:
u,uS =
u,uu1S
v
(u,u48S)
2
v
2
v = u,u784 L
1u
S
cm
S
1 L
= 78,4 m
3

7.85. Se quiere eliminar el vapor de agua de un recipiente. Utilizando la siguiente
informacin, cul ser la reaccin correspondiente al mejor reactivo desecante?
a) Cu (s) + E
2
0 (g) CuO (s) + E
2
(g) K
c
= 210
-18

b) CO (g) + E
2
0 (g) C0
2
(g) + E
2
(g) K
c
= 100
c) CO (g) + E
2
(g) C (s) + E
2
0 (g) K
c
= 210
17

d) 2 E
+
(aq) + S0
4
2-
(aq) S0
3
(g) + E
2
0 (g) K
c
= 10
-28

e) GdOCl (s) + 2 HCl (g) E
2
0 (g) + 0JCl
3
(s) K
c
= 0,12
Esciibienuo touos los equilibiios ue foima que el B
2
0 sea un ieactivo, la ieaccion que
posea el mayor valor de la constante de equilibrio sei aquella en la que est piesente
el mejoi ieactivo uesecante, ya que la ieaccion se encuentia ms uesplazaua hacia la
ueiecha.
El valoi ue la constante ue equilibiio ue las ieacciones inveisas en los casos c), u) y e) son,
iespectivamente:
c) C0 (g) + B
2
(g) C (s) + B
2
0 (g) K
c
= 21u
17

K
c
' =
1
K
c
=
1
21u
17
= S1u
-18

u) S0
3
(g) + B
2
0 (g) 2 B
+
(aq) + S0
4
2-
(aq) K
c
= 1u
-28

K
c
' =
1
K
c
=
1
1u
-28
= 10
28

e) uuCl
S
(s) + B
2
0 (g) uu0Cl (s) + 2 BCl (g) K
c
= u,12
K
c
' =
1
K
c
=
1
u,12
= 8,S
7.86. Sea la reaccin exotrmica (H < 0) en equilibrio:
A (g) + 2 B (g) 3 C (g)
donde A, B y C son sustancias que se comportan como gases ideales.
Indique cul de las siguientes actuaciones desplazar el equilibrio hacia la derecha:
a) Una disminucin de presin a temperatura constante.
b) Una disminucin de la temperatura del sistema.
c) La adicin de un catalizador.
d) La adicin de C al sistema a temperatura y presin constante.
a) Falso. Al uisminuii la piesion total uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion total, es uecii, en el
sentiuo el que aumente el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En
este caso como existe el mismo nmeio ue molculas gaseosas en caua paite ue la
ieaccion el cambio en la piesion no piouuce ningn efecto sobie el sistema en equilibiio.
b) Verdadero. Si se disminuye la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se geneie el caloi eliminauo y asi
aumente la tempeiatuia. Al tiataise ue un proceso exotrmico la ieaccion se desplaza
hacia la formacin de los productos (ueiecha).
c) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta
u) Falso. Si se aaue C, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza
en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es uecii, hacia la foimacion ue los ieactivos
(izquieiua).

Pioble
7.87.
sistem
est e
a) La
b) La
c) No
d) Au
Se tia
La co
const
insol
sobie
La ie
7.88.
por la
El I
2
El pe
Cul
form
a) Dis
b) Inc
c) Dis
d) Inc
En la
los ie
Be ac
emas y Cuestio
El yodo es u
ma de la figu
en equilibrio
a disolucin s
a disolucin t
o tendr efec
umentar la
ata ue un eq
K
c
= |I
2
(a
onstante so
tante la tem
uble en agu
e el equilibi
espuesta coi
El trixido
a combinaci
0
5
puede ut
2 S0
2
(g) +
rfil de energ
l de las sigu
acin de tri
sminuir el vo
crementar la
sminuir la te
crementar la
a gifica se
eactivos, lo q
cueiuo con e
2 SO2 + O2
I
2
ones ue las 0lim
un slido po
ura:
o y se aade
se teir de
tomar colo
cto en el equ
concentraci
quilibiio het
q)]

olo uepenue
mpeiatuia e
ua la auicion
iio y la canti
iiecta es la c
de azufre se
in de dixid
tilizarse com
+ 0
2
(g)
ga para esta
uientes actu
xido de azuf
olumen del v
a temperatu
emperatura
a cantidad d
obseiva que
quieie uecii
el piincipio
2
(s)
mpiauas ue Qu
oco soluble e

ms yodo s
marrn ms
or marrn m
ilibrio.
in de I
2
(aq
teiogneo en
e ue la con
este valoi se
n ue ms ca
uau aauiua
c.
e utiliza indu
do de azufre
mo catalizado
2 S0
3
(g
a reaccin ap
uaciones mo
ufre al tiemp
vaso de reac
ura del vaso
del vaso de
de pentaxid
e el conteni
i que se tiat
ue Le Chte
2 SO3
I
2
(aq)
uimica. volume
en agua, en
lido. Qu o
s oscuro.
s claro.
q).
n el que la e
ncentiacion
e mantiene
antiuau ue
a se va al fon
ustrialmente
con un exce
or de la reac
g)
parece en la

odificar el
o que aumen
ccin a temp
de reaccin
reaccin a p
do de divana
uo eneigti
ta ue un pioc
elier que uice
en 2. (S. Nenai
la que origin
ocurrir?:
xpiesion ue
ue I
2
(aq)
constante.
esta sustan
nuo uel vaso
e para prepa
so de aire.
ccin:
figura adjun
equilibrio e
nte la veloci
eratura con
a presin co
presin const
dio.
co ue los pi
ceso exotim
e que:
igues & F. Latie
na una disol
e K
c
es:
poi lo que
Poi este mo
cia no tien
o.
arar cido su
nta.
n el sentido
dad de reacc
stante.
onstante.
tante.
iouuctos es
mico.
e)
lucin marr
(O.Q.L. Murcia
e si se man
otivo, al sei
ne ningn e
ulfrico. Se f
o de aumen
cin?
(O.Q.L. Murcia
menoi que
22u
rn. El
a 2004)
ntiene
i el I
2

efecto
forma
tar la
a 2004)
el ue

La velociuau ue la ieaccion viene uaua poi la expiesion:
i = k |S0
2
]
a
|0
2
]
b

A su vez la constante ue velociuau k aumenta con la tempeiatuia segn la ecuacion ue
Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
a) Verdadero. Si se disminuye el volumen a tempeiatuia constante, se aumenta la
piesion total uel iecipiente (ley ue Boyle), ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso, el
sistema se desplaza hacia la formacin de SD
3
.
Al uisminuii el volumen aumenta la concentiacion ue las especies ieaccionantes y, poi
tanto, aumenta la velociuau ue la ieaccion.
b) Falso. Si aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema
se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua la
tempeiatuia. Como se tiata ue una ieaccion exotimica el equilibiio se uesplaza hacia la
foimacion ue S0
2
.
c) Falso. Si uisminuye la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se piouuzca caloi y asi aumente la
tempeiatuia. Como se tiata ue una ieaccion exotimica el equilibiio se uesplaza hacia la
foimacion ue S0
3
.
Be acueiuo con la ecuacion ue Arrhenius, si uisminuye la tempeiatuia uisminuye el valoi
ue k y con ello la velociuau ue la ieaccion.
u) Falso. La auicion ue ms cantiuau uel catalizauoi v
2
0
5
no alteia el equilibiio ya que un
catalizauoi uisminuye poi igual la eneigia ue la activacion ue las ieacciones uiiecta e
inveisa.
7.89. Considere la siguiente reaccin qumica en equilibrio:
2 E
2
0 (g) + 2 Cl
2
(g) 4 HCl (g) + 0
2
(g)
Este equilibrio puede desplazarse hacia la derecha por:
a) Eliminacin de E
2
0 (g) de la mezcla.
b) Adicin de ms 0
2
(g) a la mezcla.
c) Adicin de Ne (g) a la mezcla.
d) Disminucin del volumen de la mezcla.
e) Aumento del volumen de la mezcla.
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Asturias 2008) (O.Q.L. Murcia 2010) (O.Q.L. Asturias 2011)
a) Falso. Si se elimina B
2
0, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que se foime esta sustancia. La ieaccion se uesplaza hacia la
izquieiua.
b) Falso. Si se aaue 0
2
en el sentiuo en el que se consuma esta sustancia. La ieaccion se uesplaza hacia la
izquieiua.
c) Falso. Suponienuo que el Ne (un ineite) se aaue al equilibiio a volumen constante, el
cambio piouuciuo es un aumento ue la piesion total uel sistema poi la auicion uel nuevo
componente, peio manteninuose constantes las piesiones paiciales ue las sustancias
implicauas en el equilibiio poi lo que el valoi ue la constante K
p
no se alteia y el equilibiio
no cambia.
u) Falso. Si se ieuuce el volumen uel iecipiente a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la
ley ue Boyle aumenta la piesion en el inteiioi uel iecipiente. Be acueiuo con el piincipio
ue Le Chtelier, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el uisminuya la piesion, es uecii,
hacia uonue haya menos moles ue gas, en este caso hacia la izquieiua, foimacion ue B
2
0 y
Cl
2
.
e) Verdadero. Es la piopuesta contiaiia al apaitauo u), si se aumenta el volumen uel
iecipiente a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle la piesion en el inteiioi
uel iecipiente se ieuuce. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el equilibiio se
desplaza en el sentiuo en el aumente la piesion, es uecii, hacia uonue haya ms moles ue
gas, en este caso hacia la derecha, formacin de HCl y D
2
.
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g) el valor de K
c
= 5,810
-3
.
Si la concentracin inicial de N
2
0
4
(g) = 0,040 M y la concentracin inicial de N0
2
(g) es 0 M,
cul es la concentracin de equilibrio de N
2
0
4
(g)?
a) 1,710
-2
M
b) 3,310
-2
M
c) 9,410
-3
M
d) 1,210
-4
M
e) 2,310
-4
M
(O.Q.N. Luarca 2005) (O.Q.L. Madrid 2010)
N
2
0
4
N0
2
c
inicial
u,u4u
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
2x
c
equilibiio
u,u4u x 2x
K
c
=
|N0
2
j
2

|N
2
0
4
]

c
:
S,81u
-3
=
(2x)
2
(u,u4 x)
x = 6,91u
-3
N
El valoi ue |N
2
0
4
j en el equilibiio es:
|N
2
0
4
] = (u,u4 6,91u
-S
) N = 3,310
-2
M
(En la cuestion piopuesta en Nauiiu 2u1u la cantiuau inicial ue N
2
0
4
es u,Su N).
7.91. Si se aumenta la temperatura, la constante del equilibrio:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g) H = 54,8 kJmol
-1
.
a) No cambia pero el equilibrio se alcanza ms deprisa.
b) No cambia pero el equilibrio se alcanza ms despacio.
c) Aumenta.
d) Disminuye.
Si aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua la
tempeiatuia. Como se tiata ue una reaccin endotrmica el equilibiio se uesplaza hacia
la foimacion ue N0
2
con lo que la cantiuau ue esta sustancia en el equilibiio se hace mayoi
mientias que la N
2
0
4
se hace menoi.
c
es:
K
c
=
|N0
2
j
2

|N
2
0
4
]

como |N0
2
j aumenta y |N
2
0
4
j uisminuye el valoi ue K
aumenta.
7.92. La constante de equilibrio (K
c
) de una reaccin siempre tiene como unidades:
a) Moles/litro.
b) Es adimensional.
c) Las mismas que K
x
.
d) No se pueden precisar, depender de las especies y estequiometra de la reaccin.
Las uimensiones ue la constante K
c
uepenuen ue que equilibiio se estuuie.
En el equilibiio:
N
2
(g) + S B
2
(g) 2 NB
3
(g)
c
es:
K
c
=
|NB
3
j
2

|N
2
]

|B
2
j
S

las uniuaues ue la constante son L
2
mol
-2

En el equilibiio:
I
2
(g) + B
2
(g) 2 BI (g)
c
es:
K
c
=
|BIj
2

|B
2
]

|I
2
]
la constante es auimensional
7.93. Para el sistema en equilibrio:
2 A (g) + B (g) 2 C (g) H < 0.
a) La velocidad de reaccin ser mayor a 1000C que a 640C.
b) Si la presin total de la mezcla en equilibrio es de 1 atm, entonces K
c
= K
p
.
c) Al aumentar la presin total aumenta K
p
.
d) Si se expande el sistema, a temperatura constante, se favorece la formacin de C.
a) Verdadero. La velociuau ue la ieaccion viene uaua poi la expiesion:
La velociuau ue la ieaccion viene uaua poi la expiesion:
i = k |A]
a
|B]
b

A su vez la constante ue velociuau k aumenta con la tempeiatuia segn la ecuacion ue
Arrhenius:
k = k
0
exp _
E
A
RT
]
Poi tanto, si aumenta la tempeiatuia aumenta la velociuau ue la ieaccion.
b) Falso. La ielacion entie las constantes K
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 S = 1
En este caso, K
c
K
p
ya que v u. El que la piesio n ue la mezcla sea 1 atm no tiene
ninguna influencia en la ielacion entie las constantes.
c) Falso. Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, el valoi ue la constante K
p
solo
cambia si cambia la tempeiatuia, no cambia al vaiiai la piesion.
u) Falso. Si se expanue el sistema a tempeiatuia constante, uisminuye la piesion total uel
iecipiente (ley ue Boyle), ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza
en el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo el que aumente el nmeio ue
molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso, el sistema se uesplaza hacia
los ieactivos.
7.94. Con respecto al equilibrio qumico puede afirmarse que:
a) La funcin de un catalizador es la sustitucin del mecanismo de reaccin por otro con una
energa de activacin ms baja.
b) La presencia de un catalizador hace ms positivo el valor de la constante de equilibrio, al
aumentar la concentracin de los productos con respecto a la de los reactivos.
c) La presencia de un catalizador en una reaccin reversible desplaza el equilibrio hacia la
derecha.
d) Los catalizadores solo tienen efecto en los equilibrios homogneos.
Como se obseiva en la figuia, la mision ue un catalizauoi uisminuii poi igual la eneigia ue
la activacion ue las ieacciones uiiecta e inveisa. Poi este motivo el equilibiio no se alteia,
simplemente se alcanza en menos tiempo.

