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MASTER PROFESIONAL EN INGENIERA Y GESTIN MEDIOAMBIENTAL
DESDE EL ACEITE LUBRICANTE USADO HASTA SU PUESTA EN EL MERCADO TRAS SU REGENERACIN
Alumno: Leticia Moya Daz Tutor: Ivn Botamino Curso 2009/2010
NDICE
INTRODUCCIN ........................................................................................................................ 3 1.1 1.2 1.3 1.4 Evolucin de la preocupacin del hombre por el medio ambiente ............................. 3 Aproximacin al problema de los aceites lubricantes ................................................... 5 Alcance de los trabajos.................................................................................................... 10 Modelo de gestin y recogida ......................................................................................... 11 Caracterizacin de residuo como residuo peligroso ................................................... 13 Comparativa de composicin y propiedade ................................................................. 15 Proceso cido-arcilla ........................................................................................................ 18 Proceso con arcilla ........................................................................................................... 20 Proceso de extraccin con propano .............................................................................. 21 Proceso de re-refinado del aceite usado ...................................................................... 24 Proceso de hidrotratamiento ........................................................................................... 29 Propuesta de alternativa tecnolgica ............................................................................ 33 Valoracin cualitativa de las diferentes tecnologas descritas .................................. 36 Definicin y objetivos del Plan de Vigilancia Ambiental ............................................. 37 Identificacin de aspectos ambientales ........................................................................ 37 Identificacin de indicadores ambientales .................................................................... 40
CARACTERIZACIN DE ACEITES LUBRICANTES ......................................................... 13 2.1 2.2
PROCESO DE RECUPERACIN / REGENERACION / SELECCIONADO .................. 18 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7
PROPUESTA DE PLAN DE VIGILANCIA AMBIENTAL .................................................... 37 4.1 4.2 4.3
4.3.1. Atmsfera ........................................................................................................................... 40 4.3.2. Vertidos ............................................................................................................................... 41 4.3.3. Aguas subterrneas .......................................................................................................... 42 4.3.4. Ruido ................................................................................................................................... 42 4.4 5 6 7 Plan de Vigilancia Ambiental .......................................................................................... 43 CARACTERIZACIN DEL PRODUCTO OBTENIDO TRAS LA REGENERACIN ..... 45 CONCLUSIONES ..................................................................................................................... 47 BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................... 48
Desde el aceite lubricante usado hasta su puesta en el mercado tras su regeneracin
1 INTRODUCCIN
1.1 Evolucin de la preocupacin del hombre por el medio ambiente
Ya desde inicios de los aos setenta existe una inquietud supranacional sobre el medioambiente, es por ello que en 1972 tiene lugar la 1 Reunin mundial sobre medio humano; Conferencia de las Naciones Unidas celebrada en Estocolmo (SUECIA) del 5 al 16 de junio de 1972. En la declaracin de esta conferencia ya se acuerdan principios que marcarn el comienzo de toda normativa medioambiental europea, tales como: El hombre Y tiene la solemne obligacin de proteger y mejorar el medio para las generaciones presentes y futuras. Los recursos naturales de la Tierra, incluidos el aire, el agua, la tierra, la flora y la fauna y especialmente muestras representativas de los ecosistemas naturales, deben preservarse en beneficio de las generaciones presentes y futuras mediante una cuidadosa planificacin u ordenacin, segn convenga. Debe mantenerse y, siempre que sea posible, restaurarse o mejorarse la capacidad de la Tierra para producir recursos vitales renovables. Es tambin a partir de esta misma dcada cuando Europa comienza a fraguar un fuerte compromiso en amparo del medio ambiente. Los temas de inters y objeto de regulacin son: La proteccin de la calidad del aire y del agua, La conservacin de los recursos y de la biodiversidad, La gestin de los residuos y de las actividades con efectos perjudiciales. La poltica europea de medio ambiente tiene por objeto garantizar un Desarrollo Sostenible del modelo de sociedad europea. 3
Es en 1987 cuando a travs del Informe Brundtland, fruto de los trabajos de la Comisin Mundial de Medio Ambiente y Desarrollo de Naciones Unidas, se define el concepto de desarrollo sostenible Meet the needs of the present generation without compromising the ability of future generations to meet their own needs. Dicha definicin se asumira en 1992 en el Principio 3 de la Declaracin de Ro. 4
Es en este sentido cuando toma cabida la gestin de residuos; Segn la Agencia Europea del Medio Ambiente (EEA), Europa produce anualmente ms de 250 millones de toneladas de residuos municipales y ms de 850 millones de toneladas de residuos industriales, cifras que no dejan de aumentar. Almacenar estos residuos en vertederos y/o destruirlos no son una alternativa sostenible. Atendiendo a la nueva Jerarqua de residuos, segn el artculo 4 de la Directiva 2008/98/CE del Parlamento Europeo y del Consejo de 19 de noviembre de 2008 sobre los residuos, se establece el siguiente orden de prioridades en la legislacin y la poltica sobre la prevencin y la gestin de los residuos: Prevencin, Preparacin para la reutilizacin, Reciclado, Otro tipo de valorizacin, por ejemplo, la energtica y Eliminacin.
1.2 Aproximacin al problema de los aceites lubricantes

