FILTROS DE ZEOLITAS

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
6/29/2012 FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA QUIMICA INORGANICA I

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

QUIMICA INORGANICA I ZEOLITAS DOCENTE: LIC. JOSE ALFREDO DIAZ ALUMNO: JOSE GUSTAVO CARDONA ANAYA CARNET: CA09006 CICLO: I AO: 2012

FECHA DE ENTREGA: VIERNES 29 DE JUNIO DE 2012

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INDICE
INTRODUCCION .................................................................................................................................. 2 OBJETIVOS ............................................................................................................................... 4 1.1. 1.2. OBJETIVO GENERAL ............................................................................................................. 4 OBJETIVOS ESPECIFICOS ...................................................................................................... 4

MARCO TEORICO ...................................................................................................................... 4 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. 2.6. 2.7. 2.8. 2.9. 2.10. ZEOLITA ............................................................................................................................... 5 ESTRUCTURA Y CLASIFICACIN ........................................................................................... 6 APLICACIONES DE LA ZEOLITA ............................................................................................. 7 APLICACIONES INDUSTRIALES ........................................................................................... 10 ABLANDAMIENTO DE AGUAS POR ZEOLITAS .................................................................... 13 SINTESIS DE ZEOLITAS ....................................................................................................... 14 SISTEMAS DE SNTESIS DE ZEOLITA A NIVEL DE LABORATORIO ....................................... 18 SISTEMA PARA SINTESIS EN FASE LQUIDA ....................................................................... 20 SINTESIS DE ZEOLITA EN HORNO MICROONDAS A NIVEL DE LABORATORIO ................... 22 PLANTA FLEXIBLE PARA POTABILIZAR EL AGUA ............................................................ 24

CONCLUSIONES................................................................................................................... 26 BIBLIOGRAFIA ..................................................................................................................... 27

INTRODUCCION

El trmino zeolita viene del griego zo y lthos que quiere decir piedra que hierve o piedra efervescente. En 1756, con el descubrimiento de la stilbita por el mineralogista sueco Barn Alex Frederick Consted, las zeolitas fueron reconocidas por la primera vez. Las zeolitas son aluminosilicatos de metales alcalinos o alcalino-terrosos predominantemente de sodio y calcio (Clarke, 1980). Las zeolitas naturales presentan como caractersticas relevantes, una estructura microporosa que le confiere propiedades adsorbentes y una gran capacidad de intercambio catinico debido a un desequilibrio de cargas que es funcin de la relacin Si y Al. Las zeolitas naturales se emplean en la remocin de metales pesados en efluentes minero metalrgicos, en el tratamiento de drenaje cido de mina y de roca, para la adsorcin de vapores de mercurio en hornos de copela quemadores de amalgamas y tambin en el tratamiento de suelos contaminados por radiacin y de licores radioactivos provenientes de centrales nucleares. Segn Babel y kurniawan (2003) ms de 100 artculos tcnicos tratan del uso de los adsorbentes de iones metlicos de bajo costo, siendo que las zeolitas estn entre las ms eficientes. Este trabajo est enfocado al uso industria de las zeolitas especialmente a las que se utilizan en la purificacin de aguas potables y residuales, as como sus procesos para sintetizarla para obtenerla adems de la zeolita natural.

1. OBJETIVOS

1.1.

OBJETIVO GENERAL

Conocer el uso y aplicacin industrial de la zeolita en diferentes reas especficas.

1.2.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Comprender la aplicacin de los filtros de zeolita para la purificacin de aguas. Conocer los mtodos de obtencin de la zeolita. Establecer los procesos de sntesis para la zeolita.

2. MARCO TEORICO
2.1. ZEOLITA

Las zeolitas son una familia de minerales aluminosilicatos cristalinos. La primera zeolita se describi en 1756, por Cronstedt, un minerlogo sueco, que les dio el nombre de origen griego piedras hirviendo, refirindose a la evolucin del vapor de agua cuando la roca se caliente. Actualmente se conocen unas cincuenta zeolitas naturales y ms de ciento cincuenta se sintetizan para aplicaciones especficas como la catlisis industrial o como carga en la fabricacin de detergentes. La Clinoptilolita es una zeolita natural formada por la desvitrificacin de ceniza volcnica en lagos o aguas marinas hace millones de aos. Este tipo es la ms estudiada y considerada la de mayor utilidad. La clinoptilolita, como otras zeolitas, tiene una estructura similar a una jaula, consistiendo en tetraedros de SiO4 y AlO4 unidos por tomos de oxgeno compartidos. Las cargas negativas de las unidades de AlO4 se equilibran con la presencia de cationes intercambiables, notablemente calcio, magnesio, sodio, potasio y hierro. Estos iones pueden ser desplazados por otras sustancias, por ejemplo metales pesados e iones de amonaco. Este fenmeno se le conoce como intercambio catinico, y es esta capacidad de la clinoptilolita lo que le da las tiles propiedades. La clinoptilolita se conoce tambin como adsorbente de ciertos gases, como el sulfito de hidrgeno y el dixido de azufre. Debido al origen natural, la composicin precisa de la clinoptilolita est sujeta a variacin. Sin embargo podemos darle la frmula emprica de (Ca,Fe,K,Mg,Na)3-6Si30Al6O72.24H2O.

