FIGMM

CAP.III EQUILIBRIO IONICO EN SOLUCIONES ACUOSAS VARIACION DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

La ley del equilibrio inico es un caso particular de la ley del equilibrio qumico, ya que podemos considerar que la disolucin de una sustancia slida es una Rxn. 3.1 SOLUBILIDAD

La solubilidad es la cantidad mxima de sustancia en gramos, que puede disolverse en 1 g de disolvente a una temperatura dada. !nidades de solubilidad " g de soluto#1 ml $%& 'olubilidad molar " (moles#lt de solucin) *n un sistema en el que participa soluto y solvente, la disolucin puede ser total o parcial, de acuerdo al tama+o y la carga el,ctrica de los tomos. *-m. (a) supongamos que ponemos en contacto con el agua una sal altamente soluble. /al como 0a1l 1uando el 0a1l(s) entra en contacto en el $ %& las mol,culas del disolvente atacan 2ero3mente a las mol,culas de la sal. Los extremos positivos de las mol,culas del $%& se ad4ieren a los aniones 1l5, mientras que los negativos, a los cationes 0a6. *n esta interaccin de cargas opuestas se desprende energa7 la cual se consume en R&89*R L: L;<:=&0 *0/R* 1:/;&0 > *L :0;&0.

VARIACION DE LA TEMPERATURA: 1uando se absorbe calor en la disolucin de una sal, se tiene.

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?: 6 1alor @ ?6 6 :5 : mayor /, mayor solubilidad excepto para los 1&"A : menor /, menor solubilidad.

La mayor parte de precipitados son mas solubles en solucin caliente que en 2ro, excepto los carbonatos 'olubilidad (g#1 ml)

/(B1) 3.1.1 SALES POCO SOLUBLES. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD Kps *-m 1. *-m %. :g1l(s) @ :g6(ac) 6 1l5(ac) ?i%'A(s) @ %?iA6 6 A'5% Cps " D:g6ED1l5E Cps " D?iA6E%D'%5EA

*n general. :x?y @ x:6y 6 y?5x donde :6y " catin ?5x " anin Cps " D:6yEx D?5xEy

RELACION ENTRE LA SOLUBILIDAD MOLAR Y EL Kps :g1l(s) @ :g6(ac) 6 1l5(ac) ...1 Cps " D:g6ED1l5E 'ea ' " moles#L de solucin " solubilidad *ntonces en (1).
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'" D:g6E " D1l5E '" FCps " F1.G x 1

51

Cps" (')(') " '% " F1.G x 1

5H

?i%'A(s) @ %?iA6 6 A'%5(ac) %' A'

Cps " D?iA6E%D'%5EA" (%')% (A')A " 1 I'H *-m. *l Cps del 8g(&$)% es A.Jx1
511

1alcular

la

solubilidad en g#L. Kato. 88g(&$)% " HI g#mol. 'ol. 8g(&$)% @ 8g%6 6 %(&$5) ' %'

(s)

Cps" D8g%6ED&$5E% " (') (%')% " J'A L A.Jx 1

511

"J'A L ' " %. J x 1

5J

moles#L
5%

'" %. J moles#L x HI g#mol " 1.% x 1

g#L

Resp.

3.1.2 EFECTO DE ION COMUN La adicin de un in comMn a una solucin saturada, 4ace disminuir la solubilidad de la sal (sal ligeramente soluble. :g1l @ :g6 6 1l5 ... solucin saturada (equilibrada) 'i se agrega un exceso de in plata a esta solucin, el producto de solubilidad se excede y consecuentemente algo de :g1l precipitara 4asta que el producto del ion :g 6 y 1l5 sea igual al Cps para lograr el equilibrio.
Ag +

:g1l(s) @ :g6 6 1l5 N *quilibrio se despla3a 4acia la i3quierda 14atelier 4asta restablecerse el equilibrio. por Le

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*-m. 1alcular la solubilidad de :g1l en Kato. Cps :g1l " 1.G x 1 51 'ol.

. 1 8 de C1l.

1) 1alculo de solubilidad ' en agua pura (destilada). :g1l(s) @ :g6 6 1l5 '" 1.7 x105 M ( ) Cps "D:g6ED 1l5E" '% " 1.Gx1
51

%) 1alculo de ' en la me3cla. 9ero solubilidad " '"D:g6EO (1) ;on no comMn >a que la Mnica 2uente de provisin :g1l. Cps:g1l " D:g6ED1l5EL D:g6E" Cps D1l5Etotal
1.7 x10 10 ( 1.7 x10 5 M ) + 0.01M
agua pura

del ;on :g6 es el

S = D:g6E"

D1l5Een '" 1.G x 1 . 1

51

D1l5EC1l
5I

" 1.G x 1

8 O (P)

Qemos que s en (P)es menor que ' en ( R ) : m e d i d a q u e a u m e n t a l a D1l5Epor e2ecto de ;on comMn, disminuye la D:g6E, lo cual indica la disminucin de la solubilidad '. 9R&?. 1alcular la solubilidad de 1aS% en a) una solucin de 1a(0&A)% .%8 y b) una solucin de 0aS .1H 8 , sabiendo que. 1aS%(s) @ 1a%6(ac)6 %S5(ac) Cps" A.T x 1
511

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1a(0&A)%

.% 8 L 9or lo tanto el ion comMn es el 1a

%6

1aS%(s) 1a%6 S5

1aS%(s) @ 1a%6 6 %S5O(1) ion no comMn Cps" D1a%6E DS5E% O (%)