Se define aceite base o base de lubricante, como uno de los productos derivados de la destilacin de petrleo crudo. Durante el proceso de refinado del petrleo se producen las bases de lubricantes, con diferentes rangos de viscosidad. El residuo de la destilacin atmosfrica del petrleo se vuelve a destilar en condiciones de vaco para producir las bases lubricantes. Posteriormente se requieren procesos de desaromatizacin y desparafinacin necesarios para ajustar los ndices de viscosidad, es decir, variacin de la viscosidad con la temperatura, que es la propiedad fundamental que define su calidad. Este aceite base obtenido junto con los aditivos correspondientes, conforman los lubricantes destinados a motores o industria. Segn la ltima informacin publicada en la Memoria de Actividades 2008 de ASELUBE (Asociacin Espaola de Lubricantes) la produccin anual de aceites lubricantes en Espaa presenta el siguiente aspecto:
PRODUCCION ANUAL EN ESPAA Ao Miles de Toneladas 2005 2006 2007 2008 562,7 535,5 539,5 485,8
Como podemos ver en la tabla anterior, la produccin de aceite lubricante en nuestro pas presenta volmenes muy altos, son cifras que nos evidencian la importancia de tratar estos residuos una vez han sido usados, de ah que tengas su propia legislacin. Estas cifras tambin vienen experimentando una ligera cada en los ltimos aos, pero podemos pensar que estas fluctuaciones coinciden con el inicio de la crisis econmica en Espaa.
Conocidas las propiedades de los aceites lubricantes usados como su toxicidad, baja biodegradabilidad, bioacumulacin, problemas de contaminacin atmosfrica, contaminacin de las aguas, contaminacin de suelo y su gran volumen de produccin; se hace necesario gestionarlos de una manera adecuada poniendo en prctica el principio de jerarqua de los residuos anteriormente citado. As mismo, si comparamos los datos de produccin de aceite lubricante y la cantidad de aceite lubricante puesta en el mercado adherida a un SIG para un mismo ao, por ejemplo 2008, vemos que segn hay una variacin de aproximadamente un 23%. Segn la informacin publicada en la web de SIGAUS (sistema integrado de gestin de aceites usados) para el ao 2008, la cantidad de aceite lubricante puesto en el mercado por las Empresas Adheridas al SIG ascenda a 373.461 toneladas. Los datos de produccin publicados por ASELUBE para ese mismo ao son de 485.800 toneladas producidas; podemos interpretar que parte de esta diferencia se deba a exportaciones. Otro dato tambin relevantes es que para ese mismo ao SIGAUS declara una recogida de aceite usado de 810 m3 por da laborable. Otro dato tambin a tener en cuenta es que segn fuentes oficiales de la Unin Europea, se estima que entre un 65-70% de los aceites de base puestos en el mercado acaban siendo un residuo. Segn la informacin publicada en la pgina web de PRTR-Espaa para el ao 2008, el nmero total de actividades de valorizacin de residuos peligrosos en nuestro pas que han notificado parmetros PRTR, asciende a 54 complejos. Estos se distribuyen de la siguiente manera atendiendo a la CCAA donde operan: 6
De entre estas 54 instalaciones cabe destacar que 16 son de operaciones R9, es decir, Regeneracin u otro nuevo empleo de aceites y se distribuyen de la siguiente manera:
A continuacin se muestra la cantidad en toneladas tratadas en 2008 por actividades sujetas a notificacin PRTR para cada tipo de operacin de tratamiento:
Op.
R13 R1 R2 R4 R9 R6 R3 R12 R5 R8 R10 R7 R11
Operacin de tratamiento
Acumulacin de residuos para someterlos a cualquiera de las operaciones enumeradas entre R1 y R12 (con exclusin del almacenamiento temporal previo a la recogida en el lugar de la produccin). Utilizacin principal como combustible o como otro medio de generar energa. Recuperacin o regeneracin de disolventes. Reciclado o recuperacin de metales y de compuestos metlicos. Regeneracin u otro nuevo empleo de aceites. Regeneracin de cidos o de bases. Reciclado o recuperacin de sustancias orgnicas que no se utilizan como disolventes (incluidas las operaciones de formacin de abono y otras transformaciones biolgicas). Intercambio de residuos para someterlos a cualquiera de las operaciones enumeradas entre R1 y R11. Reciclado o recuperacin de otras materias inorgnicas. Recuperacin de componentes procedentes de catalizadores. Tratamiento de suelos, produciendo un beneficio a la agricultura o una mejora ecolgica de los mismos. Recuperacin de componentes utilizados para reducir la contaminacin. Utilizacin de residuos obtenidos a partir de cualquiera de las operaciones enumeradas entre R1 y R10. Total
Peligroso (t/ao)
25.681,10 73.381,11 23.834,63 11.036,39 7.165,38 7.040 3.912,45 3.044,06 1.248,03 663 491 157.497,15
Como se puede observar en el grfico y tabla anteriores, las actividades R9 ocupan el quinto lugar con 7.165,38 t/ao, cifra que denota la importancia del tema a tratar. Esta cifra difiere mucho de las aproximadamente 400.000 t/ao (dato de ASELUBE y SIGAUS); podemos concluir que esta diferencia puede radicar en que, segn se establece en la Ley 16/2002, de 1 de julio, de prevencin y control integrados de la
contaminacin, no todas las actividades de residuos quedan dentro del mbito de aplicacin de dicha ley. Fundamentalmente se fijan lmites de aplicacin segn el volumen de trabajo o capacidad de cada planta. Esto viene a decir que se estima la existencia de muchas plantas exentas de notificacin PRTR o bien podemos pensar que existen otras que no hacen pblica esa informacin. Dada la ya citada magnitud del problema y las caractersticas de peligrosidad de estos residuos parece obvio que la legislacin promueva su recuperacin y reciclaje. Haciendo uso del Sistema Integral de Gestin para este tipo de residuos, nos encontramos con la posibilidad de que puedan ser de aplicacin las disposiciones recogidas en el REACH (Reglamento de aplicacin en la UE). Este reglamento regula el registro, la evaluacin, la autorizacin y la restriccin de las sustancias y los preparados qumicos a travs de los usos, con el objetivo de garantizar un elevado nivel de proteccin de la salud humana y del medio ambiente, as como la libre circulacin de sustancias en el mercado interior. En los procesos de recuperacin de residuos se produce otra sustancia, preparado o artculo que en principio podra estar regulado por el REACH. Hay casos especficos de recuperacin, en los que la sustancia recuperada sea la misma sustancia que ya se ha registrado, se podra aplicar una excepcin a la obligacin de registro. Se entiende por sustancia recuperada aquella que tras haber formado parte de un residuo ha cesado de serlo segn lo que se establece en la legislacin de residuos. Una sustancia recuperada puede verse exenta entre otras segn el Art. 2 (7,d) si: Ha sido registrado previamente por un agente de cualquier cadena de suministro. La sustancia resultante del proceso de recuperacin ha de ser la misma que la sustancia ya registrada.
de las obligaciones de registro
La informacin en la cadena de suministro de los artculos 31 y 32 de la sustancia registrada ha de estar disponible para el establecimiento que lleve a cabo la recuperacin.
1.3 Alcance de los trabajos

En el presente documento daremos una panormica sobre la gestin integral de un aceite lubricante usado:
10
Primero caracterizaremos un aceite lubricante usado y compararemos las diferentes propiedades fsicas y qumicas con respecto a uno de nueva creacin. Posteriormente presentaremos las diferentes tecnologas de regeneracin / recuperacin de aceites lubricantes y estudiaremos sus repercusiones ambientales. En base al mtodo menos agresivo, en cuanto a la conservacin de medio ambiente se refiere, propondremos un Programa de Vigilancia Ambiental en una supuesta planta de tratamiento de aceites lubricantes usados. En ltimo lugar estudiaremos las propiedades fsicas y qumicas que presentan los aceites recuperados en comparacin con uno de nueva creacin.
1.4 Modelo de gestin y recogida

Antes de centrarnos en los aspectos ambientales a tener en cuenta dentro de una planta de tratamiento de aceites lubricantes, es necesario realizar una gestin adecuada de los mismos a travs de un Sistema de Gestin Integrado. Este sistema podra tener el siguiente aspecto que va desde su generacin como residuo hasta su tratamiento final: 11
(1) El generador debe acondicionar y almacenar los aceites usados para ser transportados hasta un gestor autorizado. Los residuos sern correctamente etiquetados y el lugar de acopio deber disponer de cubeto de retencin. 12 (2) El transporte se realizar a travs de gestor autorizado, unas veces asumir la titularidad del residuo y otras veces slo como mero intermediario sin asumir esa titularidad.
(3) En el centro de transferencia o centro de acopio se realizarn los anlisis a los residuos recibidos, determinando as sus propiedades.
(4) Cuando los aceites recolectados estn libres de PCBs y no contienen metales pesados pueden ser utilizados como aceites para mquinas de corte.
(5) En base a los anlisis realizados se determina si el aceite es apto o no segn el tratamiento que se desea aplicar.
(6) Si no es posible realizar un pre-tratamiento al aceite para alcanzar los estndares de calidad de las plantas de tratamiento, el aceite deber ser tratado en un horno de incineracin autorizado. Ejemplo: cuando un aceite lubricante presenta un contenido en PCBs superior a 50 ppm, la ley obliga a su incineracin en instalaciones autorizadas.
(7) Se debern fijar estndares de calidad para los aceites segn las condiciones del horno o de la caldera para valorizacin energtica.
2 CARACTERIZACIN DE ACEITES LUBRICANTES

2.1 Caracterizacin de residuo como residuo peligroso
Los residuos peligrosos, como es el caso de los aceites lubricantes usados, pueden tener impactos importantes tanto en la salud de las personas como en el medio ambiente, lo que hace necesario caracterizar y gestionar de manera correcta ese tipo de residuos. Se entiende por caracterizacin segn la Orden de 13 de octubre de 1989 los mtodos para determinar la existencia o inexistencia de algunas caractersticas, cuya ausencia excluira al residuo de su conceptuacin como peligroso . El procedo de caracterizacin en Espaa es complejo y con frecuentes cambios legislativos. Con la publicacin de la Ley 10/98 de Residuos, se incorpora la definicin de residuo peligroso aquellos que figuren en la lista de residuos peligroso, aprobada por el RD 952/1997. En febrero de 2002 se publica la Orden MAM/304/2002, en la que se establecen las operaciones de valorizacin y eliminacin de residuos y la nueva lista europea de residuos (LER). Dicha lista incorpora 839 entradas individuales, de las cuales 408 son reservadas para residuos peligrosos. Aparecen las entradas espejo o tambin llamadas dobles entradas, se reconoce en la prctica la imposibilidad de clasificar unvocamente muchos residuos mediante su simple inclusin en una lista, obliga a llevar a cabo, al menos, una caracterizacin analtica qumica pero sin excluir la posibilidad de otros ensayos e investigaciones. 13
Segn la siguiente normativa: mbito Normativa

