Gases Ideales y reales I.

Introduccin:
Gases ideales: Son aquellos que cumplen estrictamente con las leyes de los gases, incluyendo la ecuacin general de los gases, y cumplen adems con los postulados de la teora cintica. El gas ideal es un modelo al cual los gases reales se aproximan ms o menos segn el gas de que se trate y segn las condiciones de presin y temperatura a las que se encuentre. Los gases reales se comportan como ideales a bajas presiones y altas temperaturas (siempre que no se ionicen ni reaccionen).Uno de los supuestos de la Teora Cintica es que las molculas no tienen atracciones ni repulsiones entre s. A altas presiones las molculas disminuyen su distancia entre s y comienzan a tener importancia las atracciones intermoleculares. As mismo, el volumen de cada una de las molculas que se considera despreciable, al estar muy juntas las molculas deja de ser tan despreciable. Cuando las molculas estn demasiado juntas comienzan a tener importancia las fuerzas de repulsin entre las molculas .Las fuerzas de atraccin tienen tambin importancia si el gas se encuentra a una temperatura muy baja, ya que las molculas se mueven ms lento y por lo tanto las fuerzas atractivas tienen mayor importancia (analogamente es ms fcil frenar una bicicleta que va lento que una que va muy rpido).Para evaluar que tanto se aproxima el comportamiento de un gas real al de un gas ideal en determinadas condiciones es til el factor de compresibilidad de los gases (Z) . Para un mol de cualquier gas que se comporte como ideal Z=1.Cuanto ms se aleja el valor de Z de 1, menos se aproxima el gas real a un comportamiento ideal. El factor de compresibilidad es una medida de la resistencia y del tipo de fuerzas intermoleculares. Cuando Z>1, las repulsiones intermoleculares son dominantes. Cuando Z<1 las fuerzas de atraccin son dominantes .Existen algunas ecuaciones que permiten corregir las desviaciones del comportamiento ideal de los gases reales. Una de estas ecuaciones es la propuesta por Johannes var der Wals

II.GASES IDEALES:
ECUACIONES DE ESTADO El estado de una cierta masa m de sustancia est determinado por su presin p, su volumen V y su temperatura T. En general, estas cantidades no pueden variar todas ellas independientemente. Ecuacin de estado: V = f(p,T,m) El trmino estado utilizado aqu implica un estado de equilibrio, lo que significa que la temperatura y la presin son iguales en todos los puntos. Por consiguiente, si se comunica calor a algn punto de un sistema en equilibrio, hay que esperar hasta que el proceso de transferencia del calor dentro del sistema haya producido una nueva temperatura uniforme, para que el sistema se encuentre de nuevo en un estado de equilibrio.

Ley de los gases ideales La teora atmica de la materia define los estados, o fases, de acuerdo al orden que implican. Las molculas tienen una cierta libertad de movimientos en el espacio. Estos grados de libertad microscpicos estn asociados con el concepto de orden macroscpico. Las molculas de un slido estn colocadas en una red, y su libertad est restringida a pequeas vibraciones en torno a los puntos de esa red. En cambio, un gas no tiene un orden espacial macroscpico. Sus molculas se mueven aleatoriamente, y slo estn limitadas por las paredes del recipiente que lo contiene. Se han desarrollado leyes empricas que relacionan las variables macroscpicas. En los gases ideales, estas variables incluyen la presin (p), el volumen (V) y la temperatura (T). A bajas presiones, las ecuaciones de estado de los gases son sencillas: La ley de Boyle-Mariotte afirma que el volumen de un gas a temperatura constante es inversamente proporcional a la presin. p1.V1 = p2.V2 La ley de Charles y Gay-Lussac afirma que el volumen de un gas a presin constante es directamente proporcional a la temperatura absoluta. V1/T1 = V2/T2 Otra ley afirma que a volumen constante la presin es directamente proporcional a la temperatura absoluta. p1/T1 = p2/T2 Resumiendo: p1.V1/T1 = p2.V2/T2 = constante Definiendo las condiciones normales de presin y temperatura (CNPT) como, 1 atmsfera y 273 K, para el volumen que ocupa un mol de cualquier gas (22,4 dm3), esta constante se transforma en: constante = 1 atm.22,4 dm3/273 K.mol = 0,08205 atm.dm3/K.mol Y se define R como la constante de los gases ideales: R = 0,08205 atm.dm3/K.mol La combinacin de estas leyes proporciona la ley de los gases ideales, tambin llamada ecuacin de estado del gas ideal: p.V = n.R.T donde n es el nmero de moles.

