CURSO: TERMODINAMICA 08/09/2013

Mg. Ing. PEDRO MODESTO LOJA HERRERA 1

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254
CAMBIOS DE ESTADO
CONTENIDO
Gas
Lquido
Slido
Sublimacin
Vaporizacin
Fusin
Condensacin
Solidificacin
Deposicin
TRANSICIN DE FASE: CONVERSIN DE UNA FASE EN OTRA
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255
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T (C)
q
0
hielo
hielo +
agua
Ejemplo: agua a 1 atm sometida a un calentamiento continuo
100
agua
vapor
agua +
vapor
80 kcal/kg
540 kcal/kg
1 kcal/kgC
Los cambios de estado llevan asociados
intercambios de energa:
calor latente de cambio de estado
Cuando el cambio de estado es a
presin constante
entalpa de cambio de estado
El cambio lquido vapor lleva asociado un gran intercambio de energa!
~ 0,5 kcal/kgC
CAMBIOS DE ESTADO DEL AGUA
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256
DATOS DE FUSION Y EVAPORACION PARA ALGUNAS SUSTANCIAS
@ 1 ATM DE PRESION
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257
Sustancia
Temperatura de
fusin
T
f
(K)
Calor latente de
fusin

sl
(julios/mol)
Temperatura de
ebullicin
T
e
(K)
Calor latente
de evaporacin

lg
(Julios/mol)
O
2
54.4 444 90.2 6830.8
N
2
63.2 722 77.4 5617.6
CO 68.1 838 81.7 6024.8
CH
4
90.7 944 112.0 8210.3
C
2
H
4
104.0 3350 170.0 13628.4
Kr 116.0 1640 120.0 9057.9
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CALOR ESPECIFICO (CAPACIDADES CALORIFICAS) DE GASES
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258
P
int
P
ext
P
int
El incremento
De volumen
Consume una
Cantidad adicional
De energa.
CALOR ESPECIFICO A VOLUMEN CONSTANTE Y A PRESION CONSTANTE
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259
Cul ser la cantidad de energa
necesaria para incrementar la
temperatura de una masa de gas en
cada sistema?
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ENTALPIA Y ENERGIA INTERNA
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260
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )

A = = A = A
A = = A = A
= A
=
=
=

A = A = A
A = A = A
A =
T c m W Q interna Energa U
T c m W Q Entalpa H
C T
C
C kg kJ c
s kg m
s kJ W Q
T c m interna Energa U
T c m Entalpa H
T C m W Q
V
P
V P
V
P
V P

,
,

,
,
,
,

a temperatur de variacion
un poseen solo lquidos y slidos
especfico calor
masico flujo
trabajo calor de flujo
: Donde

PRESION DE VAPOR
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261
LIQUIDO
VAPOR
Existe una estrecha relacin
entre la presin de vapor y la
temperatura.
Para cada:
T. sat P. sat
La presin de vapor es la que ejerce el vapor del lquido
( solido) cuando se encuentra en equilibrio dinmico
con su lquido. A este equilibrio se le conoce como
SATURACIN.
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a) ter dietlico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina
Sistema abierto
PRESION DE VAPOR VS TEMPERATURA DE EBULLICION
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262
EXTERNA VAPOR
P P =
En estas condicin es posible la
formacin de burbujas de vapor en
el interior del lquido.
Cundo hierve un lquido?
TEMPERATURA DE EBULLICION A GRAN ALTITUD
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VAPOR DE
AGUA
VAPOR DE
AGUA
NIVEL DEL MAR
C
U
Z
C
O
3
4
0
0
m
s
n
m
Cul ser la presin
baromtrica (atmosfrica),
si nos encontramos en el
cuzco?
Nota: Utilice su tabla A-16
A que temperatura
hervir el agua en el
cuzco?
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PROPIEDADES DE LA ATMOSFERA A GRAN ALTITUD
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264
A QUE TEMPERATURA HIERVE EL AGUA EN EL CUZCO?
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265
msnm KPa P 3400 @ 63 , 66 =
mmHg
KPa
mmHg
KPa P
500
325 , 101
760
63 , 66
~
=
88C
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23.8
25
EL PUNTO DE EBULLICIN DE UN LQUIDO VARA CON LA PRESIN SOBRE EL
FLUIDO
Si tenemos una temperatura ambiente de 25C y tenemos agua en un matraz. Podemos
hacer que esta hierva, sin calentar o dar trabajo al matraz?
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266
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267
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El Monte Kilimanjaro (Tanzania) se
encuentra a 5895 m de altitud
A QUE TEMPERATURA HERVIRA EL AGUA EN EL MONTE KILIMAJARO?
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268
A que temperatura el agua tiene
una presin de saturacin igual a la
presin baromtrica?
msnm KPa P 5900 @ 48 =
mmHg
KPa
mmHg
KPa P
360
325 , 101
760
48
~
=
80C
DIAGRAMA DE FASES
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DIAGRAMA DE FASES: CAMBIO DE ESTADO
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270
PERSPECTIVA TRIDIMENCIONAL, DIAGRAMA DE FASES Y DIAGRAMA PV. (para
una sustancia que se expande al congelarse)
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271
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PERSPECTIVA TRIDIMENCIONAL, DIAGRAMA DE FASES Y DIAGRAMA P-V.
(para una sustancia que se comprime al congelarse)
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272
DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA
A 1 atmsfera de presin el punto de
congelacin del agua es 0C y el punto
de ebullicin es 100C.
A 4500 metros de altura la presin es 0,6
atmsferas y el agua hierve a 86C.
En el punto triple el agua coexiste en los
tres estados, esto sucede a 0,01C y
0,00603 atm.
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TABLAS DE AGUA SATURADA (POR TEMPERATURA)
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274
TABLAS DE AGUA SATURADA (POR PRESION)
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275
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Lquido - Supercrtico
Vapor
sobrecalentado
Lquido
Comprimido subenfriado
Gas
Gas - Supercrtico
Punto crtico
Curva de saturacin
Lquido + Vapor saturados
CURVA DE PRESION DE VAPOR P vs T
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276
L (S)
V L Gas
Gas - Supercrtico
Punto crtico
Temperatura
crtica
Curva de
saturacin
(Campana de
saturacin)
Lquido
saturado
Vapor
saturado
Mezclas
(Lquido - Vapor) saturado
CURVAS DE SATURACION P vs V
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Temperatura
crtica
ISOTERMAS
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278
Presin crtica
CURVA DE PRESION CRITICA
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DIAGRAMA PRESION ENTALPIA
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280
TITULO (CALIDAD DEL VAPOR)
En las mezclas lquido + vapor el ttulo es la cantidad de vapor que hay en la mezcla (lquido
+ vapor)
El valor del ttulo va de 0 a 1; los estados de lquido saturado tienen x=0 y los de vapor
saturado corresponden a x=1.
Aunque se define como un cociente el ttulo se expresa frecuentemente en porcentaje (%).
OJO: el ttulo x es una relacin de masas, no confundir
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281
f g
g
lquido vapor
vapor
m m
m
m m
m
Titulo