2.2.

ESTRUCTURA Y CLASIFICACIN

Las zeolitas son estructurados en redes cristalinas tridimensionales, compuestas de tetraedros del tipo TO4 ( T = Si, Al, B, Ge, Fe, P, Co ) unidos en los vrtices por un tomo de oxgeno. En la figura 1 se presenta las principales unidades estructurales de las zeolitas y en la tabla 1 los principales tipos (Luz, 1994). En la figura 1 se usa la siguiente simbologa: A) Tetraedro con un tomo de Si (crculo lleno) en el centro y tomos de oxigeno en los vrtices; B) Tetraedro con tomo de Al sustituyendo el Si y unido a un catin monovalente para compensar la diferencia de carga entre el Si y el Al; y C) tomo Palente para balancear las cargas entre el Al y el Si en una cadena mltiple de tetraedros.

Figura 1: Unidades estructurales bsicas de las zeolitas.

Tabla 1: Principales tipos de zeolitas naturales.

Zeolitas Laumontita clinoptilolita Stilbita Phillipsita Erionita Offretita Faujazita Chabazita Natrolita Thomsonita Mordenita Epistilbita Analcima Heulandita

Formula Qumica Ca Al2Si4O12.4H2O (Na,K,Ca)2-3Al3(Al,Si)2Si13O36.12 H2O Na Ca2Al5Si13O36.14H2O (K,Na,Ca)1-2 (Si,Al)8.O16.6H2O (K2,Ca,Na2)2Al4Si14O36.15H2O (K2,Ca)5Al10Si26O72.30H2O (Na2Ca)Al2Si4O12.8H2O Ca Al2Si4O12.6H2O Na2Al2Si3O10.2H2O Na Ca2Al5Si5O20.6H2O (Ca,Na2,K2)Al2Si10O24.7H2O CaAl2Si6O16.5H2O Na,AlSi2O6.H2O (Na,Ca)2-3Al3(Al,Si)2Si13O36.12H2O

2.3.

APLICACIONES DE LA ZEOLITA

TRATAMIENTO DE PURINOS
Las zeolitas naturales pueden utilizarse en el control de malos olores generados en granjas de cultivo intensivo. Si se utiliza como aditivo en el pienso, disminuye notablemente el contenido en amoniaco en los purinos, tambin puede utilizarse directamente en el pozo de los purinos. Tienen una gran capacidad de absorcin de amonaco y del H2S que provocan malos olores, y ayudan en el proceso de digestin anaerbica de los purinos. El producto resultante es un fertilizante natural de liberacin lenta. El nivel ptimo de zeolita para minimizar la emisin de malos olores es independiente del nivel de humedad y del contenido en nitrgeno de los residuos a tratar, aunque estudios han demostrado que niveles entre 2 y 4 gramos de zeolita/litro de residuo resultan en la reduccin del tiempo de digestin anaerbica ms eficaz. El producto recomendado es el de

granulometra <0.9mm. Las zeolitas naturales tambin se utilizan en planta de tratamiento de residuos para prevenir las emisiones de malos olores en la atmsfera.

ELIMINACIN DE AMONACO EN PISCIFACTORAS

La capacidad de absorcin de amonaco de las zeolitas naturales, hace que sean una forma natural muy efectiva de controlar los altos niveles de amonaco generados en las piscifactoras. Las zeolitas, pueden utilizarse en el sistema de filtracin de agua o bien vertidas directamente en el agua ya que son completamente inofensivas para el medio acutico. En acuicultura, las aplicaciones ms frecuentes de la zeolita son varias. Una de ellas es como sustrato nitrificante para la reduccin (oxidacin) de productos nitrogenados, mejorando la calidad del agua y salud de los animales. Tambin se utiliza para potenciar el crecimiento de los micros algas aadiendo el mineral en los cultivos de las mismas. Tambin se utiliza como un ablandador de aguas, debido a su capacidad de intercambiar iones, y tambin se utiliza, para hacer engordar ms rpido a algunos peces.

FABRICACIN DE FERTILIZANTES DE LIBERACIN LENTO.

Las zeolitas son los fertilizantes de liberacin lenta que existen de forma natural. Tienen una estructura cargada negativamente que contiene nutrientes como son el potasio y el nitrgeno. Las zeolitas pueden cargarse con estos iones antes de utilizarse como medio de cultivo para despus poder liberar los nutrientes cerca del sistema de races donde son necesarios para el crecimiento. Esto prevendr la prdida de los alimentos en el agua, reducir los niveles de contaminacin del acufero y reducir tambin la cantidad de fertilizante necesaria.

