CALCULOS VOLUMETRICOS PESO EQUIVALENTE.

NORMALIDAD Las definiciones de peso equivalente y de normalidad son esencialmente las mismas para todos los casos del anlisis volumtrico; sin embargo, es ms fcil comprender sus aplicaciones tratndose de reacciones en las que los elementos no cambian de valencia, como son las reacciones por sustitucin, cuyo ejemplo ms sencillo lo encontramos en las reacciones de neutralizacin; tratndose de proceso de o idacin ! reduccin, la comprensin del sistema de calcular es menos fcil para el principiante, debido a los cambios que sufren los iones" #n una reaccin volumtrica de neutralizacin la reaccin fundamental es$

H + % &' H 2O
#lla indica que el peso equivalente del (idrogeno )*"++,g- reacciona cuantitativamente neutralizando el peso equivalente de un (idro ilo )*."++,-, para dar lugar a la formacin de una molcula de agua" #n esta reaccin el in (idrogeno representa a un cido monobsico y el in (idro ilo a una base monovalente, pudindose escribir entonces$ '/L % 0a&' NaCL + H 2O #s decir, que el peso molecular del cido clor(1drico )23"43-, o sea su peso equivalente, reacciona e actamente con el peso molecular del (idr ido de sodio )4+"++-, que tambin es su peso equivalente" 5i se tiene una solucin de de cido clor(1drico que contenga, por litro, 23"43g del cido, esa solucin de acuerdo con la definicin es una solucin normal, por otra parte, una solucin de (idr ido de sodio con 4+"++g por litro es tambin una solucin normal; ambas son equivalentes entre s1, puesto que las cantidades de de cido y de (idr ido son capaces de reaccionar cuantitativamente, es decir, de neutralizarse; por lo tanto si se mezcla entre s1, un litro de la solucin normal del cido con un litro de la solucin normal de la base, se obtendrn dos litros

de solucin neutra )suponiendo que al mezclar no (ay variacin de volumen-" Volmenes iguales de dos o ms soluciones de la misma normalidad, son equivalentes entre s, o bien, que soluciones de la misma normalidad se equivalen volumen a volumen.

TITULACION DE LAS SOLUCIONES #n la determinacin de la normalidad o titulacion de las soluciones, los casos ms comunes son los siguientes$ a- 6n peso conocido de una sustancia 7"8" se (ace reaccionar con la solucin en cuestin, y se relaciona el peso de aquella con el volumen empleado de sta" b- 6n volumen de la solucin que se titula se (ace reaccionar cuantitativamente con el volumen correspondiente de una solucin de titulo conocido" c- 5e valora gravimetricamente la sustancia contenida en la solucin cuyo titulo se desea conocer, y se relaciona con la normalidad" #jemplos$ *- /on carbonato de sodio puro y seco se determina la normalidad de una solucin de cido clor(idrico, obtenindose los siguientes datos$ 8eso de carbonato de sodio empleado99999999999""+":242g ;olumen de la solucin cida requerida 8ara neutralizar el carbonato999999999999999"""2<ml #l peso equivalente del carbonato de sodio es la mitad de su peso molecular, Na2CO3 106 = = 53 2 2 8uesto que el cido carbnico tiene dos tomos de (idrogeno substituidos por dos tomos de sodio, es decir, se trata de un cido dibasico" #l miliequivalentes del carbonato de sodio es +"+=2g sea la cantidad

correspondiente a *ml de solucin normal" #ntonces si +"+=2g equivalen a *ml, la cantidad de 0a:/&2 pesada para la titulacion, en nuestro ejemplo +":242g equivaldrn a equis mililitros normales" #stos a su vez corresponden a los 2< ml de la solucin cida de normalidad 0> luego tenemos$
0.2343 = 4.42ml 0ormales ? 2< 0> 0.053

@e donde
4.42 = 0.1133 39

0> ?

7ue es la normalidad y se e presa por +"+**22 0 #l clculo de la normalidad en casos similares se (ar segAn la siguiente formula general$ 0> ?
g en la que m.e. ml

0> ? normalidad buscada" B ? peso de la sustancia pura" m"e" ? miliequivalente de la anterior ml ? mililitros empleados de la solucin cuya normalidad se busca" :- 8ara titular una solucin de cido sulfArico se empleo carbonato de calcio puro y seco, obtenindose los datos siguientes$ 8eso de la muestra de carbonato9999999999"+"=+++g ;olumen del cido empleado999999999999"2:ml Ceniendo en cuenta que el peso equivalente del carbonato de calcio es$
100.07 = 50.035 2

#l miliequivalente, en nAmeros redondos, corresponden a +"+=+ aplicando la formula$

0.5 = 0.3125 0.050 32

0> ?