+
=
+
=
: como define se ttulo El
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HUMEDAD
A diferencia del ttulo la humedad es la cantidad de agua lquida que existe en la mezcla:
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282
%) como expresados estan si 100% ( 1 humedad Ttulo
: Entonces
: como define se humeda La
= +
+
=
+
=
f g
f
lquido vapor
lquido
m m
m
m m
m
humedad

TITULO Y VOLUMENES ESPECIFICOS
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283
g g g
f f f
mezcla
g f
mezcla
g f mezcla
f g
g
lquido vapor
vapor
v m V
v m V
m
V V
m
V
v
V V V
m m
m
m m
m
x

=
=
+
= =
+ =
+
=
+
=
: fase cada Para
: fases dos de mezcla una En
: como define se ttulo El
) (
) 1 (
f g f mezcla
g f mezcla
mezcla
g g
mezcla
f f
mezcla
v v x v v
v x v x v
m
v m
m
v m
v
+ =
+ =

=
: ttulo el Utilizando
: o Remplazand
f g
f
v v
v v
x

=
: esp. v. de funcin en Ttulo
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PROPIEDADES DE MEZCLAS SATURADAS
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284
f g
g
lquido vapor
vapor
m m
m
m m
m
x

+
=
+
=
: como define se ttulo El
) ( ) 1 (
) ( ) 1 (
) ( ) 1 (
) ( ) 1 (
f g f mezcla g f mezcla
f g f mezcla g f mezcla
f g f mezcla g f mezcla
f g f mezcla g f mezcla
s s x s s s x s x s
h h x h h h x h x h
u u x u u u x u x u
v v x v v v x v x v
+ = + =
+ = + =
+ = + =
+ = + =
: ttulo el Utilizando
f g
f
v v
v v
x

=
: esp. v. de funcin en Ttulo
EJERCICIO: DIAGRAMA DE FASES
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Curvas de Presin de Vapor
Temperatura de fusin a P
Temperatura de ebullicin a P
Las curvas A-B y B-C son las
curvas de presin de vapor.
Qu temperatura (T1 T2) nos
indica la temperatura de
ebullicin y cual la temperatura
de fusin para esta sustancia?
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EJERCICIO: USO DE DIAGRAMA P vs. T
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286
DATOS SOBRE EL PUNTO TRIPLE DE VARIAS SUSTANCIAS
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287
Sustancia T
t
(K) P
t
(mm de Hg)
H
e
2.172 37.8
H
2
13.84 52.8
N
2
63.18 94.0
O
2
54.36 1.14
CO
2
216.55 3880.0
SO
2
197.68 1.256
H
2
O 273.16 4.58
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EQUILIBRIO: COMPORTAMIENTO DE UN VAPOR SATURADO
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