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Gas
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1 Obtencin y clasificacin del gas natural Se conoce como gas natural a todo aquel que sale de los pozos, ya sean de los perforados especficamente para producir gas o de los pozos que se perforan para extraer petrleo. Cuando el gas ocupa un reservorio por si mismo se lo llama usualmente gas no asociado y el gas producido junto con el petrleo se le denomina casing head gas1. El gas natural es una mezcla de hidrocarburos principalmente que se
encuentran en estado gaseoso. Cuya mezcla se le conoce como gas hmedo. El gas natural contiene: Metano, etano, propano, butanos, pentanos, y en un grado menor, hexanos, heptanos y octanos. Cuando el gas se procesa en el campo en plantas de gasolina natural estas plantas remueven de la corriente de gas lo siguiente: a) Una porcin importante de propano b) Prcticamente todo el butano c) El pentano y los hidrocarburos de ms peso.
Al separar estos hidrocarburos ms pesados, el gas natural seco entra en tuberas primeramente como una mezcla de metano y etano de la cual la mayor parte es metano. 1.1.2. Gases del Petrleo Los gases del petrleo se clasifican de acuerdo a su origen en gases naturales y gases de refinera, siendo estos ltimos los que se producen como resultado de determinados procesos de refinacin primaria y sobre todo como resultado del cracking. El aceite, gas o agua se encuentran generalmente en los reservorios de petrleo y ellos estn segregados por accin de la fuerza de gravedad. La acumulacin de gas en la parte ms alta del reservorio se llama gas-cap. El gas en el gas-cap est bajo presin y cuando se reduce la presin al liberar fluidos por el hueco de pozo, el gas-cap se expande y ayuda a impulsar el aceite crudo de reservorio. Las prcticas de produccin sin control pueden resultar en la disipacin del gas-cap antes de que se haya producido todo el aceite. En efecto cuando los pozos estn produciendo con alto G-O-R F relacin gas- aceite- agua sea Gas-oil-ratios, es decir cuando demasiados gases producidos en proporcin al aceite obtenido es posible que el gas forme un rea en forma cnica alrededor del fondo del pozo y excluya el aceite de l2. Cuando el gas comprimido alcanza los lmites de su expansin, el pozo que produce de tal reservorio cesa de fluir, este lleva a la instalacin de bombas en otro equipo de extraccin artificial de crudo con los consiguientes incrementos de los costos en la produccin. La conservacin del gas en el
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gas-cap es por lo tanto necesaria para la produccin econmica del aceite crudo. 1.1.3. Produccin del Gas natural asociado con el crudo El aceite que se encuentra en los reservorios est casi completamente estticos. Por si mismo no tiene una fuerza que le permita moverse hacia el hueco del pozo. Antes de ser producido debe ser desplazado hacia el pozo, este movimiento se puede lograr hasta una extensin limitada por la fuerza de la gravedad. En algunos casos de acuerdo a los campos puede ser movido por la inyeccin de agua (water drive). La otra fuente de energa para ayudar a la produccin del crudo es de la presin del gas3. Los principales mtodos en que el gas es til en la produccin del aceite crudo son: El gas en solucin en el aceite reduce la viscosidad de ste y lo hace ms fluido, por lo tanto ms fcil de desplazarlo. El gas bajo presin es un agente efectivo para impulsar el aceite por el reservorio y a la superficie. El petrleo que se encuentra en un reservorio a su presin original en realidad redunda en una mezcla de hidrocarburos, cuando se perfora un pozo en ente reservorio se establece una diferencia de presin que hace fluir el petrleo a la zona de menor presin o pozo productor. Esta cada de presin da origen a que los hidrocarburos livianos pasen del estado lquido al estado gaseoso. En general es inevitable que al producir petrleo crudo tendremos que producir tambin gas natural.
La produccin del petrleo crudo libera grandes cantidades de gas, la produccin del pozo fluye a los centros de recoleccin donde es gas se separa del petrleo y el petrleo es almacenado para luego ser bombeado con direccin a la refinera4. Adems de la gasolina natural que contiene el gas natural es un combustible de primera calidad y una valiosa materia prima para una serie de productos qumicos. Pero debido a las grandes inversiones que se necesita para poder transportarlo a los centros de consumo industrial, hasta ahora no se ha podido aprovechar todo este gas. 1.1.4. Gas en el yacimiento La fuerza de la gravedad causa la separacin del agua del petrleo y del gas en el yacimiento. En estos yacimientos en donde no hay petrleo negro, el gas y el agua estn separados con el gas en la parte mas alta o inmediatamente debajo de la tapa impermeable del yacimiento. El agua permanece en la zona ms baja cuando hay petrleo, este ocupa la zona del petrleo entre el agua que est ms bajo y el gas que est encima. Las lneas de contacto entre el gas y el petrleo y entre el petrleo y el agua se haban designado como zonas de transicin. La razn de que el agua y el petrleo no se separen en forma definida como lo hacan en una botella es el efecto de la capilaridad de los pequeos canales entre los granos de la formacin o partculas de la roca del yacimiento. Sabemos que el kerosn se eleva o se absorbe en el pabilo de la lmpara por sobre el nivel del lquido del recipiente5. Del mismo modo que el agua se eleva a la formacin sobre el nivel de la masa principal de agua en la
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HS BELL, Tecnologa del Gas Natural, Editorial Diana, 1959 HS BELL, Tecnologa del Gas Natural, Editorial Diana, 1959
zona de este lquido. As parte del agua se mezcla con el petrleo en la zona del aceite. El agua que se encuentra en el yacimiento rocoso es casi siempre salada porque el agua del mar es la que estaba presente cuando se depositaron los sedimentos cantidades pequeas de agua se distribuyen a travs de la zona del petrleo y la capa de gas. Por lo tanto el gas cuando su produccin viene del pozo de petrleo casi siempre se acarrea agua con l en forma de vapor. 1.1.5. Petrleo crudo y el gas en el yacimiento Una proporcin bastante grandes del gas producido en nuestros tiempos se llama gas asociado, pues existe y se produce junto con el petrleo crudo. La mayor parte de este gas se llama gas en solucin porque est disuelto en el petrleo crudo del yacimiento lo mismo que el cido carbnico est disuelta en una botella de bebido gaseosa. El volumen del gas contenido en el petrleo crudo en el yacimiento depende de dos factores: a) Temperatura del petrleo b) La presin del yacimiento Bajo temperatura constante, la cantidad de gas en solucin en el petrleo es directamente proporcional al aumento de presin6. En la prctica la temperatura del yacimiento es constante. Por lo tanto entre mayor sea la presin ms pies cbicos de gas habr en solucin por barril de petrleo. A medida que la produccin de un yacimiento progresa la temperatura permanece prcticamente constante y la presin disminuye; cuando la
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presin ha declinado hasta cierto punto, llega un momento en el petrleo puede retener en solucin. A esto se llama punto de burbuja.