0&DEFLG@F@ @# 60F 5&L6/G&0 &HC#0G@F 8&D E#I/LF @# @&5 & EF5 5&L6/G&0#5" 1er ejemplo: mezcla de dos soluciones de diferente normalidad, pero de la misma sustancia" 5e mezclan ,++ ml de solucin de 0a&', con :++ ml de solucin tambin de 0a&', +"<::< 0; J/ul es la normalidad de la solucin resultanteK 5e convierten los ,++ ml en normales, multiplicndolos por su normalidad, y lo mismo se (ace con los :++ ml$ ,++

+":=2+ ? :+:"4+ ml normales :++

+"<::+ ? *,4"4+

/omo cada ml normal corresponde a un miliequivalente, el total de stos ser$ :+:"4+ % *,4"4+ ? 2,3",+ m"e" /ontenidos en ,++ % :++ ? *+++ ml de la solucin" /omo la normalidad es igual al nAmero de miliequivalentes por ml, tenemos$
386.80 = 0.3868 = 0ormalidad 1000

DILUCION CON AGUA, DE UNA SOLUCION DE NORMALIDAD CONOCIDA, PARA LLEVAR A OTRA NORMALIDAD DESEADA

#n algunos casos se desea obtener, por dilucin de una solucin concentrada, otra solucin de determinada normalidad, bien sea para que esta quede e presada en nAmeros redondos, o bien para que la concentracin tenga determinado titulo, e presado en trminos de un compuesto o elemento" 1er ejemplo: se desea diluir un volumen de .++ ml de una solucin de +"*:+, 0 para obtener una solucin e actamente decinormal J7u volumen de agua es necesario aLadir a aqulK Ceniendo en cuenta que toda solucin normal contiene un miliequivalente por mililitro )cualquiera que sea la sustancia disuelta-, los .++ ml contendrn .++

+"*:+, ? ,4"=3 m"e" si esta solucin se diluye, el numero total de

miliequivalentes no se modificar, y slo variara la relacin con respecto al volumen" 8ara obtener la solucin +"* 0 deseada, bastara con buscar el volumen total que, conteniendo ,4"=3 m"e", a cada mililitro le corresponder +"* de m"e" +"*$* ml ? ,4"=3$

84.56 = 845.6 ml 0.1

/omo ya se tienen .++ ml de la solucin, se debern agregar ,4="3 ! .++ ? *4="3 ml de agua #l mismo clculo se puede (acer aplicando directamente la formula$ 0* M en nuestro caso +"*:+,

;* ? 0 : ;:

.++ ? +"*

;>

VX =

0.1208 700 = 845.6 0.1

,4="3 ! .++ ? *4="3 ml de agua

PREPARACION DE UNA SOLUCION DE DETERMINADA NORMALIDAD, MEZCLANDO DOS SOLUCIONES #l numero de miliequivalentes contenidos en el volumen de la solucin que se desea obtener, debe ser igual a los miliequivalentes de las dos soluciones que se mezclan$ el calculo del volumen de cada una de ellas se efectAa algebraicamente en la forma siguiente; designando por$ F ? normalidad de la solucin concentrada" H ? normalidad de la solucin diluida" / ? normalidad de la solucin deseada" > ? volumen de la solucin F" M ? volumen de la solucin H" E ? volumen deseado de la mezcla" Cenemos$ Hy % F )m ! y- ? /m Hy % Fm ! Fy ? /m M )H N F- ? m)/ N FCA A C m= m BA AB

#ncontrando el valor de y, el valor de

ser$

>%y ? m >?m!y #jemplo$ se tienen dos soluciones de la misma sustancia$ una es +"*::4 0 y la otra +"+,:3 0" se desea obtener un litro de solucin +"* 0 e acta" 5e pregunta$ J7u volAmenes debern mezclarse de cada una de las solucionesK Fplicando la formula$