Real Decreto 833/1988, de 20 de julio, por el que se aprueba el Reglamento para la ejecucin de la Ley 20/1986, Bsica de Residuos Txicos y Peligrosos. Real Decreto 852/1997, de 20 de junio, por el que se modifica el Reglamento para la ejecucin Nacional de la Ley 20/1986, de 14 de mayo, Bsica de Residuos Txicos y Peligrosos, aprobado mediante el Real Decreto 833/1988, de 20 de julio. ORDEN MAM/304/2002, de 8 de febrero, por la que se publican las operaciones de valorizacin y eliminacin de residuos y la lista europea de residuos. Unin Europea DIRECTIVA 2008/98/CE DEL PARLAMENTO EUROPEO Y DEL CONSEJO de 19 de noviembre de 2008 sobre los residuos y por la que se derogan determinadas reactivas.
14
Un residuo ser clasificado directamente como peligroso cuando presente algunas de las siguientes caractersticas de peligrosidad: H1, H2, H9, H12, H13 H14. Para el resto de caractersticas H de peligrosidad necesitan al menos las siguientes concentraciones mximas (en porcentaje) para clasificarlo como peligroso: Caracterstica de Peligrosidad
H3 H4 H5 H6 H7 H8 H10 H11 Inflamable Irritantes clasificadas como R14 Irritantes clasificadas como R36, R37 R38 Nocivas Muy txicas Txicas Cancergena, categora 1 2 Cancergena, categora 3 Corrosivas clasificadas como R35 Corrosivas clasificadas como R34 Txica para la reproduccin de categora 1 2, R60 R61 Txica para la reproduccin de categora 3, R62 R63 Mutagnica de categora 1 2, R46 Mutagnica de categora 3, R40
Concentracin mxima %
Punto de inflamacin menor de 55C 10 20 25 0,1 3 0,1 1 1 5 0,5 5 0,1 1
Si nos vamos a la lista de residuos nos encontramos que los cdigos para los aceites lubricantes (13 02 Residuos de aceites de motor, de transmisin mecnica y lubricantes) o cualquier otro tipo de aceites llevan un asterisco, lo cual les confiere la condicin de residuo peligroso de conformidad con la Directiva 91/689/CEE. Encontrando justificacin de la condicin de residuo peligroso para un aceite lubricante usado, podemos citar las siguientes caractersticas: son txicos y presentan un peligro para el medio ambiente (H6 y H14), entre otras. El aceite usado de motor es insoluble, persistente, puede contener sustancias qumicas txicas y metales pesados, se degrada lentamente y tiene gran poder de adherencia a la arena de la playa, plumas de ave, etc. El aceite usado de motor es una fuente principal de contaminacin de las masas de agua. Segn informacin publicada en la US Environmental Protection Agency (EPA), el aceite procedente de un slo cambio del mantenimiento de un vehculo puede contaminar aproximadamente 3,7 millones de litros de agua, cantidad de agua que podran consumir 40 personas en un ao, tomando como dotacin media 250 litros por habitante y da. 15
2.2 Comparativa de composicin y propiedades de un aceite lubricante virgen y uno usado

Como composicin media de un aceite lubricante tenemos los siguientes porcentajes: 75-85% de hidrocarburos totales: 45-76% alcanos. 13-45% cicloalcanos. 10-30% aromticos.
15-25% de aditivos: Antioxidantes: Ditiosulfatos, fenoles, aminas. Detergentes: Sulfonatos, fosfonatos, fenolatos. Anticorrosivos: Ditiofosfatos de zinc y bario, sulfonatos. Antiespumantes: Siliconas, polmeros sintticos. Antispticos: Alcoholes, fenoles, compuestos clorados. 16
Comparacin de las propiedades fsicas y qumicas de un aceite lubricante virgen y uno usado: Propiedades
Propiedades fsicas Gravedad especfica Viscosidad dinmica en SUS a 100F % en volumen de sedimentos y agua % en peso de residuos de carbono % en peso de cenizas Punto de inflamacin (F) Punto de fluidez (F) Propiedades qumicas ndice de saponificacin ndice de acidez (TAN) ndice de basicidad (TBN) % en peso de nitrgeno % en peso de azufre Plomo en ppm Calcio en ppm Zinc en ppm Fsforo en ppm Magnesio en ppm Bario en ppm Hierro en ppm Sodio en ppm Potasio en ppm Cobre en ppm
Aceite lubricante virgen

0,882
Aceite lubricante usado

0,910 324,00
0,00 0,82 0,94 -35,0 3,94 2,20 4,70 0,05 0,32 0 1,210 1,664 1,397 675 37 3 4 <1 0
12,30 3,00 1,30 348,00 -35,0 12,70 4,40 1,70 0,08 0,42 7,535 4,468 1,097 931 309 297 205 118 31 29
TAN: Es la cantidad de hidrxido de potasio en miligramos que se necesita para neutralizar los cidos en un gramo de aceite. Se trata de una medida de calidad importante de petrleo crudo. TBN: Es una medida de la reserva alcalina del lubricante. Se mide en miligramos de hidrxido de potasio por gramo (mg KOH / g). Loa aceites lubricantes se deterioran con el paso del tiempo por accin de las temperaturas y el contacto con el aire, dando lugar a la formacin de cidos y compuestos de oxidacin que pueden ser corrosivos, esto se traduce en un aumento de ndice de acidez y una disminucin en el ndice de basicidad (disminuye la capacidad reguladora de la acidez del propio lubricante). Cuando se caracteriza un aceite lubricante usado se encuentran concentraciones muy elevadas de metales pesados (tal y como vemos en la tabla anterior) cuyo origen principal es el desgaste del motor o de la maquinaria que se pretende lubricar. Otros compuestos que se encuentran en los aceites usados que hacen mermar sus cualidades como lubricantes son: Agua: Procedente de la condensacin del vapor presente en la atmsfera o incluso de fugas en los sistemas de enfriamiento del aceite. El agua presente en el aceite provoca la emulsin del aceite y puede llegar a disolver ciertos aditivos, restando eficacia al aceite. Lo observamos en el porcentaje de sedimentos expresado en volumen de la tabla anterior. Partculas: Tierra y partculas metlicas provenientes del desgaste de las piezas, holln y subproductos de la combustin de combustibles lquidos. Azufre: El azufre procedente del petrleo y presente en la base lubricante puede favorecer la formacin de especies cidas, disminuyendo as el rendimiento del aceite lubricante. Plomo: Su presencia se debe al contacto con el combustible que proviene de la degradacin del tetraetilo de plomo de las naftas. Etc. 17
Todos ellos son indicadores del tiempo de vida til que le queda al aceite lubricante.
3 PROCESO DE RECUPERACIN / REGENERACION / SELECCIONADO