CORRECCIN DEL SUELO

La adicin de zeolita en el suelo reduce significativamente la cantidad de agua y el coste en fertilizantes mediante la retencin de nutrientes en la zona de las races. Las zeolitas forman un depsito permanente de agua, asegurando un efecto de humedad prolongada hasta en pocas de sequedad. 8

MEDIO DE CRECIMIENTO DE PLANTAS

Las zeolitas naturales pueden utilizarse como medio inerte de crecimiento de plantas destinadas a la exportacin. Utilizando zeolita como nico medio de cultivo se consiguen todos los beneficios destacados; reduccin de la cantidad de fertilizante y consumo de agua, tambin se ha comprobado que se mejora la salud de las plantas, se incrementa la productividad y se reduce el tiempo de produccin. De hecho la zeolita en la agricultura es utilizada en la preparacin de fertilizantes qumicos, que tras su aplicacin en los suelos produce nutrientes importantes para el crecimiento de las plantas. En el pas se desarrollan trabajos de aplicacin de la zeolita en la agricultura en cultivos como arroz, maz, banano, hortalizas, pastos, caf, sbila y flores, con excelentes resultados. Se ha comprobado que a travs de la sustitucin del 20% de los fertilizantes tradicionales se han obtenido reducciones en los costos de fertilizacin hasta en un 11%, aumentando la productividad y mejorando la calidad del producto final. La zeolita tambin se ha trabajado como sustrato de siembra, en donde se han obtenido productividades sin perdidas de plantas por problemas fitosanitarios del sustrato, cero desyerbas y la disminucin en las lminas de riego debido a la capacidad hidro retenedora de la zeolita. Las condiciones fsico qumicas de los suelos arenosos mejora con la aplicacin del zeolita debido a que aumenta su capacidad retenedora de humedad y en los suelos arcillosos mejora las condiciones fsicas evitando la compactacin de los mismos y mejorando la capacidad de penetracin de agua en ellos.

POTABILIZACIN DE AGUA
Las zeolitas naturales tienen una excelente capacidad de intercambio inico y de recuperacin de cationes de metales pesados (Pb, Cu, Cd, Zn, Co, Cr, Mn y Fe; Pb, Cu tan alta como 97%) del agua potable y agua residual.

FILTROS PARA PISCINAS

La zeolita natural se considera un medio ideal de filtracin de piscinas, y est empezando a sustituir la arena como mejor alternativa para esta aplicacin. Debido a su estructura extremadamente porosa, la zeolita natural es mucho ms densa que la arena y por lo tanto necesita menos cantidad de zeolita para obtener el mismo efecto. Dada la capacidad de

intercambio inico, la zeolita tiene una ventaja aadida que es la eliminacin de contaminantes que los filtros de tierras de diatomeas no pueden eliminar, como el amonaco en disolucin.

VENTAJAS DE LA ZEOLITA NATURAL

Los filtros de arena eliminan partculas de un tamao de hasta 40 micras. Los filtros de zeolita eliminan partculas de hasta 4 micras que equivalen a la capacidad de filtracin de la tierra de diatomeas. Las zeolitas eliminan iones de amonaco en disolucin por intercambio inico, cosa que no es posible con la arena ni con la tierra de diatomeas. El amonaco en disolucin reacciona con el cloro para formar cloraminas que causan irritacin ocular y malos olores en agua de la piscina. Las zeolitas necesitan menos ciclos de lavado que los filtros de arena y los ciclos son ms cortos, lo que puede reducir en un 30% la cantidad de agua necesaria para el mantenimiento de la piscina. Las zeolitas tienen una gran durabilidad y su vida til es mucho ms larga que la de la arena.

Resumiendo, las zeolitas naturales ofrecen una mejor calidad del agua, un mantenimiento ms fcil y la reduccin de la cantidad de agua necesaria. Las zeolitas ofrecen la utilidad de los filtros de tierras de diatomeas con la simplicidad de los filtros de arena, con la ventaja aadida de la eliminacin del amonaco. Las zeolitas podran convertirse en el sistema de filtracin para piscinas del siglo XXI.

2.4.

APLICACIONES INDUSTRIALES

Existen tres usos de zeolitas en industria: catlisis, separacin de gas e intercambiador de iones.

Catlisis: Zeolitas son extremadamente tiles como catalizadores para muchas reacciones importantes con molculas orgnicas. Las ms importantes son craqueo, isomerizacin y sntesis de hidrocarbonos. Las zeolitas pueden promover una seria de reacciones catalticas incluyendo acido-base y reacciones de metal inducido. Las zeolitas tambin

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pueden ser catalizadores de cidos y pueden usarse como soporte para metales activos o reactivos.

Las zeolitas pueden ser catalizadores selectivos en cuanto a la forma, tanto por la selectividad del estado de transicin o por exclusin de reactivos competidores en base al dimetro de la molcula. Tambin se han utilizado como catalizadores de oxidacin. Las reacciones tienen lugar dentro de los poros de la zeolita, que permite un mayor grado de control del producto. La principal aplicacin industrial son: refinamiento del petrleo, produccin de fuel e industria petroqumica. Las zeolitas sintticas son los catalizadores ms importantes en las refineras petroqumicas.

