CINTICA QUMICA.

Ecuacin de velocidad
1.- Escribe la ecuacin de velocidad de las siguientes reacciones: a) NO(g) + O
3
(g)
NO
2
(g) + O
2
(g) si sabemos que la reaccin es de primer orden con respecto a cada
reactivo; b) 2 CO(g) + O
2
(g) 2 CO
2
(g) si sabemos que es de primer orden con
respecto al O
2
de segundo orden con respecto al CO!
2.- "e #a medido la velocidad en la reaccin: $ + 2% C a 2& 'C( para lo que se #an
dise)ado cuatro e*perimentos( obteni+ndose como resultados la siguiente tabla de
valores:
Experimento. [A
0
] (moll
1
) [B
0
] (moll
1
) v
0
(moll
1
s
1
)
1 0,1 0,1 5,5 10
-6
2 0,2 0,1 2,2 10
-5
3 0,1 0,3 1,65 10
-5
0,1 0,6 3,3 10
-5
,etermina los rdenes de reaccin parciales total( la constante de velocidad la
velocidad cuando las concentraciones de $ % sean ambas &(- . /-
02

1!
3.- 2a velocidad para una reaccin entre dos sustancia $ % viene dada por:
Experimento [A
0
] (moll
1
) [B
0
] (moll
1
) v
0
(moll
1
s
1
)
1 1,0 10
2
0,2 10
2
0,25 10

2 1,0 10
2
0, 10
2
0,50 10

3 1,0 10
2
0,! 10
2
1,00 10

2,0 10
2
0,! 10
2
,02 10

5 3,0 10
2
0,! 10
2
",05 10

,etermina los rdenes de reaccin parciales total( la constante de velocidad la

velocidad cuando 3$
-
4 5 -(-6 1 3%
-
4 5 -(-&

1!
4.- Completa la siguiente tabla correspondiente a una reaccin: $ + % C a 2&'C( la
cual es de primer orden respecto de % de 2' orden respecto de $! Completa la
tabla 7usti8icando de dnde #as obtenido los valores:
Experimento [A
0
] (moll
1
) [B
0
] (moll
1
) v
0
(moll
1
s
1
)
1 0,1 0,1 5,5 10
-6
2

0,1 2,2 10
-5
3 0,1

1,65 10
-5
0,1 0,6

5.- 2os datos de la tabla siguiente pertenecen a la reaccin: CO (g) + NO
2
(g) CO
2
(g)
+ NO

(g) en donde vemos cmo var9a la velocidad de la misma en 8uncin de la
di8erentes concentraciones iniciales de ambos reactivos!
Experimento [#$]
0
(%) [&$
2
]
0
(%) v
0
(mol'l()
1 3 10
-
0, 10
-
2,2! 10
-!
2 3 10
-
0,! 10
-
,56 10
-!
3 3 10
-
0,2 10
-
1,1 10
-!
6 10
-
0, 10
-
,56 10
-!
5 1,! 10
-3
0, 10
-
13,6! 10
-!
,etermina el orden de reaccin( la constante de velocidad la velocidad cuando
3CO4
-
5 -(-/ 1 3NO
2
4
-
5 -(-2