Segn las cifras de la EPA, con 3 litros de aceite usado se obtienen 2 de aceite nuevo. Para poder obtener la misma cantidad a partir de petrleo hacen falta aproximadamente 100 litros. Con 100 litros de aceite usado podramos generar casi 67 litros de un nuevo aceite, casi 33 veces ms que directamente del petrleo, estas cifras claramente apuntan a la recuperacin y reciclaje. A continuacin describiremos varios procesos de recuperacin de aceites lubricantes. Comparando de diferentes mtodos de recuperacin o regeneracin y escogeremos el de menor impacto ambiental. Adems, para el proceso seleccionado, propondremos una mejora del sistema de depuracin hallada en publicaciones de ciencia, estudiada a escala de laboratorio y que tendra que ser evaluada a travs de una planta experimental. 18
3.1
Proceso cido-arcilla
El aceite usado se somete a evaporacin de aquellos productos ligeros como agua e hidrocarburos de rango gasolina. Despus de esta etapa previa la carga se trata con cido sulfrico dando un rendimiento de un 85% aproximadamente en relacin con el producto tratado, el resto es un desecho aceitoso y cido. Para mejorar su color y acidez, el producto obtenido despus del tratamiento cido es filtrado con arcilla y cal. En la filtracin tambin se obtiene un desecho con una composicin de 3-4% de una mezcla de aceite cido y arcilla. Este proceso tiene un rendimiento global del 70% en peso de la carga de aceite.
El mtodo consiste en las siguientes etapas:
GAS DE ESCAPE
ACEITE USADO
AGUA CONDENSADA VOLTILES 170 C
19
EVAPORACIN H2SO4
AGUA DE ENFRIAMIENTO 30 C AGITACIN
SEDIMENTACIN
CAL Estabilizacin del pH VAPOR 170 C AGITADOR LODO CIDO FILTRACIN
CALDERA
TIERRAS FULLER
ACEITE RE-REFINADO
1. EVAPORACIN: el aceite se calienta hasta 100C, de esta manera se evapora el agua existente. Por encima de 100C conseguimos que se evaporen compuestos orgnicos como gasolina, etc. 2. AGITACIN: Cuando el aceite ha alcanzado la temperatura de 170C se ha de enfriar hasta los 30 40C para as poder adicionar un 10% de cido sulfrico respecto de la cantidad de aceite. La mezcla se deja agitando entre 3-4 horas para que el cido reaccione con las impurezas dando lugar a sulfatos.
3. SEDIMENTACIN: La mezcla de aceite-cido se lleva hasta un decantador donde permanece aproximadamente 1 da, aqu se consigue que los sedimentos insolubles decanten y posteriormente son purgados. 4. ESTABILIZACIN DEL pH: La mezcla restante de aceite-cido se lleva de nuevo a un agitador en el cual se aade cal para que sta reaccione con el acido neutralizando la muestra a un pH de 7, la reaccin transcurre a una temperatura de 170C y tiene un tiempo de duracin de 2-4 horas. 5. FILTRACIN: Al final del tratamiento con cal es necesario filtrar el efluente por medio de tierras fuller o diatomcea, esta filtracin nos garantiza la retencin de impurezas y productos del proceso de degradacin del aceite, purificando as el aceite. Valorando este proceso desde un punto de vista ambiental, vemos que en dicho proceso existen dos puntos clave de generacin de nuevos residuos de complicada gestin: lodo cido por el tratamiento con cido sulfrico y arcillas contaminadas con impurezas (tierras fuller). Adems podemos intuir la generacin de emisiones atmosfricas por la presencia del cido sulfrico.
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3.2 Proceso con arcilla

Este proceso de recuperacin nace como mejora del anterior, evitando la destilacin que requieren de fuertes inversiones y el uso de disolventes por sus repercusiones ambientales. El proceso consta de un reactor donde se mezclan los aceites lubricantes usados a tratar con una mezcla de arcillas. Dicha mezcla de lleva a unas temperaturas de 80C a 200C. Las temperaturas no deben ser excesivamente altas para evitar o minimizar el cracking de los aceites lubricantes en la mezcla. La mezcla arcillalubricante se mantiene con agitacin en el reactor un tiempo determinado favoreciendo as la transferencia de impurezas (fundamentalmente metales pesados).
21
Posteriormente, la mezcla se hace pasar por una centrfuga, que elimina una gran cantidad de arcilla contaminada con holln. Este holln, formado por partculas muy finas de carbn y otros compuestos orgnicos (aditivos de los lubricantes) ha de ser eliminado antes del filtrado porque tapa los poros de los filtros disminuyendo o incluso paralizando el flujo del filtrado. Repercusiones ambientales que seguimos teniendo son las arcillas contaminadas, al igual que en el proceso anterior, adems de filtros con arcilla contaminada adherida. Todos estos residuos debern ser sometidos a diferentes tratamientos, siempre que se dispongan de tecnologa, recuperacin, reciclado o incluso deposicin en vertedero autorizado de residuos peligrosos o no peligrosos en funcin de sus caractersticas. En definitiva, para solventar el problema de un residuo generamos a su vez otra tipologa de residuos de difcil gestin.
3.3 Proceso de extraccin con propano

Este mtodo se basa fundamentalmente en la extraccin con propano lquido de hidrocarburos de origen petrolfero presentes en los aceites usados con separacin por decantacin de los productos de degradacin y otros contaminantes. Dicho proceso est constituido fundamentalmente por 3 etapas:
1- PRE-TRATAMIENTO QUMICO: En esta etapa lo que se pretende es preparar el aceite para las sucesivas etapas de la recuperacin. Se adicionan los reactivos y catalizadores tales como la potasa y la sosa. Se realiza en caliente y conlleva un tiempo para la digestin de la mezcla; es un proceso en continuo. 2- EXTRACCIN CON PROPANO LQUIDO Y RECUPERACIN POSTERIOR DEL DISOLVENTE UTILIZADO: El aceite pre-tratado se calienta a una temperatura adecuada para ser mezclado con propano lquido, que constituye el disolvente de extraccin. Todas las bases lubricantes de recuperacin son solubles en este disolvente, no as las impurezas y resto productos no deseados. A partir de este punto el proceso se encuentra presurizado. La mezcla propano-aceite pasa a un decantador vertical en el cual se separan rpidamente, por insolubilidad y diferencia de densidades, el agua emulsionada que acompaa al aceite usado y los componentes asflticos procedentes de la degradacin y oxidacin de los aditivos presentes en la formulacin de los aceites lubricantes. La mezcla de aceite-propano pasa a otro decantador, este horizontal, para eliminar los posibles arrastres de contaminantes no retenidos en el primer decantador. El efluente aceite-propano una vez decantado en 2 fases, se hace pasar por unos calentadores y se calienta a una temperatura adecuada para permitir que se produzca la evaporacin del propano a presin del proceso en una columna diseada para tal finalidad. El propano destilado es enfriado, comprimido y almacenado en el tanque de alimentacin, cerrndose as el ciclo de recuperacin. 22
3- DESTILACIONES ATMOSFERICA Y A VACO : El aceite ya exento de propano y a temperatura adecuada, pasa a una columna de destilacin a presin atmosfrica donde se eliminan los hidrocarburos ligeros (nafta) que han contaminado el aceite del crter de los motores durante su funcionamiento. En este momento el aceite se encuentra libre de contaminantes. Se calienta a temperatura de destilacin y se hace pasar a una columna de fraccionamiento de alto vaco donde se obtienen unas bases lubricantes que no precisan de refino posterior. 23
Si ahora valoramos este proceso de regeneracin de aceite desde un punto de vista ambiental, nos encontramos con los siguientes problemas: emisiones atmosfricas en los puntos del proceso donde es necesario calentar el efluente, por ejemplo calderas. Tambin como consecuencia de los dos decantadores una vez tratada la mezcla de aceite con propano, tenemos agua con diferentes contaminantes en suspensin y/o en disolucin. Esta agua residual deber o bien gestionarse como un residuo y tratarlo en otra planta de tratamiento autorizada o bien canalizar ese efluente y en la misma instalacin someterlo a un proceso de depuracin. Este proceso de depuracin deber estar diseado para ir eliminando en sucesivas etapas los contaminantes presentes en dicha matriz. Una vez conseguido un efluente con unas caractersticas dentro de los estndares de calidad que sean de aplicacin para esa instalacin, se podr hacer el vertido bien sea a cauce o al dominio pblico hidrulico previa autorizacin administrativa del rgano competente. Adems el uso de propano en esta instalacin, en funcin del tonelaje que se mueva al ao, puede quedar sometida a un Plan de Gestin de Disolventes segn se establece en el RD 117/2003, de 31 de enero, sobre limitacin de emisiones de compuestos orgnico voltiles debidas al uso de disolventes en determinadas actividades. 24
3.4 Proceso de re-refinado del aceite usado