Absorcin: Las zeolitas se usan para la absorcin de una gran variedad de materiales. Esto incluye aplicaciones en secado, purificacin y separacin. Pueden remover agua a presiones parciales muy bajas y son unos desinfectantes muy efectivos, con capacidad de ms de un 25% en peso con agua. Pueden extraer qumicos orgnicos voltiles de las corrientes de aire, separar ismeros y mezclar gases.

Una propiedad de las zeolitas es su capacidad para la separacin de gases. La estructura porosa de las zeolitas puede utilizarse como "tamiz" para molculas con un cierto tamao permitiendo su entrada en los poros. Esta propiedad puede cambiarse variando la estructura y as cambiando el tamao y el nmero de cationes alrededor de los poros.

Otras aplicaciones que pueden tener lugar dentro del poro incluyen la polimerizacin de materiales semi conductores y polmetros conductores para producir materiales con propiedades fsicas y elctricas extraordinarias.

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Intercambio de iones: Cationes hidratados dentro de los poros de la zeolita estn unidos dbilmente y preparados para intercambiarse con otros cationes cuando se encuentran en un medio acuoso. Esta propiedad permiten su aplicacin como ablandadores de agua, y el uso de zeolitas en detergentes y jabones. Los mayores volmenes de uso de zeolitas es en la formulacin de detergentes donde se reemplazan fosfatos como agentes ablandadores del agua. Esto se realiza mediante el intercambio de sodio en la zeolita por Calcio y Magnesio presente en el agua. Es incluso posible remover iones reactivos del agua contaminada.

PURIFICACIN Y SEPARACIN DE GASES

Las zeolitas sintticas se han utilizado desde hace mucho tiempo en la industria del petrleo, pero las zeolitas naturales se estn utilizando cada vez ms en ciertas aplicaciones como alternativa ms econmica siempre y cuando no haya una desventaja tcnica. Las zeolitas naturales son particularmente efectivas en las siguientes aplicaciones; eliminacin de agua y dixido de carbono de hidrocarburos gaseosos, eliminacin de cido hidroclrico de un flujo gaseoso, eliminacin de sulfito de hidrgeno de un flujo gaseoso, catlisis y separacin de gas natural.

MANIPULACIN Y DESTRUCCIN DE RESIDUOS NUCLEARES

La zeolita natural tiene una gran capacidad de intercambio inico y una particular afinidad para los cationes de metales pesados. Puede absorber elementos como el Estroncio 90, Cesio 137 y otros istopo radioactivos de una solucin y mantenerlos atrapados en la estructura cristalina. Las zeolitas reaccionan fcilmente con sistemas de vidrio y cemento por lo que facilita que los residuos radioactivos queden atrapados de forma segura e inocua. Las zeolitas son fsicamente muy robustas y son resistentes a la degradacin nuclear y adems son ms baratas que las resinas de intercambio inico.

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MATERIALES LIGEROS DE CONSTRUCCIN

Las zeolitas naturales pueden utilizarse en la preparacin de hormign ligero para la construccin. Su estructura de silicato poroso hace que sean mucho ms ligeros que la arena y dan ms volumen por tonelada de producto con una dureza y resistencia similares. La zeolita no contiene barro que disminuye la resistencia de la mezcla y su estructura porosa retiene la humedad lo que facilita que la mezcla cure ms rpidamente.

CONTROL DE LA CONTAMINACIN AMBIENTAL

Las propiedades nicas de las zeolitas permiten que puedan utilizarse potencialmente para prevenir o eliminar contaminacin medioambiental. Pueden utilizarse para filtrar flujos de gases o lquidos de instalaciones industriales y son muy efectivas para limpiar terrenos contaminados. Sus propiedades absorbentes las hace ideales para limpiar vertimientos de productos peligrosos.

DESODORIZANTES Y DESHUMIDIFICANTES
Las zeolitas naturales se utilizan en una gran variedad de productos de consumo para eliminar humedad y malos olores. Las zeolitas tienen una gran capacidad de absorcin de humedad y pueden reutilizase simplemente calentando para eliminar la humedad absorbida. Tambin pueden absorber malos olores por lo que son de gran utilidad en nuestros hogares. Posibles ejemplos; desodorizantes para neveras, zapateros, armarios, coches, barcos, y eliminacin de olores de mascotas. De hecho las zeolitas pueden utilizarse en cualquier situacin donde la humedad i/o las malas olores representan un problema. Son completamente inofensivas para los seres humanos y animales y pueden ser utilizadas repetidamente.

2.5.