1!
6.- 2a destruccin de la capa de o:ono es debida entre otras a la siguiente reaccin:
NO + O
3
NO
2
+ O
2
! 2a velocidad que se #a obtenido en tres e*perimentos en los
que se #a variado las concentraciones iniciales de los reactivos #a sido la
siguiente:
Experimento [&$]
0
(%) [$
3
]
0
(%) v
0
(mol'ls)
1 1,0 10
-6
3,0 10
-6
6,6 10
-5
2 1,0 10
-6
",0 10
-6
1,"! 10
-
3 3,0 10
-6
",0 10
-6
5," 10
-
a) ,etermina la ecuacin de velocidad! b) Calcular el valor de la constante de
velocidad!
Caali!ado"e#. Ene"$%a de acivacin.
&.- ;usti8ica ra:onadamente cu<l de las siguientes a8irmaciones es correcta! =ara iniciar
el proceso de combustin del carbn( +ste debe calentarse previamente porque: a)
la reaccin de combustin es endot+rmica; b) se necesita superar la energ9a de
activacin; c) la reaccin de combustin es e*ot+rmica; d) la reaccin de
combustin no es espont<nea a temperatura ambiente!
'.- a) ,e8ine velocidad de una ecuacin qu9mica; b) "e)ala( 7usti8icando la respuesta(
cu<l>es de las siguientes propuestas relativas a la velocidad de reaccin son
correctas! ?) =uede e*presarse en mol
0/
.s
0/
! ??) =uede e*presarse en mol.l
0/
.s
0/
! ???)
Cuando adiciona un catali:ador( la velocidad se modi8ica! ?@) "u valor num+rico es
constante durante todo el tiempo que dura la reaccin! @) "u valor num+rico
depende de la temperatura a la que se reali:a la reaccin! (Cuestin "electividad
"alamanca ;unio /AAB)
(.- Contesta a las siguientes preguntas: a) CCu<l es el concepto de velocidad de
reaccinD b) CEn qu+ unidades se e*presaD c) CEu+ 8actores in8luen en la
velocidad de una reaccinD d) C=or qu+ un catali:ador aumenta la velocidad de
una reaccinD (Cuestin "electividad! 1adrid 2---)
1).- Considera el proceso a $ + b % productos! ?ndica cmo in8lue la presencia de un
catali:ador en : a) el calor de reaccin; b) la energ9a de activacin de la reaccin;
c) la cantidad de producto obtenida; d) la velocidad de la reaccin! (Cuestin
"electividad Cantabria /AAB)
11.- ,adas las siguientes proposiciones indicar( 7usti8icando la respuesta( cu<les son
verdaderas cu<les son 8alsas! Cuando se a)ade un catali:ador a un sistema:
a) la variacin de entalp9a de la reaccin se #ace m<s negativa( es decir( la
reaccin se #ace m<s e*ot+rmica por lo tanto m<s r<pida; b) la variacin de
energ9a est<ndar de Fibbs se #ace m<s negativa en consecuencia aumenta su
velocidad; c) se modi8ica el estado de equilibrio; d) se modi8ica el mecanismo de la
reaccin por ello aumenta la velocidad de la misma! (Cuestin "electividad COG
"alamanca /AAB)
*+,UCI+NE* -Cin.ica Qu%/ica0
1.-
a) v ) * [&$][$
3
] b) v ) *+ [#$]
2
[$
2
]
2.-
#omp,r,n-o el experimento 1 . el 2 vemos /0e ,l -0pli1,r [A] m,ntenien-o 1onst,nte [B], se
10,-r0pli1, 2v3 lo /0e llev, , -e-01ir /0e l, re,11i4n es -e segundo orden con respecto a A.
#omp,r,n-o el experimento 1 . el 3 vemos /0e ,l tripli1,r [B] m,ntenien-o 1onst,nte [A], se
tripli1, 2v3 lo /0e llev, , -e-01ir /0e l, re,11i4n es -e primer orden con respecto a B.
5, e10,1i4n -e velo1i-,- ser67 v ) * [A]
2
[B], es -e1ir, s0 or-en -e re,11i4n tot,l ser6 233.
v 5,5 10
-6
moll
1
s
1
* ) ) ) 5,5 10
-3
mol
2
l
2
s
1
[A]
2
[B] (0,1 moll
1
)
2
0,1 moll
1
v ) * [A]
2
[B] ) 5,5 10
-3
mol
2
l
2
s
1
(0,05 moll
1
)
2
0,05 moll
1

v = ,!"5 10
"
moll
1
s
1
3.-
#omp,r,n-o el experimento 1 . el 2 vemos /0e ,l -0pli1,r [B] m,ntenien-o 1onst,nte [A], se
-0pli1, 2v3 lo /0e llev, , -e-01ir /0e l, re,11i4n es -e primer orden con respecto a B.
#omp,r,n-o el experimento 3 . el vemos /0e ,l -0pli1,r [A] m,ntenien-o 1onst,nte [B], se
10,-r0pli1, 2v3 lo /0e llev, , -e-01ir /0e l, re,11i4n es -e segundo orden con respecto a A.
5, e10,1i4n -e velo1i-,- ser67 v ) * [A]
2
[B], es -e1ir, s0 or-en -e re,11i4n tot,l ser6 233.
v 0,25 10

moll
1
s
1
* ) ) ) 125 mol
2
l
2
s
1
[A]
2
[B] (0,01 moll
1
)
2
0,002 moll
1
* [A]
2
[B] ) 125 mol
2
l
2
s
1
(0,0 moll
1
)
2
0,05 moll
1
) 1,0 10
2
moll
1
s
1
4.-
v ) * [A]
2
[B]
v
1
5,5 10
6
moll
1
s
1
* ) ) ) 5,5 10
3
mol
2
l
2
s
1
[A
1
]
2
[B
1
] (0,1 moll
1
)
2
0,1 moll
1
v
2
2,2 10
-5
moll
1
s
1
[A
2
]
2
) ) ) 0,0 mol
2
l
2