7.95. La reaccin:
2 NO (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g) H = 113,0 kJ
tiene una ecuacin de velocidad v = k [NO]
2
[0
2
].
Cul de los siguientes cambios aumentar el rendimiento de N0
2
y la velocidad?
a) Un aumento de la presin total a temperatura constante.
b) Un aumento de la temperatura.
c) Adicin de un catalizador a temperatura constante.
d) Un aumento del volumen a temperatura constante.
a) Falso. Si se aumenta la piesion a tempeiatuia constante, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uisminuya la piesion, es uecii,
hacia uonue menos molculas gaseosas haya, en este caso hacia la foimacion ue N0
2
poi lo
que aumenta el ienuimiento ue esta sustancia.
Como la tempeiatuia peimanece constante la constante ue velociuau no cambia. Auems,
como la ieaccion se uesplaza hacia la foimacion ue N0
2
, los valoies ue |N0j y |0
2
j
uisminuyen poi lo que uisminuye la velociuau ue la ieaccion.
E E
E E
E E
A A
A A
E E
A A
A A
Reactivos Reactivos
Productos Productos
Reactivos Reactivos
Productos Productos
b) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el

sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la tempeiatuia y como se tiata ue un
pioceso exotimico, estos solo estn favoieciuos poi un uescenso ue la tempeiatuia. Poi
este motivo la cantiuau ue N0
2
uisminuye y con ello el ienuimiento.
Como la tempeiatuia aumenta tambin lo hace la constante ue velociuau. Auems, como la
ieaccion se uesplaza hacia la foimacion ue N0 y 0
2
, las concentiaciones ue estas especies
aumentan poi lo que tambin aumenta la velociuau ue la ieaccion.
c) Falso. La auicion ue un catalizauoi aumenta la velociuau ue la ieaccion uiiecta e inveisa
poi lo que no se aumenta el ienuimiento en N0
2
.
u) Falso. Si se aumenta el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle
uisminuye la piesion. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en
el sentiuo en el que aumente la piesion, es uecii, hacia uonue ms molculas gaseosas
haya, en este caso hacia la foimacion ue N0 y 0
2
poi lo que uisminuye el ienuimiento ue
N0
2
.
Como la tempeiatuia peimanece constante la constante ue velociuau no cambia. Auems,
como la ieaccion se uesplaza hacia la foimacion ue N0 y 0
2
, las concentiaciones ue estas
especies aumentan poi lo que tambin aumenta la velociuau ue la ieaccion.
Ninguna ue las iespuestas es coiiecta.
7.96. Si para el equilibrio:
2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g)
Se supone que las concentraciones iniciales de todas las especies son 2,0 M, cules de los
siguientes grupos de valores no son posibles como concentracin de equilibrio?
S0
2
0
2
S0
3

a) 1,8 1,9 2,2
b) 2,2 2,1 1,8
c) 2,4 2,4 1,6
d) 1,4 1,7 2,6
Suponienuo que la ieaccion tianscuiie hacia la ueiecha, la tabla ue concentiaciones
coiiesponuiente al equilibiio es:
S0
2
0
2
S0
3
c
inicial
2 2 2
c
tiansfoimauo
2x x
c
foimauo
2x X
c
equilibiio
2 2x 2 x 2 + 2x
a) Posible. Suponienuo que x = u,1 N los valoies el equilibiio son:
|S0
2
j = 1,8 N |0
2
j = 1,9 N |S0
3
j = 2,2 N
u) Posible. Suponienuo que x = u,S N los valoies el equilibiio son:
|S0
2
j = 1,4 N |0
2
j = 1,7 N |S0
3
j = 2,6 N
Suponienuo que la ieaccion tianscuiie hacia la izquieiua, la tabla ue concentiaciones
coiiesponuiente al equilibiio es:

S0
2
0
2
S0
3
c
inicial
2 2 2
c
tiansfoimauo
2x
c
foimauo
2x x
c
equilibiio
2 + 2x 2 + x 2 2x
b) Posible. Suponienuo que x = u,1 N los valoies el equilibiio son:
|S0
2
j = 2,2 N |0
2
j = 2,1 N |S0
3
j = 1,8 N
c) No posible. En este caso no se cumple la estequiometiia paia ninguno ue los uos
sentiuos ya que es imposible que paitienuo ue las mismas cantiuaues iniciales las
cantiuaues en el equilibiio ue S0
2
y 0
2
sean iguales.
7.97. El Ag
2
C0
3
(s) se descompone segn la reaccin:
Ag
2
C0
3
(s) Ag
2
0 (s) + C0
2
(g)
Siendo K
p
= 0,0095 a 120C. Si se quiere impedir cualquier prdida de peso al pesar Ag
2
C0
3

a 120C, la presin parcial del C0
2
deber ser:
a) Mayor que 0,0095 atm.
b) Menor que 0,0095 atm.
c) Igual a la presin parcial del Ag
2
0 (s).
d) Igual a 1 atm.
p
es:
K
p
= p
CO
2

Si la piesion paicial uel C0
2
es mayor de 0,0095 atm, se tenui que Q
p
> K
p
y paia que se
alcance ue nuevo el equilibiio a esa tempeiatuia el sistema se uebe uesplazai hacia la
foimacion Ag
2
C0
3
.
7.98. En una reaccin en equilibrio:
a) Lo nico que puede modificar las concentraciones de los componentes es un cambio en la
temperatura.
b) Un cambio en la temperatura no cambiar nunca las concentraciones de los componentes.
c) Un cambio en la presin bastar para cambiar las concentraciones de los componentes.
d) Un cambio en la concentracin de cualquiera de los componentes cambiar todas las
concentraciones.
ab) Falso. Las concentiaciones ue los componentes ue una mezcla en equilibiio cambian
auems ue con la tempeiatuia con los cambios en el nmeio ue moles, piesion y volumen.
c) Falso. 0n cambio en la piesion no piouuce ningn cambio en los equilibiios como el
siguiente:
B
2
(g) + Cl
2
(g) 2 BCl (g)
en los que existe el mismo nmeio ue moles ue gas en piouuctos y ieactivos.
u) Verdadero. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, un cambio en la concentiacion

ue una ue las especies uel equilibiio hace que el sistema se uesplace en el sentiuo opuesto
lo que hace cambiai las concentiaciones ue touas las especies piesentes.
7.99. Cul de los siguientes equilibrios se desplazar hacia la formacin de reactivos cuando
aumenta el volumen de la reaccin?
a) N
2
(g) + 3 E
2
(g) 2 NE
3
(g)
b) E
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
c) 2 E
2
S (g) 2 E
2
(g) + S
2
(g)
d) 2 0
3
(g) 3 0
2
(g)
e) E
2
(g) + F
2
(g) 2 HF (g)
f) C (s) + C0
2
(g) 2 CO (g)
g) CO (g) + N0
2
(g) C0
2
(g) + NO (g)
(O.Q.L. Madrid 2005) (O.Q.L. La Rioja 2005) (O.Q.L. La Rioja 2011)
Si se aumenta el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle
el sentiuo en el que aumente la piesion, es uecii, hacia uonue ms molculas gaseosas
haya.
= coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos
a) = 2 4 = 2. Se desplaza hacia los reactivos.
beg) = 2 2 = u. No afecta al equilibiio.
cu) = S 2 = 1. Se uesplaza hacia los piouuctos.
f) = 2 1= 1. Se uesplaza hacia los piouuctos.
7.100. Si la densidad del grafito es aproximadamente 2 gcm
-3
y la del fullereno 1,5 gcm
-3
,
en qu sentido desplazar el equilibrio la aplicacin de una presin elevada?
a) Hacia la formacin de grafito.
b) Hacia la formacin de fullereno.
c) No hay desplazamiento.
d) Se forman cantidades aproximadamente iguales de ambas variedades alotrpicas.
Con esos valoies ue la uensiuau, las sustancias piopuestas no se compoitan como gases
iueales poi lo que no se les pueue aplicai el piincipio ue Le Chtelier sobie el
uesplazamiento uel equilibiio.


A
2
+ B
2
2 AB
el grfico de concentracin de las especies implicadas frente al tiempo es:

El valor de la constante de equilibrio es:
a) 1
b) 2
c) 4
d) 8
c
es:
K
c
=
|ABj
2
|A
2
]|B
2
j

Segn el gifico, los valoies ue las concentiaciones ue las especies en el equilibiio son:
|ABj = 2 N |A
2
j = |B
2
j = 1 N
Sustituyenuo:
K
c
=
(2)
2
(1)
2
= 4
7.102. Para el equilibrio de disociacin del complejo de cobre con amonaco:
|Cu(NE
3
)
4
]
2+
Cu
2+
+ 4 NE
3

La afirmacin correcta es:
a) La adicin de ms NE
3
destruye el complejo.
b) La adicin de Cu desplaza el equilibrio hacia la derecha.
c) La adicin de KCl desplaza el equilibrio hacia la izquierda.
d) Al calentar, para eliminar NE
3
, el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
a) Falso. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, si se aaue NB
3
el equilibiio se
uesplaza en el sentiuo en el que se consuma esta sustancia, es uecii, se uesplaza hacia la
foimacion uel complejo (izquieiua).
bc) Falso. Las especies Cu y KCl no estn piesentes en el equilibiio poi lo que no lo
afectan.
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
/

M
Tiempo
[ A
2
] = [B
2
]
[ AB ]
u) Verdadero. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, si se elimina NH

3
el equilibiio
se uesplaza en el sentiuo en el que se ieponga esta sustancia, es uecii, se desplaza hacia
la derecha ue foima que se uestiuye el complejo.
Sn0
2
(s) + 2 E
2
(g) Sn (s) + 2 E
2
0 (g)
a 750C la presin total del sistema es 32,0 mmHg, siendo la presin parcial del agua
23,7 mmHg. La constante de equilibrio para dicha reaccin es:
a) K
p
= 7,30
b) K
p
= 5,25
c) K
p
= 3,80
d) K
p
= 8,15
p
es:
K
p
=
(p
H
2
O
)
2
(p
H
2
)
2

La piesion paicial ue B
2
es:
S2,u mmBg 2S,7 mmBg = 8,S mmBg
Sustituyenuo se obtiene:
K
p
=
_2S,7 mmBg
1 atm
76u mmBg
]
2
_8,S mmBg
1 atm
76u mmBg
]
2
= 8,15
7.104. Un recipiente cerrado contiene una cierta cantidad de lquido en equilibrio con su
vapor. Si el volumen del recipiente disminuye, qu sucede cuando se establece el equilibrio?
a) Disminuye la temperatura.
b) Condensa parte del vapor.
c) Aumenta la presin.
d) Disminuye la presin.
e) Parte del lquido pasa a la fase vapor.
(O.Q.N. Vigo 2006)
Si la tempeiatuia peimanece constante, la piesion ue vapoi uel liquiuo tambin
peimanece constante ya que sta solo uepenue ue la tempeiatuia.
Be acueiuo con la ecuacion ue estauo ue los gases iueales:
p =
nRT
v

paia que p se mantenga constante, si v uisminuye n uebe uisminuii, es uecii uebe
conuensai paite uel vapoi.
7.105. Se introduce una cierta cantidad de P

4
0
1u
(s) en un recipiente a 400 K y se espera a
que se alcance el equilibrio de la siguiente reaccin:
P
4
0
1u
(s) P
4
(g) + 5 0
2
(g)
Si la presin total es de 1,86 atm, el valor de la K
p
a dicha temperatura es:
a) 9,6110
-2
otm
6

b) 11,16 otm
6

c) 2,78 otm
6

d) 0,36 otm
6

e) 41,41 otm
6

(O.Q.N. Vigo 2006)
p
es:
K
p
= (p
P
4
) (p
O
2
)
S

p
O
2
= Sp
P
4
= Sp
p
t
= p
O
2
+ p
P
4
= 6p p =
p
t
6
p =
1,86 atm
6
= u,S1 atm
p
:
K
p
= Sp
6
K
p
= S(u,S1 atm)
6
= 2,77
7.106. Un recipiente contiene en equilibrio hielo y agua lquida a 0C y 1 atm. Si se aumenta
la presin manteniendo constante la temperatura:
a) Se formar ms hielo.
b) Se formar ms lquido.
c) Se sublimar parte del hielo.
d) Parte del agua lquida pasar a vapor.
(O.Q.L. Murcia 2006) (O.Q.L. Madrid 2009)
Se tiata uel equilibiio:
B
2
0 (s) B
2
0 (l)
Si se aumenta la presin, uisminuye el volumen, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uescienua el volumen. Como el
B
2
0 (l) es ms uensa que el hielo el volumen que ocupa el liquiuo es menoi, poi tanto, el
sistema se desplaza hacia la formacin de ms lquido.
Tambin pueue veise a paitii uel uiagiama ue fases uel agua:

Pioble
7.107
la rel
a) K
p
b) K
p
c) K
p
d) K
c
La ie
sienu
Poi t
La ie
7.108
siguie
La co
a) 1,3
b) 3,2
c) 1,3
d) 1,6
Se tia
Be ac
emas y Cuestio
7. Dada la sig
2 S0
2
(g) +
lacin entre
p
= K
c

p
= K
c
(RI)
V
p
= K
c
(RI)
-1
c
= K
p
(RI)
-
elacion entie
K
c
= K
p
(R
uo
v = coe
tanto:
K
c
= K
p
(R
espuesta coi
8. Se introdu
ente reacci
NE
4
ES (s)
oncentracin
310
-2
M
210
-4
M
310
2
M
610
-4
M
ata ue un eq
K
c
= |NB
3
j
cueiuo con l
|NB
3
j = |B
ones ue las 0lim
guiente reac
+ 0
2
(g)
las constant
V

