UNIDAD 3: EQUILIBRIOS PRECIPITACION La solubilidad

DE

SOLUBILIDAD

VOLUMETRIA

DE

Podemos predecir si se formar o no un precipitado cuando se mezclen soluciones? Para ello, debemos tener algn conocimiento de las solubilidades de los diferentes compuestos. Desafortunadamente, no existen reglas basadas en propiedades fsicas sencillas como la carga inica para guiarnos. Sin embargo, obser aciones experimentales !an conducido a pautas empricas para los compuestos inicos. Por e"emplo, los experimentos !an re elado #ue todos los compuestos inicos #ue contienen el anin nitrato, $% &', son solubles en agua. (n la siguiente tabla se presenta un resumen de las pautas de solubilidad para los compuestos inicos, con base en el anin del compuesto. Pautas de solubilidad para compuestos inicos comunes en agua )ompuestos solubles (xcepciones importantes )ompuestos #ue $%&' $inguna contienen )*+&%*' ,acetato$inguna )l' Sales de .g/, +g**/ 0 Pb*/ 1r' Sales de .g/, +g**/ 0 Pb*/ 2' Sales de .g/, +g**/ 0 Pb*/ S%3*' Sales de )a*/, Sr*/, 1a*/, +g**/ 0 Pb*/ )ompuestos insolubles (xcepciones importantes )ompuestos #ue S*' Sales de $+3/, los contienen cationes de metales alcalinos 0 )a*/, Sr*/0 1a*/ )%&*' Sales de $+3/, los cationes de metales alcalinos P%3&' Sales de $+3/, los cationes de metales alcalinos %+' )ompuestos de los cationes de metales alcalinos 0 )a*/, Sr*/0 1a*/ Si ponemos atencin, tambi4n percibiremos una generalizacin importante basada en el catin del compuesto5 Todos los compuestos inicos comunes de los iones de metales alcalinos (Grupo IA) y del ion aminio, $+3/, son solubles en agua. Podemos usar la tabla anterior para predecir si se formar o no un precipitado cuando se mezclen dos soluciones. Por e"emplo, tanto 6g,$% &-* como $a%+ son solubles en agua. Si mezclamos una solucin de 6g,$% &-* con una de $a%+, los posibles productos de mettesis son 6g,%+- * 0 $a$%&5 6g,$%&-* ,ac- / * $a%+ ,ac- 7 6g,%+-* / * $a$%&

(n la tabla obser amos #ue 6g,%+-* es insoluble 0 por lo tanto formar un precipitado. (l otro producto, $a$% &, es soluble8 los iones $a / 0 $%&' permanecern en solucin como iones espectadores5 Ecuacin molecular: 6g,$%&-* ,ac- / * $a%+ ,ac- 7 6g,%+-* ,s- / * $a$%& ,acEcuacin inica neta: 6g*/ ,ac- / * %+' ,ac- 7 6g,%+-* ,s9a precipitacin de 6g,%+-*, es el primer paso de las reacciones #ue se emplean para extraer magnesio del agua de mar. $%:.5 9as rea io!es de "e#$#esis ,#ue en griego significa ;trasponer<- son reacciones en solucin acuosa, donde los iones positi os ,cationes- 0 los iones negati os ,aniones- parecen cambiar de compa=ero. (stas reacciones se a"ustan a la siguiente ecuacin general5 .> / 1? 7 .? / 1> 9a mettesis re#uiere una fuerza impulsora como la formacin de una sustancia insoluble, un electrolito d4bil, un no electrolito o un gas. Solu io!es sa#uradas % solubilidad . medida #ue un soluto slido comienza a disol erse en un sol ente, aumenta la concentracin de partculas de soluto en la solucin, 0 lo mismo sucede con la probabilidad #ue c!o#uen con la superficie del slido. :al c!o#ue podra !acer #ue la partcula #uedara unida al slido. (ste proceso, #ue es lo opuesto al proceso de disolucin, se denomina ris#ali&a i'!. Por tanto, en una solucin #ue est en contacto con el soluto no disuelto ocurren dos procesos opuestos. (sta situacin se representa en la siguiente ecuacin utilizando una flec!a doble5 Disol er 7 Soluto / Sol ente @ Solucin )ristalizar A )uando las elocidades de estos procesos opuestos se igualen, no !abr un aumento neto en la cantidad de soluto en solucin. (ste balance es otro e"emplo de equilibrio dinmico, similar a los procesos de e aporacin 0 condensacin. Bna solucin #ue est en e#uilibrio con un soluto no disuelto se denomina sa#urada. $o se disol er soluto adicional si 4ste se agrega a una solucin saturada. 9a cantidad de soluto necesaria para formar una solucin saturada en una cantidad dada de sol ente se conoce como solubilidad de ese soluto. Por e"emplo, la solubilidad del $a)l en agua a CD) es de &E,F g por GCC ml de agua. (sta es la cantidad mxima de $a)l #ue se puede disol er en agua para dar una solucin estable, en e#uilibrio, a esa temperatura. Desde luego, es posible disol er menos soluto #ue el necesario para formar una solucin saturada. .s, podramos decidir formar una solucin #ue contiene slo GC,C g de $a)l en GCC ml de agua a CD). Decimos entonces #ue la solucin est i!sa#urada. (n condiciones apropiadas es posible formar soluciones #ue contienen una cantidad de soluto ma0or #ue la necesaria para formar una solucin saturada. Decimos #ue tales soluciones estn sobresa#uradas . . eces podemos preparar tales soluciones saturando una solucin a alta temperatura para luego enfriarla cuidadosamente !asta una temperatura en la #ue el soluto es menos soluble. Para #ue ocurra la cristalizacin las mol4culas de soluto deben acomodarse correctamente para formar cristales. Puesto #ue las mol4culas de