0.1224 0.1 1000 = 562.81 0.1224 0.0826

% =3:",* ? *+++ ? *+++ ! =3:",* ? 42."*<

=3:",* y 42."*< son los volAmenes que es necesario mezclar de la solucin ms diluida y de la ms concentrada, respectivamente para obtener un litro de solucin e actamente +"* 0" DETERMINACION DEL PORCIENTO DE UN COMPUESTO EN UNA SUSTANCIA DADA #l porciento de pureza de una sustancia puede ser determinado volumetricamente, si se conocen la normalidad y el volumen de la solucin empleada en la titilacin y el peso de la muestra analizada" O&DE6LF$
m.e. ml N 100 =P p

m"e" ? miliequivalente de la sustancia que se determina" El ? volumen empleado en la titulacin" 0 ? normalidad de la solucin usada" 8 ? peso de la muestra en gramos" #jemplo$ para determinar el porciento de 0a&' en una muestra, con solucin apro imadamente normal de cido clor(1drico, se pesan +",:=+g del producto, los cuales requieren *, ml de la solucin de cido, que es *"+22= 0"
0.040 (18 1.0335) = 0.7441g @e 0a&'

/antidad contenida en +",:=+g de la muestra; luego en *++, para calcular porciento, (abr$

0.7441 100 = 90.19% 0a&' 0.8250

#l clculo puede (acerse reuniendo las dos igualdades$

0.040 18 1.0335 100 = 90.19 0.8250

TITULACIONES EN LAS QUE CADA MILILITRO DE LA SOLUCION EMPLEADA TIENE UNA RELACION SENCILLA CON EL PORCIENTO DE LA SUBSTANCIA QUE SE VALORA #n otros casos es vez de preparar una solucin emp1rica, es preferible usar las soluciones del sistema normal, fijando Anicamente el peso de las muestras que se analizan" #stos clculos se basan en la formula general para obtener el prociento" #jemplo$ J/ul deber ser el peso de muestra de carbonato de sodio comercial, para que al titular con cido clor(idrico +"* 0, cada mililitro corresponda al *P de 0a:/&2 de la materiaK #n la formula general para calcular el porciento,
m.e. ml N 100 =P p

8ara que este caso particular conocemos todos los valores, e cepto el de 8, que es el que se desea calcular teniendo en cuenta que * ml debe corresponder al *P de carbonato; luego despejando a 8 P= M sustituyendo valores$
P= 0.053 1 0.1 100 = 0.53g 1

m.e. ml N 100 %

#l peso de la muestra es de +"=2g TRANSFORMACION DEL TITULO DE UNA SOLUCION EN LA NORMALIDAD RESPECTIVA Y VICEVERSA

F menudo es conveniente transformar una normalidad en titulo respectivo, referido a un elemento o compuesto, o (acer la transformacin de titulo a normalidad" #ste calculo se (ace comprensible si se tiene en cuenta que el titulo de una solucin normales igual al miliequivalente del soluto, tomando como ejemplo una solucin normal de 0a&', el titulo de ella es +"+*+g de (idr ido de sodio, el igual se puede e presar en cualquier otro compuesto, tomando las cantidades equivalentes" 5i se trata de una solucin en +"= 0 )medio normal-, su titulo en trminos de 0a&' es +"+*+ ?+":4=g" 8ara convertir normalidad de una solucin a titulo a trminos de una sustancia dada, se multiplica la normalidad por el miliequivalente de dic(a sustancia" #jemplo$ J/ul ser el titulo de una solucin de +"*+=3 0 e presada en trminos de FgK el peso equivalente de la plata es igual a su peso atmico, ose a *+.",,; su miliequivalente es +"*+.,, por lo tanto el titulo de la solucin +"*+=3 0 e presada en trminos de Fg es" +"*+=3

+"+=

? +"+:+g y en trminos de ':5&4 es +"*<

+"=

+"*+.,, ? +"+**2<g de Fg"

Gnversamente, para transformar el titulo de una solucin en la normalidad respectiva, basta en dividir el titulo entre el mili equivalente de la sustancia en la que se e presa el titulo" MOL - MOLARIDAD #n el aLo *<3* se tomaron acuerdos internacionales entre las principales sociedades de qu1mica y f1sica respecto a la unidad de masa de los elementos, estos acuerdos especifican que para la mencionada se tomo como base el carbono, su formula /*: que tiene un valor de la doceava parte de base de carbono /*: esta unidad es de gran inters en la qu1mica y sobre todo en la f1sica moderna, ya que masa y peso no son sinnimos" #n el anlisis qu1mico cuantitativo, al tratar de la balanza anal1tica e plicamos las razones por las cuales podemos tomar el peso de un cuerpo como igual a su masa" 8ero en la f1sica si es necesario diferenciar un concepto del otro con toda precisin" #n