que el
Con el ejemplo cuando la temperatura es de 160 F (71 C), el punto de burbujeo es de cerca de 2900 lbs por pulgada (2900 PSI 2120kg./cm2). Aqu es cuando el petrleo del yacimiento tendr 1200 pies cbicos (35 m3 ) de gas en solucin, por barril de petrleo (igual a 221 m3/ Tn mtrica). Cuando la presin se ha reducido a 1130 PSI slo 600 pies cbicos o el 50 % del volumen original de gas quedar en solucin. Esto significa que 600 pies cbicos de gas han salido de la solucin y se produjeron con el petrleo. Si el gas no se produce con el petrleo se elevar sobre ste en el yacimiento para formar una capa secundaria de gas. El desprendimiento de gas en solucin en el petrleo hace que ste sea ms viscoso, aumentando su densidad relativa y la tensin superficial. La tensin superficial es una pelcula imaginaria que rodea cada gota de lquido. Esta pelcula tiende a contraer la gota para formar una esfera perfecta. La esfera es la forma de masa de un lquido que tiene el rea superficial ms pequea por unidad de volumen en la masa todos estos efectos se agrupan para hacer que el resto del petrleo sea ms difcil de extraer, al mismo tiempo que la energa disponible (en forma de gas comprimido) se reduce. Hay tambin cantidades mucho ms pequeas de gases hidrocarburos como los pentanos, hexanos, heptanos y butanos etc, cada uno de stos estn presente por lo general, como una fraccin de uno por ciento. Los gases hidrocarburos mencionados anteriormente se componen se hidrgeno y carbn y la proporcin de estos elementos vara en cada uno de los gases7.
El metano, etano, propano y butanos son gases considerados como importantes para las compaas de gas ya que cada uno debe separarse de los otros y cada uno tiene su valor como sustancia individual. El metano es el constituyente principal del gas natural y tambin se produce ahora en forma lquida para transportarlo en los barcos tanques. El etano es una materia prima usada en la obtencin de sustancias qumicas y plsticas. El butano y el propano se usan como combustibles en las regiones en donde no hay gas natural y tambin son valiosos como materias primas para la produccin de compuestos qumicos, cauchos sintticos, etc. 1.1.6. Composicin del gas natural Es variable antes de extraer del yacimiento subterrneo, vara segn la parte del campo o yacimiento del cual se extrae. El gas producido en un pozo de gas o el producto con petrleo crudo no es nunca de la misma composicin que el gas producido en otro pozo de gas o de petrleo, an cuando los pozos estn en el mismo campo y su produccin provenga del mismo yacimiento. El gas tiene peso al comparar con el peso de un volumen igual del aire. El aire pesa 77 libras por 1000 pies cbicos y su presin es de 14.7 libras por pulgada cuadrada de la pared del recipiente, siendo sta la presin atmosfrica al nivel del mar8. Para dar valor al peso de los gases se compara con el del aire y arbitrariamente se usa el peso del aire como ndice. Por composicin los
Moderna Tecnologa del Petrleo, The Institute of Petroleum, editorial Reverte, 1963
gases hidrocarburos son ms livianos o ms pesados que el aire como se muestra en la siguiente tabla9: TABLA N 1 DENSIDAD RELATIVA GAS DENSIDAD RELATIVA Aire 1.000 Metano 0.554 Etano 1.038 Propano 1.523 Butano 2.004 Isobutano 2.006 Pentano 2.491 Isopentano 2.491 Hexano 2.975 Heptano 3.495 Octano 3.944
Es interesante observar que el peso promedio del gas natural pesa como 40 libras por 1000 pies cbicos, comparando con el aire 77 libras/1000 pies cbicos. Algunas lneas de transmisin bombea de gas cada 24 horas. El metano es el nico gas natural ms liviano que el aire. 1.1.7. Elementos del Gas natural El gas natural es una mezcla de gases hidrocarburos con cantidades variables de impurezas. Los hidrocarburos que se encuentran en ms cantidad en el gas natural son los de la serie parafinios, representados por el metano, etano, propano, isobutano, neobutano, isopentano, neopentano, hexanos y ms pesados. La frmula general para los miembros de esta serie es Cn H2n-I-2, sin embargo los hidrocarburos parafnicos debajo peso
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molecular por lo general son los que predominan en la composicin del gas natural, un anlisis tpico de un gas natural sera el siguiente10: TABLA N2 COMPONENTES DEL GAS NATURAL COMPONENTE Vol % ClH4 C2h6 C3h8 i.C4h10 n.C4H10 i.C5H12 n.C5H12 C6H14 100%
Fuente: H. Dale Begg Gas Producctio Operations Oil & Gas 1984
La tendencia en las plantas de gasolina modernas es la de extraerse un 60% a 70% del etano que tiene amplio uso en Petroqumica, un 90% a un 98% de Propano, hidrocarburo que en forma licuada es usado como refrigerante o como combustible domstico y prcticamente todos los butanos e hidrocarburos ms pesados que son los que constituyen la gasolina natural habindola extrado estas fracciones pesadas, el gas natural seco residual que es enviado a los gasoductos para ser usados como combustible es prcticamente una mezcla de metano y etano, estando el metano en mayor proporcin. En las plantas donde se trata de extraerla mayor parte del etano, el gas entregado a los mercados de combustible es casi metano puro.