soluto de una solucin sobresaturada estn presentes en una concentracin ma0or #ue su concentracin de e#uilibrio, tales soluciones son inestables. 9a adicin de un cristal pe#ue=o del soluto ,un cristal semilla- proporciona una base para la cristalizacin del soluto en exceso 0 da lugar a una solucin saturada en contacto con slido en exceso. Para la m0or parte de las sales, la cristalizacin de soluto en exceso es un proceso exot4rmico. (a #ores )ue a*e #a! la solubilidad (l grado en #ue una sustancia se disuel e en otra depende de la naturaleza tanto del soluto como del sol ente, 0 tambi4n de la temperatura 0, al menos en el caso de los gases, la presin. I!#era io!es solu#o+sol,e!#e $uestro anlisis del proceso de disolucin nos permite entender muc!as obser aciones relacionadas con las solubilidades. )omo e"emplo sencillo, consideremos los datos de la siguiente tabla #ue lista las solubilidades de arios gases simples en agua. Solubilidades de gases en agua a *CD), con una presin de gas de G atm Has Solubilidad ,6$* C,IJ.GC'& )% G,C3.GC'& %* G,&K.GC'& .r G,EC.GC'& Lr *,FJ.GC'& %bser e #ue la solubilidad aumenta al incrementarse el peso molecular. 9as fuerzas de atraccin entre las mol4culas del gas 0 el sol ente son principalmente fuerzas de dispersin de 9ondon, las cuales se incrementan al aumentar el tama=o 0 la masa de las mol4culas del gas. Si ocurre una reaccin #umica entre el gas 0 el sol ente, la solubilidad del gas puede aumentar muc!o. )omo e"emplo sencillo, la solublidad del )l * en agua en las mismas condiciones dadas en la tabla anterior es C,GC* 6. (sta cifra es muc!o ma0or #ue la #ue podramos predecir por las tendencias de la tabla, basndonos slo en el peso molecular. De esto podemos inferir #ue la disolucin de )l * en agua a acompa=ada por algn tipo de proceso #umico. (l empleo de cloro como bactericida en los suministros de agua municipales 0 en los pozos se basa en su reaccin #umica con el agua. 9os l#uidos polares suelen disol erse fcilmente en sol entes polares. Por e"emplo la acetona, una mol4cula polar con la siguiente frmula estructural, se mezcla en todas proporciones con agua.

9os pares de l#uidos #ue se mezclan en todas proporciones se caracterizan como "is ibles, 0 los l#uidos #ue no se mezclan

en todas proporciones se denominan i!"is ibles. (l agua 0 el !exano, ) I+G3, por e"emplo, son inmiscibles. 9a dietilcetona, con la siguiente frmula estructural, #ue es similar a la acetona pero tiene un peso molecular ms alto, se disuel e en agua !asta cerca de 3F g por litro a *CD), pero no es totalmente miscible. (sto se debe a #ue su parte no polar ,la cadena !idrocarbonada- es ma0or #ue la de la acetona, 0 por lo tanto la !ace menos miscible en agua #ue 4sta.

9as interacciones de puentes de !idrgeno entre el soluto 0 el sol ente pueden aumentar muc!o la solubilidad. Por e"emplo, el agua es totalmente miscible con el etanol, )+&)+*%+. 9as mol4culas de etanol pueden formar puentes de !idrgeno con las mol4culas de agua 0 tambi4n entre s.

. causa de esta capacidad, las fuerzas soluto'soluto, sol ente'sol ente 0 soluto' sol ente no son apreciablemente distintas dentro de una mezcla de etanol 0 agua. $o !a0 un cambio significati o en el entorno de las mol4culas al mezclarse. Por ello, el aumento en el desorden #ue acompa=a el mezclado desempe=a un papel importante en la formacin de la solucin. (l nmero de tomos de carbono de un alco!ol afecta su solubilidad en agua, como se muestra en la siguiente tabla5 Solubilidades de algunos alco!oles en agua .lco!ol Solubilidades en agua ,molMGCC g + *% a *CD)-N )+&%+ ,metanolO )+&)+*%+ ,etanolO )+&)+* )+* %+ ,propanolO )+&)+* )+* )+* %+ ,butanolC,GG )+&)+* )+* )+* )+* %+ ,pentanolC,C&C )+&)+* )+* )+* )+* )+* %+ C,CCEK ,!exanol)+&)+*)+*)+*)+*)+*)+*%+ C,CCCK ,!eptanol-