1

1

e las constan
RT)
-Av

f. esteq. pio
RT)
1
o
iiecta es la c
uce NE
4
ES (
n:
) NE
n molar en e
quilibiio het
j |B
2
Sj
la estequiom
B
2
Sj
mpiauas ue Qu
ccin:
2 S0
3
(g
tes de equilib
ntes K
c
y K
p
uuctos gas
o bien
c.
(s) en un rec
E
3
(g) + E
2
S
l equilibrio d
teiogneo y
metiia ue la
uimica. volume
g)
brio K
p
y K
c
p
viene uaua
coef. este
K
p
= K
c
cipiente de 1
(g)
de NE
3
(g) e
la expiesion
ieaccion:
en 2. (S. Nenai
En el pun
B
2
0 (l),
tempeiatu
punto B uo
La iespues

es:
(O.Q.
a poi la expi
eq. ieactivo
c
(RT)
1

1 L a 25C y
K
c
= 1,61
es:
n ue la const
igues & F. Latie
nto B coex
al aumenta
ia constan
onue solo ha
sta coiiecta
L. Madrid 2006
iesion:
s gas = 2 S
se alcanza e
0
-4
.
tante K
c
es:
e)
xisten B
2
0
ai la pies
nte, se pa
ay B
2
0 (l).
es la b.
6) (O.Q.L. Cdiz
S = 1
el equilibrio
(O.Q.L. Madrid

2S2
(s) y
ion a
sa al
z 2008)
o de la
d 2006)
c
:
K
c
= |NB
3
]
2

El valoi ue |NB
3
|NB
3
] = K
c
= 1,61u
-4
= 1,31
-2
M
7.109. Al aumentar la temperatura, la constante de equilibrio de una reaccin exotrmica:
a) Aumenta
b) Disminuye
c) No depende de la temperatura.
d) Aumenta en las reacciones exotrmicas y disminuye en las endotrmicas.
Paia el equilibiio:
A (g) B (g) B < u
si se aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincpio ue Le Chtelier el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la tempeiatuia. Al
tiataise ue un proceso exotrmico la ieaccion se desplaza hacia la formacin de los
reactivos.
K =
|Bj
|Aj

Si aumenta |Aj y, poi tanto, uisminuye |Bj el valoi ue la constante de equilibrio
disminuye.
(Esta cuestion es muy similai a la piopuesta en Taiazona 2uuS).
7.110. Dado el equilibrio qumico representado por la siguiente ecuacin:
N
2
(g) + 3 E
2
(g) 2 NE
3
(g)
Si una vez establecido el equilibrio se aade una cierta cantidad de N
2
(g), se puede decir, sin
error, que para alcanzar de nuevo el equilibrio:
a) El sistema evolucionar disminuyendo la masa de N
2
(g) y permaneciendo constante el
resto de los gases.
b) Disminuir la masa de N
2
(g) y aumentar la de NE
3
(g), permaneciendo constante la de
E
2
(g).
c) El E
2
(g) actuar de reactivo limitante por lo que se consumir completamente.
d) El sistema evolucionar, pero no se puede decir, en primera aproximacin, si la masa de
NE
3
(g) aumentar o disminuir.

Si se aade N
2
, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que consuma esta sustancia. Se consume H
2
y se forma NH
3
.
Ninguna iespuesta es coiiecta.
7.111. Cul de las siguientes caractersticas corresponde a un estado de equilibrio?
a) Para que se alcance el estado de equilibrio qumico el sistema debe ser cerrado.
b) Un verdadero equilibrio qumico solo se alcanza partiendo de los reactivos de la reaccin.
c) El equilibrio se caracteriza por la constancia de algunas propiedades como la
concentracin, por lo que se trata de un sistema de composicin constante.
d) Incluso despus de alcanzarse el equilibrio qumico continan producindose las recciones
directa e inversa a nivel microscpico.
a) Falso. Esa conuicion solo es necesaiia paia los equilibiios en fase gaseosa.
b) Falso. El estauo ue equilibiio ue un sistema pueue alcanzaise tanto paitienuo ue
ieactivos, ue piouuctos o ue ambos.
c) Falso. El estauo ue equilibiio ue un sistema no se caiacteiiza poique se mantenga
constante la concentiacion ue las sustancias, sino poi el valoi ue la constante ue equilibiio.
Es uecii, a una misma tempeiatuia, se pueue tenei el mismo valoi ue la constante K
c
con
uifeientes valoies ue las concentiaciones ue ieactivos y piouuctos.
u) Verdadero. El estauo ue equilibiio se caiacteiiza poi sei uinmico, es uecii, que las
ieacciones uiiecta e inveisa continan una vez que se ha alcanzauo ste.
7.112. Dado el sistema representado por:
2 NO (g) + Cl
2
(g) 2 NOCl (g)
nicamente se puede afirmar que:
a) Es un sistema en el que se cumple que [NO]
eq
= [NOCl]
eq
.
b) En este proceso siempre se debe hacer reaccionar inicialmente el doble de cantidad de
NO (g) que de Cl
2
(g).
c) Se cumple siempre, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin, que la relacin molar
de las sustancias presentes en el equilibrio es NO:Cl
2
:NOCl es 2:1:2.
d) Una vez alcanzado el equilibrio, existe una relacin entre las concentraciones que siempre
es constante e independiente de las cantidades inicials puestas a reaccionar.
(O.Q.L. Asturias 2006) (O.Q.L. La Rioja 2009) (O.Q.L. La Rioja 2011)
a) Falso. Cuanuo el sistema se encuentia en equilibiio no tiene poiqu cumpliise que
|N0]
cq
= |N0Cl]
cq
.
b) Falso. El equilibiio se alcanza inuepenuientemente ue cules sean las cantiuaues
iniciales ue N0 y Cl
2
.
c) Falso. La ielacion ue especies en el equilibiio no tiene naua que vei con la ielacion
molai uaua poi la estequiometiia uel pioceso.
u) Verdadero. Cuanuo se alcanza el equilibiio, se mantienen constantes las
concentiaciones ue touas las especies implicauas en el equilibiio y estas son
inuepenuientes ue cules hayan siuo las cantiuaues inciales que se hayan hecho
ieaccionai.
7.113. Dado el siguiente equilibrio:
NE
4
Cl (s) NE
3
(g) + HCl (g) H > 0
seala cul de las siguientes afirmaciones respecto al sistema es falsa:
a) Aumentando la temperatura a presin constante el equilibrio se desplaza hacia la
formacin de los productos.
b) Aadiendo ms NE
4
Cl (s) el equilibrio se desplaza hacia la formacin de los productos.
c) Aumentando la presin a temperatura constante disminuye la cantidad de gases que se
encuentran en el equilibrio.
d) En el estado de equilibrio, el NE
4
Cl (s) se forma y se descompone con la misma velocidad.
a) veiuaueio. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
ueiecha, es uecii hacia la foimacion ue piouuctos.
b) Falso. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo, poi lo que el NB
4
Cl (s) no inteiviene en la
expiesion ue la constante K
p
, poi tanto, el equilibrio no se modifica.
c) veiuaueio. Al aumentai la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii, en el sentiuo el
que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio.
u) veiuaueio. El estauo ue equilibiio ue un sistema se caiacteiiza poique las especies que
lo integian se foiman y se uescomponen con la misma velociuau.
7.114. Dadas las siguientes ecuaciones:
E
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g) K
1

E
2
(g) + I
2
(g) HI (g) K
2

2 HI (g) E
2
(g) + I
2
(g) K
3

Se cumple que:
a) K
1
= K
2
= K
3

b) K
1
= K
2
= 1/K
3

c) K
2
= (K
1
)
V
= (1K
3
)
V

d) K
3
= (1K
1
)
V
= (K
2
)
2

La expiesion ue las constantes K
1
, K
2
y K
3
paia los equilibiios uauos son,
iespectivamente:
K
1
=
|BIj
2
|B
2
]|I
2
j
K
2
=
|BIj
|B
2
j
V
|I
2
j
V
K
3
=
|B
2
]|I
2
j
|BIj
2

La ielacion entie las uifeientes constantes es:

K
1
=
1
K
3
K
2
= (K
1
)
V
K
2
=
1
(K
3
)
V

7.115. Para el proceso a temperatura ambiente:
A (g) + B (g) C (g)
a) K
p
= K
c

b) K
p
> K
c

c) K
p
< K
c

c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
En este caso se cumple que:
K
c
= K
p
(RT)
-1
K
p
> K

7.116. La constante de equilibrio de un proceso suma de otros dos es igual:
a) A la suma de sus constantes.
b) Al producto de sus constantes.
c) A la diferencia de sus constantes.
Las constantes ue equilibiio no son auitivas. Cuanuo un pioceso es el iesultauo ue la suma
ue otios uos, su constante ue equilibiio es el piouucto ue las constantes ue las ieacciones
sumauas.
7.117. La presencia de un catalizador en el equilibrio:
N
2
(g) + 3 E
2

(g) 2 NE
3
(g) H = 22 kcal
a) Lo desplaza hacia la derecha.
b) No influye.
c) Lo desplaza hacia la izquierda.
0n catalizador uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta como
inveisa, poi tanto no influye en el equilibrio.

7.118. Alcanzado un equilibrio, se aaden reactivos, sin variar la temperatura. Qu le

suceder a K
c
?
a) Aumentar
b) Disminuir
c) No variar
Si se inyectan ieactivos el sistema en el equilibiio a tempeiatuia constante el equilibiio se
ueplaza en el sentiuo en el que estos se consuman, es uecii, hacia los piouuctos. No
obstante, como la tempeiatuia no vaiia la constante de equilibrio no cambia.
7.119. Una sustancia gaseosa se disocia segn el equilibrio:
A (g) B (g) + C

(g)
En una experiencia se introducen 0,2 moles de A en un recipiente vaco de 2 L de capacidad a
300 K. Cuando se ha alcanzado el equilibrio la presin total es de 4,3 atm. A partir de estos
datos, la constante K
p
a dicha temperatura es:
a) 5,46
b) 0,22
c) 0,74
-1
K
-1
)
La tabla ue moles ue la ieaccion es:
A B C
n
inicial
u,2
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,2 x x x
n
total
= (u,2 x) + x + x = (u,2 + x)
El valoi ue p
total
peimite calculai x. :Consiueianuo que los gases se compoitan ue foima
iueal se aplica la ecuacion ue estauo:
(u,2+x) =
4,S atm2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
)

(1uu+27S) K
x = u,1S mol
Las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
A
= p
(u,2x)
(u,2+x)
= 4,S atm
(u,2u,1S) mol
(u,2+u,1S) mol
= u,61 atm
p
B
= p
C
= p
x
(u,2+x)
= 4,S atm
u,1S mol
(u,2+u,1S) mol
= 1,84 atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
p
:
K
p
=
p
B
p
C
p
A
=
(1,84)
2
u,61
= 5,5
7.120. En un matraz se realiza el vaco y se llena con metano a 0C y 1,00 atm, al calentar a
1000C la presin se eleva rpidamente a 4,66 atm pero se incrementa despus hasta llegar a
6,34 atm debido a la disociacin:
CE
4
(g) C (s) + 2 E
2

(g).
Cul es el valor de K
p
para el equilibrio anterior?
a) 1,68
b) 2,36
c) 3,79
d) 0,036
e) 2,210
-3

La tabla ue piesiones ue la ieaccion es:
CB
4
B
2
p
inicial
4,66
p
tiansfoimauo
p
p
foimauo
2p
p
equilibiio
4,66 p 2p
El valoi ue p es:
p = (6,S4 4,66) atm = 1,68 atm
Las piesiones paiciales en el equilibiio son:
p
CH
4
= 4,66p p
CH
4
= (4,661,68) atm = 2,98 atm
p
H
2
= 2p p
H
2
= 2 (1,68 atm) = S,S6 atm
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante K
p
:
K
p
=
(p
H
2
)
2
p
CH
4
=
(S,S6)
2
2,98
= 3,79
7.121. Las energas libres estndar de formacin de N0
2
(g) y de N
2
0
4
(g) son
respectivamente 12,39 kcal/mol y 23,59 kcal/mol. Cul es el valor de K
p
a 25C para el
equilibrio:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g)?
a) 7,459
b) 0,134
c) 1,210
-3

d) 2,25
e) 2,310
2

(Datos. R = 8,314 Jmol
-1
K
-1
; 1 cal = 4,184 J)
La vaiiacion ue eneigia ue Gibbs asociaua al pioceso pueue calculaise a paitii ue la

expiesion:
u = (
i
u
i
o
)
piouuctos
(
i
u
i
o
)
ieactivos

Sustituyenuo:
u = 2 mol N0
2
12,S9 kcal
mol N0
2
1 mol N
2
0
4
2S,S9 kcal
mol N
2
0
4
= 1,19 kcal
4,184 k}
1 kcal
= 4,98 k}mol
-1

p
con u es:
K
p
= exp _
u
RT
_
Sustituyenuo:
K
p
= exp _
4,98 k}mol
-1
8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
(2S+27S) K
_ = 0,134
7.122. En un matraz de 2 L se pone hidrgenocarbonato de sodio slido, se practica el vaco y
se calienta a 100C. A esta temperatura la presin del equilibrio:
2 NoEC0
3
(s) No
2
C0
3
(s) + E
2
0 (g) + C0
2
(g), es de 0,962 atm.
La masa de NoEC0
3
(s) que se ha descompuesto ser:
a) 0,231 g
b) 0,031 g
c) 2,67 g
d) 4,36 g
e) 5,28 g
(Datos. Masas atmicas: Na = 23,0; H = 1,0; C = 12,0; O = 16,0; R = 0,082 atmLmol
-1
K
-1
)
p
CO
2
= p
H
2
O
= p
p
t
= p
CO
2
+ p
H
2
O
= 2p p =
p
t
2
=
u,962 atm
2
= u,481 atm
Consiueianuo que los gases se compoitan ue foima iueal se aplica la ecuacion ue estauo:
n =
p
CO
2
v
RT
=
u,481 atm2 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
)

(1uu+27S) K
= u,uS1S mol C0
2

Relacionanuo C0
2
y NaBC0
3
se obtiene la masa ue soliuo que se uescompone:
u,uS1S mol C0
2
2 mol NaBC0
3
1 mol C0
2