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Otro uso importante del gas residual es tambin en las operaciones de bombeo neumtico y represin de reservorios. En la composicin del gas natural adems de los hidrocarburos parafnicos en algunos casos se encuentra hidrocarburos naftnicos de bajo punto de ebullicin, as como los aromticos, sobre todo en los gases hmedos. El gas natural tambin contienen vapor de agua, si se fijan en % en un reservorio se notar que el 20 % del espacio poroso que contiene gas est lleno de vapor de agua, dependiendo de la presin del gas en el reservorio. Cualquiera que sea esta presin, el gas est saturado con vapor de agua. En los contratos de gas para ser usados como combustible se especifica que el gas entregado a los gasoductos, el mximo contenido permisible de agua debe estar generalmente en el rango de 3 a 7 libras de agua por MM PC de gas y esto es controlado por los pobladores que determinen el punto de roco del gas.11 Adems de los elementos comprendidos entre los hidrocarburos y el agua mencionados anteriormente, el gas natural producido de un reservorio puede contener una o ms impurezas las cuales deben ser extradas antes de procesarlo. Barro, arena, son frecuentemente encontrados en el gas. En ciertos casos especiales el gas natural puede contener un gran porcentaje de bixido de carbono (CO2), hidrgeno sulfurado (SH2), mercarptanos, nitrgeno, hidrgeno , oxgeno y helio.
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El CO2 es encontrado en todos los gases naturales en porcentajes variables desde trazas hasta un 3. Generalmente no excede del 5%, hay por supuesto excepciones, como algunos pozos encontrados en Mxico, colorado, los cuales contenan de 90 a 95% de este gas, el dixido de carbono CO2 no es combustible y debe ser extrado cuando se halla presente en cantidades apreciables, en los contratos de ventas de gas es comn la especificacin de que el gas no debe tener ms del 2% en volumen de CO2. El SH2 sulfuro de hidrogeno es quiz el ms comn contaminante del gas natural y el gas que lo contiene se le denomina gas cido y como este gas es extremadamente txico, deber ser vendido al mercado domstico, previo tratamiento para extraerlo el SH2, el porcentaje en que puede ser encontrado vara del 1 al 2%. Otro de los gases encontrados es el nitrgeno desde trazas del 98.5% generalmente en los pozos que contienen gran cantidad de nitrgeno es donde se encuentra el helio, cuya presencia est relacionada con el nitrgeno, el porcentaje ms alto de helio, cuya presencia est relacionada con el nitrgeno, el porcentaje de helio ms alto del helio encontrado en popzos de gas es de 1 a 2 %. EL nitrgeno es un gas inerte y no arder cuando est presente en grandes cantidades diluye el gas algunas veces al punto de no hacerlo comerciable. No es raro encontrar pozos de gas completamente cerrados debido al alto porcentaje de nitrgeno en el gas. El hidrgeno y el oxgeno se lo encuentra en el gas natural debido a la presencia del aire en los reservorios el cual ha sido introducido junto con el gas inyectado para bombeo neumtico o mantenimiento de presin debido a las grietas o fallas de la lnea de gas al vaco.
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En los contratos de venta de gas tambin se especifica que ste no debe contener ms del 1% en volumen de oxgeno.12 1.1.8. Propiedades del Gas Natural El gas natural es comprensible: O sea que puede comprimirse a un volumen ms y ms pequeo, un volumen de gas comprimido tiene mucha energa almacenada debido al trabajo ejecutado en comprimirlo y esta energa existe en tal forma que puede libertarse repentinamente. El gas natural es expansible: Y su expansin es casi infinita, de all que la compresibilidad y expansibilidad son dos propiedades fundamentales en el manejo en el campo. Al comprimirse genera calor y al expanderse absorbe el calor ardiente, al aplicar el calor al gas natural causa expansin, un recipiente cerrado que contenga gas natural bajo presin, al calentarse registrara aumentos de presin a medida que aumenta a medida que el gas se comprime dentro de un espacio ms pequeo. El gas natural es soluble: Es soluble en el petrleo crudo cuando el volumen de gas que puede mantenerse en solucin en un barril de petrleo crudo depende de la presin bajo la cual se mantiene el petrleo y gas, y de la temperatura de la mezcla (presin ms alta), el barril de petrleo puede contener gas. A una temperatura ms baja el barril de petrleo puede contener gas a una temperatura ms alta.
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El petrleo y el gas tuvieron su origen en sedimentos saturados con agua salada, de all que el gas natural contiene vapor de agua aproximadamente el 20% del espacio total que ocupa los pozos de una formacin, claro que este porcentaje depende de la presin del gas en el yacimiento, cualquiera que sea la presin, el gas est saturado con vapor de agua. El gas natural forma hidratos: Conocido con el nombre de congelamiento de la tubera, al principio se crea que era resultado del congelamiento del agua que contena el gas pero se ha encontrado que le agua con algunos vapores de hidrocarburos se combinan para formar substancias de apariencias de nieve, llamados hidratos bajo ciertas presiones. El gas natural es peligroso bajo cualquier presin es una causa en potencia de una explosin puede contener elementos txicos y es un elemento altamente combustible. TABLA N 3 PUNTOS DE EBULLICIN DE GASES Estado bajo presin atmosfrica Metano gas Etano gas Propano gas Butano gas 550 1037 1521 2004 --------510 584 258 oF 127.5 oF 43.9oF 31.1Of ------4.25 4.86 Gr. Esp. (aire-l) Gr. Esp. (agua-l) Punto de ebullicin Peso Lbs/gal.
