República Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada

“UNEFA” Núcleo Portuguesa – Extensión Acarigua

Ley De Los Gases Y Propiedades De Los Hidrocarburos
Integrantes: Fernández Moisés C.I 21.562.706 Nádales Héctor C.I 21.059.431 Sánchez Edgar C.I 22.104.332 Simoza Carmen C.I 20.813.463 Villegas Miguel C.I 24.320.626 V Semestre Ingeniería En Gas “A” Ing: Rosangela Nicotra Gasotecnia Acarigua, 2012

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Índice Introducción Ley de los gases perfectos Gases Ideales Densidad, Volumen y Gravedad especifica Propiedades de los hidrocarburos puros Mezclas de gases Ley de Amagat Peso molecular aparente o de mezclas Propiedades Seudocríticas Gases Reales Ecuaciones de estado Determinación del factor de comprensibilidad Z Teoremas de estado correspondientes Densidad de los sistemas hidrocarburos en estado liquido Mezclas de sistemas de hidrocarburos gas y liquido Contenido liquido en un gas Valor calorífico de los gases Conclusión Referencias Bibliográficas Pág. 3-4 5-7 7 8 8-9 9-11 11 11-12 12-13 13-15 15-21 21-22 22-23 23 24 24-25 25 26-27 28

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si se representa gráficamente la presión en función del volumen. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. estos gases ideales poseen diversas características como el de ocupar el volumen del recipiente que los contiene. carburantes para reactores. Índice de cetano. Además. Número de octano. densidad. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. Es por ello que la ley de Boyle dice que para un peso de gas dado. viscosidad. es decir. Curvas de destilación Ahora bien un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas. tensión superficial. resulta una hipérbola. a su vez. a volumen constante. También puede expresarse: a volumen constante. a temperatura constante. o con la temperatura como función de la presión. puntos de congelación. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas. la presión varía directamente con la temperatura absoluta Es importante señalar que para la ley de Boyle. está formado por moléculas. Es una combinación de las leyes de Boyle. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. a presión constante. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. Potencia calorífica o poder calorífico. entre otros. Por otro lado cuando se habla de gas ideal se dice que es es un gas. las interacciones entre las moléculas se reduce solo a su choque.INTRODUCCIÓN La ley de los gases perfectos se relaciona en una ecuación la temperatura. con valores de densidad bastante grandes. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. a presión constante. para la ley de Charles (Gay-Lirssac) dice que para un peso de gas dado. para una temperatura constante. los productos comerciales. Un gas puede ser considerado como real. En cambio. una ecuación de estado simplificada. Bajo la teoría cinética de los 3 . fuel oils y aceites y entre sus principales características se tiene la tensión de vapor de los hidrocarburos puros. a elevadas presiones y bajas temperaturas. es importante mencionar. Asimismo se tiene que la fórmula del gas ideal es PV= nRT Al hablar de las propiedades de los hidrocarburos se tiene que la mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases. presión y volumen para gases perfectos. el volumen varía inversamente con la presión absoluta. la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. es decir. los cuales deben responder a determinadas especificaciones.

ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley. tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores.gases. Ecuación de Stariing. se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro.es por ello que la ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se comportan como gases perfectos. 4 . Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante. método gráfico del n. Sin embargo.a y el método de Standing – katz. Las principales ecuaciones de estado son la Ecuación de Redlich-Kwong. Ecuación de Esferas Duras. de composiciones conocidas.g. toma el nombre del físico holandés Van der Waals. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial. en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura. Con el auxilio de los computadores. Para finalizar cuando se habla de las mezcla de sistemas de hidrocarburos gas y liquido a veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos. Ecuación de Beatae-Bridgeman. bastante exactas. el cual propone su trabajo de los gases en 1873. el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo. Ecuación de Wohl. en general. pero.s. Ecuación de Peng Robinson. Por lo tanto. Algunos de los principales son el método de refracción molecular de Eykman. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR). Por otro lado la densidad de un sistema de hidrocarburos. Ecuación de Van der Waals. en estado líquido y bajo condiciones normales. Es importante destacar que la ley de los gases reales. La ley de Van der Waals es una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales Para la mezcla de los gases Dalton describió la mezcla de gases perfectos en función de la presión y su composición. R-K. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura. a la mezcla de gases se le aplica las mismas restricciones que a ellos: es válida para gases perfectos que forman una mezcla poco densa una vez puestos juntos en un recipiente Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis primeramente las moléculas de los gases no son puntuales y segundo la energía de interacción no es despreciable. Ecuaci6n de Redlich-Kwong. Son ecuaciones más o menos complicadas. conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo. Ecuación de Berthelot. Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos.p. (PR).