.l aumentar la longitud de la cadena de carbono, el grupo polar %+ se con ierte en una parte cada ez ms pe#ue=a de la mol4cula, 0 4sta se aseme"a cada ez ms a un !idrocarburo. 9a solubilidad del alco!ol disminu0e de manera acorde. Si el nmero de grupos %+ a lo largo de la cadena de carbonos aumenta, !a0 ms posibilidades de formacin de puentes de !idrgeno soluto'agua, 0 la solubilidad generalmente aumenta. 9a glucosa, ) I+G*%I, tiene cinco grupos %+ en una cadena de seis carbonos, 0 esto !ace a la mol4cula mu0 soluble en agua ,K& g se disuel en en GCC ml de agua a GF,ED)-. 9a mol4cula de glucosa se muestra en la siguiente figura5

(l estudio de pares de sustancias como las #ue se mencionaron en los prrafos anteriores !a lle ado a una generalizacin importante5 las sustancias con uer!as de atraccin intermoleculares similares suelen ser mutuamente solubles. (sta generalizacin suele expresarse simplemente como ; lo similar disuel"e a lo similar<. 9as sustancias no polares son solubles en sol entes polares. 9os slidos de red como el diamante 0 el cuarzo son insolubles tanto en sol entes polares como no polares a causa de las intensas fuerzas de enlace dentro del slido. E*e #os de la -resi'! 9a solubilidad de un gas en cual#uier sol ente aumenta al incrementarse la presin del gas sobre el sol ente. (n cambio, las solubilidades de los slidos 0 l#uidos no acusan un efecto apreciable de la presin. Podemos entender el efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas si consideramos el e#uilibrio dinmico #ue se ilustra en las figuras a- 0 b-.

Supongamos #ue tenemos una sustancia gaseosa distribuida entre las fases gaseosa 0 de solucin. )uando se establece el e#uilibrio, la elocidad con #ue

las mol4culas del gas entran en la solucin es igual a la elocidad con #ue las mol4culas del soluto escapan de la solucin para entrar en la fase gaseosa. 9as flec!as pe#ue=as de la figura a- representan las elocidades de estos procesos opuestos. Supongamos a!ora #ue e"ercemos una presin adicional sobre el pistn 0 comprimimos el gas sobre la solucin, como se muestra en la figura b-. Si reducimos el olumen a la mitad de su alor original, la presin del gas aumentar a cerca del doble de su alor original. .s, la frecuencia con #ue mol4culas del gas c!ocan con la superficie para entrar en la fase de solucin aumentar, 0 la solubilidad del gas en la solucin aumentar !asta #ue se establezca nue amente el e#uilibrio8 es decir, la solubilidad aumenta !asta #ue la elocidad con #ue las mol4culas del gas entran en la solucin es igual a la elocidad con #ue las mol4culas del soluto escapan del sol ente, como indican las flec!as de la figura b-. Por tanto, la solubilidad del gas deber aumentar en proporcin directa a la presin. 9a relacin entre presin 0 solubilidad se expresa en t4rminos de una sencilla ecuacin llamada Le% de .e!r%5 )g P Q. Pg Donde )g es la solubilidad del gas en la solucin ,por lo general expresada como molaridad-, Pg es la presin prcial del gas sobre la solucin, 0 Q es una constante de proporcionalidad llamada constante de la ley de #enry, diferente para cada par soluto'sol ente. 9a constante tambi4n ara con la temperatura. Por e"emplo la solubilidad del $ * gaseoso en agua a *ED) 0 C,FK atm de presin es de E,&.GC'3 6. (ntonces, la constante de la le0 de +enr0 para el $ * en agua est dada por ,E,&.GC '3 molesMl-MC,FK atm P I,K.GC '3 molesMl'atm. Si se duplica la presin parcial del $*, la le0 de +enr0 predice #ue la solubilidad en agua tambi4n se duplicar a G,CI.GC'& 6. 9os embotelladores apro ec!an el efecto de la presin sobre la solubilidad al producir bebidas carbonatadas como el c!ampagne, la cer eza 0 muc!as bebidas gaseosas. (stos productos se embotellan ba"o una presin de dixido de carbono un poco ma0or #ue G atm. )uando las botellas se abren al aire, la presin parcial de )%* sobre la solucin se reduce, la solubilidad del )% * disminu0e, 0 el )%* se desprende de la solucin como burbu"as. E*e #os de la #e"-era#ura 9a solubilidad de la ma0or parte de los solutos slidos en agua se incrementa al aumentar la temperatura de la solucin. Por ello, podemos disol er ms sacarosa, )G*+**%GG, en agua caliente #ue en agua fra, fenmeno #ue se apro ec!a en la fabricacin de golosinas. (n la siguiente figura se muestra el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de arias sustancias inicas en agua5

%bser e #ue, en general, la solubilidad aumenta al incrementarse la temperatura. Sin embargo, !a0 unas cuantas excepciones a esta regla, como ilustra la cur a para )e*,S%3-&. . diferencia de los solutos slidos, la solubilidad de los gases en agua disminuye al aumentar la temperatura5

Si calentamos un aso de agua fra, se obser arn burbu"as de aire en el interior del aso. De forma similar, las bebidas carbonatadas pierden )% * si se les permite calentarse8 al aumentar la temperatura de la solucin, la solubilidad del )%* disminu0e 0 el )%* ,g- escapa de la solucin. 9a menor solubilidad del % * en agua al aumentar la temperatura es uno de los efectos de la contaminacin t$rmica de lagos 0 ros. (l efecto es particularmente gra e en los lagos profundos por#ue el agua caliente es menos densa #ue el agua fra, 0 por ello tiende a permanecer sobre el agua fra, en la superficie. (sta situacin impide la disolucin del oxgeno en las capas ms profundas 0 afecta la respiracin de todos los organismos acuticos #ue necesitan oxgeno. 9os peces pueden asfixiarse 0 morir en estas circunstancias. E*e #o del io! o"/! 9a solubilidad de una sustancia es afectada no slo por la temperatura, sino tambi4n por la presencia de otros solutos8 un caso importante son los iones comunes.