El metano puede licuarse a 500 lbs por pulgada cuadrada de presin y a 131 oF. Bajo presin atmosfrica puede licuarse a 258 oF. As el punto de ebullicin del metano es 258 oF, segn se muestra en el cuadre adjunto. El 13
etano se licua a una presion de 500 lbs por pulgada cuadrada y a una temperatura de 60 oF. EL propano puede licuarse a 85 lbs por pulgada cuadrada de presin a 60 oF. El butano se licua a 26lbs por pulgada cuadrada de presin y a 60 oF.13 Bajo las temperaturas comunes que existen en un clima templado ninguno de estos cuatro hidrocarburos mencionados se encuentran en forma lquida excepto cuando se someten a una presin mayor que la atmosfrica. Como los tanques de almacenaje de petrleo ordinarios no mantienen presiones mayores de una a dos libras por pulgada cuadrada, los gases hidrocarburos licuados se almacenan en tambores o en cilindros horizontales que pueden resistir presiones medidas de ms de 1000 libras por pulgada cuadrada. Peso molecular tomos de una combinacin de elementos con pesos definidos forman molculas. Los pesos atmicos forman una escuela de radios de combinacin. La suma de los pesos moleculares de estos tomos forman una molcula que es conocido como peso molecular. Gravedad Especfica La gravedad especifica de un gas es el radio de la densidad del gas o una temperatura y presin dada. O la densidad del aire a la misma presin y temperatura. Las leyes del gas ideal pueden ser usadas para demostrar que la gravedad especifica es tambin igual a la razondel peso molecular del gas o el peso molecular del aire. Esta gravedad especfica es igual al peso molecular del gas dividido para 28,966, el peso molecular del aire.
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Presin de Vapor A una temperatura dada, la presin de vapor de un componente es la presin a la cual el vapor y el lquido coexisten o estn en equilibrio. El trmino presin de vapor debe ser usado solo con componentes puros. Para un componente puro hay una sola presin de vapor a cualquier temperatura de Temp. A la cual la presin de vapor es igual a 1 atmsfera o 14.7 PSI es conocida como el punto ebullicin normal. La ecuacin de Clappeyron entrega la relacin cuantitativa entre presin y temperatura donde: P = presin de vapor T = Temperatura absoluta Lv = Calor latente de vaporizacin V = Incremento en volumen mientras se vaporiza 1 mol. Asumiendo el calor latente de vaporizacin constante, ley de gas ideal. Fraccin molecular y peso molecular El anlisis de una mezcla de gases puede ser expresado como la razon de un nmero de moles de un componente dado sobre el total del nmero de moles presente o fraccin molar de cada componente. El anlisis puede ser tambin expresado como fraccin en volumen o fraccin en peso o fraccin de presin de cada componente presente. Bajo un juego limitado de condiciones las mezclas gaseosas, pueden regirse con las leyes del gas ideal y puede ser demostrado ya que la fraccin molar es igual a la fraccin en volumen pero no a la fraccin en peso. El promedio de peso molecular de una mezcla de gas es igual a la suma de la fraccin.
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Presin y temperatura Crtica A presin de vapor y temperatura bajas, el equilibrio entre vapores y lquidos tienen propiedades extremadamente diferentes siendo, la densidad del gas pequea y la del lquido grande. 1.1.9. CARACTERSTICAS DEL GAS NATURAL El gas natural es una mezcla de gases de hidrocarburo con algunas impurezas, principalmente el nitrgeno (N2), sulfuro de hidrgeno (H2S), y dixido del carbono (CO2). Los gases que contienen cantidades significativas de H2S y CO2, o ambos, son conocidos como gases agrios o cidos. Estas impurezas deben quitarse antes de que el gas se use como un combustible. Los gases del hidrocarburo son el metano, etano, propano, butanos, pentanos y cantidades pequeas de hexanos, heptanos y algunas fracciones ms pesados. En gases usados como combustible, el metano es el componente principal, normalmente de 95 a 98%.14 Normalmente, el gas natural es una mezcla de cadena recta o compuestos de hidrocarburos parafinico. Sin embargo, ocasionalmente pueden estar presentes compuestos aromticos en el gas natural. La frmula general para los hidrocarburos parafnicos es cnH2n+2, donde del carbono. 1.1.10. COMPOSICIN DE LOS GASES La composicin real de un gas natural puede variar en una amplia gama. Incluso dos pozos de gas que producen del mismo reservorio pueden tener composiciones del hidrocarburo tpicas del gas producido de diferentes tipos
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es el nmero de tomos
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de reservorio segn la presin decline. Esto se presenta en un reservorio retrgrado condensado. TABLA N 4 COMPOSICIN GAS, HUMEDO, SECO Componente Metano Etano Propano i-Butano n-Butano i-Pentano n-Pentano Hexano Heptano Ms Smbolo C1H4 C2H6 C3H8 i- C4H10 n- C4H10 i- C5H12 n- C5H12 C6H14 C7H16 > C7H16 Gas Asociado 27.52 16.34 29.18 5.37 17.18 2.18 1.72 0.47 0.04 100.00 Gas Hmedo 59.52 5.36 4.71 2.03 2.39 1.80 1.61 2.60 19.98 100.00 Gas Seco 97.17 1.89 0.29 0.13 0.12 0.07 0.05 0.04 0.24 100.00
Fuente:H. Dale Begg Gas production Operations Oil & Gas 1984
Aunque los gases naturales contienen fragmentos pequeos de componentes de hidrocarburos mucho ms pesados que el heptano, la mayora de los anlisis agrupa a todos los componentes ms pesados en una categora denominada Hepatnos plus o C7+.15
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Fuente:H. Dale Begg Gas Productio Operations Oil & Gas 1984
La tabla N5, de Katz, lista algunos de los componentes de petrleo y los productos comerciales que contienen estos componentes. En este estudio slo se consideran a los constituyentes dentro del rango de efluentes de pozos condensados y ms ligeros.
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1.2 GASES COMBUSTIBLES La capacidad calorfica de un sistema es la cantidad de energa calorfica necesaria para alzar la temperatura en un grado centgrado. Bajo la condicin especificada, si la cantidad de masa es un gramo se le denomina calor especfico y si es una mol representa la cantidad especfica molar.16 1.2.1. "PODER CALORFICO NETO" O INFERIOR. Es el calor liberado, cuando se quema un kilogramo de combustible que se halla a la temperatura de 15C y los productos de la combustin se enfran a 15C.
