DILATACIN TRMICA

Cuando la temperatura de un cristal varia, se produce un cambio en sus dimensiones (dilata o contrae), y a menudo deforma, que se conoce como dilatacin trmica. Cuando se recupera la temperatura inicial, se recuperan las dimensiones y la forma, y por tanto, el fenmeno es reversible. Un incremento de temperatura implica, normalmente, un aumento de las distancias interatmicas (y por tanto, una dilatacin) debido al incremento de la vibracin trmica de cada un de los tomos. Si imaginamos un sistema sencillo formado por dos tomos enla ados, a !"# el sistema es esttico, no $ay vibracin trmica y los centros de los tomos se encuentran a una distancia determinada d!. %l aumentar la temperatura, los tomos vibran alrededor de posiciones de equilibrio, y por tanto, la distancia promedio entre los dos centros (d&) es mayor y el sistema dilata. 'n la figura, para simplificacin se $a representado una vibracin esfrica alrededor del centro, por bien que en realidad no tiene esta forma). (ntuitivamente, es fcil imaginar que a mayor temperatura, ms amplia es la vibracin, y ms grande la distancia entre los tomos, con el l)mite de estabilidad del sistema (transformacin o fusin, en el caso de los cristales). 'n los cristales, la situacin es ms comple*a porqu el sistema es tridimensional, con enlaces de diferentes energ)as, y e+isten interacciones entre los tomos, y por tanto, el aumento de temperatura no siempre implica un aumento de las distancias, si no que, a veces, $ay contraccin. ,asta en cristales formados por una solo tipo de tomos, a menudo los enlaces en diversas direcciones son diferentes (este es el caso del grafito o de los polimorfos del a ufre, por e*emplo), y por tanto, es de esperar comportamientos diferentes en las diferentes direcciones. 'sto lleva a

suponer que el fenmeno puede ser, frecuentemente, anisotrpico. Siendo la dilatacin trmica anisotrpica, las diferentes variaciones de dimensiones en las diversas direcciones puede causar la deformacin de los poliedros de coordinacin y la variacin de las dimensiones de la celda fundamental. .e $ec$o, estas variaciones son del orden de &!/
0

%1"C.

Dilatacin de un cuerpo policristalino 'n un slido policristalino la dilatacin trmica ser $omognea al aumentar la temperatura, por tanto una l)nea de longitud l se e+pande l para un cierto incremento de 2, por tanto l1l es independientemente de la longitud inicial l. 3or tanto, a una temperatura 2"C, una longitud l en cualquier direccin, pasa a (l4l) a (24&)"C. 'sto permite definir una constante (coeficiente de dilatacin lineal) que se e+presa de la siguiente manera5

= l l , y por tanto l = l
donde es el cambio de longitud por unidad de longitud, por grado cent)grado. 3ara una substancia $omognea e isotrpica, el coeficiente de dilatacin trmica es independiente de la direccin, y por tanto cualquier distancia l se transforma en l(&4) al aumentar &"C la temperatura. Si en el rango de temperatura considerado es constante, el incremento de una longitud l al aumentar t"C ser lt. 6o obstante, en la mayor)a de las sustancias varia con la temperatura, y solo se puede considerar constante para intervalos limitados, por tanto el incremento de l entre t& y t- vale

l = lt

tt&

&

t dt

Si el cuerpo policristalino tiene un volumen 7 y se incrementan &"C la temperatura, el incremento de volumen es

V = VV
donde 7 es el coeficiente de dilatacin volumtrica. Supongamos que el cuerpo sea un cubo de arista l, y por tanto 78l9. Se puede escribir que

V + V = (l + l )
y tal como se $a visto

por tanto

V (& + V ) = 9 (& + 9 ) l

V = (& + 9) & V = (& + 9 + 9

-

+ 9 ) & 9

porqu las segunda y tercera potencia de se pueden despreciar al ser valores e+traordinariamente peque:os. Dilatacin de un cristal ;a dilatacin trmica de los cristales es un fenmeno $omogneo, pero no necesariamente isotrpico, la cual cosa quiere decir que la variacin de dimensiones no ser idntica en todas las direcciones. 'n un cristal isotrpico, un vector p se dilata q en la su misma direccin, de manera que la longitud final es

r = p +q ,
e+presin que es valida para cualquier direccin de p, y por tanto, tendr el mismo valor en todas direcciones. Si el cristal es anisotrpico, en general, cuando se aumenta 2 el vector p pasa a ser r, y tambin se cumple la anterior e+presin, pero esta ve p, q y r no son codireccionales. 'n este caso, por tanto, la determinacin del

coeficiente de dilatacin es un poco ms comple*a. Consideremos que pasa con un cubo infinitamente peque:o situado de manera que tres de las aristas coincidan con un sistema ortogonal de e*es +&, +- i +9. Si se aumenta la temperatura &"C, el cubo se deforma $omogneamente, de manera que una imaginaria esfera situada en el interior del cubo se convertir)a en un elipsoide, y dos rectas paralelas se mantendr)an como tales.