84 g NaBC0
3
1 mol NaBC0
3
= 5,28 g NaHCD
3


Pioble
7.123
Si se
mbo
a) Au
b) El
c) El
d) El
e) Au
Si se
NB
3

Be ac
ae)
meno
b) Fa
c) Ve
u) Fa
La ie
7.124
proce
a) 15
b) 21
c) 84,
d) 10
e) 30
Se tia
emas y Cuestio
3. Imaginem
inyecta agu
olo fijo y la te
umentar la
equilibrio n
equilibrio se
equilibrio se
umentar la
inyecta B
2
0
uisminuye y
cueiuo con e
cualquier
sistema, ca
cambio en
Falso. Se co
oies.
also. El equil
erdadero. S
also. Se foim
espuesta coi
4. La compo
eso:
C (s) + S
2
(g
5,15% de S
2
y
1,01% de S
2
y
4,85% de S
2
y
0,20% de S
2
y
0,15% de S
2
y
ata ue un eq
K
p
=
p
CS
2
p
S
2

ones ue las 0lim
os un sistem
ua con la jer
emperatura
concentraci
o se afecta.
e desplaza h
e desplaza h
concentraci
0 en el siste
y el equilibi
el piincipio
r cambio en u
ausa un desp
la variable m
onsumen B
2
libiio se iom
e foima NB
3
ma NB
3
.
iiecta es la c
osicin volu
(g) C
y 84,85% de
y 78,99% de
y 15,15% de
y 89,80% de
y 69,85% de
quilibiio het
mpiauas ue Qu
ma gaseoso e
inguilla J (el
constante.
in de hidrg
acia la form
acia la desco
in de nitrg
ma, el NB
3

io se iompe
ue Le Chte
una de las va
plazamiento
modificada
2
y N
2
paia
mpe al uisolv
3
.
c.
umtrica de
CS
2
(g) (K
e CS
2

e CS
2

CS
2

e CS
2

e CS
2

teiogneo y
uimica. volume
en equilibrio
l amonaco
geno.
macin de am
omposicin
geno.
se uisuelve
e.
elier que uice
ariables que
o del equilibr
.
a foimai NB
veise el NB
3
la mezcla
K
p
= 5,60) a
la expiesion
en 2. (S. Nenai
como el de l

es muy solub
monaco.
de amonaco
(O.Q.N. C
en sta con
e que:
e determinan
rio en el sen
B
3
poi lo su
3
en agua.
gaseosa qu
1000C es:
n ue la const
igues & F. Latie
la figura.
ble en agua)
o.
Crdoba 2007)
lo que la pi
n el estado d
tido que tien
us concentia
e se obtiene
(O
tante K
p
es:
e)
), mantenien
) (O.Q.L. Galicia
iesion paici
de equilibrio
nde a opone
aciones se h
e en el sigu
(O.Q.N. Crdoba
:
24u
ndo el
a 2010)
ial uel
de un
erse al
hacen
uiente
a 2007)

p
CS
2
= py
CS
2
p
S
2
= py
S
2

Poi tiataise ue una mezcla binaiia:
y
CS
2
+ y
S
2
= 1 y
S
2
= 1 y
CS
2

p
:
K
p
=
py
CS
2
p (1 y
CS
2
)

S,6u =
y
CS
2
1 y
CS
2
y
CS
2
= u,848S
La composicion ue la mezcla expiesaua en poicentaje en moles es 84,85% de CS
2
y
15,15% de S
2
.
7.125. Dadas las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones:
N
2
(g) + 0
2
(g) N
2
0 (g) K
1

N
2
(g) + 0
2
(g) 2 NO (g) K
2

Cul ser la constante de equilibrio para el proceso?
N
2
0 (g) + 0
2
(g) 2 NO (g)
a) K = K
1
+ K
2

b) K = K
2
K
1

c) K = K
2
K
1

d) K = K
1
K
2

La expiesion ue las constantes K
1
y K
2
paia los equilibiios uauos son:
K
1
=
|N
2
0]
|N
2
]|0
2
]
V
K
2
=
|N0]
2
|N
2
]|0
2
]

La expiesion ue las constante K paia el equilibiio solicitauo es:
K =
|N0]
2
|N
2
0]|0
2
]
V

Bespejanuo |N
2
j ue las expiesiones ue K
1
y K
2
e igualanuo:
|N
2
] =
|N
2
0]
K
1
|0
2
]
V
|N
2
] =
|N0]
2
K
2
|0
2
] 1
1
1
1
1

|N
2
0]
K
1
|0
2
]
V
=
|N0]
2
K
2
|0
2
]

Simplificanuo y oiuenanuo se obtiene:
K =
|N0]
2
|N
2
0] |0
2
]
V
=
K
2
K
1

7.126. Las formaciones de estalactitas y estalagmitas son depsitos de CoC0
3
que se originan
a partir de bicarbonato de calcio, Co(EC0
3
)
2
, disuelto en agua que se filtra a travs de las
grietas del terreno. El equilibrio que se establece entre estas dos sustancias es:
Co(EC0
3
)
2
(aq) CoC0
3
(s) + C0
2
(g) + E
2
0 (l)
de acuerdo con este equilibrio, las mejores condiciones para la formacin de estalactitas y
estalagmitas se presentan cuando:
a) Se evapora E
2
0, pero no se desprende C0
2
.
b) Cristaliza el Co(EC0
3
)
2
.
c) Se desprende C0
2
, pero no se evapora E
2
0.
d) Se desprende C0
2
y se evapora E
2
0 simultneamente.
Paia que se favoiezca el ueposito ue CaC0
3
es pieciso que el equilibiio se encuentie
uesplazauo hacia la ueiecha, es uecii, que se uespienua C0
2
y se evapoie B
2
0.
7.127. El pH de la sangre es crtico. Si el pH cae por debajo de 7,4 resulta lo que se denomina
como acidosis. El pH de la sangre se mantiene como consecuencia del siguiente equilibrio:
C0
2
(g) + E
2
0 (l) E
+
(aq) + EC0
3
-
(aq)
por tanto se puede reducir la acidosis:
a) Introduciendo agua en la sangre desde las clulas para desplazar el equilibrio a la
derecha.
b) Adicionando una enzima que catalice esta reaccin.
c) Introduciendo cloruro de sodio en la sangre para cambiar el pH.
d) Forzando una respiracin intensa para reducir los niveles de C0
2
en sangre.
Paia ieuucii el conteniuo ue B
+
en la sangie y asi aumentai el pB es pieciso uesplazai el
equilibiio hacia la izquieiua. Si se elimina C0
2
ue la sangie, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza en ese sentiuo paia ieponei el C0
2
eliminauo.
7.128. Si el equilibrio:
2 ICl (g) I
2
(g) + Cl
2
(g)
tiene de constante 4,810
-6
a 25C, eso indica que en la situacin de equilibrio:
a) Hay mucho menos I
2
y Cl
2
que ICl.
b) Habr el doble de ICl que de I
2
.
c) Las presiones de ICl, I
2
y Cl
2
sern las mismas.
d) Habr mucho ms I
2
y Cl
2
que ICl.
La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la ieaccion es:

K
c
=
|I
2
] |Cl
2
]
|ICl]
2

El que el valoi ue K
c
= 4,81u
-6
quieie uecii que [I
2
] [Cl
2
] << |ICl]
2
.
7.129. Considera la reaccin en equilibrio a 1000C:
2 CO (g) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g) H = 566 kJ
Cul de las siguientes modificaciones conducir a un aumento de la concentracin de C0
2
?
a) Un descenso del volumen total.
b) Un incremento de la temperatura.
c) La adicin de un catalizador.
d) Una disminucin de la presin parcial del CO (g).
a) Verdadero. Al disminuir el volumen total uel iecipiente a tempeiatuia constante,
segn la ley ue Boyle aumenta la piesion uel sistema. Be acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii, en el
sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En
este caso como hay menoi nmeio ue molculas gaseosas a la ueiecha ue la ecuacion, el
sistema se desplaza hacia la formacin de CD
2
.
izquieiua, es uecii hacia la foimacion ue C0 y 0
2
.
c) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta
u) Falso. Si uisminuye la piesion paicial uel C0, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier,
el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que aumente uicha piesion, es uecii, hacia la
foimacion ue C0.
7.130. Si el valor de K
c
para la reaccin A B es 2, y se mezclan 2 moles de A con 2
moles de B, para alcanzar el equilibrio:
a) Aumentar el nmero de moles de A.
b) Aumentar el nmero de moles de B.
c) Aumentar tanto el nmero de moles de A como de B
d) No pasar nada, porque ya se est en la situacin de equilibrio
La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la ieaccion es:
K
c
=
|B]
|A]
= 2
El valoi ue K
c
= 2 y se paite ue los mismos moles ue A y B, entonces Q
c
= 1, y como K
c
> Q
c

paia que se alcance el equilibiio el sistema uebe uesplazaise hacia la foimacion ue B, poi
tanto, en el equilibiio aumenta el nmeio ue moles ue B y uisminuye el nmeio ue moles
ue A.
La iespuesta coiiecta es la B.
7.131. En cul de las siguientes reacciones un aumento de volumen conduce a un aumento
de la formacin de los productos?
a) NE
4
ES (s) NE
3
(g) + E
2
S (g)
b) 2 N0
2
(g) N
2
0
4
(g)
c) E
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
d) 2 S0
2
(g) + 0
2
(g) 2 S0
3
(g)
Si se aumenta el volumen uel iecipiente a tempeiatuia constante, segn la ley ue Boyle,
el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo el que aumente el nmeio ue
molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. Esto ocuiie en las ieacciones en las que
> u, uonue:
a) = 2 u = 2. Se uesplaza hacia los piouuctos.
b) = 1 2 = 1. Se uesplaza hacia los ieactivos.
c) = 2 2 = u No afecta al equilibiio.
u) = 2 S = 1. Se uesplaza hacia los ieactivos.
(Cuestion similai a la piopuesta en Nauiiu 2uuS).
7.132. Un recipiente contiene agua lquida y vapor a 100C y 1 atm, en equilibrio. Si se
mantiene constante la temperatura y se aumenta la presin:
a) Se formar ms vapor.
b) Se formar ms lquido.
c) No se desplazar el equilibrio.
d) Solidificar el vapor.
B
2
0 (l) B
2
0 (g)
Pioble
Si se
Chte
B
2
0
el sis
Tamb
uiagi
En el
al au
const
hay B
La ie
(Esta
piop
7.133
Cul
a) K
2
b) K
2
c) (K
d) K
2
La ex
La ie
La ie
7.134
Cul
reacc
a) El
b) La
c) El
d) La
Be ac
emas y Cuestio
e aumenta
elier, el sist
(l) es ms u
stema se ues
bin pueu
iama ue fase
l punto B co
umentai la
tante, se pa
B
2
0 (l).
espuesta coi
a cuestion
uesta en Nu
3. Considera
S0
2
(g) +
2 S0
3
(g)
l de las sigui
2
= K
1

2
= (1K
1
)
2

K
2
)
2
= K
1

2
= 1K
1

xpiesion ue
K
1
=
p
p
SO
2

elacion exist
K
2
= _
1
K
1
]
espuesta coi
4. En la reac
N
2
+ 3 E
2

l de las sigu
cin?
aumento de
a adicin de
aumento de
a adicin de N
cueiuo con e
ones ue las 0lim
la piesion,
tema se ues
uensa que el
splaza hacia
e veise a
es uel agua:
oexisten B
2
0
piesion a
sa al punto
iiecta es la b
es muy
uicia 2uu6).
los dos equi
0
2
(g)
2 S0
ientes relaci
la constante
SO
3
(p
O
2
)
2

tente entie a
]
2

iiecta es la b
cin en fase
2 NE
uientes accio
e la presin a
un catalizad
e la temperat
NE
3
a temp
el piincipio
mpiauas ue Qu
uisminuye
plaza en el
l B
2
0 (g) el
la foimacio
a paitii u
0 (g) y B
2
0
a tempeiatu
B uonue so
b.
similai a

ilibrios gaseo
S0
3
(g)
2
(g) + 0
2
(g
ones es verd
e K
p
paia am
K
ambas const
b.
gaseosa
E
3
(
ones desplaz
a temperatu
dor.
tura del siste
eratura y pr
ue Le Chte
uimica. volume
el volume
sentiuo en
volumen qu
on ue ms liq
uel
(l),
uia
olo
la
osos a 25C:
) K
1

g) K
2

dadera?
(
mbos equilib
K
2
=
(p
SO
2
)
2
(p
SO
tantes es:
(H < 0)
zar el equil
ura constante
ema.
resin consta
elier que uice
en 2. (S. Nenai
en, ue acuei
el que ues
ue ocupa el
quiuo.
:
(O.Q.L. Castilla
biios es:
2
(p
O
2
)
O
3
)
2

ibrio hacia l
e.
ante.
e que:
igues & F. Latie
iuo con el
cienua el vo
liquiuo es m
y Len 2007) (
la formacin
(O.Q.L.
e)
piincipio u
olumen. Com
menoi, poi t
(O.Q.L. Asturias
n del produc
Castilla y Len
24S
ue Le
mo el
tanto,
s 2011)
cto de
n 2007)

a) Verdadero. Al aumentar la presin uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se desplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el
sentiuo el que uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En
este caso hacia la formacin del producto NH
3
.
b) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta
c) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi baje la
foimacion ue los ieactivos.
u) Falso. Si se aaue NB
3
uesplaza en el sentiuo en el que consuma esta sustancia, es uecii, hacia la foimacion ue los
ieactivos.
7.135. En un recipiente de 2 L se introducen 0,6 moles de una sustancia gaseosa A. Una vez
alcanzado el equilibrio quedan 0,2 moles de A. La constante de equilibrio K
c
para la
reaccin:
A (g) 2 B (g) + C (g)
a) 0,16
b) 0,32
c) 1,28
d) 0,64
La tabla ue moles ue la ieaccion es:
A B C
n
inicial
u,6
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
2x X
n
equilibiio
u,6 x 2x X
En el equilibiio:
u,6 x = u,2 se obtiene x = u,4 moles
c
es:
K
c
=
|B]
2
|Cj
|Aj

Sustituyenuo
K
c
=
(2u,4)
2
2
2

u,4
2
u,2
2
= 0,32
7.136. Indica cul de los siguientes cambios no afecta a la descomposicin trmica del
CoC0
3
.
a) La elevacin de la temperatura.
b) La disminucin de la presin.
c) La variacin de la concentracin de C0
2
.
d) Un aumento de la cantidad inicial de sustancia.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uescomposicion timica uel CaC0
3
es:
CaC0
3
(s) Ca0 (s) + C0
2
(g)
La constante ue equilibiio coiiesponuiente es:
K
c
= |C0
2
j
a) Falso. Be acueiuo con la ley uel equilibiio quimico, touos los equilibiios se alteian al
mouificai la tempeiatuia, ya que la constante ue equilibiio uepenue ue la tempeiatuia.
b) Falso. Al uisminuii la piesion uel iecipiente, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier,
el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo el que
aumente el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso hacia la
foimacion ue CaC0
3
.
c) Falso. Si se cambia |C0
2
j, cambia la constante ue equilibiio y el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que se anule el cambio.
u) Verdadero. Si se aumenta la cantidad inicial de CaCD
3
, no cambia el valoi ue la
constante ue equilibiio y el sistema permanece inalterado.
7.137. Al aumentar la presin, el equilibrio:
3 Fe (s) + 4 E
2
0 (g) Fc
3
0
4
(s) + 4 E
2
(g)
se desplaza:
a) Hacia la derecha.
b) Hacia la izquierda.
c) No influye la presin.
d) Depende de la cantidad inicial de Fe (s).
p
es:
K
p
=
(p
H
2
)
4
(p
H
2
O
)
4

=
(p y
H
2
)
4
(p y
H
2
O
)
4
=
(y
H
2
)
4
(y
H
2
O
)
4

Este tipo ue equilibiios en los que existe el mismo nmeio ue moles ue gas en piouuctos
que en ieactivos no est afectauo ni poi vaiiaciones ue piesion ni ue volumen.
(Cuestion muy paieciua a la piopuesta en Navaceiiaua 1996).