Si los productos de la combustin se enfran a 15C y adems se condensa el vapor de agua contenido en los gases de combustin no se condensa, se obtiene el poder calorfico bruto o superior. Como en la mayor parte de los procesos industriales contenidos en los gases de chimenea o combustin no se condensa, la base ms lgica para juzgas la eficiencia trmica del equipo es el poder calorfico neto o inferior. El calor que se desarrolla cuando se condensa 1 kilogramo de agua a 15 C, es igual a 587.9 caloras o sea 447.5 Cal para 1 metro cbico de vapor de agua (medido a 15 C). El poder calorfico neto puede ser calculado del poder calorfico bruto substrayendo la cantidad de calor que se producira si se condensa el vapor de agua del gas de combustin.17
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Romo Luis, Termodinmica Qumica Ed. Universitaria 1972 Romo Luis, Qumica Fsica, Ed. Universitaria
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MATERIAL
Anlisis en volumen por ciento H2 CH4 C2H4 C2H5 C3H6 C3H8 C4H8 C4H10 +C1OH12 Inertes
Densidad Kgs por metro cbico C Peso molecular 2.0 16.0 30.0 28.0 44.0 42.0 58.0 31.2 21.7 28.8 30.2 28.6 18.6 30.6 23.7 29.8 35.0 17.9 29.4 26.0 25.2 28.0 24.6 0.0850 0.6772 1.2709 1.1971 1.8646 1.7812 2.4552 1.3207 0.9179 1.0077 1.2757 1.2115 0.7879 1.2934 1.0045 1.2629 1.4811 07558 1.2452 1.1008 1.0639 1.1875 1.0430
1. Hidrgeno 2. Metano 3. Etano 4. Etileno 5. Propano 6. Propileno 7. Butano 8. Destilado del despropanizador 9. Gas de cracking seco 10. Coquefaccin seco 11. Reformacin seco 12. Gas de cracking seco 13. Gas natural seco 14. Gas de cracking hmedo 15. Gas de coquefaccin hmedo 16. Gas de reformacin hmedo 17. Gas de cracking hmedo 18. Gas natural seco 19. Catlisis fluda seco 20. Catlisis Houdry seco 21. Catlisis T.C.C. seco 22. Gas de refinera seco 23. Gas de refinera seco 24. Gas
100 _ _ _ _ _ _ _ _ 9.5 4.9 3.8 _ 6.4 9.8 6.2 _ _ 5.5 11.8 19.5 3.3 2.6
_ 100 _ _ _ _ _ 4.3 64.5 44.6 27.5 40.2 86.6 30.6 45.9 29.5 34.6 90.7 31.7 35.2 24.6 36.0 53.3
_ _ _ _ _ 100 _ _ 1.9 1.5 3.0 1.1 _ 10.6 11.3 14.2 4.7 _ 15.1 9.8 10.0 7.5 6.1
_ _ _ _ 100 _ _ 13.0 6.7 14.0 22.4 23.8 3.9 16.8 6.6 23.7 17.4 2.1 24.7 19.8 20.6 19.7 13.6
_ _ _ _ _ _ 100 _ 2.9 2.5 7.2 6.6 0.7 5.5 3.2 1.0 7.5 10 0.4 0.4 _ 1.9 07
2897 8994 16000 14387 22997 20822 29861 16624 11730 13041 15554 14413 10340 15920 12702 15278 18344 9912 14342 13201 12336 13727 12791
2451 8102 14654 13486 21205 19485 27623 15242 10696 11944 14190 13147 9359 14663 11606 13950 16865 8958 13103 12060 11267 12541 11677
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Reacciones de la combustin.- Las reacciones fundamentales de la combustin se muestran en la tabla 79. Si se dispone del anlisis elemental del combustible, estas reacciones son todo lo que se requiere para resolver muchos clculos de combustin. TABLA N 7 REACCIONES DE COMBUSTION Reaccin Combustible Peso Molecular 1. H2 + 1/2 02 = H2O 2. C + 02 = C02 3. C + V2 02 = CO 4. CO +1/2 02 = C02 5. S + 02 = 502 6. CH4 + 202 = C02 + 2H20 7. C2H4 + 3 O2 =2C02 + 2H2O 8. C2H6 + 5 O2 =2C02 + 3H20 Hidrgeno Carbono Carbono CO Azufre Metano Etileno Etano 2 12 12 28 32 16 28 30 Poder Calrico Cal./Kg 34440 8110 2440 5640 2250 13220 12000 12580 34.8 11.6 5.8 2.48 4.35 17.28 14.81 16.13 Kg. Aire/kg comb.
El examen de estas ecuaciones qumicas nos proporciona la siguiente informacin: 1. Peso de los materiales que reaccionan. 2. Volmenes de los gases que reaccionan Por Ejemplo: La reaccin 1 indica que un m3 de hidrgeno reacciona un m3 de vapor de agua. De la misma manera la reaccin 6 nos muestra que un volumen de metano requiere dos volmenes de vapor de agua. Los volmenes son directamente proporcionales a las moles, y por lo tanto, el nmero de moles que reaccionan es directamente proporcionales al nmero de volmenes
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reaccionantes. Siendo el peso molecular del metano 16 y del oxgeno 32, en la reaccin 6.16 Kg de metano reaccionan con 2 x 32 Kg de oxgeno para producir 44 Kg de anhdrido carbnico y 2 x 18 Kg de agua. El conocimiento de esta reacciones elementales de la combustin, juntamente con los datos de los calores especficos de los productos gaseosos, constituyen las bases de casi todos los clculos de combustin MEKLER Y FREDERSDORF presentar frmulas algebraicas sencillas, por medio de las cuales la mayora de las constantes de combustin de los combustibles gaseosos pueden ser calculadas a base de datos, tales como el peso especfico o el peso molecular. En funcin del peso especfico del gas (peso) molecular dividido por 28.9 el calor de combustin (caloras por metro cbico) y la cantidad terica de aire requerida (metros cbicos por metro cbico de combustible) son: Poder calorfico bruto o superior = 1915 + 133709 Poder calorfico neto o inferior = 1380 + 12700 9 Metros cbicos de aire = 1.15 + 15 9 18
1.2.4. APLICACIONES COMO COMBUSTIBLE La mayor parte del gas natural se emplea en procesos de calefaccin industrial y domstica y particularmente en los Estados Unidos, su empleo se puede comparar con el gas de hulla de muchos otros pases. Su facilidad de control, uniformidad en la composicin, ausencia de substancias indeseables y elevada potencia calorfica, que promedia las 10000 kcal / m3, hacen que sea este gas el combustible ideal en una serie ilimitada de aplicaciones. Se puede decir que los nicos factores que restringen su empleo como combustible son su asequibilidad y precio, el cual depende considerablemente del costo relativo de los otros combustibles cuyo centro de produccin este ms prximo al consumidor.