Teora cintica de los gases

Con la llegada de la teora atmica de la materia, las leyes empricas antes mencionadas obtuvieron una base microscpica. El volumen de un gas refleja simplemente la distribucin de posiciones de las molculas que lo componen. Ms exactamente, la variable macroscpica V representa el espacio disponible para el movimiento de una molcula. La presin de un gas, que puede medirse con manmetros situados en las paredes del recipiente, registra el cambio medio de momento lineal que experimentan las molculas al chocar contra las paredes y rebotar en ellas. La temperatura del gas es proporcional a la energa cintica media de las molculas, por lo que depende del cuadrado de su velocidad. La reduccin de las variables macroscpicas a variables fsicas como la posicin, velocidad, momento lineal o energa cintica de las molculas, que pueden relacionarse a travs de las leyes de la fsica de Newton, debera de proporcionar todas las leyes empricas de los gases. En general, esto resulta ser cierto. La teora fsica que relaciona las propiedades de los gases con la mecnica clsica se denomina teora cintica de los gases. Adems de proporcionar una base para la ecuacin de estado del gas ideal, la teora cintica tambin puede emplearse para predecir muchas otras propiedades de los gases, entre ellas la distribucin estadstica de las velocidades moleculares y las propiedades de transporte como la conductividad trmica, el coeficiente de difusin o la viscosidad.

Ecuacin de Van der Waals

La ecuacin de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases reales no se comportan exactamente as. En algunos casos, la desviacin puede ser muy grande. Por ejemplo, un gas ideal nunca podra convertirse en lquido o slido por mucho que se enfriara o comprimiera. Por eso se han propuesto modificaciones de la ley de los gases ideales P.V = n.R.T Una de ellas, muy conocida y particularmente til, es la ecuacin de estado de Van der Waals (p + a/v2).(v - b) = R.T donde v = V/n a y b son parmetros ajustables determinados a partir de medidas experimentales en gases reales. Son parmetros de la sustancia y no constantes universales, puesto que sus valores varan de un gas a otro. La ecuacin de Van der Waals tambin tiene una interpretacin microscpica. Las molculas interaccionan entre s. La interaccin es muy repulsiva a corta distancia, se hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias ms grandes. La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las fuerzas atractivas y repulsivas. Por ejemplo, la repulsin mutua entre molculas tiene el efecto de excluir a las molculas vecinas de una cierta zona alrededor de cada molcula. As, una parte del espacio total deja de estar disponible para las molculas en su movimiento aleatorio. En la ecuacin de

estado, se hace necesario restar este volumen de exclusin (b) del volumen del recipiente (V); de ah el trmino (V - b).

Transiciones de fase
A temperaturas bajas (a las que el movimiento molecular se hace menor) y presiones altas o volmenes reducidos (que disminuyen el espacio entre las molculas), las molculas de un gas pasan a ser influidas por la fuerza de atraccin de las otras molculas. Bajo determinadas condiciones crticas, todo el sistema entra en un estado ligado de alta densidad y adquiere una superficie lmite. Esto implica la entrada en el estado lquido. El proceso se conoce como transicin de fase o cambio de estado. La ecuacin de Van der Waals permite estas transiciones de fase, y tambin describe una regin de coexistencia entre ambas fases que termina en un punto crtico, por encima del cual no existen diferencias fsicas entre los estados gaseoso y lquido. Estos fenmenos coinciden con las observaciones experimentales. En la prctica se emplean ecuaciones ms complejas que la ecuacin de Van der Waals.

Punto crtico
En fsica, punto de temperatura o presin que corresponde a un cambio en el estado fsico de una sustancia. Durante el enfriamiento de una aleacin metlica, el punto crtico se alcanza a la temperatura en que se produce una reorganizacin molecular que da lugar a una nueva forma de la sustancia; generalmente, esta reorganizacin se ve acompaada por la absorcin o cesin de calor. La temperatura crtica de un gas es la temperatura mxima a la que puede licuarse; la presin crtica es la presin necesaria para licuar el gas a esa temperatura. Algunos gases, como el helio, el hidrgeno o el nitrgeno, poseen temperaturas crticas muy bajas y tienen que ser enfriados intensivamente antes de poder ser licuados. Otros, como el amonaco o el cloro, tienen temperaturas crticas elevadas y pueden licuarse a temperatura ambiente aplicando suficiente presin. Una tercera caracterstica del punto crtico es el volumen crtico, que es el volumen que ocupara un mol de gas a su temperatura y presin crticas. Estas tres cantidades, la temperatura, presin y volumen crticos, se denominan conjuntamente constantes crticas de una sustancia.