Por e"emplo, la presencia 0a sea de )a */ ,ac- o R' ,ac- en una solucin reduce la solubilidad del )aR * al desplazar el e#uilibrio de solubilidad del )aR * a la iz#uierda5 )aR* ,s- @ )a*/ ,ac- / * R' ,acA 9a adicin de )a*/ o R' desplaza el e#uilibrio 0 reduce la solubilidad (sta reduccin de la solubilidad es otra aplicacin del efecto del ion comn. (n general, la solubilidad de una sal ligeramente soluble disminuye por la presencia de un segundo soluto que aporta un ion com%n. 9a siguiente figura muestra cmo disminu0e la solubilidad del )aR * a medida #ue se agrega $aR a la solucin.

E)uilibrios de solubilidad (n los e#uilibrios #ue !emos considerado !asta a!ora !an participado cidos 0 bases. .dems los e#uilibrios !an sido !omog4neos, es decir, todas las especies !an estado en la misma fase ,solucin acuosa-. .!ora consideraremos los e#uilibrios #ue tienen #ue er con otro tipo importante de reaccin en solucin5 la disolucin o precipitacin de compuestos inicos. (stas reacciones son !eterog4neas. 9a disolucin 0 precipitacin de compuestos son fenmenos #ue ocurren tanto dentro de nosotros como a nuestro alrededor. Por e"emplo, la disolucin del esmalte dental en soluciones cidas causa caries dental. 9a precipitacin de ciertas sales en los ri=ones da origen a clculos renales. 9as aguas de nuestro planeta contienen sales #ue se !an disuelto a medida #ue el agua pasa por encima 0 a tra 4s del suelo. 9a precipitacin del )a)% & de las aguas subterrneas es el origen de la formacin de estalactitas 0 estalagmitas dentro de las ca ernas de piedra caliza. (n nuestro anlisis pre io de las reacciones de precipitacin examinamos ciertas reglas generales para predecir la solubilidad de las sales comunes an agua ,pg. G-. (stas reglas nos proporcionan una idea cualitati a de si un compuesto tiene una solubilidad alta o ba"a en agua. .l considerar los e#uilibrios de solubilidad, en cambio, podemos !acer predicciones cuantitati as acerca de la cantidad de un compuesto dado #ue se a a disol er. :ambi4n podemos usar estos e#uilibrios para analizar los factores #ue afectan la solubilidad. La o!s#a!#e del -rodu #o de solubilidad 01PS2

)uando se coloca en agua un slido inico en exceso, se establece un e#uilibrio entre los iones de la solucin saturada 0 el exceso de la fase slida. Por e"emplo5 .g)l ,s- SPPPPPPT .g/ / )l' (n el e#uilibrio5
K=

[ Ag + ] [ Cl ] [ AgCl ( s)]

la concentracin de .g)l en la fase slida es una constante 0 no ara, sin importar cunto slido se encuentra en contacto con la solucin. (n consecuencia, se puede escribir5 U.g /V U)l' V P L . U.g)lVs P Lps 9a constante Lps se denomina constante del producto de solubilidad, 0 la expresin U.g/ V.U)l' V es el producto inico ,P2-. 9a ecuacin establece #ue el producto inico es igual a Lps cuando la solucin saturada se encuentra en e#uilibrio con el slido en exceso. $o existe ninguna restriccin por separado respecto a lo #ue deben ser las U.g /V 0 U)l 'V. 9a U.g/ V puede tener cual#uier alor, siempre #ue U.g /V.U)l' V P Lps. (l alor num4rico de Lps, como el de cual#uier constante de e#uilibrio, se determina experimentalmente, 0 se encuentra en tablas. (n ellas encontramos #ue el Lps del 1aS%3 tiene un alor de G,E.GC 'J . 1aS%3 ,s- SPPPPPPPPT 1a/* / S%3'* Lps P U1a/* V US%3 '* V P G,E.GC'J (sto significa #ue para cual#uier solucin en e#uilibrio con 1aS% 3 slido, la concentracin de 1a/* multiplicada por la concentracin de S% 3*' debe ser igual a G,E.GC'J. Si ese producto es menor #ue G,E.GC 'J , la solucin es no saturada, admitiendo la disolucin de ms 1aS% 3. Si el producto de concentraciones es ma0or de G,E.GC'J el 1aS%3 precipita con el ob"eto de disminuir las concentraciones de 1a/* 0 S%3*', !asta alcanzar el alor del Lps. )uando slo se coloca en agua el 1aS% 3 las concentraciones de ion 1a /* 0 de ion S%3*' son iguales. Sin embargo, es posible preparar soluciones en las cuales se encuentren en e#uilibrio concentraciones diferentes de 1a /* 0 S%3*' con 1aS%3. Por e"emplo, supngase #ue se mezclan soluciones de 1a)l * 0 $a*S%3, formndose un precipitado de 1aS% 3 si se !a excedido su Lps. Sin embargo, no es necesario #ue U1a /*V P US%3*'V, puesto #ue los dos iones pro ienen de fuentes diferentes. E3ERCICIO RESUELTO )alcular la solubilidad del WaS%35 a- en agua pura b- en una solucin de $a*S%3 C,GC 6 Lps WaS%3 P 3.GC'GG WaS%3 ,s- Wa/* / S%3*'

se disuel en en G litro de agua .(n la solucin saturada5 UWa /*V P x molMl P US%3*'V UWa/*V . US%3PV P x . x P Lps de donde x *P 3 . GC 'GG XXXXXXXXX x P 3. GC'GG P I . GC'I 6