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Cuando existe un gasoducto, la aplicacin del gas natural es muy sencilla por medio de dispositivos y quemadores adecuados para todas las necesidades domsticas e industriales. El gas natural, aunque no se utiliza tan extensamente como combustible de motores de explosin, ofrece una fuente inmediata de energa para centrales energticas situadas cerca de los centros de produccin. En muchos pases que son deficitarios en otras clases de combustible se emplea tambin metano o gas natural para motores poseen excelentes cualidades antidetonantes, pudindose emplear en mquinas de mayor relacin de comprensin que las diseadas normalmente para gasolina. 1.2.5. Utilizacin como materia Prima El gas natural hmedo tiene una importancia primordial fuente de
aprovechamiento de gasolina, para lo cual se suele transportar el gas a las unidades de extraccin, en donde se le separa de los hidrocarburos lquidos que forman la llamada gasolina natural o gasolina rectificada. Los hidrocarburos gaseosos ms fcilmente condensables tales como propano y butano se pueden extraer tambin en estas condiciones, quedando un gas residual "pobre" con casi las mismas propiedades que el gas seco.
Al considerar las reacciones del gas seco natural que procede de los pozos o del gas residual pobre de las plantas de extraccin, se puede suponer con seguridad que se compone principalmente de metano. La descomposicin de estos gases suministra, por tanto, una fuente de carbn e hidrgeno. El metano por ejemplo, puede emplearse como producto de partida en la preparacin de alcohol metlico y formaldehdo por oxidacin, o en la obtencin por cloracin del cloruro de metilo. El negro humo, de tanta importancia en la industria es tambin un producto obtenido, bien por la combustin incompleta del metano o por su cracking trmico. El hidrgeno puede producirse por la pirolisis a alta
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temperatura del metano o por reaccin de ste con vapor de aguay por combinacin con nitrgeno obtenido del aire se convierte en amonaco. El gas natural se usa como combuistible pero tambien se le hace oxidar para producir negro de humo, y por medio de las actuales plantas se producen luego de la quema de gas monxido de carbono e hidrgeno que luego son sintetizados principalmente en gasolina y en numerosos productos qumicos tales como alcoholes: metilico, propilico, butlico, acetaldehdo, cido acetico, acetona.19 1.3. DESCRIPCIN DEL SISTEMA DE CAPTACIN DE GAS EN LA
ESTACIN LAGO NORTE A continuacin se detallan los componentes mecnicos que se encuentran instalados en la estacin Lago Norte.
Componentes de la Planta: DESCRIPCIN 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. SCRUBBER TORRE VERTICAL CON REGADERA TANQUE CON REGADERA MOTOR ELECTRICO 100HP BOMBA DURCO DESHIDRATADOR UNIDAD DE REFRIGERACIN CANTIDAD 3 1 1 1 1 1 1 1 1 4 3 8 1 1 5
8. VALVULAS DE COMPUERTA 2 x 150 9. V ALVULAS CHECK 10. SENSORES DE NIVEL 11. BRIDAS 12. MANMETROS 13. INDICADORES DE FLUJO 14. REDUCCION 15. VALVULA DE COMPUERTA 4" x 300
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El gas que se toma de la descarga de los compresores, se encuentra a 18 psi de presin, a una temperatura de 110 F, este gas pasa a travs de una tubera de 4" de dimetro para entrar en contacto con el primer componente de la planta que es un scrubber el mismo que consta de un desnatador, un mist stractor cuya intencin es de descargar los compuestos de C5 a C8 estos caen por el drenaje debido a las fuerzas de gravedad. A estos compuestos se los denomina condensados. En el scrubber se encuentran ubicados dos censores de fluido los que cumplen las funciones de evitar que se llene completamente el scrubber, adems se encuentra tambin un manmetro para conocer las presiones a las que est entrando el gas y por tanto a la presin que est trabajando el scrubber. El gas contiene alrededor del 15% del peso de CO2 , entra a la Torre Vertical donde se va ha cumplir la separacin de CO2 por medio de lavado que a continuacin se detalla: La torre cuenta con cinco regaderas superiores por donde circula agua que es bombeado por la bomba Durco de 100 hp; sta baja chocando con el gas proveniente del scrubber, el cul sube atravesando los 12 platos o waffles que se encuentran ubicados dentro de la Torre Vertical, estos waffles se encuentran ubicados a distancias estratgicas para que as tanto el gas como el agua tengan un tiempo mayor de residencia en dicho elemento, estos platos son una especie de campanas lo cual hace que rea de contacto entre e agua y e gas, aumente, con este mecanismo obtenemos una reduccin del 10% de CO2 as cuando el gas sale de la Torre Vertical tendremos un gas con el parmetro necesario en lo que compete al CO2 para que entre a las turbinas cuyo valor es del 5% como mximo. En la torre vertical estn instaladas dos vlvulas fisher que estn en alto y bajo nivel, la de alto nivel est conectado a un controlador automtico que apaga la bomba en el caso de que exista agua en exceso. El agua se drena, y el CO2 va saliendo como H2C03 que es cido carbnico este pasa por una flauta hacia el tanque donde se separa el H20 y se libera el CO2.
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Por otra ramificacin donde sale el gas con menos del 10% en peso de CO2pasa a un segundo scrubber y que cumple los mismos fines que el primero, tambin cuenta con un desnatador con medidor de fases para lo que es gasolinas y lo que es agua, aqu se separaran mas condensados.
Al igual que el anterior scrubber el segundo cuenta tambin con indicadores de nivel y un manmetro. Posteriormente el gas que sale del segundo scrubber entra directamente a un deshidratador el cul en su interior tiene unos tubos delgados en forma de serpentn que va conectado a una unidad de enfriamiento, por el cul circula fren, que es un gas que se encarga del enfriamiento del gas natural; el mismo que al enfriar al gas natural ayuda a condensar la mayor parte de residuos, entre los que tenemos gasolina natural y una parte de slidos.
