Curso de Termodinmica: IMA

Diagramas y Propiedades Termodinmicas:

7.1 Introduccin: Hasta el momento solo hemos trabajado con las ecuaciones de estado de los gases perfectos !i bien esto es adecuado para estudiar sistemas simples" el tratar de aplicar estas ecuaciones a sistemas de mayor complejidad conduce a errores Lo usual es, entonces, trabajar con diagramas termodinmicos. #stos representan en forma grfica las propiedades termodinmicas de sustancias reales Los diagramas ms comunes que se emplean son: Diagrama p$% &diagrama de Clapeyron': #ste es uno de los ms comunes Tiene las siguientes propiedades de inter(s: el rea bajo la cur)a representa el trabajo sin trabajo de flujo #n un ciclo cerrado" si el ciclo se recorre a fa)or de los punteros del reloj" el trabajo intercambiado es positi)o &ciclo motri*' !i se recorre en contra de los punteros del reloj" el trabajo intercambiado es negati)o &ciclo +ue absorbe trabajo' Diagrama T$! &temperatura$entrop,a o Diagrma #ntr-pico': es muy empleado" pues &si las e)oluciones son re)ersibles' el rea encerrada por el ciclo o bajo la cur)a representa los calores intercambiados Diagrama H$! &entalp,a$entrop,a o Diagrama de Mollier': Tambi(n es diagrama com.n" pues permite representar con facilidad e)oluciones reales y estudiar las )ariaciones de entalp,a #sto .ltimo es cla)e al momento de estudiar intercambios de calor y trabajo basndose en el primer principio !i" para un diagrama dado" se escogen las )ariables principales en forma adecuada" es posible deducir todas las )ariables termodinmicas de importancia a partir de las propiedades +ue aparecen en el diagrama #n los pr-/imos prrafos presentaremos en cierto detalle cada uno de estos diagramas #l estudio de ellos se har ),a el anlisis de lo +ue ocurre en centrales t(rmicas

7.2 Diagramas Termodinmicos: 7.2.1 Diagrama de lape!ron:

#n este ejemplo &compresi-n de 0 a 1'" el trabajo de compresi-n ser el rea %0$0$1$%1 si no hay trabajo de flujo y el rea p0$0$1$p1 en el caso con trabajo de flujo #n ambos casos est el supuesto de compresi-n sin roce #n el caso de un sistema con cambio de fase la representaci-n p$% es un poco ms compleja #sta la podemos )er ilustrada en la siguiente figura 2a cur)a de cambio de fase est en negro !e define una campana celeste +ue es la *ona donde se produce el cambio de fase A la i*+uierda &en a*ul' est la *ona de l,+uido saturado y a la derecha la *ona de )apor sobrecalentado &color damasco' 2as l,neas +ue aparecen son isotermas De ellas destaca la isoterma cr,tica Cuando el )apor de agua est sobre esa temperatura cr,tica &3'" por mucho +ue se comprima el )apor" este no condensa #sto define la *ona amarilla de 4as Tambi(n se debe tener claro +ue en la fase l,+uida" las isotermas son casi )erticales #sto se debe a +ue el agua es un fluido casi incompresible

#n rigor la ecuaci-n de estado de un fluido es una superficie entre sus )ariables principales #n un diagrama p$% la ecuaci-n de estado de un gas perfecto se puede representar por una sucesi-n de hip(rbolas p% 5 Cte" +ue corresponden a isotermas 7.2.2 Diagrama T"#: #l diagrama T$! tiene )arias propiedades interesantes +ue lo hacen util para )isuali*ar procesos y ciclos A continuaci-n ilustraremos algunas de estas propiedades importantes #n un diagrama T$! un ciclo de Carnot +ueda representado por dos hori*ontales &isotermas' y dos )erticales &isentr-picas' Por lo tanto un ciclo de Carnot es un rectngulo & %er pr-/ima figura'

Adems el rea encerrada dentro de un ciclo &o bajo la cur)a' representa los calores intercambiados con el e/terior o en cada e)oluci-n 2o anterior se debe a +ue si la e)oluci-n es re)ersible" se cumple +ue d6 5 T7d! #n el ejemplo +ue se ilustra" el calor absorbido es el rea !0$1$8$!1 y el calor cedido es el rea !0$0$9$!1 :n concepto interesante +ue surge de este diagrama es el de Ciclo de Carnot correspondiente !i en un diagrama T$ ! se tra*a un ciclo cual+uiera" el rectngulo +ue circunscribe al ciclo es el ciclo de Carnot correspondiente 2a diferencia de rea entre ambos ciclos representa la p(rdida de eficiencia entre el ciclo real y el Carnot correspondiente #ste concepto nos ser de mucha utilidad al estudiar los ciclos t,picos de Centrales T(rmicas ; 8 0 Aspectos 4enerales: De los fluidos termodinmicos de importancia a estudiar" sin duda el agua y )apor de agua es uno de los esenciales #l agua es un e/celente fluido desde el punto de )ista de +ue es abundante" no t-/ico" barato y adems transporta importantes cantidades de energ,a si hay cambio de fase Debemos distinguir $arias %onas de importancia para el estudio termodinmico de las propiedades del agua. &stas son: o <ona del !-lido: es la *ona +ue corresponde a las propiedades del hielo %eremos un diagrama de fase +ue muestra las diferentes *onas y tipos de hielo +ue e/isten o <ona del l,+uido: incluye la interfase s-lido l,+uido Hablaremos un poco de estos cambios de fase o <ona de )apor: estudio elemental de la campana de cambio de fase y *ona de )apor sobrecalentado o <ona de gas: es la *ona en +ue estamos sobre la temperatura cr,tica !i bien en los prrafos +ue siguen nos referiremos en especial al agua y )apor de agua" muchas de las ideas y conceptos +ue se e/ponen son aplicables a otros fluidos 7.'.1.1 (ona del #lido:

#l hielo de agua tiene una estructura cristalina muy compacta A medida +ue las condiciones de presi-n y temperatura )ar,an" se pueden formar diferentes estructuras cristalinas #n la siguiente figura )emos ilustrado una superficie +ue representa las propiedades del agua en la *ona del s-lido &hielo':

Propiedades del Hielo en diagrama p-V-T a diferentes presiones y temperaturas #n la figura podemos )er +ue para presiones y temperaturas corrientes e/iste el llamado hielo I" pero a presiones ele)adas aparecen di)ersas fases nue)as de hielo 7.'.1.2 (ona de L)quido:

Apro)echaremos de definir algunos conceptos bsicos: o 2,+uido saturado: se dice +ue el l,+uido est saturado si al agregar energ,a &calor'" una fracci-n de (l pasa a la fase )apor A presi-n ambiente &0 bar' esto ocurre a los 0==>C de temperatura 2a energ,a agregada produce un cambio de fase y es un aporte de calor latente o 2,+uido subsaturado: en este caso al agregar energ,a al l,+uido" esto se traduce en un aumento de temperatura 2a energ,a agregada produce un cambio de temperatura y es un aporte de calor sensible #n este caso hay aumento de )olumen en la solidificaci-n Tambi(n podemos )er +ue a medida +ue nos alejamos de la temperatura cr,tica &Cr en la figura' el comportamiento del fluido se asemeja ms aun gas perfecto 7.'.1.' (ona de *apor ! +as: #n la siguiente fihura se )isuali*a la superficie p$%$T +ue representa las propiedades del agua y )apor de agua en todo un rango de presiones y temperaturas Al proyectar las cur)as sobre una superficie p$T se obtienen las l,neas de cambio de fase: fusi-n &cambio de s-lido a l,+uido'? )apori*aci-n &cambio de l,+uido a )apor'? sublimaci-n &cambio de s-lido a )apor' #l punto de encuentro entre estas tres l,neas define el punto triple +ue es donde coe/isten en e+uilibrio las fases s-lido" l,+uido y )apor 7., Diagrama de -ollier: #n este acpite abordaremos el estudio del Diagrama de Mollier y las Tablas de %apor Como tal se ha estructurado el acpite de la siguiente forma: o Aspectos generales de diagrama de Mollier: representaci-n H$!" *onas principales en el diagrama" rectas de condensaci-n o :so prctico de diagrama de Mollier: como utili*ar el diagrama en el caso de las e)oluciones ms usuales o Tablas de )apor y su uso: presentaci-n general de las tablas :so de ellas en casos t,picos de ciclos de )apor Despu(s de este estudio general pasaremos al estudio de los ciclos de )apor ms usuales 7.,.1 .spectos +enerales del Diagrama de -ollier: #n la siguiente figura &hacer clic@ sobre ella para )erla ms grande y con mayores e/plicaciones' se )isuali*a el diagrama H$! para el agua y )apor de agua llamado tambi(n Diagrama de Mollier

Diagrama de Mollier 7.,.2 /so prctico del Diagrama de -ollier: #n este prrafo daremos las indicaciones ms bsicas para el uso de este diagrama Mayores detalles se )eran en los prrafos sobre los ciclos termodinmicos de )apor a0 .spectos generales: #n la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general Al usar los ejes H$! se tiene la enorme )entaja de +ue es sencillo poder determinar los intercambios de calor y trabajo para casi cual+uier e)oluci-n Aasta aplicar el primer principio #n efecto: 1 2 3 " 4tec !i la e)oluci-n es adiabtica" la )ariaci-n de entalp,a da directamente el trabajo t(cnico reali*ado Adems si la e)oluci-n es sin roce" ser una identr-pica &)ertical'

b0 (ona de campana de cambio de 5ase: Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro +ue las isotermas y las is-baras se confunden en una l,nea .nica +ue llamamos rectas de condensaci-n #n el diagrama se lee directamente la presi-n Para leer la temperatura es necesario subir por la recta de condensaci-n y leer la temperatura en /50 &l,nea de )apor saturado' Las otras l)neas de importancia en esta %ona son las l)neas de igual t)tulo. De5iniremos al t)tulo 6 del $apor como: 6 2 -asa *apor saturado liq. 7 $ap. satur. c0 (ona de $apor sobrecalentado: #n esta *ona se separan las is-baras de las isot(rmicas Adems de la informaci-n ob)ia +ue se e/trae directamente del diagrama &#ntalp,a y #ntrop,a en un punto'" se puede adems obtener informaci-n adicional #n efecto se puede: Calor espec,fico a presi-n constante: #n la *ona de )apor sobrecalentado la pendiente de la is-bara est relacionada con Cp" en efecto Cp 5 d6BdT ? por lo tanto si uno supone un calentamiento isobrico se tiene +ue d6 5 dH o bien 6 5 H para un )alor de T ra*onable &por ejemplo C a 0=>C'

Calor espec,fico a )olumen constante: !i en el diagrama de Mollier aparecen las is-coras &l,neas de )olumen espec,fico constante' tami(n es posible obtener los )alores de C) en diferentes partes de la *ona de )apor sobrecalentado usando un m(todo anlogo al anterior

d0 /so bsico del diagrama: #n la e/plicaci-n +ue sigue" supondremos +ue estn usando el diagrama de Mollier +ue empleamos en clases #ste tiene unidades M3! y es un diagrama +ue representa solo una *ona de inter(s especial