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TABLA DE CONTENIDO

1. Resumen......
2. Introduccin.........
3. Principios tericos........
4. Detalles experimentales.......
5. Tabulacin de datos y resultados.....
6. Ejemplos de clculos........
7. Anlisis y discusin de resultados.......
8. Conclusiones y recomendaciones..... ..
9. Apndice..........
10. Bibliografa........
11. Hoja de datos..........















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INTRODUCCIN

Para poder entender muchos fenmenos que suceden en la vida diaria hay que conocer lo
que es la Presin de Vapor. Para simplificar e ilustrar utilicemos el esquema que sigue: En
el dibujo se representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente de un lquido(azul).Este
lquido como toda sustancia est constituido por molculas (bolitas negras),que estn en
constante movimiento al azar en todas direcciones. Este movimiento errtico, hace que se
produzcan choques entre ellas, de estos choques las molculas intercambian energa, tal y
como hacen las bolas de billar al chocar; algunas aceleran, mientras otras se frenan. En este
constante choque e intercambio de energa, algunas molculas pueden alcanzar tal
velocidad, que si estn cerca de la superficie pueden saltar del lquido (bolitas rojas) al
espacio cerrado exterior como gases. A este proceso de conversin lenta de los lquidos a
gases se les llama evaporacin. A medida que ms y ms molculas pasan al estado de
vapor, la presin dentro del espacio cerrado sobre el lquido aumenta, este aumento no es
indefinido, y hay un valor de presin para el cual por cada molcula que logra escapar del
lquido necesariamente regresa una de las gaseosas a l, por lo que se establece un
equilibrio y la presin no sigue subiendo. Esta presin se conoce como Presin de Vapor
Saturado. La presin de vapor saturado depende de dos factores:

La naturaleza del lquido.
La temperatura.












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PRINCIPIOS TEORICOS

El principio de LE CHATELIER da el efecto cualitativo de la temperatura sobre el
equilibrio, qumico, pero por medio de la termodinmica se puede deducir una relacin
exacta que es conocida como la ecuacin de VANT HOFF.
La ecuacin de vant Hoff es de la misma forma que la ecuacin de Clapeyron - Clausius.
Cuando un lquido o un slido estn en contacto con su vapor, la presin del ltimo es
equivalente a la constante de equilibrio de los procesos de vaporizacin o de sublimacin.
En cualquiera de estos sistemas la presin de vapor es una funcin nica de la temperatura,
como lo es la constante de equilibrio. En los equilibrios liquido-vapor y solido-vapor la
ecuacin de Clapeyron describe el cambio de la presin de equilibrio con la temperatura
detales sistemas. Para reacciones gaseosas homogneas o heterogneas, sustituyendo en la
ecuacin de Clapeyron la presin de vapor p por la constante de equilibrio de presiones
parciales Kp, se tiene la conocida ecuacin de VANT HOFF que nos da la variacin de
Kpcon la temperatura termodinmica:

Las Entalpias Inicas en el agua estn todas basadas sobre la asignacin por convencin
del valor cero de la entalpia del ion hidratado de hidrogeno o sea H (aq). Por esto es que Cl
(aq) tiene la misma entalpia molar asignada en HCl en x moles de Agua sea la dilucin
infinitamente grande.

Donde H es la entalpia de reaccin o calor de reaccin a presin constante. Esta ecuacin
significa que si se representa Ln (Kp) en funcin de T, la pendiente de la curva a cualquier
temperatura es igual a H/RT, ya que el primer trmino es la derivada. Una fase es un
aparte homognea de un sistema que se encuentra en contacto con otras partes del mismo
sistema, pero separada de ellas por una frontera bien definida. Ejemplo de equilibrio de
fases son los procesos fsicos como la congelacin y la ebullicin. Considere un sistema de
un componente, con dos fases (slido y lquido), que a cierta temperatura y presin se
encuentra en equilibrio. Cmo formulamos eta condicin? Podramos vernos tentados a
igualas energas de Gibbs de la siguiente manera:

Pero esta formulacin no podra sostenerse, porque es posible que exista un pequeo cubo
de hielo flotando en un ocano de agua a 0 C, y aun as la energa de Gibbs del agua
obviamente sera mucho mayor que la del cubo de hielo. En su lugar, debemos insistir en
que la energa por mol de Gibbs de la sustancia, una propiedad intensiva, es igual en ambas
fases en equilibrio, ya que las cantidades intensivas son independientes de las cantidades
presentes. Si se modificaran las condiciones externas (temperatura o presin) de manera
que la energa molar de Gibbs del solido sea mayor que la energa molar de Gibbs del
lquido, entonces parte del solido se fundira, porque:


Por otro lado, si la energa molar de Gibbs del slido, fuera menor que la energa molar de
Gibbs del lquido, entonces parte del lquido se congelara de manera
espontanea.Ahora derivaremos algunas ecuaciones generales tiles para entender desde una
perspectiva cuantitativa el equilibrio de fases.
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Considere una sustancia que existe en dos fases, a y b. La condicin de equilibrio a
temperatura y presin constante es aquella que: La ecuacin de Clapeyron se puede
expresar en una forma aproximada conveniente para el equilibrio n la vaporizacin y en la
sublimacin. En estos casos, el volumen molar de los vapores mucho mayor que el de la
fase condensada, por lo que podemos escribir:

