Estructura y Geometría Cristalina

Fundamentos de la Tecnologa de Materiales. Estructura y Geometra Cristalina.
1.1

ESTRUCTURA Y GEOMETRA
CRISTALINA


1.2
CAPTULO I - ESTRUCTURA Y GEOMETRA CRISTALINA
DEFINICIN DE CUERPO:
- Conjunto de todos los tomos que lo constituyen, (formen o no molculas).
- Entre los tomos existen unas fuerzas de cohesin que mantienen la integridad
del cuerpo.
(Estructura de los materiales: disposicin que adoptan los tomos en el estado slido.)

FORMAS DE PRESENTARSE UNA SUSTANCIA:
- Estados: slido, lquido o gaseoso.
- Cada uno de los estados es consecuencia de la diferencia entre los valores de
las fuerzas de cohesin entre sus partculas elementales y la energa de
vibracin (energa cintica) debida a la T (K) [P=cte.]

1.3

- Estado gaseoso la gran movilidad de las partculas supera las fuerzas de
cohesin y por ello estas se expanden continuamente.

- Estado slido, los cuerpos conservan sus formas mientras que no acten
fuerzas exteriores. Esto se debe a que las fuerzas de cohesin predominan y
mantienen fijas las posiciones de las partculas.

- El calentamiento har aumentar la vibracin atmica y alcanzar los estados
lquido (fusin) y gaseoso (vaporizacin), siendo el fenmeno contrario igualmente
vlido.


1.4

En el estado slido, las diferencias de comportamiento entre unos y otros se debe
en gran medida a la disposicin que adoptan los tomos, molculas o iones que
constituyen el slido y a la naturaleza de las fuerzas de enlace entre ellos.

Un slido presenta una estructura cristalina, si sus tomos o iones se ordenan en
una disposicin que se repite en tres dimensiones, y a este slido le denominaremos
slido cristalino o material cristalino.

Nota: Hay un gran nmero de estructuras cristalinas diferentes y que varan desde las
relativamente simples de los metales a las excesivamente complejas de los polmeros y cermicos.


1.5

- Estructura cristalina consideraremos los tomos (o iones) como esferas de un
determinado dimetro, en lo que se denomina modelo atmico de esferas
rgidas.

- Red cristalina a la disposicin tridimensional de puntos coincidentes con las
posiciones de los tomos (o en el modelo de esferas, al centro de las esferas).

- Red (cristalina) espacial puede ser descrita especificando las posiciones
atmicas en una celda unidad que se repite en el espacio y que puede
describirse por tres vectores reticulares a, b y c, que se originan a partir de un
vrtice de la celda.

1.6

Figura 1.1. Retculo espacial de un slido cristalino ideal. b) Celda unidad con las constantes reticulares.
- CONSTANTES DE LA CELDA UNIDAD:
o Longitudes de los ejes a, b y c.
o ngulos interaxiales , y .


1.7

Con siete tipos de celdas unidad se pueden crear todas las redes existentes
posibles.

- Las redes bsicas:
- Sencilla.
- Centrada en el cuerpo.
- Centrada en las caras.
- Centrada en la base.


1.8
PRINCIPALES ESTRUCTURAS CRISTALINAS METLICAS
La mayora de los metales elementales, podramos hablar del 90% de ellos
cristalizan en tres estructuras cristalinas densamente empaquetadas:

Cbica centrada en el cuerpo (BCC)
Cbica centrada en las caras (FCC)
Hexagonal compacta (HCP)

El enlace atmico de este grupo de materiales, al ser de tipo no direccional y
debido a que se libera energa a medida que los tomos se aproximan y se enlazan
cada vez ms estrechamente entre si, conduce a estructuras cristalinas
densamente empaquetadas con ordenamientos de energa cada vez ms bajos y
estables.

1.9

- Las celdillas unidad en los metales es extremadamente pequea.

p.e.: la arista del cubo de la celda unidad del hierro BCC a
temperatura ambiente mide 0,287 nm. En 1 mm tendramos
3,48x10
6
celdas unidad.