Presin de vapor
La presin de vapor en equilibrio con un lquido o un slido a cualquier temperatura se denomina presin de vapor de la sustancia a esa temperatura. La presin de vapor de una sustancia es funcin de la temperatura solamente, no del volumen. En un recipiente que contenga lquido y vapor en equilibrio a temperatura constante, la presin no depende de las cantidades relativas de vapor y lquido. Si por algn motivo la cantidad de lquido disminuye, el vapor se condensa (para compensar) y viceversa, pero si se suministra o sustrae calor a temperatura constante, la presin no vara. La temperatura del punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual su presin de vapor es igual a la presin exterior.

Humedad
Medida del contenido de agua en la atmsfera. La atmsfera contiene siempre algo de agua en forma de vapor. La cantidad mxima depende de la temperatura; crece al aumentar sta: a 4,4 C, 1.000 kg. de aire hmedo contienen un mximo de 5 kg. de vapor a 37,8 C 1.000 kg. de aire hmedo contienen un mximo de 18 kg. de vapor Cuando la atmsfera est saturada de agua, el nivel de incomodidad es alto ya que la transpiracin (evaporacin de sudor corporal con resultado refrescante) se hace imposible. El masa de vapor de agua contenido en un volumen de aire se conoce como humedad absoluta y se expresa en kg. de agua por m3 de aire seco. Los cientficos se refieren a estas medidas con gramos de vapor de agua por metro cbico. La humedad relativa, es la razn entre el contenido efectivo de vapor en la atmsfera y la cantidad de vapor que saturara el aire a la misma temperatura.
HR (%) = 100%.pp (vapor de agua) pv (a la misma temperatura)

Si la temperatura atmosfrica aumenta y no se producen cambios en el contenido de vapor, la humedad absoluta no vara mientras que la relativa disminuye. Una cada de la temperatura incrementa la humedad relativa produciendo roco. La humedad se mide con un higrmetro. El ndice de temperatura-humedad (ndice T-H, tambin llamado ndice de incomodidad) expresa con un valor numrico la relacin entre la temperatura y la humedad como medida de la comodidad o de la incomodidad. Se calcula sumando 40 al 72% de la suma de las temperaturas en un termmetro seco y en otro hmedo. Por ejemplo, si la temperatura en el termmetro seco es de 30 C y en el hmedo es de 20 C, el ndice T-H ser de 76. Cuando el valor es 70, la mayora de la gente est cmoda, si el ndice es de 75 el ambiente se hace ms incmodo.

III.GASES REALES:
Modelo de Van der Waals Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su masa y volumen molares

donde P es la presin, T es la temperatura, R es la constante de los gases ideales, y Vm es el volumen molar. "a" y "b" son parmetros que son determinados empricamente para cada gas, pero en ocasiones son estimados a partir de su temperatura crtica (Tc) y su presin crtica (Pc) utilizando estas relaciones:

Modelo de RedlichKwong La ecuacin de RedlichKwong es otra ecuacin de dos parmetros que es utilizada para modelar gases reales. Es casi siempre ms precisa que la ecuacin de Van der Waals, y en ocasiones ms precisa que algunas ecuaciones de ms de dos parmetros. La ecuacin es

donde "a" y "b" son dos parmetros empricos que no son los mismos parmetros que en la ecuacin de Van der Waals. Estos parmetros pueden ser determinados:

Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado La ecuacin de Berthelot (nombrada en honor de D. Berthelot1 es muy raramente usada,

pero la versin modificada es algo ms precisa

Modelo de Dieterici Este modelo (nombrado en honor de C. Dieterici2 ) cay en desuso en aos recientes

. Modelo de Clausius La ecuacin de Clausius (nombrada en honor de Rudolf Clausius) es una ecuacin muy simple de tres parmetros usada para modelar gases.

donde

y donde Vc es el volumen crtico.

Modelo Virial La ecuacin virial deriva a partir de un tratamiento perturbacional de la mecnica estadstica.

o alternativamente

donde A, B, C, A, B, y C son constantes dependientes de la temperatura. Modelo de PengRobinson Esta ecuacin de dos parmetros (nombrada en honor de D.-Y. Peng y D. B. Robinson)3 tiene la interesante propiedad de ser til para modelar algunos lquidos adems de gases reales.