2 NoEC0
3
(s) No
2
C0
3
(s) + C0
2
(g) + E
2
0 (g)
a determinada temperatura, se cumple que:
a) K
c
= K
p

b) K
p
= K
c
(RI)
2

c) K
p
= 4 K
c
(RI)
2

d) K
c
= K
p
(RI)
2

(O. Q.L. La Rioja 2007) (O.Q.L. La Rioja 2008)
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 u = 2
Poi tanto:
K
c
= K
p
(RT)
2
o bien K
p
= K
c
(RT)
2

7.139. En el sistema en equilibrio:
AB (s) A (g) + B (g)
Si se dobla la concentracin de A, la concentracin de B en el equilibrio es siempre:
a) de su valor original.
b) de su valor original.
c) de su valor original.
d) Un valor distinto de los anteriores.
La constante ue equilibiio coiiesponuiente es:
K
c
= |Aj |Bj
Si el nuevo valoi ue |Aj es:
|A] = 2 |A
u
j
paia que se mantenga el valoi ue K
c
es pieciso que:
|B] =
|B
u
j
2

7.140. Qu se verifica para la reaccin:
Br
2
(g) 2 Br (g)
con K
c
= 410
-18
a 250C y K
c
= 310
-3
a 1500C, si se empieza con 1 mol de Br
2
en un
recipiente de 1 L?
a) Si se alcanza el equilibrio a 250C habr cantidades iguales de Br
2
y Br.
b) Si se alcanza el equilibrio a 250C habr fundamentalmente tomos de Br.
c) Si se alcanza el equilibrio a 1500C habr casi exclusivamente Br
2
.
d) Si se alcanza el equilibrio a 1500C habr cantidades apreciables de Br
2
y Br.
ab) Falso. Como la constante ue equilibiio a 2SuC es muy pequea quieie uecii que en el
equilibiio existii casi touo Bi
2
.
c) Verdadero. Resolvienuo el equilibiio planteauo cuanuo se intiouuce 1 mol ue Bi
2
en un
iecipiente ue 1 L:
K
c
=
|Bi]
2
|Bi
2
j

S1u
-3
=
(2x)
2
1x
x = u,u27 mol Bi (1x) = u,97S mol Bi
2

Lo cual quieie uecii que en el equilibiio existii casi touo Bi
2
.
u) Falso. Como se ha visto en el apaitauo anteiioi, la cantiuau ue Bi es mucho menoi que
la ue Bi
2
.
7.141. La siguiente afirmacin: la constante de equilibrio de una reaccin exotrmica
disminuye cuando aumenta la temperatura.
a) Es cierta solo para reacciones espontneas.
b) Es cierta siempre.
c) Es cierta solo para reacciones no espontneas.
d) Es cierta solo para reacciones en fase gaseosa.
Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, si se aumenta la tempeiatuia en una ieaccion
exotimica, el sistema se uesplaza hacia los ieactivos paia que ue esa foima se consuma
caloi y asi uescienua la tempeiatuia.
Como la constante ue equilibiio
K
c
=
|piouuctosj
|ieactivosj

Si |ieactivosj aumenta y |piouuctosj uisminuye, el valoi ue K
c
uisminuye.
7.142. Para siguiente reaccin:
2 S0
2
(g) + 2 E
2
S (g) 2 E
2
0 (g) + 3 S (s)
la relacin entre las constantes K
c
y K
p
es:
a) K
p
= K
c
RI
b) K
c
= K
p
(RI)
-2

c) K
p
= K
c
(RI)
2

d) K
p
= K
c
(RI)
-1

c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
v = coef. esteq. piouuctos gas coef. esteq. ieactivos gas = 2 S = 1
Sustituyenuo:
K
p
= K
(RT)
-1

7.143. Sabiendo que la variacin de energa de Gibbs estndar de formacin, A
]
0, del HI (g)
es 1,70 kJmol
-1
, la constante de equilibrio para la disociacin del HI (g) en sus elementos a
298 K ser:
a) 0,205
b) 0,502
c) 0,686
d) 1,99
-1
K
-1
)
La ielacion entie la constante ue equilibiio K
p
y la vaiiacion ue eneigia ue uibbs u viene
uaua poi la expiesion:
K
p
= exp (uRT)
Sustituyenuo:
K
p
= exp _
1,7u
8,S141u
-3
298
_ = u,Su4
0bteniuo el valoi ue K
p
ue la ieaccion ue foimacion uel BI (g), el valoi ue la constante paia
la ieaccion ue uisociacion uel BI (g) sei el inveiso:
K
p
=
1
u,Su4
= 1,99
7.144. Sabiendo que las constantes de equilibrio de las siguientes reacciones son K
1
y K
2

2 NO (g) N
2
(g) + 0
2
(g) K
1

2 NO (g) + Br
2
(g) 2 NOBr (g) K
2

La constante de equilibrio para la formacin de un mol de NOBr (g) a partir de sus elementos
en estado gaseoso se puede expresar por
a) K
2
K
1

b) K
2
/ K
1

c) K
2
+ K
1

d) K
1
/ K
2

La ieaccion coiiesponuiente a la foimacion uel N0Bi (g) a paitii ue sus elementos es:
1
2
N
2
(g) +
1
2
0
2
(g) +
1
2
Bi
2
(g) N0Bi (g)
p
K
p
=
p
N0Bi
(p
N
2
)
V
(p
O
2
)
V
(p
Br
2
)
V

Las expiesiones ue las constantes ue equilibiio ue las ieacciones uauas son:
K
1
=
p
N
2
p
O
2
(p
N0
)
2
K
2
=
(p
N0Bi
)
2
(p
N0
)
2
p
Br
2

N0
no apaiece en la expiesion ue la K
p
a calculai, poi tanto
uespejanuo uicho valoi en las expiesiones anteiioies e igualanuo se obtiene:
(p
N0
)
2
=
p
N
2
p
O
2
K
1
(p
N0
)
2
=
(p
N0Bi
)
2
K
2
p
Br
2

1
1
1
1
1

K
2
K
1
=
(p
N0Bi
)
2
p
N
2
p
O
2
p
Br
2

Sacanuo iaiz cuauiaua se obtiene el valoi ue la constante K
p
:
K
p
=
p
N0Bi
(p
N
2
)
V
(p
O
2
)
V
(p
Br
2
)
V
= _
K
2
K
1

Como se obseiva, la iespuesta obteniua no coinciue con ninguna ue las piopuestas.
7.145. La siguiente reaccin se utiliza en algunos dispositivos para la obtencin de 0
2
:
4 K0
2
(s) + 2 C0
2
(g) 2 K
2
C0
3
(s) + 3 0
2
(g) K
p
= 28,5 a 25C
Se aade una cierta cantidad de C0
2
(g) y K0
2
(s) a un matraz en el que se ha hecho
previamente el vaco y se deja que se establezca el equilibrio. Si la presin parcial del C0
2
en
el equilibrio es 0,050 atm, la presin parcial del 0
2
es:
a) 0,74 atm
b) 0,41 atm
c) 0,37 atm
d) 1,2 atm
p
ue la ieaccion es:
K
p
=
(p
O
2
)
3
(p
CO
2
)
2

Sustituyenuo:
28,S =
(p
O
2
)
3
(u,uS)
2

p
O
2
= 0,41 atm
Sn0
2
(s) + 2 E
2
(g) 2 E
2
0 (g) + Sn (l)
con K
p
a 900 K es 1,5 y a 1100 K es 10. Para conseguir una reduccin ms eficiente del Sn0
2

(s) debern emplearse:
a) Temperaturas elevadas.
b) Altas presiones.
c) Temperaturas bajas.
d) Bajas presiones.
(O.Q.L. Asturias 2008) (O.Q.L. Cdiz 2009)
a) y c) Paia ueteiminai si la ieaccion es exotimica o enuotimica a paitii uel valoi ue la

constante ue equilibiio, se aplica la ecuacion ue vant Hoff que ielaciona uichas constantes
ue equilibiio con la tempeiatuia:
ln
K
p
2
K
p
1
=
B
R
_
1
T
1

1
T
2
_ B = R
ln
K
p
2
K
p
1
j
1
T
1

1
T
2
[

En este caso la constante ue equilibiio aumenta al aumentai la tempeiatuia. Poi tanto se
cumple que:
Si
`
1
1
1
1T
2
> T
1
_
1
T
1

1
T
2
_ > u
K
p
2
> K
p
1
ln
K
p
2
K
p
1
> u
B = R
(> u)
(> u)
> u
Como se obseiva, tanto el numeiauoi como el uenominauoi tienen el mismo signo, poi lo
tanto, H > 0, proceso endotrmico.
Si se aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema
evolucionai ue foima que se piouuzca un uescenso ue la tempeiatuia, es uecii en el
sentiuo en el que se consuma caloi. Al tiataise ue una ieaccion enuotimica (se absoibe
caloi), el sistema se desplaza hacia la formacin de Sn (l).
Piopuesta a): es verdadero que las tempeiatuias elevauas consigan una ieuuccion ms
eficiente uel Sn0
2
.
Piopuesta c): es falso que las tempeiatuias bajas consigan una ieuuccion ms eficiente
uel Sn0
2
.
b) y u) Tenienuo en cuenta que se tiata ue un equilibiio heteiogneo, la expiesion ue la
constante ue equilibiio, K
p
, es:
K
p
=
(p
H
2
O
)
2
(p
H
2
)
2

=
(p y
H
2
O
)
2
(p y
H
2
)
2
=
(y
H
2
O
)
2
(y
H
2
)
2

p
no depende del valor de la presin.
c
y K
p
:
K
c
= K
p
(RT)
-Av

uonue:
A = coef. esteq. piouuctos gaseosos coef. esteq. ieactivos gaseosos
Besue el punto ue vista uel piincipio ue Le Chtelier, en este caso se tiene que A = u, lo
que quieie uecii que se tiata ue un equilibrio en el que no afectan las variaciones ue la
presin y de volumen.
Piopuesta b): es falso que las piesiones elevauas consigan una ieuuccion ms eficiente
uel Sn0
2
.
Piopuesta u): es falso que las piesiones bajas consigan una ieuuccion ms eficiente uel
Sn0
2
.
7.147. Alcanzado un equilibrio qumico, se aaden reactivos, sin variar la temperatura. Qu
le suceder a K
c
?
a) Aumentar
b) Disminuir
c) No variar
d) Depender de la cantidad de reactivos aadidos.
0na vez que un sistema alcanza el equilibiio la tempeiatuia se mantiene constante.
Si se aauen ieactivos sin vaiiai la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue
Le Chtelier, el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue piouuctos paia consumii los
ieactivos aauiuos peio mantenienuo el valoi ue la constante ue equilibiio K
c
.
7.148. El dixido de azufre, reacciona con el oxgeno y forma trixido de azufre, segn la
reaccin:
S0
2
(g) + 0
2
(g) S0
3
(g) H = 98,9 kJ
Cules de las siguientes afirmaciones son ciertas?
1. Al disminuir la presin se elevar la concentracin de S0
3
.
2. El rendimiento de este proceso disminuye al elevar la temperatura.
3. Para aumentar la concentracin de S0
3
se tiene que efectuar la reaccin en
presencia de un catalizador.
4. Si se deja expandir la mezcla en equilibrio, disminuir la concentracin de S0
3
en el
medio.
a) 1 y 4.
b) 2 y 3.
c) 2 y 4.
d) 1 y 2.
1. Falso. Al uisminuii la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que aumente la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que
aumente el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como touas las especies son
gaseosas y hay ms gas en los ieactivos, el sistema se uesplaza en ese sentiuo poi lo que no
aumenta la concentiacion ue S0
3
.
2. Verdadero. Al elevai la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que baje la tempeiatuia gastanuo el caloi apoitauo.
Como se tiata ue un pioceso exotimico el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue los
ieactivos con lo que uisminuye el ienuimiento uel pioceso.
S. Falso. La auicion ue un catalizauoi aumenta la velociuau ue la ieaccion uiiecta e inveisa
poi lo que no aumenta la concentiacion ue S0
3
.
4. Verdadero. Si el sistema se expanue a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue
Boyle uisminuye la piesion. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que aumente la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que

aumente el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como touas las especies son
gaseosas y hay ms gas en los ieactivos, el sistema se uesplaza en ese sentiuo poi lo que
uisminuye la concentiacion ue S0
3
.
7.149. La siguiente reaccin transcurre a 150C:
N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g) con K
c
= 3,20
Cul debe ser el volumen de la vasija en la que se realiza para que estn en equilibrio un mol
de N
2
0
4
con dos moles de N0
2
?
a) 1,60 L
b) 1,25 L
c) 0,80 L
d) 0,625 L
c
ue la ieaccion es:
K
c
=
|N0
2
j
2
|N
2
0
4
j
=
[
n
NO
2
v