- MLTIPLOS Y SUBMLTIPLOS, DUDA
HABITUAL EN LOS EXAMENES


1.10
Estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo (BCC)
- La estructura BCC: Cada tomo central se encuentra rodeado por otros 8
tomos vecinos (ndice de coordinacin de 8).
- Modelo de esferas rgidas, figuras 1.2b): un tomo completo situado en el
centro de la celda unidad, est en contacto con 1/8 de esfera (tomo) que se
encuentran situadas en cada vrtice de la celda.
Figura 1.2. Celda unitaria cbica centrada en el cuerpo:
a) lugares atmicos, b) modelo de esferas, c) celda unitaria aislada.

1.11
- BCC: 2 tomos por celda unidad. [1 (el central) + 8x1/8 (en los vrtices)]
- Los tomos en una celda BCC contactan entre si a travs de la diagonal del
cubo, figura 1.3, la relacin entre la longitud de la cara del cubo a y el radio
atmico R ser: 3 . a = 4R , o bien,

a
R
=
4
3

Figura 1.3. Celda unidad cbica centrada en el cuerpo donde se observa la relacin entre la constante de red
(a) y el radio atmico, R.
2a
3a=4R
a

1.12

Factor de empaquetamiento atmico (APF):
APF = V
tomos
/V
celda

donde:
V
tomos
= volumen de los tomos en la celda unidad
V
celda
= volumen de la celda unidad
- Celda unidad BCC, AFP=0,68, (68% del espacio que ocupa una celda
unidad BCC est ocupado por tomos, y el 32% restante por vaco).
- Ejemplos de metales que a temperatura ambiente presentan este tipo
de estructura: Fe, Cr, W, Mo y V.

1.13
Estructura cristalina cbica centrada en las caras (FCC)
- La estructura FCC: los tomos se sitan en los vrtices del cubo y otro en el
centro de cada cara del cubo.

Figura 1.4. a) Celda unitaria de lugares atmicos. b) celda unitaria de esferas


1.14

- La celda FCC equivale a 4 tomos por celda unidad, [8 octavos de tomo en
los vrtices (cuentan como 1 completo) y seis medios tomos en las caras del
cubo (contabilizan como 3 completos), haciendo un total de cuatro tomos por
celda unidad].

APF (FCC) = 0,74,
o [0,74 es el mximo posible para empaquetamientos de tomos esfricos].

APF(FCC) > APF (BCC)

1.15

1.1.1 Estructura cristalina hexagonal compacta (HCP)
- No todos los metales tienen celda unidad con simetra cbica, sino que algunos
cristalizan con una celda unidad hexagonal.
- Figura 1.5. Celda unidad hexagonal compacta representada de diversas formas.


1.16

- Ninguno cristaliza en la estructura hexagonal sencilla, ya que el APF es
demasiado bajo, y los tomos pueden alcanzar valores de energa ms bajos y
condiciones ms estables con la estructura hexagonal compacta HCP (fig.1.5).
APF(HPC) = 0,74 = APF(FCC)
- ndice Coordinacin (HPC) =12 = ndice Coordinacin (FCC)
- Estructura HCP equivalente de 6 tomos por celda unidad. [3 tomos forman
un tringulo en la capa intermedia; 6x1/6 de secciones de tomos en las
capas de arriba y de abajo (2 x 6 x 1/6), que equivalen a 2 ms; finalmente
hay dos mitades de tomos en el centro de ambas capas superior e inferior,
lo que equivale a 1 tomo completo. Total tomos en HCP: 3 + 2 + 1 = 6].
-

1.17

Ejemplos de metales que cristalizan en este sistema son el Zn, Mg,
Ti, Be, Cd y Zr.

1.18

CLCULO DE LA DENSIDAD
Densidad terica de la siguiente manera:
Densidad =
M
V
cristal
cristal
=
n A
V N
c A
.
.

Nmero de Avogadro = Nmero de molculas contenidas en una molcula-gramo,
o bien, para molculas monoatmicas, p.e. metales, el
nmero de tomos en un tomo-gramo.
n es el nmero de tomos asociados a cada celdilla unidad
A es el peso atmico
V
c
es el volumen de la celdilla unidad
N
A
es el nmero de Avogadro (6,023x10
23
)

1.19
Densidad atmica planar y lineal

- Densidad atmica en algn plano cristalino concreto Densidad atmica
planar:
p
eq
N
A
=

Dnde:
N
eq
es el nmero equivalente de tomos cuyos centros estn
intersectados por el rea seleccionada.
A es el rea seleccionada.