La ecuacin de Clausius-Clapeyron
La evaporacin del agua es un ejemplo de cambio de fase de lquido a vapor. Los
potenciales qumicos de las fases (lquido) y (vapor) son funciones de la temperatura
T y la presin P y tienen el mismo valor

A partir de esta igualdad y empleando relaciones termodinmicas, se obtiene la ecuacin de
Clapeyron. Suponiendo que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del
lquido es despreciable comparado con el volumen molar de gas, se llega a la denominada
ecuacin de Clausius-Clapeyron que nos proporciona la presin de vapor del agua.

Mecanismo de la vaporizacin
El primer principio de la Termodinmica:
U=Q-W

Siendo:
Q el calor absorbido Q >0) por el sistema y W el trabajo realizado por el sistema.
W >0 si el sistema aumenta su volumen).Supongamos que una cantidad de calor.
Q=Li convierte un mol de lquido en un mol de vapor sin cambio de volumen, entonces
U=Q=Li

Sin embargo, durante el proceso de vaporizacin hay un cambio de volumen, un mol de
lquido Vl ocupa menos volumen que un mol de vapor Vv a la misma presin P y
temperatura
T
El trabajo realizado por el sistema es: W=P (Vv -V l) El calor que tenemos que suministrar
es:
Q=L= U+W=Li + P (Vv -V l)

L se define como el calor latente o entalpa de vaporizacin, es decir, el calor necesario
para que se evapore un mol de lquido a una presin constante P y a la temperatura T
Normalmente
Vv >> Vl y suponiendo que el vapor se comporta como un gas ideal, tendremos para un
mol de vapor PV=RT Finalmente, tendremos la relacin:
L=Li +RT




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Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media de sus molculas. Las
molculas cuya energa cintica es ms elevada y que estn cerca de la superficie del
lquido escaparn y darn lugar a la fase de vapor.

Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor seguirn
el camino inverso chocando con la superficie del lquido e incorporndose a la fase lquida.
Se establece un equilibrio dinmico, cuando el nmero de molculas que se escapan del
lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se incorporan al mismo.
Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la temperatura T y la presin parcial que
ejercen las molculas de vapor a esta temperatura se denomina presin de vapor Pv.

La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no del
volumen; esto es, un recipiente que contiene lquido y vapor en equilibrio a una
temperatura fija, la presin es independiente de las cantidades relativas de lquido y de
vapor presentes. La temperatura de ebullicin es aquella para la cual, la presin de vapor es
igual a la presin exterior. La presin de vapor del agua es igual a una atmsfera a la
temperatura de 100C. Si consideramos que la funcin de distribucin de Boltzmann se
aplica al mecanismo de la evaporacin:

Dnde:
N v y nl son el nmero de moles en la unidad de volumen en el vapor y en el lquido,
respectivamente a la temperatura absoluta T, y Li es el valor medio por molde sustancia de
la diferencia entre la energa potencial de las molculas en su fase de vapor y en su fase
lquida. Esta ecuacin nos dice que n v y por tanto, la presin de vapor Pv, se incrementan
rpidamente con la temperatura absoluta T.

Derivando esta ecuacin respecto de T, suponiendo que nl es independiente de T.


Si el vapor se comporta como un gas ideal
Pv =nvRT o bien, lnv =lnPv -ln (RT) Derivando esta expresin respecto de T.


Esta es una de las formas de la famosa ecuacin de Clausius-Clapeyron que proporciona la
pendiente de la curva, en el diagrama P-T (figura al principio de esta seccin), de
coexistencia de las fases lquida y de vapor en equilibrio. El calor latente L vara con la
temperatura T, pero podemos suponerlo constante en un intervalo dado de temperaturas.
Integrando la ecuacin diferencial, obtenemos:


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DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales

Matraz con tapn Trihoradado
Termmetro
Tubo de vidrio en T
Tubo de vidrio en U
Llaves
Mechero Bunsen

Procedimiento

Revise y verifique el equipo instalado.
Llene el matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen total, manteniendo la
llave abierta al ambiente. La presin dentro del matraz, ser igual a la atmosfrica,
por lo tanto el nivel de mercurio en las dos ramas del tubo en U, ser igual.
Calentamos el agua hasta ebullicin, la temperatura no debe exceder de100C.
Retiramos inmediatamente la cocinilla para evitar sobrecalentamiento y
paralelamente invierta la posicin de la llave, de forma que el manmetro quede
conectado con el baln, el nivel de mercurio en ambas ramas debe ser igual, de
lo contrario, espere a que se nivele.
A partir de 97 anotamos las temperaturas y las presiones manomtricas, hasta
llegar a 80C, tomando las lecturas en intervalos de 1C. Debido al enfriamiento en
el matraz, el vapor empieza a condensarse, y crea un ligero vaco dentro de l, por
lo tanto la columna conectada al baln suben tanto que la abierta al ambiente baja.
Terminado el experimento, cerramos la llave que conecta el manmetro con el
baln y la dejamos abierta al ambiente la salida del baln, de esta forma evitamos
que el mercurio pueda pasar al baln.