2
n
N
2
O
4
v

=
(n
NO
2
)
2
n
N
2
O
4
v

Sustituyenuo:
S,2 =
(2)
2
1v
v = 1,25 L
7.150. Suponiendo que se alcanza el equilibrio del proceso:
2 CO (g) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g) H = 567 kJ
Cmo se podra obtener un mayor rendimiento de C0
2
?
a) Bajando la temperatura y la presin.
b) Elevando la temperatura y la presin.
c) Elevando la temperatura y bajando la presin.
d) Bajando la temperatura y elevando la presin.
Si se baja la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema
evolucionai ue foima que se piouuzca un aumento ue la tempeiatuia, es uecii en el
sentiuo en el que se piouuzca caloi. Al tiataise ue una ieaccion exotimica (se uespienue
caloi), el sistema se uesplaza hacia la formacin de CD
2
(g).
Si se aumenta la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el sentiuo en el que uisminuya
el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como touas las especies son gaseosas y
hay menos gas en los piouuctos, el sistema se uesplaza hacia la formacin de CD
2
(g).
7.151. Considerando la reaccin de equilibrio:

CO (g) + 2 E
2
(g) CE
3
0E (g)
Si se comprime el sistema hasta un volumen menor, el equilibrio se desplazar:
a) Hacia la derecha.
b) Hacia la izquierda.
c) No influye.
d) Depende de la presin total.
Si se aumenta la presin, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como touas las especies son gaseosas y
hay menos gas en los piouuctos, el sistema se uesplaza hacia la formacin de CH
3
DH (g),
es uecii, hacia la derecha.
7.152. Considerando el equilibrio:
E
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl (g)
Cul de las siguientes afirmaciones es vlida?
a) Cuando la reaccin alcanza el equilibrio, no se produce ninguna reaccin ms.
b) A cualquier temperatura, cuando se establece el equilibrio, el nmero de moles de los
reactivos es igual que el nmero de moles de los productos.
c) Cuando se establece el equilibrio, la concentracin de cada sustancia en el sistema es
constante con el tiempo.
d) Cuando se establece el equilibrio, la velocidad de reaccin es cero.
au) Falso. El equilibiio es cintico, lo cual quieie uecii que la ieaccion tianscuiie en
ambos sentiuos con la misma velociuau.
b) Falso. Cuanuo se alcanza el equilibiio, el nmeio ue moles ue las uifeientes especies no
tiene poi qu sei el mismo.
c) Verdadero. Cuanuo se alcanza el equilibiio, el nmeio ue moles ue las uifeientes
especies se mantiene constante con el tiempo y su ielacion piopoiciona la constante ue
equilibiio K
c
:
K
c
=
|BClj
2
|B
2
j |Cl
2
j


7.153. En cul de las siguientes reacciones un aumento de volumen de reaccin favorece la

formacin de productos?
a) 2 NO (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g)
b) CS
2
(g) + 4 E
2
(g) CE
4
(g) + 2 E
2
S (g)
c) CO (g) + E
2
0 (g) C0
2
(g) + E
2
(g)
d) 4 NE
3
(g) + 5 0
2
(g) 4 NO (g) + 6 E
2
0 (g)
e) S0
2
(g) + 0
2
(g) S0
3
(g)
(O.Q.N. vila 2009)
Si se aumenta el volumen uel iecipiente a tempeiatuia constante, segn la ley ue Boyle,
el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo el que aumente el nmeio ue
molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. Esto ocuiie en las ieacciones en las que
> u, uonue:
a) = 2 S = 1. Se uesplaza hacia los ieactivos
b) = S S = 2. Se uesplaza hacia los ieactivos
c) = 2 2 = u. No afecta al equilibiio
u) = 1u 9 = 1. Se uesplaza hacia los piouuctos
e) = 1 1,S = u,S. Se uesplaza hacia los ieactivos
(Cuestion similai a la piopuesta en Nauiiu 2uu7).
7.154. Para la siguiente reaccin
NE
4
ES (s) NE
3
(g) + E
2
S (g)
Cul es el efecto de la adicin de NE
4
ES (s) sobre la posicin de equilibrio?
a) La reaccin se desplaza hacia la derecha.
b) La reaccin se desplaza hacia la izquierda.
c) No hay ningn cambio.
d) El valor de K
p
aumenta.
e) Se necesitan datos termodinmicos de la reaccin.
(O.Q.N. vila 2009)
p
es:
K
p
= p
NH
3
p
H
2
S

Como se obseiva, la especie NB
4
BS no apaiece en la expiesion ue la constante poi tiataise
ue una sustancia soliua. Esto quieie uecii que la auicion ue esta sustancia al equilibiio no
produce ningn cambio en el mismo.
7.155. Se prepara una disolucin con [Ag

+
] = [Fc
2+
] = 0,050 M y [Fc
3+
] = 0,150 M. Sabiendo
que la constante de equilibrio para la siguiente reaccin es K
c
= 2,98
Ag
+
+ Fc
2+
Ag (s) + Fc
3+

Se puede afirmar que:
a) Se producir una reaccin de izquierda a derecha.
b) Se producir una reaccin de derecha a izquierda.
c) La reaccin se encuentra en equilibrio.
d) No se puede predecir el sentido de la reaccin.
e) Estos reactivos no pueden reaccionar.
(O.Q.N. vila 2009)
El valoi ue Q
c
se calcula con las concentiaciones antes ue alcanzaise el equilibiio:
Q
c
=
|Fe
3+
j
|Ag
+
j |Fe
2+
j
=
(u,1Su)
(u,uSu)
2
= 6u
Como se obseiva, Q
c
> K
c
, y paia que se alcance el equilibiio Q
c
uebe haceise menoi hasta
igualaise a K
c
. Paia ello uebe uisminuii el numeiauoi y aumentai el uenominauoi, poi lo
que la reaccin tiene lugai ue derecha a izquierda, suponienuo que existe cantiuau
suficiente ue Ag (s).
7.156. La constante de equilibrio, K
c
, para la siguiente reaccin es 56 a 900 K:
S0
2
(g) + 0
2
(g) S0
3
(g)
El valor de K
c
a la misma temperatura para la reaccin
2 S0
3
(g) 2 S0
2
(g) + 0
2
(g) es:
a) 1,7910
-2

b) 3,1910
-4

c) 7,1610
-2

d) 8,9310
-3

e) 3,1410
3

(O.Q.N. vila 2009)
c
K
c
=
|S0
S
j
|S0
2
j |0
2
]
V
= S6
c
K
c
' =
|S0
2
]
2
|0
2
j
|S0
S
]
2

K
c
' =
1
(K
c
)
2
=
1
(S6)
2
= 3,1910
-4


7.157. Dado el sistema en equilibrio a 25C:

NE
4
Cl (s) NE
4
+
(aq) + Cl
-
(aq) H = +3,5 kcal/mol
Cul de los siguientes cambios desplazar el equilibrio hacia la derecha?
a) Descenso de la temperatura a 15C.
b) Aumento de la temperatura a 35C.
c) Adicin de NaCl slido a la mezcla en equilibrio.
d) Adicin de NE
4
N0
3
a la mezcla en equilibrio.
a) Falso. Si se uisminuye la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se piouuzca caloi y, poi tanto, aumente la
hacia la izquieiua foimanuo NB
4
Cl.
b) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier
el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma caloi y, poi tanto, uisminuya la
tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un pioceso endotrmico, el sistema se
uesplaza hacia la derecha foimanuo los iones.
cu) Falso. Si se aauen NaCl o NB
4
N0
3
, se aauen, iespectivamente, los iones NB
4
+
y Cl
-
,
poi tanto, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuman uichos iones, es uecii,
hacia la izquieiua foimanuo NB
4
Cl.
7.158. A 350C, K
c
= 0,12 mol/L para:
2
(g)
El valor de K
c
a la misma temperatura para la reaccin:
NO (g) + Cl
2
(g) NOCl (g)
a) 0,12 mol/L
b) 0,6 mol/L
c) 2,88 (Imol)
V

d) 1,66 mol/L
c
K
c
=
|Cl
2
j |N0]
2
|N0Cl]
2
= u,12
c
K
c
' =
|N0Clj
|Cl
2
]
V
|N0j

K
c
'

=_
1
K
c
K
c
' =_
1
u,12
= 2,88
7.159. En un recipiente cerrado se encuentra el siguiente equilibrio:
N
2
0
3
(g) NO (g) + N0
2
(g)
Qu ocurrir sobre el equilibrio cuando:
1) Se disminuye el volumen
2) Se retira parte del NO (g)
a) El equilibrio se desplaza hacia la derecha en los dos casos.
b) El equilibrio se desplaza hacia la derecha en el 1) y hacia la izquierda en el 2).
c) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda en el 1) y hacia la derecha en el 2).
d) En el caso 1) el equilibrio no se desplaza y en el 2) se desplaza hacia la izquierda.
(O.Q.L. Madrid 2009) (O.Q.L. Castilla y Len 2010)
1) Si se uisminuye el volumen uel iecipiente a tempeiatuia constante, segn la ley ue
Boyle, aumenta la piesion. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion, es uecii, en el sentiuo el que uisminuya el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio, en este caso, hacia la izquierda.
2) Si se extiae N0, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que se piouuzca esta sustancia, es uecii, hacia la derecha.
7.160. Determina el valor de la constante de equilibrio de la reaccin:
2 NOCl (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g) + Cl
2
(g)
A partir de las constantes de las siguientes reacciones:
2
(g) K
p
= 1,710
-2

2 N0
2
(g) 2 NO (g) + 0
2
(g) K
p
= 5,910
-5

a) 1,010
-6

b) 1,010
-3

c) 3,510
-3

d) 2,910
2

p
K
p
=
(p
NO
2
)
2
p
CI
2
(p
N0Cl
)
2
p
O
2

p
K
p
1
=
(p
N0
)
2
p
CI
2
(p
N0Cl
)
2
= 1,71u
-2
K
p
2
=
(p
N0
)
2
p
O
2
(p
NO
2
)
2

= S,91u
-5

N0
no apaiece en la expiesion ue la K
p
a calculai, poi tanto
uespejanuo uicho valoi en las ecuaciones anteiioies e igualanuo se obtiene:
(p
N0
)
2
= K
p
1
(p
N0Cl
)
2
p
CI
2
(p
N0
)
2
= K
p
2
(p
NO
2
)
2
p
O
2

1
1
1
1
1

K
p
1
K
p
2
=
(p
NO
2
)
2
p
CI
2
(p
N0Cl
)
2
p
O
2

Sustituyenuo los valoies ue las constantes K
p
1
y K
p
2
se obtiene el valoi ue la constante K
p
:
K
p
=
K
p
1

K
p
2
=
1,71u
-2
S,91u
-5
= 2,910
2

(Cuestion similai a la piopuesta en Nauiiu 2uu8).
7.161. Si G para una reaccin a 25C es 30,5 kJ mol
-1
. Cul es el valor de K?
a) 2,210
5

b) 1,1
c) 0,86
d) 4,510
-6

-1
K
-1
)
p
con u es:
K
p
= exp _
u
RT
_
sustituyenuo:
K
p
= exp _
Su,S k}mol
-1
8,S141u
-3
k}mol
-1
K
-1
(2S+27S) K
_ = 2,210
5

7.162 Cul es la expresin de K
c
a 250C para esta reaccin?
2 NE
3
(g) N
2
(g) + 3 E
2
(g)
a) K
c
= K
p
RI
b) K
c
= K
p
(RI)
2

c) K
c
= K
p
(RI)
2

d) K
c
= K
p
RI
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
Poi tanto:
K
= K
p
(RT)
2

7.163. En un recipiente de 5,00 L se introducen 0,284 mol de N
2
0
4
(g) a 50C, el cual se
descompone en N0
2
. Al llegar al equilibrio la presin es de 2,00 atm. Calcular el grado de
disociacin a esa temperatura.
a) 0,329
b) 0,567
c) 0,123
d) 0,673
-1
K
-1
)
N
2
0
4
N0
2
n
inicial
u,284
n
tiansfoimauo
x
n
foimauo
2x
n
equilibiio
u,284 x 2x
n
total
(u,284 x) + 2x = u,284 + x
Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio total ue moles en el equilibiio es:
n
t
=
pv
RT

(u,284+x) =
2 atmS,uu L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
)

(Su+27S) K
x = u,u9S mol
El giauo ue uisociacion uel N
2
0
4
es:
=
moles uisociauos
moles iniciales
=
u,u9S mol
u,284 mol
= 0,329
7.164. En los siguientes casos:
i) Cl
2
(g) 2 Cl (g)
ii) 2 0
3
(g) 3 0
2
(g)
iii) 2 NO (g) + 0
2
(g) 2 N0
2
(g)
sealar cuando un aumento de presin favorece a los reactivos y cuando a los productos.
a) ireactivos, iiproductos, iiiproductos
b) ireactivos, iireactivos, iiireactivos
c) iproductos, iireactivos, iiiproductos
d) ireactivos, ii reactivos, iiiproductos
Si se aumenta la piesion el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la piesion
uisminuya, es uecii, hacia uonue se foimen menos moles ue gas.
i) Se uesplaza hacia la foimacion ue Cl

2
(1 mol 2 mol): reactivos.
ii) Se uesplaza hacia la foimacion ue 0
3
(2 mol S mol): reactivos.
i) Se uesplaza hacia la foimacion ue N0
2
(S mol 2 mol): productos.
2 NO (g) + O
2
(g) 2 N0
2
(g) H = 114,1 kJ
Cul de los siguientes cambios conduce a un aumento de N0
2
en el equilibrio?
a) Aumento de la temperatura.
b) Aumento de la presin.
c) Aumento del volumen.
d) Adicin de N
2
a volumen constante.
e) Ninguno de los cambios anteriores.
a) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se
consuma caloi y, poi tanto, uisminuya la tempeiatuia uel sistema. Como se tiata ue un
pioceso exotimico, el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue N0.
b) Verdadero. Si se aumenta la presin el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que la
piesion uisminuya, es uecii, hacia donde se formen menos moles de gas, en este caso
N0
2
.
c) Falso. Si se aumenta el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley ue Boyle
uisminuye la piesion. Si se uisminuye la piesion el sistema se uesplaza en el sentiuo en el
que la piesion aumente, es uecii, hacia uonue se foimen ms moles ue gas, en este caso
N0.
u) Falso. Si se aaue N
2
(un ineite) a v constante, el iesultauo es un aumento ue la piesion,
peio manteninuose constantes las piesiones paiciales ue los componentes uel equilibiio,
lo que hace que no cambie K
p
, poi tanto, la auicion uel ineite en estas conuiciones no
piouuce ningn uesplazamiento uel equilibiio.
e) Falso. La piopuesta caiece ue sentiuo.
7.166. En un recipiente hermtico se tiene el siguiente sistema en equilibrio:
2 A (g) + B (s) 2 C (s) + 2 D (g) H < 0
a) Si se aumenta la presin el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
b) Si se aade un catalizador se desplaza hacia la izquierda.
c) Si se aumenta la concentracin de B se desplaza hacia la derecha.
d) Si se aumenta la temperatura se desplaza hacia la izquierda.