1.20

- Densidades atmicas en una direccin de la estructura cristalina densidad
atmica lineal:

l
l
N
L
=

Dnde:

N
l
es el nmero de tomos que tienen localizados sus centros en una
lnea de direccin dada dentro de una longitud seleccionada.
L es la longitud de lnea seleccionada.


1.21
1.2 SISTEMAS CRISTALINOS

- Cada celda unidad que se repite en el espacio puede describirse por tres
vectores reticulares a, b y c, que se originan a partir de un vrtice de la
celda.

- Las longitudes de los ejes a, b y c, junto con los ngulos interaxiales , y
sern las constantes de la celda unidad, y se les denomina parmetros de
red.

- Hay siete combinaciones diferentes de a, b y c y , y , que representan
otros tantos sistemas cristalinos que pueden apreciarse en la tabla 1.1.


1.22

Tabla 1 . 1 .
Sistema
Cristalino
Relacin
axial
ngulos
interaxiales
Geometra de la celda unidad
Cbico a=b=c ===90
Hexagonal a=bc ==90,=120
Tetragonal a=bc ===90
Rombodrico a=b=c ==90
Ortorrmbico abc ===90
Monoclnico abc ==90
Triclnico abc 90


1.23

Referencias a planos cristalogrficos de una serie de tomos
particular o a alguna direccin cristalogrfica.

- Designar los planos y direcciones cristalogrficas en funcin de tres ndices
cuyos valores se determinan basndose en un sistema de coordenadas cuyo
origen est situado en un vrtice de la celda unidad.
Eje x positivo el perpendicular al plano del papel.
Eje y positivo es la direccin hacia la derecha del papel.
Eje z positivo es la direccin hacia la parte superior.

[Las direcciones negativas sern las opuestas a las descritas]

1.24

- Por ejemplo: las posiciones atmicas para los 8 tomos situados en los
vrtices de la celda unidad BCC son:

(0,0,0) (1,0,0) (0,1,0) (0,0,1)
(1,1,1) (1,1,0) (1,0,1) (0,1,1)

o El tomo central de la celda unidad BCC tendr las coordenadas
(1/2,1/2, 1/2).


1.25

1.3.1 Direcciones cristalogrficas

- Direccin Cristalogrfica: lnea entre dos puntos o un vector.

- Las Direcciones Cristalograficas: se representan por unos ndices que
se definen como las componentes vectoriales de las direcciones
proyectadas sobre cada eje coordenado y reducidas a los enteros ms
pequeos. Estos ndices de direccin se encierran entre corchetes [ ]
y no van separados por comas.


1.26

Por ejemplo, en la figura 1.6a):
- las coordenadas de posicin del vector de direccin OP son (1,0,0) y
de este modo, los ndices de direccin para el vector OP son [100].
- para el vector OS, las coordenadas de posicin sern (1,1,0) y sus
ndices de direccin [110].

1.27
Por ejemplo, en la figura 1.6c):
-Las coordenadas de posicin del vector OM son (1,1/2,0), y como los
ndices de direccin han de ser enteros, tendremos que multiplicar por 2
esas posiciones para obtener los ndices que resultan [210].


1.28
Un ndice negativo de direccin se escribe con una barra sobre el ndice.
p.e.: los ndices de direccin para el vector ON son [110] (fig 1.6c)).
Figura 1.6 Ejemplos de direcciones en celdas cbicas.
- Todos los vectores de direccin paralelos presentan los mismos ndices
de direccin.
- Dos direcciones son cristalogrficamente equivalentes si los espacios
atmicos a lo largo de cada direccin son los mismos.

1.29

Todo lo que hemos visto hasta el momento es verdadero para cristales cbicos,
pero por ejemplo, en los cristales hexagonales, algunas direcciones
cristalogrficas equivalentes no tienen el mismo conjunto de ndices. Este
problema se resuelve de una manera ms complicada mediante sistemas de
coordenadas de cuatro ejes, o de Miller- Bravais que se escapan del objetivo de
este curso.