ABLANDAMIENTO DE AGUAS POR ZEOLITAS

En qumica, se denomina dureza del agua a la concentracin de compuestos minerales que hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. Son stas las

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causantes de la dureza del agua, y el grado de dureza es directamente proporcional a la concentracin de sales metlicas. Este mtodo sirve para eliminar dureza del agua y los constituyentes formadores de incrustaciones pero no reduce la cantidad total de slidos disueltos, puesto que se forman carbonato y sulfato de sodio equivalentes a las sales productoras de dureza eliminadas. Cuando el agua que contiene disueltas las sales de calcio o de magnesio pasa lentamente a travs de un lecho de zeolita de sodio insoluble triturada, los iones de calcio y de magnesio en solucin tienden a ser atrados por el mineral, y los iones potasio o sodio se desprenden de la zeolita y se intercambian por el ion calcio o el ion magnesio. A este proceso se le conoce como intercambio inico. De esta manera la zeolita de sodio se convierte, gradualmente, en una zeolita insoluble de calcio y magnesio, mientras que el agua contiene los iones sodio en cantidad equivalente a los iones de calcio y magnesio que han sido eliminados. La zeolita inactiva puede regenerarse lavando el lecho con una solucin concentrada de cloruro de sodio. De esta manera la zeolita puede volverse a utilizar para eliminar los iones de calcio y magnesio. La zeolita puede utilizarse casi indefinidamente alternando el uso y la regeneracin con la solucin de cloruro de sodio y el lavado. Siempre hay que reponer una cierta cantidad de zeolita ya que se desintegra cierta cantidad, especialmente si se utiliza agua caliente o si se deja que la zeolita se agote demasiado antes de la regeneracin.

2.6.

SINTESIS DE ZEOLITAS

La sntesis de zeolita X es un proceso de cristalizacin que se desarrolla a partir de un gel amorfo, el cual se despolimeriza y solubiliza liberando los componentes silicato y aluminato que deben reorganizarse para formar la estructura cristalina de la zeolita, tal y como se representa en la figura 2.

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Figura 2. Esquema de la formacin de un ncleo cristalino de zeolita X.

Las zeolitas con estructura FAU se han sintetizado hidrotrmicamente en unamplio intervalo de composicin, desde zeolitas X saturadas de aluminio con unarelacin silicio/aluminio de 1 hasta zeolitas Y con relacin silicio/aluminio de 5. Zeolitas Y con mayor relacin silicio/aluminio pueden obtenerse por desaluminizacincon tratamientos qumicos o por tratamientos con corrientes de vapor de agua parahidrolizar el aluminio de la estructura y sustituirlo por silicio (Vaughan, 1988). Delprato y col. (Delprato, 1990) sintetizaron zeolitas EMT y FAU con relaciones silicio/aluminio de 3 a 5, utilizando compuestos orgnicos como los teres 18-corona-6 y 15-corona-5, respectivamente, como promotores de la estructura.

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Posteriormente, se han publicado varios trabajos sobre la sntesis y caracterizacin de estas zeolitas faujasitas con estructura hexagonal (EMT) (Annen, 1991; Karim, 1995; Feijen, 1996). Tambin se ha preparado zeolita EMT de baja relacin silicio/aluminio (Si/Al=1) por tratamientos posteriores a la sntesis (Li, 1997). Actualmente, se est investigando la utilizacin de molculas que puedan servir como promotores de la estructura y que no resulten tan caros como los teres corona. Estas molculas se seleccionan por su estabilidad en medio alcalino y su alto nmero de grupos hidroxilos que pueden interaccionar con la red de la zeolita. En este sentido De Witte (De Witte, 1998) ha utilizado con xito polioles cclicos como agentes promotores en la sntesis de zeolitas FAU. ltimamente, se ha utilizado la calefaccin por microondas para la sntesis de estas zeolitas (Arafat, 1993; Zhao, 1999). La sntesis de la zeolita X presenta la dificultad de transformarse fcilmente en zeolita P si se utilizan tiempos de sntesis elevados o temperaturas de sntesis demasiado altas. Adems, en sistemas de reaccin con calefaccin a temperaturas elevadas se puede producir zeolita A y/o hidroxisodalita adems de la zeolita X. La zeolita A (~4) y la hidroxisodalita(~2.5) son estructuras ms cerradas y por lo tanto, ms estables que la zeolita X por lo que constituyen impurezas difciles de eliminar.

SNTESIS DE ZEOLITA X CON BAJA RELACIN MOLAR SILICIO/ALUMINIO

La utilizacin de la zeolita X de baja relacin silicio/aluminio en detergentes para la eliminacin de iones magnesio responsables de la dureza del agua ha sidodescrita desde hace varios aos (Klh, 1980). Al presentar esta zeolita un tamao de poro de 7.4 es ms eficaz en la eliminacin de los iones magnesio que la zeolita A que presenta un menor tamao de poro. Para obtener la mxima capacidad de intercambio de la zeolita tipo faujasita, la relacin molar silicio/aluminio de su estructura debe ser disminuida hasta 1, valor inferior al que es posible sintetizar una zeolita de acuerdo con la regla de Loewenstein. En los ltimos aos estas zeolitas de baja relacin silicio/aluminio se estn utilizando como catalizadores bsicos heterogneos en diferentes reacciones que transcurren va carbanin. Como los tomos de oxgeno cargados negativamente son los centros bsicos de la zeolita (apartado 2.2.3), un mayor contenido en aluminio supone un aumento en el nmero de centros bsicos activos, con lo que se mejoran las propiedades bsicas del material. 16

