D Urbina

Laboratorio de Qumica Orgnica II

SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA Nitracin de Benzoato de metilo

Objetivos:! ! ! ! Llevar a cabo una reaccin de nitracin entre benzoato de metilo y cidos ntrico y sulfrico para obtener 3-nitrobenzoato de metilo como producto, comprender el mecanismo y caractersticas de las reacciones de sustitucin electroflica aromtica. Entender cmo inuyen los grupos orientadores para generar compuestos disustitudos en la posicin meta del anillo aromtico. !

! Mecanismo de reaccin:! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !

Clculos y resultados! ! Luego de hacer reaccionar a menos de 10C cido ntrico concentrado con benzoato de metilo se adicion cido sulfrico lentamente, cuidando que la temperatura no subiese abruptamente. La mezcla se agit durante 15 minutos a temperatura ambiente y la disolucin se verti a un nuevo recipiente con hielos, para nalmente ser ltrado.! ! Los cristales obtenidos se dejaron secar al vaco y luego de ser pesados se registraron 3.408g de 3-nitrobenzoato de metilo. Finalmente, para comprobar qu tan puro result el producto se tom una pequea muestra y usando un aparato de Fischer pudimos determinar que su punto de fusin fue de 70C. ! ! Los clculos para encontrar volmenes, masas, cantidad de sustancia y rendimiento del proceso se muestran en la tabla a continuacin: !

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! ! ! ! ! ! ! ! ! Clculos de benzoato de metilo: ! ! ! ! ! ! Clculos de cido ntrico: ! ! ! ! ! ! ! Clculos de cido sulfrico:! ! ! ! ! ! ! Clculos para 3-nitrobenzoato de metilo! ! ! Rendimiento:! ! ! ! ! !

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! Luego de determinar que 70C fue el punto de fusin del producto crudo es posible armar que entre los cristales de 3-nitrobenzoato de metilo obtenidos existen contaminantes, pues hay una diferencia signicativa con el punto de fusin terico de 74C y an ms con los 78C del compuesto puro.! Anlisis de resultados ! ! Fue necesario agregar los compuestos lentamente y bajo condiciones controladas dado que la reaccin entre los cidos con benzoato de metilo es altamente exotrmica y un aumento de temperatura sbito causara la polinitracin del reactivo, generando productos indeseados. !

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! El grupo ster presente en el benzoato de metilo es un desactivador orientador meta, que roba densidad electrnica al anillo aromtico, desactivando as las posiciones orto, para y en menor medida meta, por ello es que la nitracin toma lugar en esta ltima.! ! El hecho de que el punto de fusin del 3-nitrobenzoato de metilo fuese menor que el esperado se debe a la presencia de contaminantes, producidos cuando accidentalmente se agregaron varias gotas de cido sulfrico y la temperatura, por un instante, aument a cerca de 20C lo cual pudo haber favorecido la formacin accidental de compuestos polinitrados. !

Conclusiones:! ! Se llev a cabo exitosamente una reaccin de sustitucin electroflica aromtica, especcamente una nitracin de benzoato de metilo en la posicin meta del anillo aromtico. ! ! Fue posible obtener 0.019 moles (2.408g) de 3-nitrobenzoato de metilo con un rendimiento del 86.36%, aunque con un grado de pureza menor del esperado, debido a la presencia de contaminantes resultantes de un aumento de temperatura momentneo al agregar cido sulfrico. ! ! ! Cuestionario: !

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1.- Explique la formacin del in nitronio a partir de la mezcla sulfontrica. !

2.- Por qu es importante controlar la temperatura de la mezcla de reaccin? ! ! !

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3.- Por qu el benzoato de metilo se disuelve en cido sulfrico concentrado? Escribe una ecuacin mostrando los iones que se producen. ! ! !

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4.- Cul sera la estructura que esperaras del ster dinitrado, considerando los efectos directores del grupo ster y que ya se intrudujo un primer grupo nitro? !

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! 5.- Cul ser el orden de rapidez de la reaccin en la mononitracin de benceno, tolueno y el benzoato de metilo? !

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! 6.- Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes en los espectros de IR de reactivos y productos.!

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Referencias:!

Solomons, T.W. , Fryhle, Craig. Organic Chemistry. Ed. Wiley, 10 edicin, 2011. Pginas {681.682}! McMurry John et. al. Organic Chemistry . Cengage learning, 8 edicin , 2010. Pginas {572-575}, {560-563} !

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