LECCIN 4

Enlace inico
Aspectos estructurales Consideraciones energticas: energa de red Ciclos de Born-Haber Desviacin del modelo inico: Polarizacin

El enlace qumico

T1

Enlace covalente

Enlace inico

Enlace inico:
A(g) A+ (g) + e

Formacin del retculo slido

T2

Interaccin de las nubes electrnicas Cesin de uno o ms electrones formacin de iones positivos y negativos

B(g) + e B (g)
_

Enlace atraccin electrosttica entre cargas de signo opuesto Formacin del retculo slido

Na + Cl

+ Na +

Cl

Enlace inico: energa de red

T3

Energa de red.- Es la energa que se libera cuando los iones positivos y negativos, en fase gas, se unen para formar un mol del compuesto inico slido. Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) H = - 787 kJ/mol (Energa liberada)

Interaccin entre dos cargas de signo opuesto:

Para dos iones: Z+e

Mz+(g) + Xz-(g) MX(s)

Z_e

(o = 8,85.1012 J1C2 m1)

Enlace inico: energa de red

Red tipo NaCl: 6 12 8 6

T4

Distribucin geomtrica: iones carga opuesta, d iones misma carga, d2 iones carga opuesta, d3 iones misma carga, 2 d

d d5 d2 d3

Factor geomtrico correspondiente a cada distribucin =

A (cte. de Madelung)

Red tipo
NaCl CsCl ZnS blenda ZnS wurtzita CaF2 fluorita TiO2 rutilo SiO2 -cristobalita

A
1,74756 1,76267 1,63805 1,64132 2,51939 2,408 2,201

Enlace inico: Energa de red

Para 1 mol de compuesto

T5

Z + Z e2 A N A U 0 = 4 0 r 1

Fuerzas repulsivas:

Fuerzas de Born
ejemplos Li+ HNa+ F-, Mg2+ O2K+ ClRb+ BrCs+ Iion tipo He He Ne Ne Ar Ar Kr Kr Xe Xe Valor de

N A B U 0 = n r
B: coeficiente de repulsin n: el exponente de Born

n 5 7 9 10 12

Ecuacin de ( ) U 0 mn Born-Land:

Z + Z e 2 A N A 1 = 1 4 0 r0 n 1

Clculo de la energa de red para NaCl

Datos:
e = 1,602 10-19 C ion tipo [Ne]3s1 2 5 17Cl [Ne] 3s 3p
11Na

T6
n 7 9

o = 8,85.1012 J1C2 m1
A = 1,74756 r (Na+) = 98 pm r (Cl-) = 181 pm

Na+ Cl-

Ne Ar

n=8
Z + Z e 2 A N A 1 U0 = 1 = 4 0 r0 n = 762 kJ / mol 1

23 ( )( ) ( ) 1 1 1 , 602 10 1 , 74756 6 , 022 10 + = 910 9 (98 + 181 )10 12 10 3 19 2

1 1 = 8

U0 = - 762 kJ/mol

Formacin de la red (energa liberada)

Ciclo de Born-Haber: Entalpa reticular

Na(s) Atomizacin
+ 107,3

T7

Cl 2(g)

Hf = - 411

H en NaCl(s) KJ/mol

Disociacin
(+ 244)

Na(g)

Cl (g) A. electrnica
- 348,6

Hretic

Na+(g)

Cl -(g)

Hf = (Hatom + Hioniz) Na + ( Hdisoc + HAE) Cl + Hretic Hretic = - 787,5 kJ/mol U0 = - 762 kJ/mol
Calculada mediante la ecuacin de Born-Land, T6

Valores similares (diferencia < 5%)

El modelo electrosttico es correcto

Clculo de la energa de red y de la Hretic para AgI

Ag(s) Atomizacin
+ 284

T8

I 2(s)

Hf = - 62

AgI(s)

Sublimacin
(+ 62)

Ag(g)

I (g) Disociacin
(+ 151)

Hretic

Hretic= - 887,5 kJ/mol

I (g) A. electrnica Ag+(g)

1

I- (g)

- 301

Z + Z e 2 A N A 1 1,6021019 ) 1,638056,0221023 1 9 (+ 1)( 1)( U0 = 1 1 = 910 = 12 3 ( ) r0 n + 11 4 0 113 220 10 10

2

= 622 kJ / mol U =622 kJ/mol

0

Hretic= - 887,5 kJ/mol

Valores diferentes (diferencia 30%)

El modelo electrosttico no es correcto

Contribucin covalente

POLARIZACIN

Desviacin del modelo inico: POLARIZACIN Los aniones pueden ser polarizados por los cationes:
Situacin ideal

T9

Situacin real

El grado en que el catin puede polarizar al anin aumenta con: La carga alta y el tamao pequeo del catin La carga alta y el tamao grande del anin
CATI CATIN PEQUE PEQUEO Y/O CARGA ELEVADA POLARIZANTE

POLARIZACI POLARIZACIN ANI ANIN GRANDE Y/O CARGA ELEVADA POLARIZABLE CAR CARCTER COVALENTE

NaF frente a NaI:

Desviacin del modelo inico: POLARIZACIN T10 F - es un anin pequeo, poco polarizable I - es un anin grande, muy polarizable
NaF es un compuesto inico NaI es un compuesto inico con carcter covalente

LiCl frente a KCl:

100
Porcentaje de carcter inico

Lec. 2-T20

75 50 25 0 0

Diferencia de electronegatividad

 Entalpa de formacin estndar de una sustancia, H0f: variacin de entalpa correspondiente a la formacin de 1 mol de la sustancia en el estado estndar a partir de sus elementos en los estados estndar de sus formas de referencia (kJ/mol). Entalpa de atomizacin, Ha: energa necesaria para formar 1 mol de tomos gaseosos a partir del elemento en su estado estndar (kJ/mol). Energa de disociacin de enlace, EE: es la cantidad de energa necesaria para romper 1 mol de enlaces de una sustancia covalente en fase gaseosa (kJ/mol). Energa de ionizacin, I: energa necesaria para separar un electrn de un tomo gaseoso neutro en su estado fundamental (kJ/mol). Afinidad electrnica, AE: energa asociada al proceso en el que un tomo gaseoso neutro en su estado fundamental captura un electrn y forma un ion mononegativo (kJ/mol).