a) Falso. Si se aumenta la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la piesion total, es uecii, en el sentiuo el que
uisminuya el nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso, hay
hay el mismo nmeio ue molculas gaseosas en ambos miembios ue la ieaccion, poi tanto
el equilibiio el equilibiio no se mouifica.
b) Falso. 0n catalizauoi uisminuye la eneigia ue activacion tanto ue la ieaccion uiiecta
c) Falso. Como se tiata ue un equilibiio heteiogeneo los soliuos no apaiecen en la
expiesion ue la constante ue equilibiio, poi tanto, el aumento ue la cantiuau ue B no
mouifica el equilibiio.
u) Verdadero. Si se aumenta la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier,
el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua
la tempeiatuia. Al tiataise ue un pioceso exotrmico la ieaccion se uesplaza hacia la
izquierda, es uecii hacia la foimacion ue A y B.
7.167. Para una reaccin en la que
c
> K
c
, se puede afirmar que:
a) Se encuentra en equilibrio.
b) Se desplaza hacia la izquierda.
c) Se desplaza hacia la derecha.
d) Es exotrmica.
El valoi ue Q
c
se calcula con las concentiaciones antes ue alcanzaise el equilibiio.
Si Q
c
> K
c
paia que se alcance el equilibiio Q
c
uebe haceise menoi hasta igualaise a K
c
.
Paia ello uebe uisminuii el numeiauoi y aumentai el uenominauoi, poi lo que la reaccin
tiene lugai ue derecha a izquierda.
7.168. Si en el sistema equilibrio
NE
4
Br (s) NE
3
(g) + HBr (g)
se aumenta el volumen de reaccin al doble:
a) El valor de K
c
se duplica.
b) Se produce un aumento de la temperatura.
c) El equilibrio se desplaza hacia la derecha.
d) El equilibrio permanece inalterado porque hay una fase slida.
a) Falso. K
c
peimanece constante mientias no cambie la tempeiatuia.
b) Falso. Es imposible ueteiminai sin conocei el valoi ue B.
c) Verdadero. Si se aumenta el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley
ue Boyle uisminuye la piesion. Si baja la piesion, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el
que la piesion aumente, es uecii, hacia uonue se foimen ms moles ue gas, en este caso
hacia la derecha.
u) Falso. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo y la expiesion ue la constante K

p
es:
K
p
= p
NH
3
p
HBr

Como se obseiva, la especie NB
4
Bi no apaiece en la expiesion ue la constante poi tiataise
ue una sustancia soliua. Esto no quieie uecii que el equilibiio no se alteie al cambiai el
volumen.
7.169. En cules de las siguientes reacciones el equilibrio se desplazar al disminuir la
presin en el mismo sentido que al aumentar la temperatura?
A) N
2
(g) + 0
2
(g) 2 NO (g) H < 0
B) 2 CO (g) + 0
2
(g) 2 C0
2
(g) H < 0
C) 2 E
2
0 (g) 2 H
2
(g) + 0
2
(g) H > 0
D) 4 NE
3
(g) + 5 0
2
(g) 4 NO (g) + 6 E
2
0 (g) H > 0
a) A y D
b) B y C
c) Todas
d) B, C y D
Si se uisminuye la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que suba la piesion, es uecii, en el sentiuo el que aumente el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio.
A) = 2 2 = u (no se uesplaza) B) = 2 S = 1 (hacia los ieactivos)
C) = S 2 = 1 (hacia los piouuctos) B) = 1u 9 = 1 (hacia los piouuctos)
Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el caloi apoitauo y asi uescienua la
tempeiatuia:
En un pioceso enuotimico (B > u) la ieaccion se uesplaza hacia la ueiecha, es uecii,
hacia la foimacion ue los piouuctos.
En un pioceso exotimico (B < u) la ieaccion se uesplaza hacia la izquieiua, es uecii,
hacia la foimacion ue los ieactivos.
A) B u (hacia los piouuctos) B) B > u (hacia los piouuctos)

7.170. El CoC0
3
(s) se descompone por calcinacin generando CaO (s) y C0
2
(g) segn la
ecuacin:
CoC0
3
(s) CaO (s) + C0
2
(g)
Dos experimentadores colocaron la misma cantidad de CoC0
3
(s), uno en un cpsula de
porcelana abierta al exterior (primer experimento), el otro en un recipiente cerrado
hermticamente (segundo experimento). Ambos calentaron la muestra a 900C. Seala la
afirmacin correcta:
a) En ambos experimentos podr descomponer todo el CoC0
3
(s) inicial.
b) En el segundo experimento podr descomponer mayor cantidad de CoC0
3
(s) que en el
primero.
c) Solo en el primer experimento podr descomponer todo el CoC0
3
(s).
d) Solo en el segundo experimento podr descomponer todo el CoC0
3
(s).
En el primer experimento se tiabaja en un sistema abierto, poi lo que se inteicambia
mateiia con el entoino y no se alcanza el equilibrio, ue foima que se descompone todo
el CaCD
3
(s).
En el segundo experimento se tiabaja en un sistema aislado, poi lo que no se
inteicambia mateiia con el entoino y se alcanza el equilibrio, ue foima que no se
descompone todo el CaCD
3
(s).
El equilibiio se alcanza suponienuo que se intiouuce cantiuau suficiente ue CaC0
3
(s) en
un iecipiente ue volumen v paia que se alcance el equilibiio a esa tempeiatuia:
K
p
= p
CO
2

En caso contiaiio, se pouiia uescomponei touo el CaC0
3
(s).
7.171. Un recipiente cerrado de 10 L de capacidad, que se mantiene a temperatura constante,
est lleno de agua hasta la mitad. Si del mismo se extraen 2 l de lquido, se modificar el
nmero de molculas vaporizadas?
a) No, ya que la concentracin de molculas en el vapor es igual.
b) No, porque la temperatura no cambia.
c) No, porque la P
v
es la misma.
d) S, porque aument el volumen disponible para el vapor.
B
2
0 (l) B
2
0 (g)
en el que el valoi ue la K
p
es:
K
p
= p
H
2
O

Este valoi, ue acueiuo con la ley uel equilibiio, es una constante paia caua tempeiatuia.

Pioble
7.172
la ecu
En la
los d
camb
minu
a) Au
b) Au
c) Se
d) Dis
Be ac
au)
piou
temp
c) Fa
ieacc
canti
b) Ve
el sis
la tem
hacia
canti
La ie
7.173
const
a) N
2
b) HC
c) Fc
d) Co
Be ac
Si se
aume
el sen
mol
a)
emas y Cuestio
2. La reacci
uacin:
E
2
(g) + I
2
a figura, se m
diferentes co
bio se ejerci
uto dos?
umento la pr
umento la te
aadi E
2
(
sminuy el v
cueiuo con e
cualquier
sistema, ca
cambio en
Falso. Se tia
uctos y iea
peiatuia con
also. Si se a
ciona con I
2
iuaues ue B
2
erdadero. S
stema se ues
mpeiatuia.
a la izquier
iuaues aume
espuesta coi
3. Para cu
tante causar
2
(g) + 3 E
2
(
Cl (g) + E
2
0
c
3
0
4
(s) + 4 E
oC0
3
(s)
cueiuo con e
cualquier
sistema, ca
cambio en
uisminuye
enta la pies
ntiuo en el
culas gaseo
= coef
= 2 4 = 2
ones ue las 0lim
n entre el I
(g)
muestra la v
omponentes
sobre el si
resin
mperatura
(g)
volumen del
el piincipio
r cambio en u
ausa un desp
la variable m
ata ue un eq
activos, poi
nstante.
aaue B
2
(g
2
(g) y el eq
2
(g) y ue BI
Si se aumen
splaza en el
Como se tia
rda, es uec
entan y la B
iiecta es la b
l de las sigu
r un descen
(g) 2
(l) C
E
2
(g)
CaO (s)
el piincipio
r cambio en u
ausa un desp
la variable m
el volumen
ion. Be acue
que baje la
sas piesent
f. esteq. pio
2. Se uesplaz
mpiauas ue Qu
I
2
(g) y el E
2
2 HI (g)
variacin de
s en funcin
istema en eq
recipiente.
ue Le Chte
una de las va
plazamiento
modificada
quilibiio en e
i lo que no
), ue acueiu
quilibiio se
I (g) aument
nta la tempe
sentiuo en e
ata ue un pi
ii, hacia la
I (g) uismin
b.
uientes reacc
nso en la can
2 NE
3
(g)
Cl
-
(aq) + E
3 Fe (s) +
+ C0
2
(g)
ue Le Chte
una de las va
plazamiento
modificada
uel iecipien
eiuo con el
piesion, es
es en el equ
uuctos gase
za hacia los p
uimica. volume
2
(g) se desc
H <
e la concentr
n del tiemp
quilibrio a p
elier que uice
ariables que
o del equilibr
.
el que existe
o le afectan
uo con el p
uesplaza ha
tan y la ue B
eratura, ue
el que se co
ioceso exot
foimacion
uye.
ciones una d
tidad de pro
E
3
0
+
(aq)
4 E
2
0 (g)
elier que uice
ariables que
o del equilibr
.
nte a tempe
piincipio u
uecii, en el
uilibiio.
eosos coe
piouuctos.
en 2. (S. Nenai
cribe por
0
racin de
po. Qu
partir del
e que:
e determinan
rio en el sen
en el mismo
los cambio
piincipio ue
acia foimac
B
2
(g) uismin
acueiuo con
nsuma el ca
rmico (B
ue B
2
(g) y
disminucin
oductos?
e que:
e determinan
rio en el sen
eiatuia cons
e Le Chteli
l sentiuo el
ef. esteq. iea
igues & F. Latie
(O
n el estado d
tido que tien
o nmeio ue
os ue piesi
Le Chtelie
ion ue BI (g
nuye.
n el piincipi
aloi apoitau
< u) la ieac
y ue B
2
(g).
en el volume
(
n el estado d
tido que tien
stante, seg
er, el sistem
que uescien
activos gaseo
e)
O.Q.L. Asturias
de equilibrio
nde a opone
e moles ue g
ion o volum
er, esta sust
(g). Poi tant
io ue Le Ch
uo y asi uesc
ccion se ues
. Poi tanto,
en a temper
(O.Q.L. La Rioja
de equilibrio
nde a opone
n la ley ue B
ma se uespla
nua el nme
osos
266

2010)
de un
erse al
gas en
men a
tancia
to, las
telier,
cienua
splaza
estas
ratura
a 2010)
de un
erse al
Boyle,
aza en
eio ue
b) = u 1 = 1. Se uesplaza hacia los piouuctos.

c) = 4 4 = u. No afecta al equilibiio.
u) = 1 u = 1. Se uesplaza hacia los ieactivos.
(Cuestion similai a la piopuesta en Nauiiu 2uuS).
7.174. Para cul de estas reacciones K
c
= K
p
?
I) 2 N
2
(g) + 0
2
(g) 2 N
2
0 (g)
II) C (s) + 0
2
(g) C0
2
(g)
III) N
2
0
4
(g) 2 N0
2
(g)
a) Solamente II
b) Solamente III
c) I y III
d) II y III
c
y K
p
K
c
= K
p
(RT)
-Av

sienuo
Paia que K
p
= K
c
Be los equilibiios piopuestos, el nico en el que se cumple que v = u es:
C (s) + D
2
(g) CD
2
(g) en este caso, v = 1 1 = u
7.175. Calcule el valor de K
c
para la reaccin:
2 E
2
(g) + 0
2
(g) 2 E
2
0 (g)
A partir de los siguientes datos a 1200 K:
i) C (grafito) + C0
2
(g) 2 CO (g) K
c
1
= 0,64
ii) C0
2
(g) + E
2
(g) CO (g) + E
2
0 (g) K
c
2
= 1,4
iii) C (grafito) + 0
2
(g) CO (g) K
c
3
= 10
8

a) 2,1910
9

b) 4,7910
16

c) 6,0210
14

d) 5,6410
10

e) 3,2410
12

c
K
c
=
|B
2
0j
2
|B
2
j
2
|0
2
j

c
K
c
1
=
|C0j
2
|C0
2
j
= u,64 K
c
2
=
|C0j |B
2
0j
|C0
2
j |B
2
j
= 1,4 K
c
3
=
|C0]
|0
2
j
V
= 1u
8

Como se obseiva, |C0
2
j se encuentia en K
c
2
y K
c
1
y se pueue eliminai uivienuo ambas
expiesiones entie si:
K
c
2
K
c
1
=
|C0j |B
2
0j
|C0
2
j |B
2
j
|C0j
2
|C0
2
j

K
c
2
K
c
1
=
|B
2
0j
|C0j |B
2
j

Nultiplicanuo esta expiession poi K
c
3
se elimina |C0j:
K
c
2
K
c
1
K
c
3
=
|B
2
0j
|C0j |B
2
j

|C0]
|0
2
j
V

K
c
2
K
c
1
K
c
3
=
|B
2
0j
|B
2
j |0
2
j
V

Elevanuo touo al cuauiauo se obtiene el valoi ue la constante ue la ieaccion pioblema:
K
c
= _
K
c
2
K
c
1
K
c
3
_
2
K
c
= _
1,4
u,64
1u
8
]
2
= 4,7910
1

7.176. Se dispone de un recipiente que contiene C (s), E
2
0 (g), E
2
(g) y CO (g) en equilibrio
segn:
C (s) + E
2
0 (g) E
2
(g) + CO (g) A
E = 131,3 kJmol
-1