1.30
1.3.2 Planos cristalogrficos

- Para identificar planos cristalinos en estructuras cristalinas se utilizan los
ndices de Miller que se determinan de la siguiente manera :
i) Si el plano que se quiere identificar pasa por el centro de
coordenadas, se traza otro plano paralelo trasladado adecuadamente
dentro de la celda unidad, o se escoge un nuevo origen en el vrtice
de otra celda.

x
z
y
x
z z
x
y

y
(100)
(110) (111)
(a)
(b) (c)

1.31

ii) El plano cristalogrfico o bien corta, o bien es paralelo a cada uno
de los tres ejes. La longitud de los segmentos de interseccin se
determina en funcin de los parmetros de red a, b y c.

x
y
y
x
z z
x
y y
(100)
(110) (111)
(a)
(b) (c)

1.32
iii) Se escriben los nmeros recprocos de estos valores. Un plano que
sea paralelo a un eje se considera que lo corta en el infinito y, por
tanto el recproco (el ndice) es cero.
iv) Estos tres nmeros obtenidos se multiplican o dividen por un factor
comn, de modo que quede el conjunto ms pequeo de enteros.
v) Finalmente se escriben estos nmeros entre parntesis y sin
separacin por comas: (hkl).

Figura 1.7. Indices de Miller de algunos planos cristalinos.
x
z
y
x
z z
x
y y
(100)
(110) (111)
(a)
(b) (c)

1.33

- Al igual que lo que se enunciaba al hablar de los ndices de las direcciones
cristalogrficas, una interseccin en el sentido negativo del origen se indica
mediante una barra sobre el ndice.

En la figura 1.7 se muestran tres de los planos cristalogrficos ms importantes
de las estructuras cbicas:

x
z
y
x
z z
x
y y
(100)
(110) (111)
(a)
(b) (c)

1.34

a) Este primer plano intersecta con los ejes x, y, z en 1, , , respectivamente.
El paso siguiente es tomar los valores recprocos de estos nmeros que son
(1,0,0). Como estos nmeros no son fraccionarios coinciden con los ndices de
Miller que son (100).

b) El siguiente plano intersecta con los ejes en 1,1,. Puesto que los recprocos de
estos nmeros son 1,1,0 que no involucran fracciones, los ndices de Miller para
este plano sern (110)

c) Este plano presenta unas intersecciones 1,1,1 que dan un ndice de Miller (111).


1.35
Pero si nos fijamos en el plano de la siguiente figura 1.8 veremos que es lo que se
tiene que hacer para calcular sus ndices de Miller.

Figura 1.8. Proceso de obtencin de los ndices de Miller para un plano que pasa por el origen de
coordenadas.
- Como el plano pasa por el origen O, se tiene que tomar otro origen en el vrtice de la celda unidad
adyacente, que llamaremos O como se aprecia en la figura (b).
- El plano objeto de estudio es paralelo al eje x, por tanto intersecta con l en el .
- Las intersecciones con los ejes y y z, referidos al nuevo origen O son -b y c/2, respectivamente.
Esas intersecciones tomadas en trminos de los parmetros de red valdrn , -1, . Los recprocos
de estos nmeros son 0,-1,2 que al ser todos enteros coinciden con los ndices de Miller que quedan
escritos como (0-12).
x
y
z
c
b
a
O
-b
O O
z
x x
z
y
C/2
(a) (b)
(0-12)

1.36
1.4 POLIMORFISMO Y ALOTROPA

- Muchos elementos y sustancias existen en ms de una forma cristalina bajo
diferentes condiciones de temperatura y presin.

- Se dice que dos sustancias distintas son isomorfas si cristalizan en el mismo
sistema.

- Polimorfismo al hecho de que una misma sustancia pueda solidificar en ms de
un sistema cristalino.

- Alotropa como el polimorfismo de los elementos simples, es decir, la
polimorfa de un elemento recibe el nombre particular de alotropa.


1.37

- Estados o formas alotrpicas: cada una de las formas de solidificacin de ese
elemento alotrpico.

- Los estados alotrpicos son estables en intervalos de temperatura bien
definidos para cada uno.