9a solubilidad suele expresarse en gMGCC ml. de sol ente , entonces 5 GCCC ml XXXXXXXXXXXXX I .GC 'I moles GCC ml XXXXXXXXXXXXX x P I .GC 'F moles G mol XXXXXXXXXXXXXXX&GK gr. I . GC'F moles XXXXXXXX x P G,J . GC '3 gr. ,ntese #ue en la resolucin se !an usado indistintamente los t4rminos de solucin 0 sol ente, lo #ue es lido por la gran dilucin de las soluciones- . b- Sea Y0 Y los moles de WaS% 3 #ue se disuel en en G litro de solucin de $a*S%3 C,GC 6 . (ste proceso da lugar a Y0Y moles de Wa /* 0 a Y0 Y moles de S% 3*'. 9a solucin resultante contiene 5 UWa/*V P Y0 Y moles Ml US%3PV P Y0 Y molesMl / C,GC molesMl Lps P 0 . , 0 / C,GC - P 3 . GC 'GG Puesto #ue el Lps es mu0 pe#ue=o, Y0 Y es despreciable en comparacin con C,GC entonces5 0 / C,GC C,GC 0 P 3 .GC 'GGM C,GC P 3 . GC'GC molMl (xprese este alor en gramos MGCC ml $tese #ue segn el e"ercicio anterior, el WaS% 3 es menos soluble en una solucin de $a*S%3 #ue en agua pura. (ste es un e"emplo del efecto del ion comn, es decir, #ue la solubilidad de una sal inica disminu0e por la presencia de otro soluto #ue proporciona un ion en comn. )uanto ma0or sea la concentracin del ion comn menor ser la cantidad de WaS%3 #ue se puede disol er. E3ERCICIO RESUELTO )alcular la solubilidad del 6g,%+- * en 5 a- agua b- solucin C,CEC 6 de $a%+ Lps 6g,%+-* P K,J . GC'G* a- Sea Yx Yel nmero de moles de 6g,%+-* #ue se disuel en en G litro 6g,%+-* SPPPPPPPPPPPPPPT 6g/* / * %+' (n la solucin !abr YxY moles de 6g/* 0 * x moles de %+' .

Bna cantidad mu0 pe#ue=a de %+ ' se producen como resultado de la disociacin del agua , pero debido a #ue es un electrolito mu0 d4bil, esa cantidad puede considerarse despreciable. (n el e#uilibrio se tendrn 5 U6g/*V P x molesMl U%+ 'V P *x molesMl

Lps P U6g/*V . U%+'V* P x . ,*x-* P K,J . GC'G* 3 x& P K,J . GC'G* x P G,& . GC '3

b- Sea Y0 Yel nmero de moles de 6g,%+- * #ue se disuel en en cada litro de solucin C,CEC 6 de $a%+, obteni4ndose Y0Y moles de 6g /* 0 * Y0Y moles de %+'. (n consecuencia las concentraciones en el e#uilibrio sern 5 U6g/*V P 0 molesMl U%+ 'V P , *0 / C,CEC - molesMl

Lps P 0 . , *0 / C,EC -* P K,J . GC'G* Debido al pe#ue=o alor del Lps se puede suponer #ue Y0 Ysea un nmero mu0 pe#ue=o, por lo #ue se puede despreciar * Y0Y cuando se suma a C,CEC . 0 , C,CEC - * P K,J . GC'G* 0 P &,I GC'J 6

(xprese las solubilidades obtenidas en gr.M GCC ml. $tese #ue cada exponente del producto inico se aplica a la concentracin del ion #ue se especifica dentro del corc!ete, sin importar de donde pro iene dic!o ion. Bna de las aplicaciones ms tiles del producto de solubilidad es la de predecir si se a a formar o no un precipitado cuando se mezclan dos soluciones. Si despu4s de la mezcla un producto inico excede el Lps, entonces !abr precipitacin. E3ERCICIO RESUELTO Predecir si !abr precipitacin, cuando EC ml de solucin de )a,$% &-* E,C . GC' 3 6 se mezclan con EC ml. de $aR *,C . GC '3 6 . Lps )aR* P G,F . GC'GC Suponiendo #ue no se produce precipitacin, las concentraciones de los iones se reducirn a la mitad5 U)a/*V P *,E . GC'3 6 UR'V P G,C . GC'3 6 Para determinar si se producir la precipitacin necesaria conocer si el excede o no al Lps . Para el e#uilibrio 5 )aR * ,s- SPPPPPPPPPPT )a/* / * R' P 2 P U)a/*V . UR'V* P *,E . GC'3 . , G,C . GC'3-* P *,E . GC'G* P2