Como etapa previa al proceso, el aceite usado se ha de someter a controles de calidad para verificar la concentracin de contaminantes y as determinar si es apto o no apto para ser regenerado. Por ejemplo y como ya hemos dicho en apartados anteriores, si se determina que el aceite lubricante que llega a la planta de tratamiento tiene un contenido en PCBs por encima de 50 ppm, ste no podr ser
sometido a proceso y deber ser remitido a un gestor autorizado (recuperacin energtica). La regeneracin de aceites usados es la operacin mediante la cual se obtienen de los aceites usados un nuevo aceite base comercializable. Tcnicamente, casi todos los aceites usados son regenerables, aunque en la prctica la dificultad y el coste hace inviable la regeneracin de aceites usados con alto contenido de aceites vegetales, aceites sintticos, agua y slidos. Como ya hemos dicho, el aceite usado es en esencia una mezcla de hidrocarburos y agentes contaminantes, por ello en principio se puede volver a refinar y obtener un aceite base de igual o superior calidad que la del aceite virgen procedente del refinado original. Para describir el proceso se plantea el mismo en tres etapas principales: 1- RECEPCIN Y PRETRATAMIENTO PREVIO DEL ACEITE : Esta primera fase, como en muchos procesos de regeneracin, consiste fundamentalmente en eliminar una parte importante de los contaminantes del aceite usado, como son el agua, los hidrocarburos ligeros, los lodos y partculas gruesas. El proceso se inicia con la recepcin del aceite usado, que luego es almacenado en depsitos. posteriormente se enva a las tolvas de decantacin (tanques especiales para el tratamiento) con agregado de floculantes1 y se le eleva la temperatura a 50 C para acelerar la decantacin de agua y algunos lodos que se purgan del proceso. La decantacin requiere unos tiempos de aproximadamente 48 horas para que los aceites usados estn en condiciones de continuar el proceso. Finalizada la etapa de decantacin se bombea luego a un tanque desde donde se alimentar el sistema de destilacin propiamente dicho. 25
Los floculantes son aadidos para favorecer la decantacin. Desde el aceite lubricante usado hasta su puesta en el mercado tras su regeneracin
26
2-3-
DESTILACIN Y SEPARACIN DE LOS PRODUCTOS: El aceite usado es una mezcla de hidrocarburos que podramos clasificar en: Aceites livianos. Aceites pesados (aceites base de lubricantes) en varios tipos. Aditivos utilizados en su formulacin como lubricantes y otros hidrocarburos ms pesados que en conjunto forman el fuel-oil. La separacin de las fracciones del aceite se hace a travs de la destilacin. Consiste en calentar la mezcla para lograr separar cada producto que se encuentra en la solucin, a travs de la evaporacin controlada desde los ms voltiles a los menos. As esos vapores se condensan fuera de la columna de destilacin obteniendo un producto en estado lquido algo ms puro. El aceite a destilar se pasa desde el tanque de alimentacin a la columna de destilacin. Segn se va destilando a distintas temperaturas se van obtienen distintos productos.
Ese aceite se hace circula a travs de la caldera, para que su temperatura aumente de manera gradual, esta etapa transcurre a presin atmosfrica. Los primeros en destilar por su elevada volatilidad, son los aceites livianos, estos vapores se hacen pasar a un condensador donde al enfriarse licuan. As sucesivamente para los diferentes subproductos. Cuando ya se han alcanzado los 200C y ya no destila nada, el efluente que no ha destilado es conectado a una bomba de vaco que consigue reducir la presin interna del circuito de 760 mm de Hg (presin atmosfrica) a 70 mm de Hg. De esta manera se consigue hacer destilar a los aceites bases a menor temperatura que a presin atmosfrica, esto se hace para evitar el craqueo del aceite por accin de la temperatura. Los aceites que resultan de esta destilacin a vaco, poseen las mismas caractersticas que los aceites originales usados en la formulacin de lubricantes, aunque todava conservan pequeas trazas de aditivos que posteriormente tendrn que ser eliminados. Cuando la destilacin llega a su fin, se rompe el vaco generado en el sistema con nitrgeno y es el fuel-oil lo que queda en la columna de destilacin. 27
4- ACABADO: Todas las tcnicas empleadas en las etapas anteriores son capaces de obtener un aceite libre de contaminantes, aunque todava no hemos logrado quitar la coloracin del aceite por esa razn se procede a un tratamiento con acido sulfrico, cal y arcillas para lograr eliminar aromas e impurezas an existentes y as lograr el color deseado. Despus de estar estacionado con estos productos durante varias horas, se pasa por un filtro prensa, que es un sistema de filtros de telas que retienen las impurezas junto a la cal arcilla etc. Finalmente, para evitar la oxidacin del aceite, ste es estabilizado con algunos productos qumicos. 28
Problemas ambientales que observamos en este proceso, obtencin de agua residual, slidos gruesos, emisiones atmosfricas en el proceso de calentamiento del efluente para la eliminacin de aceites livianos, restos de arcillas y filtros contaminados.
Tal y como hemos dicho anteriormente, en esta planta sera necesaria la instalacin de una lnea de depuracin de las aguas residuales. As mismo, los residuos generados como arcillas y filtros deberan de ser gestionados con un gestor autorizado. Es importante resaltar que la misma cantidad de aceite obtenida a travs de un proceso de re-refinamiento consume 2/3 menos de energa que en una refinera de primer refino. 29
3.5 Proceso de hidrotratamiento

Para este proceso de regeneracin no se ha encontrado un ejemplo en una planta real de recuperacin de aceites lubricantes usados; slo se ha encontrado ejemplo del mismo a escala de laboratorio. Este proceso lo podemos resumir en 4 etapas: 1- PRETRATAMIENTO: Tratamiento trmico del aceite usado para la eliminacin del agua y fracciones ligeras. 2- DESTILACIN A VACO: Destilacin a vaco del efluente para la obtencin del aceite de base, fuel oil y el residuo de la propia destilacin. 3TRATAMIENTO DEL ACEITE BASE: Este tratamiento consiste fundamentalmente en eliminar los constituyentes adheridos por accin de un catalizador. 4- HIDROTRATAMIENTO: El objetivo de esta ltima etapa es eliminar y/o reducir los cidos orgnicos, azufre, cloro, nitrgeno y compuestos metlicos bajo condiciones de hidrotratamiento. Adems, muchos de los compuestos aromticos y otros hidrocarburos insaturados (no eliminados en las etapas previas) se encuentran en muy bajas concentraciones. Esto, aparte de no slo mejorar su calidad, ayuda a disminuir las prdidas por evaporacin en los motores por accin de la temperatura.
El objetivo principal del aceite de base por hidrotratamiento (antes de ser usado) es el control de la estabilidad del color. Por lo tanto, los compuestos polares que producen el color marrn del aceite lubricante y tambin hacen que este color sea inestable, son eliminados a baja temperatura - baja intensidad de hidrogenacin. En condiciones de presin y temperatura ms extremas, el nitrgeno y el azufre son eliminados como NH3 y H2S, (Emisiones atmosfricas) a consecuencia de ello tambin se produce una reduccin de compuestos aromticos. Este proceso tiene muchas ventajas: se produce un aceite lubricante de alto ndice de viscosidad, con una buena resistencia a la oxidacin y con un color ptimo y estable. Adems cabe destacar que el rendimiento del proceso es bastante alto a diferencia de alguno de los procesos descritos en anteriores epgrafes. Otro aspecto importante de este mtodo es que todos sus subproductos tienen buena aplicabilidad. Los subproductos que se obtienen pueden ser los siguientes: HC ligeros: pueden ser utilizados como combustible en la propia planta. Gasleo: que tambin puede ser consumido en la propia planta. Residuo de la destilacin: puede ser mezclado con asfalto para pavimentacin de carreteras, entre otras aplicaciones. A continuacin se detallan las condiciones de trabajo del experimento: T: 250-370C Presin: 60-73 bar Velocidad horaria del efluente: 1-2,3 Grado del pureza del H2: 70% Capacidad del reactor donde tiene lugar en hidrotratamiento es de 60 c.c. 30
31
Utilizando un flujo de aire continuo, tiene lugar la descarbonizacin en el horno elctrico. La temperatura se debe mantener a 425 C, durante 5 horas. Posteriormente tiene lugar la etapa de pre-sulfuracin. Despus de cargar el catalizador en el reactor, las condiciones en el mismo se llevan a una presin de 30 bares, a 180 C y se hace pasar el flujo de H2 a 12 l/h durante 4 horas. Posteriormente se inyecta en el reactor el flujo de aceite lubricante y la temperatura se incrementa de manera gradual a 260 C, durante 4 horas, y luego se incrementa a 310 C, durante otras 5 horas. Despus de permanecer aproximadamente 12 horas en estas condiciones, la etapa pre-sulfuracin ha llegado a su fin. Es entonces cuando la sulfuracin se lleva a cabo, mediante la inyeccin del gas de aceite de hidrocraqueo a 340 C a un flujo de 12 ml/h y se mantiene durante 12 horas. Para recuperar el catalizador se lava con nafta en un recipiente, con lo que se eliminan de la superficie del catalizador los hidrocarburos. A continuacin, se debe secar en un horno a 120 C durante 1 da. Finalmente, el catalizador se lava con una disolucin de cido actico al 0,1 N durante 3 horas, para eliminar los metales incrustados.
Uno de los indicadores de calidad para determinar si el mtodo de regeneracin ha funcionado debidamente, es comparar el contenido de PCBs en el aceite antes y despus de ser sometido y tambin compararlo con uno virgen. Por aproximacin se puede medir el contenido en cloro en cada una de las diferentes matrices, aunque bien es cierto que no todo el cloro presente en el aceite procede de los PCBs:
ACEITE LUBRICANTE Aceite de base (todava sin aditivos) Aceite lubricante (con aditivos) Aceite lubricante usado Aceite lubricante recuperado por hidrotratamiento Contenido en cloro (ppm) 2,1 38 14 2,9
32
Como podemos observar en la tabla anterior, el contenido en cloro del aceite regenerado es, aunque algo superior, del mismo orden que el aceite de base inicial. Esto evidencia el alto rendimiento del proceso aqu descrito. Otras de las propiedades que este tratamiento realza sobre las bases lubricantes son la viscosidad y el color:
Propiedad Apariencia Color Punto de inflamacin Punto de fluidez Viscosidad cinemtica @ 100C (c.St.) ndice de viscosidad Formacin de espumas Agua y sedimentos (% en volumen) N de neutralizacin (mg KOH/g lubricante) Aceite lubricante virgen Claro y homogneo mx. 2,5 min. 215 mx. -6 min. 9,5 min. 90 0 mx. 0,02 mx. 0,02 Aceite lubricante regenerado Claro y homogneo 1 234 -3 9,63 92 0 Trazas <0,05
Este proceso, aunque mejora las condiciones ambientales de la planta sigue presentando impactos sobre el medio ambiente: emisiones atmosfricas generadas
en la destilacin del aceite lubricante, agua residual fruto de la eliminacin por tratamiento trmico, y como consecuencia del uso finalmente tendremos un residuo -catalizador- porque aunque anteriormente hemos descrito como se recupera el catalizador, ste tendr un tiempo de vida til, de manera que ir perdiendo eficacia por el uso continuado del mismo. Si es cierto que en este proceso ya nos hemos evitado generar residuos de arcilla y filtros usados. Tambin cabe destacar el no tratamiento del aceite usado con disolventes, lo cual no empeora las condiciones de emisiones atmosfricas. 33
3.6 Propuesta de alternativa tecnolgica