nuestros clculos en qu1mica anal1tica los (emos ejecutado tomando como base los pesos atmicos y los pesos moleculares de las sustancias" 5in embargo no nos (emos ocupado de esas cantidades qu1micas, en los tomos, o las molculas" La conmovida e presin del numero de abagadro, nos define la cantidad de tomos contenidos en el peso atmico de los elementos, e presado en gramos, as1 *: g e actamente de /*: , contiene el numero de abogadroen tomos de carbono, sea 3"+:: *+
23

"

#ste sirvi de base para la unidad buscada la que se designa con el nombre de E&L, aunque no es de uso muy comAn el anlisis cuantitativo" 6n mol es el peso gramo molecular de una sustancia, es el peso molecular e presada en gramos" La definicin Anicamente se refiere a la suma de los pesos atmicos de los elementos contenidos" METODOS DE ANALISIS VOLUMETRICO 8DG0/G8G&5 B#0#DFL#5 6n mtodo de anlisis volumtrico se basa en una reaccin qu1mica como$ aF% tC? producto #n donde a representa las molculas anal1tica de F, que reacciona con t molculas de reactivoC"#l reactivo C se adiciona con una buena bureta, en forma creciente como una solucin de concentracin conocida" F esta solucin se le conoce como estndar, su concentracin titulante es continua (asta que se (a aLadido una cantidad de titulante" #ste cambio de color puede o no ocurrir en el punto de equivalencia e acto"Fl momento que el indicador cambia de color se le denomina punto final" 6no de loa aspectos importantes en el anlisis volumtrico es seleccionar el indicador que (aga coincidir estos dos puntos" #n trmino titulacion se refiere al proceso en el cual se mide la cantidad de volumen requerido para alcanzar el punto de equivalencia" se determina mediante un proceso llamado estandarizacin" La adiccin del

REACCIONES QUE SE UTILIZAN EN LAS TITULACIONES *"N D#F//G&0#5 F/G@& ! HF5#$ # isten un gran nAmero de cidos y bases que se pueden determinar mediante la volumtrica" 5i 'F representa el acido que va a ser determinado y H&' la base de las reacciones son$ 'F % &' M H&' % '2& F % ':& H % :':&

Los titulantes son por lo general soluciones estndares de electrolitos fuertes, con el (idr ido de sodio y el acido clor(1drico" :"N D#F//G&0#5 @# &>G@F/GQ0 ! D#@6//GQ0 )D#@&>Las reacciones qu1micas que involucra la o idacin son muy utilizadas en anlisis volumtrico" 8or ejemplo, #l (ierro en el estado de o idacin de %: puede titularse con una solucin estndar de sulfato de cerio )G;-$ O# 2 + % /e 4 + O#
3+

% /e

3+

&tro agente o idante que es muy utilizado como titulacion en el perganmagato de potasio, REn&4"
+ =Oe 2 + % En& 4 % ,'

=Oe 3 + En 2 + % 4':&

2"N D#F//G&0#5 @# 8D#/G8GCF/G&0$ 6n procedimiento volumtrico muy empleado es el de la precipitacin del cation plata con un anion (algeno" La reaccin es$ Fg + % > Fg>)5-

#n donde > puede ser cloro, bromo, yodo o Gon tiocianato )5/0 -" 4"N D#F//G&0#5 @# O&DEF/GQ0$ 6n ejemplo de reaccin en el cual se forma un complejo estable es aquella que ocurre entre la plata y los iones cianuro$

Fg + %:/0

Fg )/0- 2

#sta reaccin es la base llamado mtodo de Liebig para la determinacin de cianuro, como el acido etilendiaminotetracetico )#@CF-" REQUICITOS PARA LAS REACCIONES UTILICZADAS EN ANALISIS VOLUMETRICO 6na reaccin debe satisfacer ciertos requisitos antes de que pueda ser utilizada" *"N La reaccin debe ocurrir de acuerdo a una reaccin qu1mica definida" 0o deben e istir reacciones colaterales" :"N La reaccin debe terminar por completo en el punto de equivalencia"&tra forma de decir esto es que la constante de equilibrio de la reaccin debe ser muy grande" 2"N @ebe contarse con un mtodo para determinar cuando se alcanza el punto de equivalencia" @ebe estar disponible un indicador o algAn mtodo instrumental que permita el anlisis cuando debe tener la adicin del titulante" 4"N #s conveniente que la reaccin sea rpida para que la titulacin pueda realizarse en unos cuantos minitos" /onsideremos la determinacin de la concentracin de una solucin de acido clor(1drico mediante la titulacion con solucin estndar de (idr ido de sodio" '2& + &' :':& R ? *> *+ 14