* [B
2
] 5,5 10
3
mol
2
l
2
s
1
0,1 moll
1
#A
2
$ = 0,2 moll
1
v
3
1,65 10
-5
moll
1
s
1
[B
3
] ) ) ) 0,3 moll
1

* [A
3
]
2
5,5 10
3
mol
2
l
2
s
1
(0,1 moll
1
)
2
v

) * [A

]
2
[B

] ) 5,5 10
3
mol
2
l
2
s
1
(0,1 moll
1
)
2
0,6 moll
1
) 3,3 10
5
moll
1
s
1
5.-
#omp,r,n-o el experimento 1 . el 2 vemos /0e ,l -0pli1,r [&$
2
] m,ntenien-o 1onst,nte
[#$], se -0pli1, 2v3 lo /0e llev, , -e-01ir /0e l, re,11i4n es -e primer orden con respecto
al %&
2
.
#omp,r,n-o el experimento 1 . el vemos /0e ,l -0pli1,r [#$] m,ntenien-o 1onst,nte
[&$
2
], se -0pli1, 2v3 lo /0e llev, , -e-01ir /0e l, re,11i4n es -e primer orden con respecto
al '&.
5, e10,1i4n -e velo1i-,- ser67 v ) * [#$][&$
2
], es -e1ir, s0 or-en -e re,11i4n tot,l ser6
223.
v 2,2! 10
-!
moll
1
s
1
* ) ) ) 1," mol
1
ls
1
[#$][&$
2
] 3 10
-
moll
1
0, 10
-
moll
1
v ) *[#$][&$
2
] ) 1," mol
1
ls
1
0,01 moll
1
0,02 moll
1

v = 3,! 10
(
moll
1
s
1
6.-
a) #omp,r,n-o el experimento 1 . el 2 vemos /0e ,l tripli1,r [$
3
] m,ntenien-o 1onst,nte
[&$], se tripli1, 2v3 lo /0e llev, , -e-01ir /0e l, re,11i4n es -e primer or-en 1on respe1to ,l
$
3
.
#omp,r,n-o el experimento 2 . el 3 vemos /0e ,l tripli1,r [&$] m,ntenien-o 1onst,nte [$
3
],
se tripli1, 2v3 lo /0e llev, , -e-01ir /0e l, re,11i4n es -e primer or-en 1on respe1to ,l &$.
5, e10,1i4n -e velo1i-,- ser67 v = ) #%&$# &
3
$.
b) v 6,6 10
-5
moll
1
s
1
* ) ) ) 2,2 10
"
mol
1
ls
1
[&$][$
3
] 1,0 10
-6
moll
1
3,0 10
-6
moll
1
&.-
a) *A+,&, p0es l, re,11i4n 8lo9,lmente -espren-e 1,lor . por lo t,nto es exot:rmi1,.
b) -./0A0./&, ., /0e si no se s0per, :st, no se pro-01ir6 el 1omple;o ,1tiv,-o . l,
re,11i4n no ten-r6 l08,r ,0n/0e se, exot:rmi1,.
c) 5, ,<irm,1i4n es *A+,A, p0es ,0n/0e to-,s l,s re,11iones -e 1om90sti4n son
exot:rmi1,s, :st, no es l, 1,0s, por l, /0e -e9e 1,lent,rse previ,mente.
d) *A+,A. El t:rmino /0e m6s in<l0.e en = es > so9re to-o si l, temper,t0r, no es m0.
,lt,, por /0e = ? 0 . l, re,11i4n es espont6ne,, lo 10,l no si8ni<i1, /0e no -e9, s0per,r
l, ener8@, -e ,1tiv,1i4n.
'.-
a) Es el v,lor ,9sol0to -e l, v,ri,1i4n -e 1on1entr,1i4n -e 0no -e los pro-01tos o re,1tivos
1on respe1to ,l tiempo -ivi-i-o por s0 1oe<i1iente este/0iom:tri1o.
b) A) Es *A+,A p0es se expres, en moll
1
s
1
B AA) -./0A0./A, ,0n/0e no es 1orresto /0e
p0e-, expres,rse sino /0e se expres, siempre en -i1(,s 0ni-,-esB AAA) -./0A0./A, .,
/0e 1,m9i, el me1,nismo -e l, re,11i4n . por t,nto l, 1onst,nte -e velo1i-,-, ,l v,ri,r l,
ener8@, -e ,1tiv,1i4nB AC) *A+,&, l, velo1i-,- v, -ismin0.en-o (,st, lle8,r , v,ler 203
10,n-o se ,l1,nD, el e/0ili9rio, ., /0e enton1es ., no v,r@, nin80n, 1on1entr,1i4n -e
re,1tivo o pro-01to 1on el tiempoB C) -./0A0./A, p0es ,l ,0ment,r l, temper,t0r,
(,. m6s mol:10l,s /0e tienen l, ener8@, ne1es,ri, p,r, /0e en s0s 1(o/0es se pro-0D1, el
1omple;o ,1tiv,-o.
(.-
a) Es el v,lor ,9sol0to -e l, v,ri,1i4n -e 1on1entr,1i4n -e 0no -e los pro-01tos o re,1tivos
1on respe1to ,l tiempo -ivi-i-o por s0 1oe<i1iente este/0iom:tri1o.
b) Ee expres, en moll
1
s
1
.
c) &,t0r,leD, -e l,s s0st,n1i,s.
Est,-o <@si1o.
E0per<i1ie -e 1ont,1to o 8r,-o -e p0lveriD,1i4n (en el 1,so -e s4li-os)
#on1entr,1i4n -e los re,1tivos.
Femper,t0r,.
Gresen1i, -e 1,t,liD,-ores.
d) Gor/0e v,r@, el me1,nismo -e l, re,11i4n, . por t,nto, l, 1onst,nte -e velo1i-,-.
1).-
a) &o in<l0.e en el 1,lor -e l, re,11i4n, p0es :ste es <0n1i4n -e est,-o . no -epen-e -el
me1,nismo por el /0e tr,ns10rr, l, re,11i4n.
b) C,r@, el me1,nismo -e l, re,11i4n, . por t,nto, l, ener8@, -e ,1tiv,1i4n. En l, m,.or p,rte
-e los 1,sos -ismin0ir6 E
,
,