El propsito del deshidratador es que pase el gas lo ms seco posible y que la humedad sea retenida para que no cause problemas a los equipos. Luego el gas pasa a un tercer scrubber que es el final, y a partir de pasa directamente a las turbinas de generacin de energa elctrica, a travs de una lnea de 4 plg., es por eso que el control en este ltimo scrubber y en general en toda la planta es importante para as poder obtener el mximo rendimiento y eficiencia en las turbinas. El agua que se toma para la torre vertical est dentro de un circuito cerrado. El agua descarbonizada que pasa por la torre vertical eliminando gran parte del CO2 pasa a reposar en el tanque de almacenamiento de agua que tambin tiene regaderas las rocan el agua contaminada, ayudando as a que esta agua se recircule otra vez al proceso.
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Como esta agua cumple la funcin especfica de eliminacin de C02 tambin trae consigo elementos como C3 y C4 los cuales forman una atmsfera gaseosa dentro del tanque.
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GRAFICO N 2
SCRUBER
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1.4.-Anlisis Cromatografico Keulemans ha definido la cromatografa como un mtodo fsico de separacin en el cual los componentes a separar se distribuyen entre dos fases, una de las cuales constituye la fase estacionaria, de gran rea superficial, y la otra es un fluido (fase mvil) que pasa a travs o a lo largo de la fase estacionaria.20 La fase estacionaria puede ser un slido o un lquido dispuesto sobre un slido que acta como soporte, de gran rea superficial. La fase mvil es un fluido (puede ser gas, lquido o fluido supercrtico) que se usa como portador de la mezcla.
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En la cromatografa ocurren dos fenmenos muy importantes y que son prcticamente los rectores del proceso de separacin: la adsorcin y la
absorcin.
La adsorcin es la retencin de una especie qumica en los sitios activos de la superficie de un slido, quedando delimitado el fenmeno a la superficie que separa las fases o superficie interfacial. Esta retencin superficial puede ser fsica o qumica. La adsorcin depende de la naturaleza de la substancia adsorbida, de la temperatura, de la naturaleza y estado de subdivisin del adsorbente, y de la concentracin.
La absorcin es la retencin de una especie qumica por parte de una masa y depende de la tendencia que tiene sta a formar mezcla o reaccionar qumicamente con la misma. Existen muchas maneras de clasificar los mtodos cromatogrficos.
20 21
MacNair H. Cromatografa de gases Secretaria OEA De Garcia Stort, Fundamentos de la Cromatografa de gases Ed. Alambra 1968.
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Fase Estacionaria Mecanismo de Retencin (tipos de equilibrios implicados en la transferencia de los solutos entre las fases). Forma de Contacto entre las fases (columna superficie plana) Dimensionalidad Escala Fsica Gradientes
1.4.1. Teoras del proceso Cromatogrfico El proceso cromatogrfico, aparentemente simple en prctica, es en realidad una compleja unin de fenmenos tales como hidrodinmica, cintica, termodinmica, qumica de superficie y difusin. Hasta la fecha se han propuesto muchas teoras, que incluyen complejos modelos matemticos para poder explicar el comportamiento de los solutos en las columnas cromatogrficas. Las ms estudiadas son: La Teora de los Platos Tericos (Martin y Synge), la Teora Cintica (Van Deemter, Zuiderweg, Klinkenberg y Sjenitzer) y la Teora Desarrollada (Golay) para Columnas Capilares. Segn la Teora de los Platos, una columna cromatogrfica est constituda por una serie de platos que contiene una fase estacionaria. Supone que el volmen de fase estacionaria en cada plato es constante; que el volmen de fase mvil es constante de plato a plato; que en cada plato las dos fases estn en equilibrio, y que el valor del Coeficiente de Distribucin es constante e independiente de la concentracin del soluto. La principal desventaja de la Teora de los Platos Tericos es la falta de conexin entre la eficiencia de la columna cromatogrfica, el tamao de la partcula, la difusin, la velocidad de flujo y la temperatura. La otra desventaja es que utiliza un modelo basado en muchas suposiciones.22
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30
La Ecuacin que rige esta teora es: N = 16(tr/w)2 La Teora Cintica considera el proceso cromatogrfico en funcin de los factores cinticos que intevienen en l. Siendo estos factores:
Las mltiples trayectorias (diferentes rutas) que toma un soluto durante su movimiento (migracin) a travs del empaque de la columna, provocando variaciones en la velocidad del flujo. La Difusin Axial o Longitudinal del soluto en la fase mvil. La cintica de la resistencia a la transferencia de masa entre las fases mvil y estacionaria.
La Ecuacin de Van Deemter, HETP H = A + B/m + Cm donde m = L(cm)/ traire(seg) 1.4.2. Columna Es el lugar donde ocurre la separacin. Se dice que es el corazn de un cromatgrafo. Los materiales con los cuales generalmente se pueden elaborar las columnas son: cobre, aluminio, acero inoxidable, vidrio tefln. El relleno puede ser un slido, un lquido recubriendo un slido. Podemos clasificar las columnas segn el propsito del proceso cromtografico:
Empacadas
o o
Analtica Preparativas W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular) S.C.O.T. (Support Coated Open Tubular)
Capilares
o o
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Longitud de la Columna Dimetro de la Columna (1/4", 1/8", 1/16" de dimetro externo) Tamao de las partculas del relleno Naturaleza de las fases Cantidad de fase estacionaria Temperatura de la columna Velocidad del gas portador Cantidad de muestra inyectada Material del cual est elaborada la columna Enrollado de la columna
1.4.3. Soporte La funcin bsica del soporte es la de "mantener" (sostener, retener) la fase estacionaria. Idealmente debera ser un material inerte que "mantiene" la fase estacionaria sobre su superficie como una pelcula delgada. La mayora de los soportes cromatogrficos est hecha de diatomita. Qumicamente es casi todo slice, con algunas impurezas. Tambin se conoce como Tierras Diatomceas Kiselguhr (palabra alemana). Domina el campo de los soportes debido a su estructura, superficie y disponibilidad. Hay que tener en cuenta dos cosas a la hora de escoger un soporte: 1. La Estructura, Caractersticas Fsicas (contribuye a la eficiencia de la columna cromatogrfica):
o o o o
2. la Qumica de Superficie Caractersticas Superficiales (gobierna la participacin del soporte en los resultados de la separacin).