.espus de la deformacin cada lado del cubo $a cambiado de longitud y de direccin, como antes se $a mostrado con el vector p, los nuevos lados (dibu*ados en color) son las aristas de un paralelep)pedo resultado de la deformacin del cubo. ;as aristas que estaban sobre los e*e se $an deformado seg<n los vectores ui, que tienen por componentes (u&i,u-i,u9i) sobre los tres e*es de coordenadas. ;gicamente, la diagonal del cubo se $a transformado un vector que es la suma de los vectores ui de las aristas.

Cada arista del cubo ci pasa a ser una nueva arista c=i y se cumple que

ci + ui = c>i
Cada uno de los vectores ui que describen la deformacin de las aristas tiene unas componentes sobre los e*es

u& = u&& + u-& + u9& u- = u&- + u-- + u9u9 = u&9 + u-9 + u99

3or tanto, las componentes sobre los e*es de la deformacin del punto (+&,+-,+9) son

s 1 x& u&& + u&- + u&9 s 1 x- u-& + u-- + u-9 s 1 x9 u9& + u9- + u99

Como se $a visto antes, l1l es independiente de l, por tanto, conviene definir la deformacin (strain, en ingls) como el despla amiento dividido por la distancia original. %s) pues, por cada arista del cubo5

a& = u&

x& ? a- =

u-

x& ? a9 =

u9

x&

y los componentes de la deformacin respecte de los e*es valen / para a& a&& = u&& ? a = u-& ? a = u9& -& 9&

x&

x&

x&

/ para a- a&- = u&- ? a-- = u-- ? a9- = u9-

x-

x-

x-

/ y para a9 a&9 = u&9 ? a = u-9 ? a = u99 -9 9&

x9

x9

x9

'stos componentes definen un tensor de @ (9-) componentes que describen la deformacin causada por un incremento de &"C

a&& a&a-& a -a9& a

9-

a&9 a-9 a99

y si se representa sobre los e*es de coordenadas que como en la figura.

Cada uno de los componentes $a sido definido, por un incremento de un grado como aij = uij , y $abiendo definido

xi
que

= l , podemos admitir l

aij = ij
siendo el coeficiente de dilatacin lineal, y por tanto se puede escribir el tensor de dilatacin trmica

&& &- &9 -& --9 9 9& 99

Como la dilatacin trmica es centrosimtrica el tensor queda

AuvwB = Au v w B

&& &- &9 -- -9 99

Significado fsico de los co ponentes i!

3ara me*or comprensin, imaginemos en primer lugar un espacio bidimensional y supongamos un vector p referido a dos e*es +& y +-, que es la diagonal de un rectngulo de lados p& y p-. .espus de un incremento de temperatura de &"C, se deforma el vector q y el rectngulo se transforma en otro paralelogramo de diagonal r

r = p +q
'n dos dimensiones, el tensor dilatacin trmica queda

&& &-3or tanto, el vector deformacin q resulta del producto

q& qes decir

&& & --

p& p-

q& = && p& + &- pq- = -& p& + -- p-

, como el tensor es simtrico, 12=21.

%nalicemos la deformacin de una l)nea, un de los lados del rectngulo de la anterior figura5 p& e+pande q=, de componentes sobre los e*es

q >& = && p& ,

q >- = -& p&

/ && representa la dilatacin por unidad de longitud de la l)nea inicialmente paralela a +& / &- representa el ngulo de rotacin de la l)nea $acia el e*e +-, dado que en ser un n<mero muy peque:o el ngulo, el sinus y la tangente se igualan .e la misma manera, una l)nea p- paralela a +-, e+pande