. por t,nto ,0ment,r6 2v3B sin em9,r8o en ,l80nos 1,sos
p0e-en 0tiliD,rse 1,t,liD,-ores /0e -ismin0.,n l, velo1i-,- (por/0e ,0ment, E
,
).
c) 5os 1,t,liD,-ores no in<l0.en en el e/0ili9rio . por t,nto en l, 1,nti-,- -e pro-01to
o9teni-,, p0es l,s 1onst,ntes -el mismo s4lo -epen-en -e l,s 1on1entr,1iones o presiones
p,r1i,les -e re,1tivos . pro-01tos . -e los 1oe<i1ientes este/0iom:tri1os -e l,s e10,1i4n
8lo9,l ,;0st,-,.
d) C,r@, l, velo1i-,- p0es v,r@,n el me1,nismo -e l, re,11i4n, . por t,nto, l, ener8@, -e
,1tiv,1i4n ., 1omo 1onse10en1i, -e esto, l, 1onst,nte -e velo1i-,-.
11.-
a) *A+,&, p0es l, ent,lp@, -e l, re,11i4n es <0n1i4n -e est,-o . s4lo -epen-e -el est,-o
ini1i,l . <in,l -el sistem,, en -on-e no ,p,re1e el 1,t,liD,-or.
b) *A+,&, p0es l, ener8@, li9re -e =i99s t,m9i:n es <0n1i4n -e est,-o . no v,r@, por l,
presen1i, -e 1,t,liD,-ores. C,r@, l, velo1i-,- por/0e v,r@, l, ener8@, -e ,1tiv,1i4n.
c) *A+,&. 5os 1,t,liD,-ores no in<l0.en en el e/0ili9rio, p0es l,s 1onst,ntes -el mismo
s4lo -epen-en -e l,s 1on1entr,1iones o presiones p,r1i,les -e re,1tivos . pro-01tos . -e
los 1oe<i1ientes este/0iom:tri1os -e l,s e10,1i4n 8lo9,l ,;0st,-,.
d) -./0A0./&, p0es el 1,t,liD,-or 1,m9i, el me1,nismo por el /0e tr,ns10rr, l,
re,11i4n, . por t,nto E
,
, 1on lo /0e 1,m9i, t,m9i:n l, 1onst,nte -e velo1i-,-, . por t,nto
l, velo1i-,- -e l, re,11i4n.