Apoyndonos en otra publicacin de carcter cientfico, propondremos una mejora de las condiciones ambientales del proceso de hidrotratamiento. Como ya hemos descrito, el catalizador principalmente es utilizado para eliminar los metales pesados presentes en la matriz aceite lubricante usado. En este sentido para eliminar el contenido de estos metales pesados propondremos un tratamiento mediante radiacin ionizante en sustitucin del catalizador. Como ya hemos dicho, las bases lubricantes precisan de aditivos para mejorar o proporcionar determinadas propiedades para ser usados. Entre estos aditivos encontramos metales como puedan ser B, Mg, P, Ca, Cr, Ni, Zn, Se, Cd, Sn, Sb, Ba y Hg. En los aceites usados encontramos otros metales a parte de los ya citados, esto se debe a los procesos de corrosin que tienen lugar en los motores. La presencia de estos metales hace que el aceite lubricante pierda sus propiedades. El tratamiento mediante radiacin ionizante ha sido usado satisfactoriamente en diferentes aplicaciones por su alta eficiencia y por ser una tecnologa limpia. En el trabajo que se ilustra como ejemplo en el documento, se pretende verificar el grado eliminacin de Mg, Al, P, S, Ci, Ca, Y, V, Cr, Mn, Fe, NI, Cu, Zn, Se, Mo, Nb, Cd, Sn, Ba, Bi y Pb mediante radiacin ionizante en presencia y ausencia de de perxido de hidrgeno en un aceite lubricante usado.
Descripcin de la parte experimental: Preparacin de las muestras: 5 ml de de aceite lubricante usado se aaden sobre un vial, as hasta preparar 3 muestras, que identificaremos como A1, A2 y A3. Proceso: La irradiacin sobre las muestras A2, A3, B2 y B3 se realiza en un irradiador
60
34 Co; las muestras A1 y B1 se usan como blancos. Los
ensayos se realizan a 100 KGy y a 200 KGy. La concentracin elemental es determinada mediante un espectrmetro de fluorescencia de dispersin de rayos X. La eficiencia del tratamiento de irradiacin es evaluada por anlisis qumico de las muestras duplicadas antes y despus de la irradiacin. Esto es lo que se observa:
Segn se observa en el grfico anterior podemos decir que a mayor irradiacin sobre la muestra, mayor grado de eliminacin del elemento tenemos, as mismo observamos de manera general que cuando las muestras son tratadas con perxido de hidrgeno el rendimiento del proceso es todava mayor. Si observamos con ms detalle los valores para las muestras A1 y B1, que son tomadas como blancos, es decir, no se someten a irradiacin, vemos que con la simple adicin de perxido de hidrgeno ya se consigue eliminar algo de esos elementos. Esto se debe entre otras cosas a la alta reactividad que presenta el H 2O2, muy inestable. Mediante espectroscopia infrarroja se demuestra que ni la radiacin ionizante ni la adicin de perxido de hidrgeno alteran la composicin orgnica de la base lubricante. Las bandas de vibracin de los enlaces C-C, C-O y C-H aparecen a las mismas frecuencias. 35
Con esta mejora sobre el proceso de hidrotratamiento del aceite lubricante usado con radiacin ionizante, conseguimos minimizar el volumen de residuos generados. El tratamiento se aproximara a una tecnologa prcticamente limpia, an as conseguir impacto cero sobre el medio ambiente sigue siendo complicado Seguimos generando aguas residuales, subproductos no aptos para otros usos que de debern gestionar como residuos y emisiones resultantes de la destilacin de las bases lubricantes. Otro de los aspectos a tener en cuenta es que es necesario el uso de una materia prima muy reactiva, como es el perxido de hidrgeno. Quizs el uso de este reactivo a escala real pueda tener tambin repercusiones ambientales. 36
3.7 Valoracin cualitativa de las diferentes tecnologas descritas

No obstante, haciendo una valoracin cualitativa de todas las tcnicas aqu descritas, esta ltima es la que, en mi opinin, sera la ms acertada si nicamente la valoramos atendiendo a los impactos ambientales que se producen y a la aplicabilidad de muchos de sus subproductos. Para poder estudiar la viabilidad de este tratamiento y llevarlo a una escala real, sera necesario hacer los siguientes anlisis Anlisis de la inversin y los costes de puesta en marcha y operacin de la planta. Comparacin de los costes con los el resto de tecnologas que se utilizan actualmente. Estudio exhaustivo del grado de rendimiento del proceso en comparacin con el resto de tecnologas que compite Estudio pormenorizado de todos y cada uno de los aspectos ambientales de la planta, dotarlos con diferentes valores o grados de importancia y hacer la comparativa con el resto de tecnologas. Estos seran los puntos clave para poder primar este proceso como mejor opcin por encima del resto de tecnologas.
4 PROPUESTA DE PLAN DE VIGILANCIA AMBIENTAL EN LA INSTALACIN DE RECUPERACIN

4.1 Definicin y objetivos del Plan de Vigilancia Ambiental
El Plan de Vigilancia Ambiental constituye un instrumento de obligado cumplimiento y/o necesario dentro de una poltica empresarial orientada a alcanzar una actividad sostenible. El fin en s mismo del PVA es el conocimiento de las implicaciones ambientales reales atribuibles a la empresa. Los objetivos generales que se establecen dentro de este marco son los siguientes: Seguimiento de los impactos ambientales de la actividad productiva. Verificacin del cumplimiento de las limitaciones legales que nos son de aplicacin. Seguimiento del medio para determinar las afecciones a sus recursos y conocer con exactitud la evolucin y eficacia de las medidas correctoras propuestas. Comprobacin de la eficacia de las medidas correctoras propuestas. Cuando su eficacia se considere insatisfactoria, determinar las causas y establecer nuevas medidas adecuadas.
Deteccin de los impactos no previstos hasta ahora y propuesta de las
37
medidas adecuadas para reducirlos, eliminarlos y/o compensarlos.
4.2 Identificacin de aspectos ambientales