Los trabajos realizados para obtener zeolitas tipo faujasita de baja relacin silicio/aluminio son muy escasos y contradictorios. As, Milton (Milton, 1959) patent la preparacin de zeolita X con una relacin entre 1-1.5 utilizando un gel de partida cuya composicin se encontraba en el intervalo: SiO2 / Al2O3 = 3.0-5.0 Na2O / SiO2 = 1.2-1.5 H2O / Na2O = 35-60

Sin embargo, en este sistema (Na2O-Al2O3-SiO2-H2O) y con estos intervalos de composicin la relacin molar silicio/aluminio mnima del producto obtenido fue de 1.15 segn Klh (Klh, 1987). Wolf, Frtig y Lemnitz (Wolf, 1967) patentaron la preparacin de zeolita X con una relacin molar silicio/aluminio entre 1.95 y 2.25 partiendo de un gel mixto al que se le aada potasio al sistema. El intervalo de composiciones utilizado era de: O2 / Al2O3 = 0.53-15.7 (Na2O+K2O) / Al2O3 = 2.0-85 Na2O / (Na2O+K2O) = 0.10-0.90 H2O / (Al2O3) = 50-250

En este intervalo, demasiado amplio tal y como se demostr posteriormente (Klh, 1987), los productos obtenidos tenan entre un 45 y un 80% de zeolita X, con cantidades variables de zeolita A, zeolita P, hidroxisodalita y/o material amorfo. Finalmente, el trabajo ms citado para la obtencin de zeolita X de baja relacin molar silicio/aluminio es el presentado por Klh en 1987 (Klh, 1987). En este trabajo la zeolita X se preparaba con baja relacin molar silicio/aluminio para su utilizacin como ablandador de agua en la formulacin de detergentes. El intervalo de variacin de las relaciones que definen el gel de partida era mucho ms reducido: SiO2 / Al2O3 = 1.9 2.3 (Na2O+K2O) / SiO2 = 3.0-3.75 Na2O / (Na2O+K2O) = 0.77-0.8 H2O / (Na2O+K2O) = 16-20 17

Se sugiere tambin la utilizacin de una mayor basicidad en el medio a medida que se aumenta la proporcin de potasio, esto es, un menor valor de las relaciones molares (Na2O+K2O)/SiO2 y H2O/(Na2O+K2O) que la definen. Esto supone emplear una basicidad del medio mayor a medida que se disminuye la relacin Na2O/(Na2O+K2O). Asimismo, se pone de manifiesto la necesidad de utilizar un periodo de envejecimiento previo para favorecer la cristalizacin de la zeolita X frente a las otras fases en competencia. Como conclusin final del trabajo, se recomienda utilizar un gel de partida con un valor de las relaciones molares que lo definen de: SiO2/Al2O3 = 2.2, (Na2O+K2O)/SiO2 = 3.25, Na2O/(Na2O+K2O) = 0.77 y H2O/(Na2O+K2O) = 17 y envejecido a 70C durante 3h.

2.7.

SISTEMAS DE SNTESIS DE ZEOLITA A NIVEL DE LABORATORIO

Los experimentos de sntesis de la zeolita X se han llevado a cabo en una instalacin anloga a la esquematizada en la figura 3. Esta instalacin consta de tres partes: Sistema de reaccin. Sistema de calefaccin. Sistema de agitacin.

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SISTEMA DE REACCIN
Est constituido por un recipiente de vidrio de forma cilndrica con fondo redondeado, de dos litros de capacidad. Tiene una cubierta esmerilada con cinco bocas, de cierre tambin esmerilado, con las caractersticas y funciones siguientes: Boca n 1: B 14/23, para la entrada del flujo de aire destinado a impulsar la salida de producto a travs del dispositivo de toma de muestra. Boca n 2: B 14/23, para la colocacin de la vaina del termopar. Boca n 3: B 29/32, para la toma de muestras. Tiene un dispositivo a travs del cual se impulsa la muestra mediante aire a presin introducido por la boca n 1. Boca n 4: B 29/32, para la colocacin del refrigerante de reflujo. Boca n 5: B 29/32, para el sistema de agitacin.

SISTEMA DE CALEFACCIN
Est formado por un bao termosttico, constituido por un recipiente de acero, lleno de aceite de silicona (Rhodorsil 47/v/300) como fluido calefactor. La temperatura se estabiliza por medio de un 19

termostato de inmersin analgico (Tectron 200 P Selecta) que lleva incorporado una resistencia elctrica para la calefaccin, un termmetro de contacto y un rel electrnico controlador de la temperatura. Mediante un sistema de agitacin se consigue la turbulencia necesaria para tener una calefaccin uniforme.

SISTEMA DE AGITACIN
Est constituido por un motor monofsico, provisto de control mecnico de la velocidad de agitacin en el intervalo 25-2000 r.p.m. Dicho motor acciona un agitador de paletas de vidrio para conseguir la mezcla adecuada de los reaccionantes.

2.8.

SISTEMA PARA SINTESIS EN FASE LQUIDA

Las reacciones en fase lquida se han realizado en una instalacin experimental como la esquematizada en la figura 3-3. Se trata de un sistema de reaccin en discontinuo y a reflujo. En esta instalacin se han llevado a cabo las reacciones de condensacin y alquilacin de compuestos aromticos.

La instalacin se puede dividir en las siguientes partes: Sistema de alimentacin de gases Reactor. Sistema de toma de muestra.

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Figura 3. Instalacin experimental para reacciones en fase lquida.

SISTEMA DE ALIMENTACIN DE GASES

El nitrgeno procede de una botella de acero provista de un manorreductor de baja presin. Dado que el flujo de gas no es una variable a estudiar, se ha realizado un control manual del mismo. Este sistema, para inertizar el ambiente de reaccin, slo se ha empleado en las reacciones de condensacin para evitar el efecto que sobre los resultados pudiera tener la oxidacin de los diferentes productos.

SISTEMA DE REACCIN
El reactor utilizado es un matraz esfrico de vidrio Pyrex con una capacidad de 250 mL Posee cuatro bocas esmeriladas, una de ellas de mayor tamao (19/26) y las otras tres de un tamao 14/23. El reactor lleva acoplado un sistema de refrigeracin en la boca de mayor tamao, utilizndose como fluido fro agua. Este sistema de refrigeracin permite trabajar en condiciones de reflujo y est constituido por un refrigerante espiral con las conducciones de entrada y salida 21

del agua. En las otras bocas del reactor se acoplan los sistemas de medida de la temperatura, de entrada de nitrgeno y de toma de muestras. La temperatura se mide con un termmetro de mercurio capaz de alcanzar los 300 C (TI). El sistema de alimentacin de nitrgeno est formado por una conduccin de vidrio con una serie de orificios a modo de difusor de gas que permite el burbujeo del nitrgeno en el seno de la mezcla. La ltima boca se utiliza para la toma de muestras, permaneciendo cerrada con un tapn de vidrio durante el resto del tiempo. La calefaccin se consigue mediante una placa calefactora y agitadora de la marca Bunsen modelo MC-8. Esta placa calefactora lleva incorporada un sistema de agitacin magntica y el correspondiente control de la velocidad de agitacin. Sobre ella se sita un bao de aceite de silicona en cuyo interior se sumerge el reactor. Mediante un termmetro de contacto (TIC) se controla y mantiene la temperatura del bao.

SISTEMA DE TOMA DE MUESTRA

La toma de muestra se realiza mediante pipetas de vidrio por la boca destinada a este fin. Se extrae una cantidad aproximada de 1 mL cada cierto tiempo. Las muestras se analizan por cromatografa de lquidos de alta presin en un cromatgrafo VARIAN modelo HPLC 9050 que lleva conectado un detector de UV visible. En el apndice 9.4.2 se detallan las condiciones de realizacin de los anlisis.

2.9.

SINTESIS DE ZEOLITA EN HORNO MICROONDAS A NIVEL DE LABORATORIO

La sntesis y los intercambios inicos de las zeolitas que se han realizado por calefaccin por microondas, se han llevado a cabo en un horno microondas MLS-1200 MEGA (figura 4).

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Figura 4. Esquema del horno de microondas.

La potencia generada por el magnetrn de este tipo de horno microondas es de 1200 W. La potencia que emite se controla por un microprocesador desde 10 hasta 1000 W, en incrementos de 10 W. La emisin de microondas es continua en el modo de 250 W 1000W, mientras que en la zona intermedia es en pulso con 1000 W repartidos en fracciones ajustables a un ciclo con un intervalo 0.1 s hasta 5 s. La frecuencia de emisin es 2450 MHz, equivalente a una longitud de onda de 12.25 cm. El mdulo principal es de acero inoxidable y est dotado de una proteccin externa contra cidos y disolventes orgnicos. Tiene cinco capas de PTFE (polietilentereftalato) que recubren el interior de la cmara de trabajo; esta unidad tiene una conexin directa con el mdulo de extraccin de los vapores que se puedan producir durante las sntesis o los intercambios. La instalacin posee dos salidas que permiten la introduccin de sensores para el control automtico de la presin y la temperatura. El rotor del horno microondas es de polipropileno y en l se pueden introducir hasta 10 recipientes o reactores (figura 3-5). Cada uno de los reactores que constituye el rotor est provisto de tornillos de presin para poderlos sellar y llevar la reaccin a presin; solamente uno de ellos lleva incorporado el control de presin y de temperatura. El volumen del recipiente es de 100 mL y el material en el que est construido es tetrafluorometaxilo (TFM). Este material se caracteriza por tener una alta densidad y un elevado poder aislante adems de permitir trabajar a altas 23