Cul o cules de las siguientes proposiciones es/son correctas?
I. Disminuir la concentracin de CO al elevar la temperatura.
II. Aumentar la concentracin de CO al introducir C (s) en el recipiente a temperatura
constante.
III. Aumentar el valor de la constante de equilibrio al aumentar la temperatura.
IV. Disminuir el valor de la constante de equilibrio al aumentar la presin.
V. Disminuir la cantidad de C (s) si se aumenta la temperatura.
a) I y II
b) III y V
c) I y V
d) I y III
e) I y IV
I. Falso. Al elevai la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la tempeiatuia gastanuo el caloi apoitauo. Como se
tiata ue un pioceso enuotimico el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue los
piouuctos (C0) con lo que aumenta su concentiacion.
II. Falso. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo, poi lo que el C (s) no inteiviene en la
p
, poi tanto, el equilibiio no se mouifica.
III. Verdadero. Al elevar la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el

Como se tiata ue un pioceso endotrmico el sistema se uesplaza hacia la formacin de
los productos (C0 y B
2
) aumentanuo la cantiuau ue estos y uisminuyenuo la ue los
ieactivos (C y B
2
0), poi tanto, aumenta la constante de equilibrio y no se iecupeia la
tempeiatuia inicial.
Iv. Falso. Al aumentai la piesion, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
el nmeio ue molculas gaseosas en el equilibiio. Como hay menos gas en los ieactivos, el
sistema se uesplaza en ese sentiuo, sin embaigo, el valoi ue la constante ue equilibiio no
cambia ya que se supone que se mantiene constante la tempeiatuia.
v. Verdadero. Al elevar la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
Como se tiata ue un pioceso endotrmico el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue los
piouuctos (C0 y B
2
) aumentanuo la cantiuau ue estos y disminuyendo la ue los
reactivos (C y B
2
0).
7.177. En recipiente de 5 L a 690 K, se mezclan 0,5 mol de C0
2
, 0,5 mol de E
2
y 0,3 mol de CO,
y se establece el siguiente equilibrio a dicha tempeatura, segn la reaccin:
C0
2
(g) + E
2
(g) CO (g + E
2
0 (g)
La mezcla en equilibrio contiene 0,114 mol de E
2
0 (g). Calcule la concentracin de equilibrio
de C0
2
(g) en molI
-1
.
a) 2,00
b) 0,023
c) 0,090
d) 0,077
C0
2
B
2
C0 B
2
0
n
inicial
u,S u,S u,S
n
tiansfoimauo
x x
n
foimauo
x x
n
equilibiio
u,S x u,S x u,S + x x
El nmeio ue moles ue B
2
0 en el equilibiio es, x = u,114 mol
El valoi ue |C0
2
|C0
2
] =
(u,S -u,114) mol
S L
= 0,077 molL
-1


7.178. El BoS0
4
es un compuesto que se utiliza en la investigacin radiogrfica del tracto
gastrointestinal porque es opaco a la radiacin y muy poco soluble. Se tiene una disolucin
saturada de BoS0
4
en equilibrio con la sal slida:
BoS0
4
(s) Bo
2+
(aq) + S0
4
2-
(aq) que es un proceso endotrmico
Se desea reducir la concentracin de Bo
2+
(aq), qu mtodo se puede utilizar?
a) Aumentar la temperatura.
b) Aadir ms BoS0
4
(s).
c) Reducir la cantidad de disolucin saturada que est en presencia del slido.
d) Aadir disolucin de No
2
S0
4
.
e) Ninguno de los anteriores.
Si se uesea ieuucii |Ba
2+
j es necesaiio que el equilibiio se uesplace hacia la izquieiua.
a) Falso. Al elevai la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que baje la tempeiatuia gastanuo el caloi apoitauo. Como se
tiata ue un pioceso enuotimico el sistema se uesplaza hacia la foimacion ue los
piouuctos Ba
2+
(aq).
b) Falso. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo, poi lo que el BaS0
4
(s) no inteiviene en la
ps
c) Falso. La ieuuccion ue la cantiuau ue uisolucion satuiaua no mouifica el equilibiio.
u) Verdadero. Aadir disolucin de Na
2
SD
4
apoita S0
4
2-
(aq) al equilibiio, poi lo que ue
acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, paia uisminuii esta especie el sistema se uesplaza
hacia la formacin de BaSD
4
(s) con la consiguiente uisminucion ue Ba
2+
(aq).
7.179. La sustancia gaseosa A se descompone en otras dos sustancias gaseosas B y C segn el
equilibrio:
A (g) B (g) + C (g) K
c
= 0,25 molI
-1

Se mezclan B y C en un matraz de 10 L de capacidad y se deja que reaccionen hasta que se
alcance el equilibrio, y en esas condiciones, la mezcla gaseosa contiene igual nmero de
moles de A, B y C. Cuntos moles hay en el matraz?
a) 0,75
b) 2,00
c) 2,50
d) 7,50
c
es:
K
c
=
|B]

|C]
|A]

Llamanuo x a los moles ue A, B y C en el equilibiio y sustituyenuo:
u,2S =
x
2
1u
2
x
1u
x = 2,Su mol
El nmeio total ue moles en el equilibiio es Sx, es uecii, 7,50 moles.
(Similai al piopuesto en Nuicia 2uuu)
7.180. La expresin de K
c
para la reaccin:
2 S (s) + 3 0
2
(g) 2 S0
3
(g) es:
a) K
c
= 2 [S0
3
]/(2 [Hg]+[0
2
])
b) K
c
= 2 [S0
3
]/3 [0
2
]
c) K
c
= [S0
3
]
2
/[S]
2
[0
2
]
3

d) K
c
= [S0
3
]
2
/[0
2
]
3

c
es:
K
=
[SO
3
]
2
[O
2
]
3

2 C (s) + 0
2
(g) 2 CO (g) H = 221 kJ
puede decirse que:
a) Al aadir C (s) no influye en el equilibrio.
a) Al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
c) Si se aumenta el volumen del recipiente se formar menos CO (g).
d) Para romper el equilibrio se necesita un catalizador.
a) Verdadero. Se tiata ue un equilibiio heteiogneo, poi lo que el C (s) no inteiviene en la
p
izquieiua, es uecii hacia la foimacion ue ieactivos.
c) Falso. Si se aumenta el volumen a tempeiatuia constante, segn la ley ue Boyle
el sentiuo en el que aumente la piesion total, es uecii, en el sentiuo el que se haga mayoi el
nmeio ue molculas gaseosas piesentes en el equilibiio. En este caso, se uesplaza hacia la
foimacion ue C0 (g) poi lo que la cantiuau ue ste aumenta.
u) Falso. La piesencia ue un catalizauoi solo baja la eneigia ue activacion ue las ieacciones
uiiecta e inveisa, poi tanto, no mouifica el estauo ue equilibiio.
CS
2
(g) + 4 E
2
(g) CE
4
(g) + 2 E
2
S (g) H = 231,6 kJ
el equilibrio se desplaza hacia la derecha cuando:
a) Se aumenta de la temperatura.
b) Se aumenta el volumen del recipiente manteniendo la temperatura constante.
c) Se adiciona un catalizador.
c) Se quema CE
4
.
a) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
este motivo el equilibiio se uesplaza hacia la izquieiua.
b) Verdadero. Si se aumenta el volumen a tempeiatuia constante, ue acueiuo con la ley
ue Boyle uisminuye la piesion. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se
uesplaza en el sentiuo en el que aumente la piesion, es uecii, hacia uonue ms molculas
gaseosas haya, en este caso hacia la derecha.
c) Falso. La auicion ue un catalizauoi aumenta la velociuau ue la ieaccion uiiecta e inveisa
poi lo que no se aumenta el ienuimiento en CB
4
.
u) Falso. No se pueue quemai CB
4
sin que exista 0
2
en el iecipiente.
7.183. En la reaccin exotrmica:
2 A (g) + 2 B (g) C (g)
una forma de hacer aumentar la concentracin de C en el equilibrio es:
a) Aumentando el volumen del disolvente.
b) Aumentar la concentracin de uno de los reactivos, A o B, con lo que tambin se aumenta
la produccin de C.
c) Disminuir la temperatura de la mezcla, con lo que se tender a desplazar el equilibrio
hacia donde se desprenda calor, es decir hacia la derecha, generndose ms C.
d) Aumentando la temperatura de la mezcla por lo que, al ser exotrmica, se generar ms
producto C.
a) Falso. Se tiata ue una piopuesta absuiua, en una ieaccion en fase gaseosa no tiene
sentiuo hablai ue uisolvente.
b) Verdadero. Al aumentar la concentracin de uno de los reactivos A o B, ue acueiuo

con el piincipio ue Le Chtelier, paia uisminuii cualquieia ue estas concentiaciones el
sistema se uesplaza hacia la formacin de C.
c) Verdadero. Si se disminuye la temperatura, ue acueiuo con el piincipio ue Le
Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que aumente la tempeiatuia y como se
tiata ue un pioceso exotrmico, estos solo estn favoieciuos poi un uescenso ue la
tempeiatuia. Poi este motivo el equilibiio se uesplaza hacia la formacin de C.
u) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
este motivo el equilibiio se uesplaza hacia la foimacion ue A y B.
Las iespuestas coiiectas son a y c.
7.184. La expresin correcta para la constante de equilibrio de la reaccin:
2 N0
2
(g) + 7 E
2
(g) 2 NE
3
(g) + 4 E
2
0 (l)
a) K
c
= [NE
3
]
2
/ [N0
2
]
2
[E
2
]
7

b) K
c
= [N0
2
]
2
[E
2
]
7
/ [NE
3
]
2

c) K
c
= [NE
3
]
2
[E
2
0]
4
/ [N0
2
]
2
[E
2
]
7

d) K
c
= [NE
3
]
2
[E
2
0]
4
/ [N0
2
]
c
es:
K
=
[NH
3
]
2
[NO
2
]
2
[H
2
]
7

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INTRODUCCIN

c) Falso. 0na ieaccion es no espontnea si u = B TS > u.

(En la cuestion piopuesta en Ciuuau Real 1997 se piegunta el clculo ue S paia la

si que es cieito que cuanuo u = u el valoi ue K

a) Falso. La ecuacion coiiesponuiente a la fusion uel hielo es:

5.22. La entropa es una magnitud termodinmica que:

a) Verdadero. Se tiata ue una combustion, un pioceso en el que siempie se uespienue

El caloi libeiauo poi mol ue Fe en caua pioceso es:

5.35. Cul o cules de las siguientes afirmaciones son ciertas?

5.37. Dados los valores de las entalpas estndar de formacin, A

5.41. Indique cul de las siguientes proposiciones es cierta:

5.43. A partir de la siguiente informacin:

b) Falso. Be acueiuo con el ciiteiio ue espontaneiuau ue un pioceso, si u < u se tiata ue

5.57. Sobre la entalpa se puede afirmar que

5.59. Para cul de los siguientes procesos H y G deben ser ms semejantes?

5.61. Sabiendo que:

5.63. Dados los siguientes datos: A

b) Falso. La vaiiacion ue entalpia, B, es el caloi uespienuiuo meuiuo a piesion constante.

5.79. Al hacer reaccionar amonaco y oxgeno se obtienen monxido de nitrgeno y agua. Se

5.91. Si para una reaccin dada H = 38,3 kJ y S = 113 JK

5.93. La entalpa de formacin del vapor de agua:

5.100. De las siguientes afirmaciones, cul es cierta?

S > u aumenta el uesoiuen

E para la siguiente reaccin:

u,uS L BCl u,2 N

La ecuacion coiiesponuiente a la vapoiizacion uel B

5.118. El primer principio de la termodinmica:

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la foimacion uel metano, CB

S) La ecuacion coiiesponuiente a la sublimacion uel I

5.142. Para el proceso:

5.145. La termodinmica nos describe la posibilidad de que tenga lugar un determinado

La espontaneiuau ue una ieaccion viene ueteiminaua poi el valoi ue u que a su vez

uonue n es la vaiiacion en el nmeio ue moles gaseosos entie piouuctos y ieactivos. Si el

5.165. A una determinada temperatura, el valor de G para la reaccin:

5.167. Cunto calor, expresado en kJ, se desprende en la de combustin de 50,0 L de C

5.169. Determina el calor de reaccin del siguiente proceso:

5.175. Indica cul es la entalpa estndar de formacin del acetileno en kJ mol

a 298 K para la reaccin:

b) Falso. La entalpia ue la ieaccion se calcula meuiante la expiesion:

b) Falso. El pioceso coiiesponue al caloi ue uisociacion uel oxigeno.

b) Falso. La evapoiacion uel B

c) Falso. 0na tiansfoimacion en la que no hay inteicambio ue caloi se uenomina auibtica.

Este pioceso se caiacteiiza poi tenei:

E (en kJ) para esta reaccin?

5.201. Cul de las siguientes reacciones es siempre espontnea a cualquier temperatura?

Si el tiabajo es iealizauo contia el sistema W > u, ya que coiiesponue a una

c) Verdadero. Si a paitii ue una tempeiatuia ue 8SC un pioceso se hace espontneo

5.214. En una reaccin entre gases existir un aumento de entropa si:

peimite ueteiminai la espontaneiuau ue un pioceso. Si ste es espontneo se cumple que

b) Verdadero. Paia ueteiminai si un pioceso es espontneo es pieciso conocei el valoi ue

6.9. Cul de las siguientes afirmaciones es correcta?

La auicion ue un catalizauoi no tiene

6.15. La velocidad de una reaccin qumica se debe expresar en:

Al ieuucii la concentiacion ue B a la mitau, la velociuau se ieuuce a la mitau.

6.19. Seale la proposicin correcta:

la ecuacion ue velociuau es:

6.28. Cul de las siguientes afirmaciones sobre catalizadores es incorrecta?

c) Falso. Como se obseiva en la figuia, E

Como se obseiva en la figuia, la

6.38. La leche fresca se corta aproximadamente en 4 h a 28C pero tarda 48 h si est en el

(Esta cuestion es similai a la piopuesta en Nuicia 1996).

aunque se uispone ue uatos ue eneigia ue activacion, se uesconoce el valoi uel factoi

Sustituyenuo en la ecuacion ue velociuau: