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Energía, oxidación y
reducción

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Energía libre

Energía total = energía usable + energía inusable


H (Energía total ) = G ( energía libre) + TS (entropía)
G = H - TS

H - entalpía

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Cambio en energía libre

Fracción de la
variación total de
energía que es capaz
de efectuar trabajo a
medida que el
sistema tiende hacia
el equilibrio

ΔG = ΔH - ΔTS

ΔG kJ * mol-1 = ΔH kJ * mol-1 - T k ΔS kJ * mol-1 * K-1

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Rx espontánea

- ΔG

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Condiciones estándar

ΔGo´

298 K (25oC)
pH 7
cada reactante 1 mol/l

Excepto
agua 55.55 mol/l
Gases 101.3 kPa (= 1 atm) unidad –o aparecen en fórmula)
Fracción de la variación total de energía
que es capaz de efectuar trabajo a
medida que el sistema tiende hacia el
equilibrio a t, p y v constantes

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Condiciones no estándar

ΔGo´

X difiere de 1 mol/l

ΔG = ΔGo´ + R * T * 2.303 * log Z * Y PRODUCTOS


A * Y REACTANTES

La variación de energía libre std de una rx


química determinada es la diferencia entre la
suma de las energías libres de los productos y la
suma de las energías libres de los reaccionantes
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Reacciones redox

Rx´s en las que un componente es reducido (aceptor de electrones A),


Mientras que su par en la reacción es oxidado (donador de
Electrones B) por transferencia de n electrones:

A ox
n+
+ Bred = Ared + B
n+
ox

ΔG = ΔGo´ + R * T * 2.303 * log  Ared  * B ox 


n+

A n+
ox  *  Bred 

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Potencial redox

Rx´s en las que un componente es reducido (aceptor de electrones A),


Mientras que su par en la reacción es oxidado (donador de
Electrones B) por transferencia de n electrones:

A ox
n+
+ Bred = Ared + B
n+
ox

ΔG = ΔGo´ + R * T * 2.303 * log  Ared  * B ox 


n+

A n+
ox  *  Bred 

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Constante de equilibrio

Rx´s en las que un componente es reducido (aceptor de electrones A),


Mientras que su par en la reacción es oxidado (donador de
Electrones B) por transferencia de n electrones:

A ox
n+
+ Bred = Ared + B
n+
ox

ΔGo = - R T ln K´eq

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Constante de equilibrio

ΔGo = - R T ln K´eq
ΔGo = - 2,303 R T log K´eq

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aditividad

Las variaciones de ΔGo de las rx´s químicas son aditivas


en cualquier secuencia de rx´s consecutivas

El cambio total en ΔGo para reacciones acopladas


Es igual a la suma de la Δgo de las etapas individuales

A B+C ΔGo´ = +5 kcal mol-1


B  D ΔGo´ = -8 kcal mol-1

A C+D ΔGo´ = -3 kcal mol-1


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