Para establecer el PVA es necesario en primer lugar, tener claramente identificados los impactos ambientales de la actividad de la empresa. Por otra parte, es necesario investigar sobre los parmetros que pueden detectar las implicaciones ambientales de nuestra actividad; algunos se tendrn que medir directamente sobre el terreno y otros a travs de estudios.
Se entiende por Aspecto ambiental: Elementos, actividades, productos o servicios de una organizacin que pueden interactuar con el ambiente. Un aspecto ambiental significativo es aquel que tiene o puede tener un impacto sobre el ambiente. Los aspectos medioambientales se identifican atendiendo a condiciones de funcionamiento normales y anormales (parada y arranque) y a accidentes potenciales y situaciones de emergencia. Se tomarn en consideracin circunstancias como por ejemplo: el desarrollo de nuevos proyectos, o las modificaciones o ampliaciones de productos o procesos existentes que puedan generar nuevos aspectos medioambientales, para actualizar la identificacin. En este sentido los aspectos ambientales aplicables a la actividad seleccionada recuperacin de aceites son los siguientes (por no dilatar este punto nos centraremos en las actividades principales): 38
IDENTIFICACIN DE ASPECTOS AMBIENTALES

ETAPAS /PROCESOS
ATMSFERA
VERTIDOS LQUIDOS
Vertidos por arrastre de agua de lluvia Vertidos por mala praxis Operaciones de
RESIDUOS
Residuos de envases Rechazo en cabeza de planta
RUIDO
AGUAS
Posible afeccin aguas subterrneas y superficiales
SUELOS
Recepcin y almacenamiento de residuos
Emisiones difusas (nieblas de aceite)
Operaciones de
carga y descarga
39
Posible afeccin al suelo
ACTIVIDADES PRINCIPALES
Elaboracin del producto (recuperacin)
Emisiones atmosfricas
mantenimiento Purga de torres de refrigeracin Agua de proceso
Rechazo Aguas de proceso
Posible afeccin Maquinaria aguas subterrneas y superficiales
Envasado
Emisiones difusas (nieblas de aceite)
Vertido accidental del producto recuperado
Restos de envases Producto defectuoso Maquinaria
Laboratorio (control de calidad) Distribucin del producto recuperado
Emisiones cabina extractora
Vertido Laboratorio
Gestin Qumicos Asimilables urbanos
Ruido cabina
Emisiones del transporte
Lavado de vehculos
Residuos mantenimiento
Operaciones de carga y descarga
4.3 Identificacin de indicadores ambientales

La realizacin de este PVA se basa en el establecimiento de un sistema de indicadores ambientales. Segn la definicin del Ministerio de Medio Ambiente, se entiende por indicador ambiental: Variable que ha sido socialmente dotada de un significado aadido al derivado de su propia configuracin cientfica, con el fin de reflejar de forma sinttica una preocupacin social con respecto al medio ambiente e insertarla coherentemente en el proceso de toma de decisiones. Lo mencionado en los epgrafes 4.2 y 4.3 responde a los puntos recogidos en la Norma UNE EN-ISO 14001:2004 propios de un Sistema de Gestin Medioambiental. Para este tipo de instalacin industrial es muy recomendable tener implantado un sistema equivalente o mejor an un EMAS. Sendos sistemas nos permiten tener controladas y al da cualesquiera que sean las obligaciones de la instalacin en material medioambiental. 40
4.3.1. Atmsfera
FOCO PARMETROS
SO2 CO NOX Partculas COT N1 Caldera de proceso HCl Cloruros Fluoruros H2S Metales (Pb, Cr, Cu y V) Dioxinas y furanos Mercaptanos
2
VLE2 (mg/Nm3)
300 100 450 10 10 3 3 3 20
N de medidas / parmetro
- 3 medidas de 1 hora a lo largo de una jornada normal [CO, de NOX, funcionamiento
Partculas, COT, HCl, Cloruros, Fluoruros, H2S y Metales (Pb, Cr, Cu y V)] - 1 medida de 6 a 8 horas de duracin (dioxinas y furanos) - 1 medida de 3 horas de duracin (mercaptanos)
VLE: Valor Lmite de Emisin Desde el aceite lubricante usado hasta su puesta en el mercado tras su regeneracin
Los muestreos y anlisis de los contaminantes se llevarn a cado con arreglo a las normas CEN tan pronto como se dispongan de ellas. En caso de no disponer de dichas normas, se aplicarn las normas ISO o equivalentes siempre que garanticen la obtencin de datos de calidad cientfica equivalente.
4.3.2. Vertidos
PUNTO DE VERTIDO TIPO DE VERTIDO TIPO DE CONTROL PARMETROS A CONTROLAR
Caudal Arqueta final de vertido Pluviales Muestra compuesta de 24 horas Arqueta final de vertido Sanitarias pH Conductividad T DBO5 DQO Slidos en suspensin BTEX Trihalometanos 6-10 unid de pH 7.500 S/cm 40 C 1.000 mg/l 1.750 mg/l 1.000 mg/l 1,5 mg/l 2,5 mg/l
2
41
VLE
Si la instalacin est ubicada en la Comunidad de Madrid, los vertidos tanto de aguas pluviales como sanitarias que se incorporan al Sistema Integral de Saneamiento debern de cumplir con los VLE recogidos en el Decreto 57/2005, de 30 de junio, del Consejo de Gobierno, por el que se revisan los Anexos de la Ley 10/1993, de 26 de octubre, sobre Vertidos Lquidos Industriales al Sistema Integral de Saneamiento. (BOCM de 6 de julio de 2005). As mismo queda prohibido el vertido de cualquier otra sustancia no contemplada en la tabla anterior. Los VLE aqu presentados no podrn ser alcanzados por mtodos de dilucin.
4.3.3. Aguas subterrneas

Con anterioridad a la puesta en marcha de la instalacin, se proceder a determinar la calidad de las aguas subterrneas, con objeto de establecer una referencia que constituya el blanco ambiental. Para dicho estudio se dispondrn de 3 piezmetros en los que se tendrn que analizar los siguientes parmetros: PUNTO DE CONTROL
1 piezmetro 2 piezmetro 3 piezmetro
42
PARMETROS
pH, DBO5, DQO, dureza, conductividad, slidos disueltos, slice, cloruros, sulfatos, carbonatos, bicarbonatos, aceites y grasas, Mg, Ca, B, Fe, Mn, As, Ba, Cd, Cu, Co, Ni, Zn, Pb, Cr, Mo, Se, V, nitratos, nitritos, fsforo, potasio, sodio, amonio, fenoles, BTEX, PAHs, TPHs y AOX.
A falta de valores lmites en la legislacin espaola, se tomarn como referencia los valores holandeses. As mismo en cada uno de los controles necesarios se medir el nivel piezomtrico de cada uno de los pozos.
4.3.4. Ruido
ZONA DE ESTUDIO
Permetro de las instalaciones
Ld
70 dB
Le
70 dB
Ln
60 dB
En funcin de los resultados obtenidos conforme a los valores lmites establecidos en el RD 1367/2007, se deber adoptar medidas correctoras para reducir la emisin de ruido.
4.4 Plan de Vigilancia Ambiental