M es muy rpida" La reaccin se completa totalmente y su constante de equilibrio a :=S c es de * *+ 14 " #n el punto de equivalencia, el 8' de la solucin cambia drastimente con unas cuantas gotas de titulante y e istan varios indicadores que responden a este cambio de 8' cambiando de color" 8or otro lado, la reaccin del acido brico con el (idr ido de sodio 'H&: % &'

H& %':& R ? 3> *+ 4 2

0o se completa lo suficiente como para satisfacer el requisito :; la constante de equilibrio esta alrededor de 3> *+ 4 " 8or esta razn, el cambio

de 8' que ocurre con unas cuantas gotas de titulante en el punto de equivalencia es muy pequeLa y el volumen de titulante que se necesita para llegar a el, no puede @eterminarse con precisin" La reaccin entre el alco(ol et1lico y el acido actico tambin es inadecuada para una titulacion" #s muy lenta y no llega a completarse la reaccin entre el estaLo )GG- y el perganmanato de potasio no es satisfactorio a menos que se e cluya el aire" 8uede ocurrir una reaccin colateral si esta no se elimina" Ma que el estaLo se o ida fcilmente con el o igeno atmosfrico" La presipitacio de ciertos iones metlicos con Gon sulfuro cumple con todos los requisitos establecidos antes, menos con el 2, porque no (ay indicadores adecuados para la titulacin ESTEQIOMETRIA F la rama de la qu1mica que estudia las reacciones en peso que e istan entre los elementos y los compuestos de las reacciones qu1micas se le llama estequimetria" Fqu1 analizaremos los mtodos utilizados para e presar la cantidad de soluto en solucin y los clculos estequimetricos relacionados con las soluciones, ya que las soluciones acuosas son muy utilizados en la mayor1a de las reas del anlisis cuantitativo" PESO MOLECULAR Y PESO FORMULA 6n mol se define como la cantidad de sustancias que contiene tantas entidades como los tomos contenidos en *: g del istopo del carbono *:
12 6

c" Las entidades pueden ser tomos, molculas, iones o electrones" Ma que *: g de carbono *: contiene el de abogadro, resulta que un mol de cualquier sustancia contiene 3"+:2 *+ 23 part1culas elementales" 5i las part1culas

elementales son molculas, al peso en gramos de un mol de sustancia se le llama peso molecular !gramo )por lo general se abrevia como peso molecular-, de aqu1 el peso molecular ! gramo de ' : es de :"+*3 g y contiene 3"+:2
23

*+

molculas de ':" 5i las part1culas elementales son tomos, a peso en g de

un mol de sustancia se le llama peso atmico !gramos )por lo general se abrevia como paso atmico-, el peso atmico ! gramo del cobre es de 32"=4 g y contiene 3"+:2 *+ 23 tomos de /u" #l termino peso formula ! gramo )o peso formula- es la suma de los pesos atmicos de todos los tomos contenidos en la formula qu1mica de una sustancia y normalmente es el mismo que el peso molecular de este, algunos qu1micos utilizan el peso formula en lugar del peso molecular en los casos que resultan inapropiado (ablar de molculas de una sustancia, particularmente aquellos en los que se trata con compuestos inicos" 8or ejemplo en caso del cloruro sdico, las pequeLas unidades que se encuentran en el solid son iones 0a + y /l ; la molcula de 0a/l no e iste como tal" Ma que el mol segAn se defini arriba, se refiere tambin a las molculas, utilizaremos el trmino peso molecular como sinnimo de peso formula en tales casos" 5e entiende que este uso no indica nada respecto a la estructura del compuesto en las situaciones en donde ocurre la formacin o disociacin de complejos en solucin, utilizaremos el termino formalidad para e presar la concentracin que indique la cantidad total de una sustancia adicionada a una 5in, y a la molaridad para indicar las concentraciones de las especies individuales en el equilibrio"