q > >& = -p-

y gira

q > >- = &- p-

'l rectngulo considerado $asta a$ora, de lados p& y p- se $a distorsionado para dar lugar a otro paralelogramo, y como el tensor es simtrico (12=21 y en general =), el nuevo paralelogramo est dispuesto simtricamente respecto de los e*es +& y +-, y los ngulos entre los lados pasan de ser @!" a (@! -arctg &- ) , y como i* son muy peque:os, (@! -&- ) . ;a l)nea p, que era la diagonal del rectngulo, pasa a ser r, la diagonal del nuevo paralelogramo, que en general, no son coincidentes. .e manera general, cualquier l)nea que no coincida con los e*es de la cudrica representativa del tensor, rota respecto de un punto fi*o y cambia de longitud. Solo en los e*es del elipsoide el cambio queda limitado a un cambio de tama:o, sin rotacin. Conviene tener presente, no obstante, que los componentes del tensor de la dilatacin trmica son del orden de &!/0, por tanto, la rotacin es menor de un segundo de grado por grado cent)grado. 'n la mayor parte de los traba*os prcticos, esta desviacin es despreciable. "fecto de la si etra Si uno de los e*es +i coincide con un e*e de simetr)a o se encuentra sobre un plano de simetr)a, el tensor queda notablemente simplificado, como en otros casos considerados en anteriores cap)tulos.

Supongamos un cristal del sistema monocl)nico, en el cual el e*e binario coincide con +-. Como la dilatacin trmica es centrosimtrica, el grupo de ;aue es -1m. 'n estas condiciones, / u- coincide con el e*e binario y por tanto, u&-8u9-8! / u& y u- estn sobre el plano m, por tanto sus componentes sobre +- se anulan5 u-&8u-98! Consecuentemente, el tensor queda

&&

&9
!

--

99
3ara los cristales rmbicos, en los cuales +&, +- y +9 coinciden con los tres binarios del grupo de ;aue mmm, el tensor queda

&&

! !

--

99
3ara los cristales trigonales, tetragonales y $e+agonales, que contienen un e*e de simetr)a de orden superior a - en la direccin de c, los mdulos de u& y u- se igualan, y el tensor queda como

&&

! !

&&

99
C en el caso de los cristales c<bicos, la presencia de los tres e*es binarios en las direcciones A&&&B y equivalentes, los mdulos de las tres componentes ui son iguales, y adems coinciden con e*es de simetr)a, por tanto el tensor se simplifica de la siguiente manera5

&&

! !

&&

&&
Representacin gr#fica ;a variacin de la e+pansin trmica de un cristal en funcin de la direccin se puede representar de diversas formas. Una de ellas es considerar la variacin de una esfera de radio unitario al calentarla &"C. ;a ecuacin de la esfera de radio unidad es

x& + x- + x9 = &

y corta los e*es en +&, +-y y +9

el incremento de la temperatura en &"C causa la dilatacin de las l)neas en la direccin de los e*es de la siguiente manera

x >& = (& + && ) x& x >- = (& + -- ) xx >9 = (& + 99 ) x9

y aislando +&, +- y +9,

x& = x >&

(& + && ),

x- = x >-

(& +

,y -- )

x9 = x >&

(& +

99

y sustituyendo estos valores en la ecuacin de la esfera,

x >& x >x >9 + + (& + && ) (& + -- ) (& + 9& )= & -

que es la ecuacin de un tensor de semie*es (&4&&), (&4--) y (1+33), de los semie*es son iguales y el elipsoide es de revolucin, y en los cristales c<bicos es una esfera mayor o menor que la de partida. 'ste elipsoide representa la variacin de una esfera, por tanto, no es

'videntemente, en los cristales tetragonales, trigonales y $e+agonales dos

proporcional a la deformacin, <nicamente muestra la evolucin de esta. Dtra forma de representacin es la cudrica representativa del tensor

&& x - + -- y- + 99z - = & , donde el radio

vector es

ii

en la cual, si todos los coeficientes son positivos, es un elipsoide, y si uno o dos son negativos resulta un $iperboloide de una o dos $o*as, respectivamente. 2omando como e*emplo la dilatacin trmica de la calcita (forma trigonal del CaCD9), al aumentar la temperatura, este mineral dilata en algunas direcciones, mientras que en otras se contrae (algunos de los coeficientes son negativos). ;a primera de las representaciones propuesta (evolucin de una esfera de radio unitario) es un elipsoide de revolucin (es del sistema trigonal) de seccin circular menor que el radio de la esfera porqu contrae en las direcciones pr+imas al plano (!!&). 'n la figura se $a representado una seccin paralela a c, en la cual la variacin de las dimensiones se $a e+agerado para me*or comprensin del dibu*o. Una seccin similar de la cudrica muestra que, como dos de los coeficientes son negativos, se trata de un paraboloide.