9or estequiometrUa. %D1a%6E "DS5E 'olubilidad " D1aS%E "D1a%6E" DS5E % Ke2ine la solubilidad por ser provisin de 1aS% en la me3cla. 1) calculo de D1a%6Een agua pura. Cps " D1a%6E (% D1a%6E)% " D1a%6E (J D1a%6E)%
Kps " (J D1a%6E)A L D1a%6E " 4
1 3

Mnica

2uente

de

Ke (%)

D1a%6E
D e l 1aS%

3.9 x10 11 3 -4 " = 2.1 x 10 M 4

en agua pura

M= moles/L

%) *n la me3cla. 'i Cps " D1a%6E DS5E% L

DS5E "

Kps [Ca ] total

2+

(3)

D1a%6Etotal " D1a%6E(del " 0.2 M

1a(0&A)%)

D1a%6Edel

(1aS%)

2.1 x 10-4
!es"#e$%a&le

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' 0.2M

( ) o l * & . + , ( 3 ) - DS5E "

3.9 x10 11 0.2

5V

= 1.4 x 10-5 moles/L 8

) o l * & . =

DS5E#% " Gx1

3.1.3. PRECIPITACION SELECTIVA. APLICACIONES 1uando las solubilidades son di2erentes, es separar solo una de las sales de una solucin. posible

*W8. !na solucin contiene .18 de 1l 5 y . 18 de 1r&J%5. 9or adicin de una solucin de :g0&A deseamos precipitar el in 1l5 como :g1l y de-ar el in 1r&J%5 en la solucin. 1omo los productos de solubilidad son.
K ps = Ag + Cl = 1.7 x10 10

K ps = Ag + CrO4
2

= 2.0 x10

12

:mbos :g1l y :g%1r&J son ligeramente solubles XYu, suceder cuando se agregue lentamente el ion :g6 a la solucin me3cla originalZ '&L. 0o precipitar :g1l 4asta que la concentracin del ion :g6 sea. 1.Gx1 5T8 (empie3a a precipitar el :g1l) como se observa.

Ag + = [Cl ] = 1.7 x10

Kps

10

0.1

= 1.7 x10 9 M
*mpie3a a precipitar :g1l(s)

:nlogamente no precipitar :g%1r&J concentracin del in plata sea.

4asta

que

la

Ag

+ 2

[CrO ]
= 4

Kps

= 2.0 x10

12

0.01

Ag + =

12 5 2.0 x10 0.01 =1.41x10 M

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*mpie3a a precipitar el :g%1r&J *ntonces en la titulacin 1[ precipita :g1l porque requiere menor concentracin de in :g. :l seguir agregando in plata desde la bureta, se agota todo el 1l5 y reci,n empie3a a precipitar el :g%1r&J desde cuando la concentracin del ion :g6 es 1.J1x1 5H8 (cantidad muc4o mayor que 1.Gx1 5T8). *l :g1l empie3a a precipitar desde que

Ag + =1.7 x10 9 M
$asta que

Ag + = 1.41x10 5 M ya no Cl empieza a precipitar el Ag 2 CrO4

*W8. !na solucin de :g0&A se introduce en una solucin que contiene a la ve3 0a1l y 0a?r ambos .10.
Kps ( AgBr ) = 3.3 x10 13
Kps ( AgCl ) =1.7 x10 10

a) 1ul de % sales precipita primeroZ b) 1ul es la conc del in ?r5 cuando precipita la %da salZ 'olucin. ./ 0130a1l 0a6 :g6 :g0&A 0&A5 :) 6 1l5 D?r5E " D1l5E " D0a6E " .10 .10 .10

AgBr( s ) Ag + (ac) + Br ( ac )

Kps ( AgBr ) = 3.3 x10 13 = Ag + Br

( 3.3x10 13 + Ag =

0.1

) = 3.3x10 12 M AgBr

precipita primero

AgClen Ag + (ac ) + Cl ( ac) Equilibrio Ionico Soluciones Acuosas ( s)

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Kps ( AgCl ) = 1.7 x10 10 = Ag + Cl

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Ag + = (

1.7 x10 10

0.1

) = 1.7 x10 9 M AgCl

51%

precipita en segundo lugar

1&01L!';&0. 9recipita el :g?r porque la concentracin del ion :g6 es menor (A.Ax1 )

?) La D?r5E cuando empie3a a precipitar el :g1l (%da sal) ser.

Kps ( AgBr ) = 3.3 x10 13 = Ag + Br

( 3.3x10 13 Br =
D?r5Ei " .10

1.7 x10 9

) = 1.94 x10 4 Valor muy bajo con respecto al inicial.

D?r5E2 " 1.TJx1

5J

LIMITACIONES EN EL USO DEL Kps 1. %. A. 'e requiere aproximadamente 1 5H g#mmA de slido para que se note una turbide3 a simple vista. *s limitado en el caso de soluciones sobresaturadas. *s limitado en las reacciones simultneas. 1a%6 1&%5A J. 6 1&%5A 1a1&A(A) 6 $%& $1&A5 6 &$5

*s limitado cuando se 2orman iones comple-os. 9b%6 6 %1l5 @ 9b1l%(s) 9b1l%(s) 6 1l5 @ 9b1lA5(ac) 0o se aplica

H.

1uando se considera soluciones reales.

K ps = Ag + Cl
K ps =

:g6

1l5

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