P 2 S Lps por lo tanto la precipitacin no se producir . 9a solucin #ue se obtiene es no saturada con respecto al )aR * . Pre i-i#a i'! sele #i,a de io!es . eces es deseable eliminar un tipo de iones de una solucin de"ando los dems en la misma. Por e"emplo, la adicin de iones S% 3'* a una solucin #ue contenga tantos iones 1a/* como iones L/ pro oca la precipitacin de 1aS%3, con lo #ue se elimina la ma0ora de los iones 1a /* de la solucin. (l L*S%3 es soluble 0 #uedar en solucin. Si ambas sustancias fueran insolubles, se puede alcanzar la separacin en algn grado, eligiendo el reacti o adecuado. )onsid4rese una solucin #ue contenga iones )l ', 1r' 0 2'. Bna forma de separar estos iones es con ertirlos en !alogenuros de plata insolubles. +alogenuro de plata .g)l .g1r .g2 Lps G,I.GC 'GC F,F.GC 'G& K,&.GC 'GF

)uando un compuesto soluble como el .g$% & se a=ade lentamente a esta solucin, precipita primero el .g2, seguido del .g1r 0 por ltimo el .g)l. (l siguiente e"emplo describe la separacin de )l ' 0 1r', pero el mismo procedimiento puede aplicarse a soluciones #ue contengan ms de dos iones diferentes. E3ERCICIO RESUELTO Se a=ade .g$%& gota a gota a una solucin C,C*C 6 de iones 1r ' 0 C.C*C 6 de iones )l'. )alcular la U.g/V necesaria para iniciar 5 a- la precipitacin de .g1r b- la precipitacin de .g)l a- De los alores de Lps se sabe #ue el .g1r precipita antes #ue el .g)l. Lps P U.g/V . U1r'V PPPT U.g/V P F,F . GC'G&MC,C*C P &,J . GC'GG

por lo tanto, se necesita #ue U.g /V T &,J . GC'GG 6 bLps P U.g/V . U)l'V PPPT U.g/V P G,I . GC'GCM C,C*C P K,C . GC'J

por lo tanto se necesita #ue U.g /V T K,C . GC'J 6 Solubilidad % -. 9a solubilidad de cual#uier sustancia cu0o anin es bsico es afectada en alguna medida por el p+ de la solucin. Por e"emplo, considere el 6g,%+- *, cu0o e#uilibrio de solubilidad es5 6g,%+-* ,s- @ 6g*/ ,ac- / * %+' ,ac- Lps P G,K.GC'GG Bna solucin saturada de 6g,%+-* tiene un p+ de GC,E* 0 tiene U6g*/V P G,F.GC'3 6. Suponga a!ora #ue se tiene 6g,%+-* slido en e#uilibrio con una solucin amortiguada a un p+ ms cido de J,C. (n este caso el p%+ es E,C, es decir, U%+'V P G,C.GC'E. Si insertamos este alor de U%+'V en la expresin del producto de solubilidad, tenemos #ue

Lps P U6g*/V . U%+'V* P G,K.GC'GG U6g*/V UG,C.GC'EV* P G,K.GC'GG G,K.GC'GG U6g*/V P '''''''''''''' P C,GK 6 ,G,C.GC'E-* .s pues, el 6g,%+-* se disuel e en una solucin !asta #ue U6g*/V P C,GK 6. Se puede er #ue el 6g,%+-* es mu0 soluble en esta solucin. Si la concentracin de %+' se redu"era an ms !aciendo la solucin ms cida, la concentracin de 6g*/ tendra #ue aumentar para conser ar la condicin de e#uilibrio. Por tanto, una muestra de 6g,%+-* se disol er totalmente si se agrega suficiente cido. 9a solubilidad de casi cual#uier compuesto inico se afecta si la solucin se !ace lo bastante cida o bsica. Sin embargo, los efectos son mu0 notorios slo cuando uno de los iones #ue participan, o los dos, son moderadamente cidos o bsicos. 9os !idrxidos metlicos, como el 6g,%+- *, son buenos e"emplos de compuestos #ue contienen un ion fuertemente bsico, el ion !idrxido. )omo !emos isto, la solubilidad del 6g,%+- * aumenta considerablemente con la acidez de la solucin. )omo e"emplo adicional, la solubilidad del )aR * aumenta a medida #ue la solucin se !ace ms cida, puesto #ue el ion R' es una base d4bil8 es la base con"ugada del cido d4bil +R. (n consecuencia, el e#uilbrio de solubilidad del )aR * se desplaza a la derec!a a medida #ue la concentracin de iones R ' se reduce por protonacin para formar +R. Por consiguiente, el proceso de disolucin se puede entender en t4rminos de dos reacciones consecuti as5 )aR* ,s- @ )a*/ ,ac- / * R' ,acR' ,ac- / +/ ,ac- @ +R ,ac9a ecuacin para el proceso global es )aR* ,s- / * +/ @ )a*/ ,ac- / * +R ,ac9a siguiente figura muestra cmo cambia la solubilidad del )aR * con el p+5