Modelo de Wohl La ecuacin de Wohl (nombrada en honor de A. Wohl4 ) est formulada en trminos de valores crticos, hacindola til cuando no estn disponibles las constantes de gases reales.

donde

. Modelo de BeattieBridgman Esta ecuacin est basada en cinco constantes determinadas experimentalmente.5 Est expresada como

donde

Se sabe que esta ecuacin es razonablemente precisa para densidades hasta alrededor de 0.8 cr, donde cr es la densidad de la sustancia en su punto crtico. Las constantes que aparecen en la ecuacin superior estn dadas en la siguiente tabla cuando P est en KPa, v est en , T est en K y R=8.314 Gas Aire Argon, Ar Dixido de carbono, CO2 Helio, He Hidrgeno, H2 Nitrgeno, N2 Oxgeno, O2
6

A0 a B0 b c 131.8441 0.01931 0.04611 -0.001101 4.34104 130.7802 0.02328 0.03931 0.0 5.99104 507.2836 0.07132 0.10476 0.07235 6.60105 2.1886 0.05984 0.01400 0.0 40 20.0117 -0.00506 0.02096 -0.04359 504 136.2315 0.02617 0.05046 -0.00691 4.20104 151.0857 0.02562 0.04624 0.004208 4.80104

Modelo de BenedictWebbRubin La ecuacin de BenedictWebbRubin es otra ecuacin de estado, referida a veces como ecuacin BWR y otra como ecuacin BWRS:

donde d es la densidad molar y "a", "b", "c", "A", "B", "C", "", y "" son constantes empricas.

IV APLICACIONES EN BIOTECNOLOGIA :
El diseo de equipos de procesos utilizados en la industria qumica requiere de datos termodinmicos. Estos datos son entregados por las ecuaciones de estados y se pueden aplicar al diseo de muchos tipos de equipos, como por ejemplo: para intercambiadores de calor se debe determinar la entalpa a la entrada y salida del equipo usando los datos de temperatura y presin; determinar el volumen de un fluido a cierta temperatura y presin para el diseo de recipientes, y generalmente para el diseo de rehervidores, condensadores, bombas, compresores y expandidores En la industria petroqumica, especificamente en los procesos de liquefaccin, las ecuaciones de estados se utilizan entre muchas aplicaciones para: predecir con alta precisin entalpas para as optimizar el diseo de intercambiadores de calor; determinar datos de equilibrios vapor/lquido de los gases para los procesos de separacin; prediccin precisa de la densidad de lquidos para conocer la masa o volumen y calcular el calor total; determinar la potencia requerida en los compresores, etc En los procesos de separacin, como la destilacin, para el diseo de equipos se requiere de datos de equilibrios lquido/vapor. Estos datos pueden ser obtenidos por correlaciones grficas o analticas. Ambas utilizan datos de presin, volumen y temperatura, los cuales son proporcionados por las ecuaciones de estado. Para las correlaciones grficas, la ecuacin de estado ms usada es la de Benedict-WeebRubin, la cual se utiliz para construir las grficas de Kellogg, las que incluyen los datos de equilibrios para los 12 principales hidrocarburos. Para las correlaciones analticas, las ecuaciones de estados ms usadas son las de BenedictWeeb-Rubin y la de Redlich-Kwong o la de Soave. Los datos de equilibrios se determinan por la siguiente ecuacin:

donde: L : fugacidad del lquido. V : fugacidad del vapor. Ambos trminos L y V son determinados por las ecuaciones de estados mencionadas En el diseo de reacciones heterogneas, las ecuaciones de estado se utilizan para determinar los valores de presin y temperatura que se utilizan para los distintos modelos de adsorcin. Con estos modelos se pueden disear los reactores para reacciones heterogneas

En general todos los procesos requieren de datos de equilibrios, entalpas, presiones, volmenes, y otras propiedades termodinmicas, las cuales son derivadas de las ecuaciones de estado. La precisin y condiciones en las cuales se quiera trabajar depender de la ecuacin que se ocupe.

V. CONCLUSIONES
Las ecuaciones de estado se utilizan para determinar datos de equilibrios, entalpas, presiones, volmenes, y otras propiedades termodinmicas. La eleccin de la ecuacin a utilizar depender de la precisin que se requiera y de las condiciones de operacin en las que se trabaje. Las ecuaciones de estados cbicas no pueden representar fielmente el comportamiento de los gases, especificamente en la zona de dos fases, ya que slo poseen dos constantes. La ecuacin del virial, basada en la mecnica estadstica, puede representar fielmente el comportamiento. Sin embargo, es poco utilizada en ingeniera debido a la complicacin del calculo de los coeficientes. De las ecuaciones cbicas, la ms utilizada es la de Redlich-Kwong, la cual combina la simplicidad de una ecuacin de 2 parmetros con una alta precisin similar a la ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin de ocho parmetros.