- Las temperaturas a las que se producen los cambios de estado alotrpico
reciben el nombre de puntos crticos.

- Denominacin de los estados alotrpicos: se denominan con el smbolo del
elemento seguido de letras griegas sucesivas (Fe, Fe, Fe, Fe).


1.38
1.5 ESTUDIO DE LA ESTRUCTURA DE UN CRISTAL

- Mtodo utilizado para analizar la estructura de un determinado cristal:
tcnicas de Difraccin de Rayos X de la misma longitud de onda (entre 0,05 y
0,25 nm) que la distancia entre ellos planos de la red cristalina.

- Descripcin de la Difraccin de Rayos X: Un haz de rayos X dirigido a un
material cristalino puede experimentar difraccin como resultado de la
interaccin con una serie de planos atmicos paralelos segn la ley de Bragg.
La distancia interplanar es funcin de los ndices de Miller y del parmetro o
parmetros de red, as como de la estructura cristalina.

-


1.39

- El mayor problema consista en la determinacin de los parmetros del retculo
elemental: una idea de su orden de magnitud lo daba el conocimiento del
volumen atmico y del nmero de Avogadro, que permita suponer unos valores
de pocas unidades (10
-8
cm), para las distancias interatmicas.

- Cerca de 20 aos duraron las discusiones acerca de la naturaleza de los Rayos
X, descubiertos por Rntgen en 1895, pues el hecho de no sufrir los
fenmenos de difraccin con las redes ordinarias utilizadas para la luz
corriente haca pensar a algunos si su carcter no sera exclusivamente
corpuscular, mientras que otros le atribuan naturaleza ondulatoria, intentando
explicar el hecho de su no difraccin a causa de que su longitud de onda (del

1.40
orden de la unidad A) resultaba muy pequea para las redes corrientes de la
luz ordinaria.

- De la ltima opinin participaba Von Laue, quien en 1912 propuso utilizar como
redes de difraccin para rayos X los cristales naturales. El aspecto terico
de la cuestin fue abordado por L. Bragg (1912) quien, en unin de su padre
W. Bragg comenz a aplicarlo para la determinacin de estructuras cristalinas
a partir de 1913.

- Supone, que las figuras de difraccin son producidas al dispersarse las ondas
por las envolturas electrnicas de los tomos situados en planos reticulares
paralelos, de tal forma (figura 1.8), que se producirn mximos de intensidad
cuando la diferencia de caminos pticos de los rayos que se dispersan en
distintos planos sea mltiplo entero de su longitud de onda.

1.41

Figura 1.8. Reflexin de un haz de rayos X por los planos (hkl) del cristal
Esta diferencia de caminos pticos vale :

BC + CO - AO = 2BC - 2DO = 2 (BC - DO) =

2(
sen
cos
tg
)
= 2 (
1
sen
cos
tg
)
= 2
1
2
(
cos
sen
)
= 2
sen
sen
2
= 2 sen

A
B
C
D
E
O


1.42

Luego los mximos de intensidad cumplirn la expresin :

2 sen = n

Conocida con el nombre de ecuacin de Bragg que permitir conocer las distancias
entre planos reticulares en funcin de la longitud de onda de los rayos X y
viceversa.

- Uno de los mtodos ms comunes cuando se trata de polvos microcristalinos es
el de Debye-Scherrer (1916) y Hull (1917), para el que se requiere el uso de
unas cmaras especiales cilndricas, en cuyo centro se sita una pequea
muestra filiforme de la sustancia en estudio, que se mantiene girando

1.43
lentamente durante todo el tiempo que dure la exposicin. Por la disposicin al
azar de los microcristales, los habr que presenten, frente a un haz de rayos
X central incidente, todos los ngulos y caras posibles, con lo que el
diafragma recogido sobre una pelcula fotogrfica adherida al interior de la
cmara constar de un impacto central y una serie de franjas simtricas
correspondientes a las diversas caras y ngulos.

Sea cual fuere el mtodo seguido para la interpretacin de los resultados se
requiere mucha prctica y conocimientos especiales, que salen fuera del nivel de
esta obra y pueden consultarse en cualquiera de las especializadas en dicha
materia.

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