%tras sales #ue contienen aniones bsicos, como )% &*', P%3&', )$' o S*', se comportan de manera similar. (stos e"emplos ilustran una regla general5 la solubilidad de las sales ligeramente solubles que contienen aniones bsicos aumenta con la &#'((a medida que se reduce el p#). )uanto ms bsico es el anin, ms influ0e el p+ sobre la solubilidad. 9as sales con aniones de basicidad insignificante ,los aniones de los cidos fuertes- no son afectadas por los cambios de p+. A-li a i'! del -rodu #o de solubilidad al a!$lisis -or -re i-i#a i'! uali#a#i,o: Ti#ula io!es

9as titulaciones en donde ocurren reacciones de precipitacin no son tan numerosas en los anlisis olum4tricos como a#uellas en donde se presentan reacciones cido'base. De !ec!o, los e"emplos de estas titulaciones se limitan a la precipitacin de aniones como los !algenos 0 el tiocianato con el ion plata. Bna de las razones del uso limitado de estas reacciones es #ue faltan indicadores adecuados. (n algunos casos, en particular durante la titulacin de soluciones diluidas, la elocidad de reaccin es demasiado lenta 0 esto no es con eniente para una titulacin. )uando la reaccin se aproxima al punto de e#ui alencia 0 el titulante se adiciona lentamente, no existe una sobresaturacin ele ada 0 la precipitacin puede ser mu0 lenta. %tra dificultas es #ue, con frecuencia, no se conoce la composicin del precipitado debido a los efectos de coprecipitacin. .un#ue esto ltimo se puede minimizar o corregir parcialmente por medio de algunos procedimientos como la digestin del precipitado, no es posible !acerlo directamente en una titulacin en donde se forma el precipitado. Cur,as de #i#ula i'! 9as cur as de titulacin para las reacciones de precipitacin son anlogas a las de las titulaciones cido'base. 9os clculos del e#uilibrio se basan en la constante del producto de solubilidad. (l siguiente e"emplo ilustra los clculos para la titulacin del ion cloruro con el ion plata. E4e"-lo5 Se titulan EC,C ml de $a)l C,GCC 6 con .g$% & C,GCC 6. )alcule la concentracin del ion cloruro a inter alos durante la titulacin 0 grafi#ue p)l ,'log U)l'V- contra ml de .g$%&. Lps .g)l P G.GC'GC ,a- Inicio de la titulacin. Puesto #ue U)l'V P C,GCC mmolMml p)l P G,CC ,b- )espu$s de la adicin de *+,+ ml de Ag,- .. :eniendo en cuenta #ue la reaccin es completa, U,EC.C x C,GCC- Z ,GC,C x C,GCC-V mmol U)l'V P ''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''' ,EC,C / GC,C- ml U)l'V P C,CIF mmolMml p)l5 G,GF (c) )espu$s de la adicin de *+,+ ml de Ag,- .. U,EC.C x C,GCC- Z ,3J,J x C,GCC-V mmol U)l'V P ''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''' ,EC,C / 3J,J- ml U)l'V P G.GC'3 mmolMml p)l5 3,CC (n estos clculos !emos despreciado el ion cloruro en solucin por la solubilidad del precipitado. (sta aproximacin es lida excepto a G * gotas del punto de e#ui alencia.

,d- /unto de equi"alencia. (ste punto se alcanza cuando se !an adicionado EC,C ml de .g$%&. $o !a0 exceso ni de cloruro ni de ion plata 0 la concentracin de cada uno est dada por la raz cuadrada de Lps. U.g/V P U)l'V U)l'V* P G,C.GC'GC U)l'V P G,C.GC'E p)l5 E,CC ,e- )espu$s de la adicin de 0+,+ ml de Ag,- .. 9a concentracin del ion plata en exceso es

U,IC.C x C,GCC- Z ,EC,C x C,GCC-V mmol U.g/V P ''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''' ,EC,C / IC,C- ml U.g/V P J,G.GC'& mmolMml p.g5 *,C3 Puesto #ue p)l / p.g P GC,CC p)l P F,JI (n la siguiente tabla se presentan los datos de esta titulacin 0 la cur a est graficada en la siguiente figura.

:itulacin de EC ml de $a)l C,GC 6 con .g$% & C,GC 6 .g$%&, ml U)l'V p)l C,C C,GC G,CC GC,C C,CIF G,GF *C,C C,C3& G,&F &C,C C,C*E G,IC 3C,C C,CGG G,JI 3J,C C,CCGC &,CC 3J,J G,C.GC'3 3,CC EC,C G,C.GC'E E,CC EC,G G,C.GC'I I,CC EG,C G,C.GC'F F,CC IC,C G,C.GC'K F,JI