temperaturas (330-350C), por ser termoestable. El reactor va introducido en una carcasa de PEEK (polieteretercetona) que se caracteriza por tener alta resistencia mecnica, con una temperatura mxima de servicio de 300C, ya que su punto de fusin es 334C, buena resistencia qumica y buena conductividad trmica. El reactor se cierra con una cubierta de TFM que lleva un plato adaptador sobre el que se sita un disco que permite el cierre del reactor al apretar los tornillos de presin del rotor. Finalmente, la unidad va protegida por un anillo. El mdulo extractor, combinado con la unidad microondas, permite la eliminacin de los vapores y gases generados durante los diferentes procesos dentro de la cavidad del microondas y asegurar el enfriamiento del rotor durante la operacin. En el programador del horno microondas se pueden seleccionarse hasta diez etapas de calefaccin. Adems, se dispone de un control de presin de forma que en caso de superarse la presin fijada, el sistema deja de emitir radiacin automticamente. En cualquier caso, la presin mxima de trabajo de este sistema es de 30 bar.

2.10. PLANTA FLEXIBLE PARA POTABILIZAR EL AGUA

Las bases para el diseo de la planta es la demanda de agua y las caractersticas de la misma, el proyecto permite disear la planta para varios volmenes a procesar pero la planta promedio procesa 500 m3 / da con un mximo de 700 m3 / da. La planta se considera a partir de un mdulo bsico constituido por:

2 bombas en paralelo.
Las bombas trabajarn alternadamente, manteniendo una de reserva, la planta se coloca de manera tal que esas sean las nicas bombas necesarias y que el resto del flujo opere por gravedad.

2 dosificadores en seco.
Los dos dosificadores son para dosificar el sulfato de aluminio y la zeolita que actuar como floculante, son dosificadores de tornillo.

2 clarificadores.
Los clarificadores pueden ser verticales a presin u horizontales por gravedad y los materiales para su construccin pueden variar siendo acero fundamentalmente para los primeros y hormign o 24

ferrocemento para los segundos dependiendo de las disponibilidades y deseos del cliente. Se han diseado clarificadores para flujos de 7,5, 10, 15 y 25 m3 / h, pero se considera como sedimentador tpico el de 15 m3 / h vertical a presin construido de acero. Los clarificadores de hormign se construyen hasta un flujo a procesar de 15 m3 / h con una longitud de 6 m.

3 filtros de zeolita.
Los filtros pueden ser por gravedad o a presin, pero se considera como tpico un filtro a presin, de acero, operando con un flujo de 13 m3/h con fondo y tapa elpticos con una altura de cama de 0,8 m de zeolita de granulometra entre 1 y 3 mm. Y soporte de grava de granulometra entre 3 y 8 mm. La velocidad del flujo en el servicio es de 0,012 m / s. La operacin de contralavado es con agua y eventualmente con una mezcla agua - aire. Los parmetros hidrulicos de operacin estn perfectamente determinados para cada filtro. La operacin de desinfeccin se realiza al final con cloro. La planta tendr una unidad accesoria para tratar los lodos de la sedimentacin y el desage del agua de contralavado con el reuso de la misma como alternativa. Se instalar un pequeo laboratorio para realizar los anlisis imprescindibles como son: turbiedad, color, ph y alcalinidad debiendo mantenerse un control microbiolgico y de metales pesados de forma sistemtica. El sistema informativo disponible permite operar la planta de forma tal que la determinacin de la dosis ptima de coagulante est dada por el anlisis de un sistema experto ; el software es de fcil explotacin.

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3. CONCLUSIONES

1- Las plantas compactas flexibles satisfacen los requerimientos de agua en pequeas comunidades, donde otro tipo de tecnologa resultara excesivamente compleja y costosa, garantizando una buena calidad del agua con propiedades organolpticas adecuadas dado el empleo de la zeolita.

2- Las ventajas de estas plantas son su flexibilidad y capacidad de adaptacin a diferentes condiciones, su sencillez operacional.

3- La zeolita es el purificador de ms bajo costo y puede ser consume poco reactivo adems de poder limpiarla para poder reutilizarla.

4- La impregnacin con hidrxido, no afecta a las propiedades estructurales de la zeolita y

mejora la basicidad, independientemente de la relacin molar silicio/aluminio o del catin presente en la estructura de la zeolita. La basicidad que aporta el hidrxido impregnado se aade a la basicidad de la propia zeolita.

5- Para sintetizar no se requiere de equipo muy sofisticado a nivel de laboratorio, sin embargo la formas de caracterizar la zeolita son muy difciles por los equipos complejos que requiere.

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4. BIBLIOGRAFIA

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Mumpton, F.A. Wordwide deposits and utilization of natural zeolites, Industrial Minerals. (1973).

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Rodrguez, F. G. y I.I Rodrguez, Eliminacin de Metales Txicos Mediante Zeolitas Naturales, Laboratorio de Ing. de Zeolitas, IMRE, Informe interno de la Universidad de La Habana. Inst. Superior Minero Metalrgico, Moa, Holgun, Cuba (2000).

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