MEDIO ATMSFERA VERTIDOS LQUIDOS TIPO DE CONTROL
Control de emisiones a realizar a travs de organismo acreditado por ENAC en el mbito de atmsfera Control de vertidos a realizar a travs de organismo acreditado por ENAC en el mbito 43 de vertidos (pluviales y sanitarias) Remitir a la consejera: Documentos de Control y Seguimiento, listado de entradas y salidas de residuos peligrosos del mes anterior Listado de aceptacin y bajas emitidas en el periodo objeto de informe. Balance del proceso que incluya cantidades de residuos recepcionados en la instalacin, cantidades de residuos expedidos por la instalacin y resumen de las cantidades y destinos de los residuos no peligrosos transferidos y generados. Trimestral
FRECUENCIA
ANUAL ANUAL Y TRIMESTRAL Mensual
RESIDUOS
Listado de incidencias ocurridas. Informe sobre las operaciones de mantenimiento Memria Anual de Actividades de Resduos Certificado de vigencia y actualizacin del seguro de responsabilidad civil Anual Bienal Cada 4 aos
Informe de Auditora Ambiental por Entidad inscrita en el Registro de Entidades de Control Ambiental Plan de minimizacin de residuos
MEDIO RUIDO AGUAS
TIPO DE CONTROL
Control de ruido ambiental segn lo establecido en el RD 1367/2007 a travs de organismo acreditado por ENAC en el mbito de ruido ambiental. Registro del consumo de agua procedente de la red pblica Control de la calidad de las aguas subterrneas, a travs de laboratorio certificado por ENAC. de enero. Revisin y mantenimiento de las instalaciones de almacenamiento de productos qumicos, conforme a lo indicado en el Reglamento de Almacenamiento de Productos Qumicos aprobado por el RD 379/2001.
FRECUENCIA
ANUAL TRIMESTRAL TRIMESTRAL Cada 8 aos La que sea de aplicacin
44RD 9/2005, de 14 Informes peridicos de situacin del suelo segn lo establecido en el artculo 3.4 del SUELOS
5 CARACTERIZACIN DEL PRODUCTO OBTENIDO TRAS LA REGENERACIN

Cuando una base lubricante es regenerada o recuperada, al igual que otros residuos, se debe realizar una caracterizacin del producto obtenido para verificar que se trata del mismo producto de partida. Esta sera la nica manera de poder estar exentos de la aplicacin del reglamento REACH. Para el caso que nos ocupa vamos a detallar las diferentes propiedades tanto qumicas como fsicas as como la composicin media de nuestro aceite base recuperado y vamos a enfrentarlas a las propiedades fsico-qumicas y composicin de un aceite base virgen.
Propiedad Apariencia Color Punto de inflamacin Punto de fluidez Viscosidad cinemtica @ 100C (c.St.) ndice de viscosidad Formacin de espumas Agua y sedimentos (% en volumen) N de neutralizacin (mg KOH/g lubricante) Aceite lubricante virgen Claro y homogneo mx. 2,5 min. 215 mx. -6 min. 9,5 min. 90 0 mx. 0,02 mx. 0,02 Aceite lubricante regenerado Claro y homogneo 1 234 -3 9,63 92 0 Trazas <0,05
45
Prcticamente las propiedades fsico-qumicas de los aceites regenerados son idnticas a las del aceite lubricante virgen. Cabe destacar que algunas de ellas mejoran con el tratamiento de regeneracin, como son los casos de la viscosidad y el color (para proceso de hidrotratamiento).
En la siguiente tabla mostramos la concentracin de metales en los dos casos: Metal Calcio Magnesio Zinc Cromo Hierro Estao Aceite lubricante virgen (con aditivos)/mg Kg-1 2310 170 983 0,015 12,5 <0,05 Aceite lubricante regenerado/mg Kg-1 0,158 10,8 48,6 0,126 30,2 <0,05
46
Las concentraciones de los metales sombreados en verde son las ms dispares, para encontrar alguna justificacin al respecto podemos alegar que los ensayos sobre el aceite lubricante virgen se han realizado con los aditivos ya aadidos a la base lubricante. Por el contrario en ensayo de las concentraciones de metales sobre el aceite lubricante regenerado se han realizado sobre la base lubricante sin aditivos. Como ya hemos visto en captulos anteriores, se evidencia la mayor concentracin de metales por la presencia de aditivos a la base lubricante. Adems Ca, Mg y Zn son aditivos para mejorar las propiedades de los lubricantes. Para el resto de metales observamos mayor concordancia ya que estos no se suelen utilizar como aditivos. No se ha encontrado ms documentacin bibliogrfica que evidencie la gran similitud de los aceites lubricantes, pero como prueba de que su composicin orgnica permanece prcticamente intacta podemos tomar el espectro infrarrojo mostrado en el apartado 3.5 del presente documento. Cuando se regenera un producto, se demuestra que es el mismo de origen y adems se va a destinar para el mismo fin, ste quedara fuera del alcance de aplicacin REACH. Sin embargo an regenerando el mismo producto de partida, si ste se pretende destinar a otros usos no descritos en el material de partida, si quedaramos dentro de la aplicacin del reglamento, puesto que dicho reglamento pretende registrar todas las sustancias junto con todos y cada uno de sus usos.
6 CONCLUSIONES
Despus de todo lo aqu presentado, parece obvio el esfuerzo a realizar en la gestin de los aceites lubricantes usados por diversas razones: se necesitan 100 litros de petrleo para producir solamente 2 de aceite lubricante; se traduce en mucho gasto innecesario de materia prima agotable por lo sobreexplotada que esta; a partir de 3 litros de aceite usado, recuperamos 2 litros; el aceite lubricante tiene muchas repercusiones ambientales: son persistentes, peligrosos, etc. Se debera tender a mantener la cantidad de aceite global en cifras ms o menos constantes fomentando el reciclaje o su recuperacin; etc. Se han presentado diversas metodologas de tratamiento del residuo y nos hemos declinado por una de ellas, que de forma cualitativa hemos considerado ms limpia. A pesar de ser la menos agresiva, la planta de tratamiento sigue generando impactos sobre el medio ambiente, por ello se debe seguir en la bsqueda de las mejores tcnicas disponibles para llegar a alcanzar el impacto cero sobre el medio ambiente. A mi juicio, otra de las lneas de investigacin para este caso en concreto, podra estar en la sustitucin de esos aditivos, que le confieren posteriormente el grado de peligrosidad al aceite usado, por otros compuestos que le proporcionen las mismas propiedades pero que a su vez minimicen su grado de peligrosidad. 47
7 BIBLIOGRAFA
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48
http://www.api.org/ Regulacin bsica de la produccin y gestin de residuos de Santiago Garrido de las Heras. FUNDACION CONFEMETAL. ISBN: 84-89786-45-3, DL M-32073-1998.
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Recycling of the used automotive lubricating oil by ionizing radiation
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Modeling and Simulation of Used Lubricant Oil Re-refining Process
Foo ChwanYee, Rosli Mohd Yunus, Tea Swee Sin. 2nd World Engineering Congress Sarawak, Malaysia, 22-25 July 2002.

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MASTER PROFESIONAL EN INGENIERA Y GESTIN MEDIOAMBIENTAL

DESDE EL ACEITE LUBRICANTE USADO HASTA SU PUESTA EN EL MERCADO TRAS SU REGENERACIN

Alumno: Leticia Moya Daz Tutor: Ivn Botamino Curso 2009/2010

MASTER PROFESIONAL EN INGENIERA Y GESTIN MEDIOAMBIENTAL

CARACTERIZACIN DE ACEITES LUBRICANTES ......................................................... 13 2.1 2.2

PROPUESTA DE PLAN DE VIGILANCIA AMBIENTAL .................................................... 37 4.1 4.2 4.3

Desde el aceite lubricante usado hasta su puesta en el mercado tras su regeneracin

MASTER PROFESIONAL EN INGENIERA Y GESTIN MEDIOAMBIENTAL

Desde el aceite lubricante usado hasta su puesta en el mercado tras su regeneracin

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Desde el aceite lubricante usado hasta su puesta en el mercado tras su regeneracin

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1.2 Aproximacin al problema de los aceites lubricantes

Desde el aceite lubricante usado hasta su puesta en el mercado tras su regeneracin

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de las obligaciones de registro

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1.3 Alcance de los trabajos

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1.4 Modelo de gestin y recogida

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2 CARACTERIZACIN DE ACEITES LUBRICANTES

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Segn la siguiente normativa: mbito Normativa

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2.2 Comparativa de composicin y propiedades de un aceite lubricante virgen y uno usado

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Aceite lubricante virgen

Aceite lubricante usado

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3 PROCESO DE RECUPERACIN / REGENERACION / SELECCIONADO

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El mtodo consiste en las siguientes etapas:

AGUA CONDENSADA VOLTILES 170 C

AGUA DE ENFRIAMIENTO 30 C AGITACIN

CAL Estabilizacin del pH VAPOR 170 C AGITADOR LODO CIDO FILTRACIN

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3.2 Proceso con arcilla

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3.3 Proceso de extraccin con propano

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3.4 Proceso de re-refinado del aceite usado

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