:ambi4n se encuentran graficadas en esta figura las cur as de titulacin de los iones ioduro 0 bromuro con plata. $tese #ue el incremento en p> ,> P )l, 1r o 2en el punto de e#ui alencia es ma0or en la titulacin del 0oduro, puesto #ue el 0oduro de plata es menos soluble #ue las otras dos sales. $tese tambi4n #ue el alor de L para la reaccin de titulacin .g/ / >' @ .g> ,ses G G L P '''''''''''' P ''''' U.g/V U>'V Lps Por lo tanto, mientras menor sea Lps, la L de la titulacin ser ma0or. 9os alores de L para las tres sales presentes en la figura son 5 .g)l, G.GC GC8 abr, *.GCG* 0 .g2, G.GCGI. E*e #o de la *or"a i'! de o"-le4os sobre la solubilidad Bna propiedad caracterstica de los iones metlicos es su capacidad para actuar como cidos de 9e[is, o aceptores de pares de electrones, !acia las mol4culas de agua, #ue actan como bases de 9e[is, o donadores de pares de electrones. 9as bases de 9e[is distintas del agua tambi4n pueden interactuar cono los iones metlicos, en particular con iones de metales de transicin. (stas interacciones pueden tener un efecto espectacular sobre la solubilidad de una sal metlica. Por e"emplo, el .g)l, cu0o Lps P G.GC 'GC, se disuel e en presencia de amonaco acuoso debido a la interaccin entre la .g / 0 la base de 9e[is $+ &. (ste proceso se pude er como la suma de dos reacciones5 el e#uilibrio de solubilidad del .g)l 0 la interaccin cido'base de 9e[is entre la .g / 0 el $+&5 .g)l ,s- @ .g/ ,ac- / )l' ,ac.g/ ,ac- / * $+& ,ac- @ .g,$+&-*/ ,ac''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''''' (n con"unto5 .g)l ,s- / * $+& ,ac- @ .g,$+&-*/ ,ac9a presencia de $+& desplaza la primera reaccin, el e#uilibrio de solubilidad del .g)l, a la derec!a a medida se retira .g / para formar .g,$+&-*/5 .g/ ,ac- / * $+& ,ac- @ .g,$+&-*/ ,ac9a unin de un ion metlico con una o ms bases de 9e[is, como el .g,$+&-*/, se conoce como un io! o"-le4o . 9a estabilidad de un ion comple"o en solucin acuosa se pude "uzgar por el alor de la constante de e#uilibrio de su

formacin a partir del ion metlico !idrataddo. Por e"emplo, la constante de e#uilibrio para la formacin de .g,$+ &-*/ es G,F.GCF5 U.g,$+&-*/V Lf P ''''''''''''''' P G,F.GC F U.g/VU$+&V* Bna constante de e#uilibrio de este tipo se conoce como una o!s#a!#e de *or"a i'!, Lf. 9a regla general es #ue la solubilidad de las sales metlicas aumenta en presencia de bases de 9e[is adecuadas, como $+ &, )$' u %+', si el metal forma un comple"o con la base. 9a capacidad de los iones metlicos para formar comple"os es un aspecto extremadamente importante de la #umica de los mismos, !a0 aplicaciones de los mismos en reas como la bio#umica, metalurgia 0 fotografa.

PROBLEMAS G. \u4 informacin comparati a acerca de la solubilidad de estos compuestos nos proporciona saber #ue?5 Lps .g1r P E,&.GC 'G& Lps )aS%& P G,&.GC'K Lps +gS P G,I.GC'E* W5 )omo todas las sales son del mismo tipo ,>?- se puede decir #ue a T Lps T solubilidad, por lo tanto s )aS% & T s .g1r T s +gS *. )alcular el Lps del 1aS%3 sabiendo #ue en GKF ml de solucin saturada !a0 C,CCGF g de 1aS%3. W5 G,E.GC'J &. )alcular el Lps del 1aR * sabiendo #ue en GE ml de agua se disuel en como mximo C,C3K g de 1aR*. W5 *,3.GC'E 3. \u4 concentracin de iones $a / se necesita para comenzar la precipitacin del $a2%3 en una solucin #ue es *.GC '* 6 de 2%3'? Lps $a2% 3 P &.GC'& . W5 C,GE 6 E. +allar la solubilidad en agua del .g2 sabiendo #ue su Lps es K,&.GC 'GF . W5 J,G.GC'J I. (n #u4 olumen de solucin saturada se !abrn disuelto C,K g de 6g)% &? Lps 6g)%& P 3.GC'E W5 G,E l F. )untos gramos de .g*)r%3 se pueden disol er en E,I litros de agua, sabiendo #ue su Lps es G,J.GC 'G*? W5 C,G3E g K. )ul es el p+ de una solucin saturada de ]n,%+- *? G,K .GC'G3 W5 J,E J. )alcular la solubilidad del Re,%+- * a5 Lps Re,%+-* P G,I.GC'G3 . a- p+ K,C 8 Lps ]n,%+- * P

b- p+ GC.

W5 G,I.GC'I GC. (l Lps del .g.c es *,&.GC '&. )untos gramos de .g.c se pueden disol er en & litros de?5 a- agua8 b- solucin de .g$% & C,GEC 6. W5 a- *&,J g b- F,I g GG. +abr precipitacin al mezclar *E,C ml de Sr)l * GC'& 6 con GE ml de $a*S%3 *.GC'& 6? Lps SrS%3 P F,I.GC'F ? W5 $% G*. )alcular si !abr o no precipitacin de )a,%+- * al mezclar * litros de solucin de $a%+ de p+ G* con G,E litros de )a)l * C,CG 6. Lps )a,%+- * P G,&.GC'I . W5 $% G&. Suponer #ue se mezclan 3C,C ml de .g$% & C,GC 6 0 GC ml de $a1r C,GE 6. )alcular las concentraciones finales de .g /, 1r', $a/ 0 $%&' . Lps .g1rP E,C.GC'G& . W5 U.g/V P C,CE 6 U1r'V P G,C.GC'GG U$a/V P C,C& 6 U$% 'V P C,CK 6 &