o
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Iones metlicos
Adems de las caractersticas anteriores, la seleccin del soporte va a depender tambin de:
General Especfico
Podemos
caractersticas:
Elevada Superficie por unidad de volmen Estabilidad Trmica Dureza mecnica suficiente para que pueda resistir los procedimientos de revestimientos y relleno Inactividad qumica o de adsorcin Baja resistencia al paso de la fase mvil
La eliminacin reduccin de los sitios activos de adsorcin (tambin conocido como Desactivacin de la Supeficie) de un soporte cromatogrfico puede efectuarse de varias maneras:
Remocin por lavado con cido (NAW AW) Eliminacin Remocin por reaccin del Grupo Silanol Saturacin de la superficie con una fase lquida Impregnando recubriendo con material slido inerte
1.4.4. Fase Estacionaria Lquida Al hablar de fase estacionaria lquida entramos en contacto con dos palabras trminos: Polaridad y Selectividad. 33
Las fases lquidas podemos clasificarlas segn sus polaridades cromatogrficas, nos valemos de unas constantes que determinan dicha polaridad. Existen dos sistemas:
Existen muchas discusiones sobre este tema para poder definir y describir el parmetro polaridad en cromatografa, podemos decir que la polaridad de una fase estacionaria lquida se refiere a las interacciones intermoleculares que involucra dipolos permanentes. Selectividad es definida como las diferentes atracciones intermoleculares Varias cualidades ha de reunir un lquido para servir como fase estacionaria:
Viscosidad Tensin Superficial Tensin de Vapor Selectividad respecto a los componentes de la fase mvil Reversibilidad del Reparto Estabilidad Trmica
1.4.5. Gas Portador El gas portador cumple bsicamente dos propsitos: Transportar los componentes de la muestra, y crear una matriz adecuada para el detector. Un gas portador debe reunir ciertas condiciones:
Debe ser inerte para evitar interacciones (tanto con la muestra como con la fase estacionaria) Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa Fcilmente disponible y puro Econmico
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1.4.6. Detectores Un detector es un dispositivo para revelar la presencia de las sustancias eludas a la salida de la columna cromatogrfica. Podemos expresar que el detector son los "ojos" de un cromatgrafo. El Detector es un dispositivo capaz de convertir una propiedad fsica, no medible directamente, en una seal elaborable y ofrecernos informacin sobre la naturaleza y magnitud de la propiedad fsica. En cromatografa un detector funciona comparando una propiedad fsica entre el gas portador puro y el mismo gas portador llevando cada uno de los componentes que previamente se han separado en la columna, esta accin se traduce en una seal tipo elctrica, que posteriormente se amplificar mediante un registrador grfico integrador permitiendo indicar el momento que salen de la columna los componentes.24 1.4.7. Clasificacin de los detectores Estos pueden ser clasificados:
Universales. Responde a la mayora de los solutos que pasan por l. Especficos Selectivos. Exhibe una gran respuesta a un grupo particular de substancias con un mnimo de respuesta a otras. Destructivos y No destructivos. Esta clasificacin,
Detectores
Dependientes del Flujo Msico. Producen una seal que es proporcional a la cantidad de soluto que pasa a travs de l en la
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De garcia Stort, Fundamentos de la Cromatografa de Gases Ed. Alambra 1968 www.google .com
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unidad de tiempo pero es independiente del volmen de gas portador requerido para la elucin.
o
Dependiente de la Concentracin. Dan una seal proporcional a la cantidad de soluto por unidad de volmen de gas portador que pasa a travs de l.
Detectores
segn
el
proceso
de
deteccin
Ionizacin,
ptico-
Sensibilidad. Medida de la efectividad de un detector para convertir la muestra en una seal elctrica medible. Linealidad. Rango de masa concentracin de muestra sobre el cual el detector mantiene una sensibilidad constante sin una desviacin arbitraria. El significado prctico de la linealidad del detector es el que le indica al analista la concentracin para la cual el detector es confiable. Hay dos lmites en la curva de linealidad:
o
El lmite de concentracin inferior, que es dado por el lmite de deteccin y, El lmite Superior, definido por un porcentaje de desviacin arbitrario de la curva de linealidad, normalmente se toma un 5% de desviscin.
Rango Dinmico Lineal. Rango sobre el cual la sensibilidad del detector es constante. Ruido. Es cuantificado por el promedio de la amplitud pico-pico de la seal. El significado de conocer el nivel de ruido de un detector es un factor determinante en la determinacin de la cantidad mnima detectable y el lmite inferior del rango lineal. Lmite de Deteccin. Est definido como la mnima cantidad de substancia que puede producir una seal que sea el doble del nivel de ruido. Corriente de Fondo. Seal constante de salida generada por el proceso en el que un detector est operativo sin que alguna substancia pasa a
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travs de l. Esta seal es muy importante, ya que permite diagnosticar el buen o mal funcionamiento del detector. 1.4.9. Detectores ms usados en Cromatografa de Gases
Detector de Conductividad Trmica. Mide la conductividad trmica del gas portador, ocasionada por la presencia de substancias eludas. Detector de Ionizacin a la Llama. Basado en la medida de las variaciones de la corriente de ionizacin en una llama oxgeno-hidrgeno debido a la presencia de substancias eludas. Detector de Captura Electrnica. Basado en la electronegatividad de las substancias eludas, y su habilidad para formar iones negativos por captura de electrones. Detector de Fotometra a la Llama, Basada en la medida de la intensidad de la emisin molecular de la fluorescencia de heterotomos en las molculas orgnicas. Detector de Ionizacin de Llama Alcalina Detector de Espectrometra de Masas25
1.4.10. Cromatograma y su Interpretacin Los siguientes trminos son los utilizados en un cromatograma tpico y recomendados por la IUPAC:
Line Base Pico Base del Pico rea del Pico Altura del Pico Ancho del Pico Ancho del Pico a la mitad de la Altura
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Integracin Manual