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I. Presiones tericas de Vapor de Agua en mmHg
T (C) T (K) Pv
90 363,15 525,8
89 362,15 506,1
88 361,15 487,1
87 360,15 468,7
86 359,15 450,9
85 358,15 433,6
84 357,15 416,8
83 356,15 400,6
82 355,15 384,9
81 354,15 369,7
80 353,15 355,1


II. Presiones experimentales de Vapor de Agua en mmHg
T (C) T (K) (mm) Pv (Pa Pb)
90 363,15 188 568
89 362,15 207 549
88 361,15 224 532
87 360,15 242 514
86 359,15 257 499
85 358,15 272 484
84 357,15 284 472
83 356,15 298 458
82 355,15 316 440
81 354,15 328 428
80 353,15 344 412















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Clculos y Resultados
Con los datos de la Tablas I y II, despejamos una relacin entre ln P y 1/T (K)
usando la siguiente ecuacin:

De esta manera se tiene que:



Con la tabla I
T (K) 1/T (K
-1
)x10
-3
Pv (mmHg) Ln Pv
363,15 2,7537 525,8 6.26
362,15 2,7613 506,1 6.23
361,15 2,7689 487,1 6.19
360,15 2,7766 468,7 6.15
359,15 2,7843 450,9 6.11
358,15 2,7921 433,6 6.07
357,15 2,7999 416,8 6.03
356,15 2,8078 400,6 5.99
355,15 2,8157 384,9 5.95
354,15 2,8236 369,7 5.91
353,15 2,8316 355,1 5.87

Al hallar la pendiente de la grfica, resulta m = -5,258 x 103
Teniendo en cuenta que la ecuacin:



Despejamos , donde R = 1,987 kcal/mol

As, obtenemos el valor terico de





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Con la tabla II
T (K) 1/T (K
-1
)x10
-3
Pv (mmHg) Ln Pv
363,15 2,7537 568 6.34
362,15 2,7613 549 6.31
361,15 2,7689 532 6.28
360,15 2,7766 514 6.24
359,15 2,7843 499 6.21
358,15 2,7921 484 6.18
357,15 2,7999 472 6.16
356,15 2,8078 458 6.13
355,15 2,8157 440 6.09
354,15 2,8236 428 6.06
353,15 2,8316 412 6.02



Al hallar la pendiente mediante la grfica, resulta m = -4,186
x
10
3

Teniendo en cuenta que en la ecuacin:



Despejamos , donde R = 1,987 kcal/mol
As, obtenemos el valor experimental de = 8,318 kcal

Podemos hallar tambin los calores molares de vaporizacin para cada temperatura, usando
la frmula:


Esto es, hallamos de forma analtica sin necesidad de recurrir a la grfica.




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Con la tabla I (TERICA)














Promediando, obtenemos 9,90 kcal.

T (K) 1/T (K
-1
)x10
-3

Pv (mmHg)
363,15 2,7537 525,8
362,15 2,7613 506,1
361,15 2,7689 487,1
360,15 2,7766 468,7
359,15 2,7843 450,9
358,15 2,7921 433,6
357,15 2,7999 416,8
356,15 2,8078 400,6
355,15 2,8157 384,9
354,15 2,8236 369,7
353,15 2,8316 355,1

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Con la tabla II (EXPERIMENTAL)








Promediando, obtenemos 8,515 kcal.
T (K) 1/T (K
-1
)x10
-3

Pv (mmHg)
363,15 2,7537 568
362,15 2,7613 549
361,15 2,7689 532
360,15 2,7766 514
359,15 2,7843 499
358,15 2,7921 484
357,15 2,7999 472
356,15 2,8078 458
355,15 2,8157 440
354,15 2,8236 428
353,15 2,8316 412



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CONCLUSIONES
Se comprob el uso efectivo de la ecuacin de Clausius-Claperyon que relaciona el
calor de vaporizacin y la presin de vapor de una sustancia.
El mtodo esttico es til para relacionar la cada de la presin de vapor a medida
que vara la temperatura.
En un sistema homogneo, como el del agua destilada, la presin de vapor ser
determinada con facilidad, ya que todo el sistema tiene la misma composicin.
































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RECOMENDACIONES

Una vez que el agua empieza a hervir, retirar cuidadosamente la hornilla y
observar la cada de temperatura a partir de un punto fijo (para este caso 97C)
Tener cuidado al momento de manipular las llaves, si estas estn cerradas una
vez que el agua empieza a hervir podra romperse el baln por la presin interna.
No olvidarse de cerrar la llave una vez terminada la prctica, pues el mercurio
seguir subiendo (debido a la cada de la presin de vapor) y podra entrar en el
baln.

















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BIBLIOGRAFIA
Pag 307, 308,309 de Fisicoqumica de Gastn Pons Muzzo octava
edicin 2008 A.F.A Editores importadores S.A.
FISICOQUIMICA Raymond Chang