10. o con la 5 . Para la ley de Boyle. 4. a presión constante. para una temperatura constante. De donde. Luego. La Ley de Boyle dice: para un peso de gas dado. la presión varía directamente con la temperatura absoluta 6. 7. También se expresa: a temperatura constante. si se representa gráficamente la presión en función del volumen. resulta una hipérbola. a temperatura constante. a presión constante. ó también:. 5. a presión constante. el volumen varía inversamente con la presión absoluta 1. la densidad de un gas varía directamente con la presión absoluta. 3 9. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. Esta Ley relaciona en una ecuación la temperatura. La ley de Charles (Gay-Lirssac) dice: para un peso de gas dado. 2. Remplazando la ec. 8. En cambio. la densidad de un gas varía inversamente con la temperatura absoluta. También puede expresarse: a volumen constante. Es una combinación de las leyes de Boyle. Pero: 3. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro.LEY DE LOS GASES PERFECTOS. presión y volumen para gases perfectos.

temperatura como función de la presión. indicando que en el cero absoluto. 6 . P. y se va a llevar a P. 21. se tiene: 20. De la ley de Boyle. y diferenciando con respecto a P 18. 11. De la ley de Charles. 1 ó 5. E integrando entre 1 y 2 22. Esta ecuación también puede deducirse fácilmente si se considera que 16. 14. = constante) a V P. en estas condiciones. ya que las condiciones 1 y 2 pueden ser cualesquiera. Las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse en la siguiente forma: sea un peso dado de un gas que ocupa un volumen V. = constante). Las Figs. el volumen y la presión son iguales a cero. diferenciando con respecto a T. resultan líneas rectas que pasan por el origen. Ec. (T. Sin embargo. antes de llegar al cero absoluto. Diferenciando. a P. 2) se aplica la Ley de Charles y se lleva V T. se puede escribir la ecuación de manera general así: 15. 1-1 y 1-2 ilustran lo anterior. 6 ó 10. donde ocupa un volumen V. y T. a volumen constante. 18 y 19 en la Ec. (P. resulta: 19. = constante) a V. 12. Esto puede hacerse en dos etapas: 1) por la Ley de Boyle se lleva de V. y T. Ns. 17. Ec.. T. Reemplazando las Ecs. (P. En ambos casos. =Constante). cualquier gas ya se ha licuado y estas leyes no aplican. 17. Igualando a V: 13. (T.

y ya que "n" es el peso total de gas. W. En este punto se introduce la ley de Avogadro.6 pie3.  Las paredes del recipiente la pueden considerar absolutamente lisas por lo que no hay cambios en la velocidad tangencial.  En ausencia de fuerzas externas las moléculas están distribuidas uniformemente en todo el recipiente. Considérese: P en lpca.23. GASES IDEALES. volumen y temperatura. M. El valor de la constante R depende de las unidades empleadas de presión. de donde: 27. 25. T en "R y V en pie3. por m01 de gas. 26. el volumen de un m01 (n = 1) tendrá un volumen aproximado de 379. En determinadas condiciones de presión y temperatura. para un peso molecular de gas. Se caracterizan porque:  Las moléculas no ejercen ninguna interacción sobre las otras a menos que ocurran colisiones. P y T. Donde R es una constante para todos los gases.  Las moléculas se moverán en caminos rectos cuyas direcciones cambiaran cuando chocan entre sí o contra las paredes que lo contienen. dividido por el peso molecular.7 lpca. Por lo tanto. puede escribirse: 24.  Las condiciones de un gas ideal están bajo poca presión menores a P 7 . Las Ecs. Para "n" moles de uii gas. A 60°F y 14. un m01 de cualquier gas ocupará un mismo volumen V. 25 y 26 son formas de la ecuación general de los gases ideales.

pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. Además. PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS La mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases. coeficiente de compresión adiabática. BCPropiedades críticas. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas. los productos comerciales. Densidad: Volumen específico: La gravedad específica se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas. Para el caso de gases. carburantes para reactores. estas cantidades pueden obtenerse de la Ec. entalpía y conductividad térmica. en las mismas condiciones de presión y temperatura. EViscosidad. fuel oils y aceites Las principales características son: ATensión de vapor de los hidrocarburos puros. Temperatura y presión críticas. Densidad. 8 . 26. se toma el aire como la sustancia base. calor latente de vaporización. Definiendo la densidad de un gas como el peso por unidad de volumen y el volumen especifico como volumen por unidad de peso.DENSIDAD. los cuales deben responder a determinadas especificaciones. DPropiedades térmicas: calor específico. VOLUMEN Y GRAVEDAD ESPECÍFICA.

Puntos de congelación. ZV. La composición de una mezcla de gases (gas natural) se expresa. volumen total.FGHIJKLMN- Potencia calorífica o poder calorífico. Si una mezcla de gases se compone de 1. A presiones y temperaturas relativamente bajas. el porcentaje por mol. Número de octano..n componentes. porcentaje (o fracción) por volumen o porcentaje por peso. n. Tensión superficial. Penetración y reblandecimiento de los asfaltos. 2.. los ingenieros trabajan con mezclas de gases puros. o del peso Wi de un componente i en la mezcla. Por lo general. multiplicado por 100. Generalmente.. 3. Límites de explosividad y punto de inflamación. del gas respectivamente. en porcentajes por mol... Índice de cetano. Analíticamente: 1. Curvas de destilación. ∑ 9 . como es el caso de gas natural mencionado anteriormente. Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua. . ZW. por lo cual se cumplen las Ecs. 2. PV=nRT El peso molecular de la muestra que se utiliza es el peso molecular aparente. Cn. por volumen o por peso es la razón del número de moles. los sistemas se comportan en forma ideal. o peso total..i.. ∑ ∑ 3. del volumen V. MEZCLAS DE GASES.. al número total de moles.

Columna 4. Sustituyendo en la Ec 2. el peso de cada componente en el sistema se obtiene multiplicando el peso molecular por la fracción molar. Esto se deduce de la ley de Avogadro.1 .2267 5. Conversión de porcentaje por peso a porcentaje por mo1 (o volumen).097 0. o viceversa.contiene el mismo número de moléculas. 3. La Columna 3 indica el peso de cada componente. el porcentaje molar de un componente i en una mezcla de gas indicará el porcentaje de las moléculas del componente i presentes en la mezcla.000 Total La conversión inversa: porcentaje por m01 (o volumen) se ilustra en la tabla No.2550 12.070 44.657 4. Se supone un pesa del sistema.029 20 10 100 20 10 100 30. se escogieron 100 lbs. Columna 5. Finalmente. ∑ ∑ ∑ Para convertir el porcentaje (o fracción) por peso a porcentaje (o fracción) por volumen (o mol). ya que el volumen de cualquier componente en una mezcla será proporcional al número de moles de tal componente.6651 0. La tabla No. Para el ejemplo. con el fin de simplificar los cálculos. Luego. Donde C es una constante de proporcionalidad. Columna 5. tal como lo indica la columna 6. 10 . Peso por Peso Peso/100Lbs % % 100 Lbs Molecular ∑ 70 70 16. Tomando como base un m01 de gas. el porcentaje por m01 se logra aplicando la Ec. 1-2.como se vio anteriormente . El porcentaje (o fracción) por mo1 es igual al porcentaje (o fracción) por volumen. para obtener el porcentaje por peso se aplica la Ec. Las composiciones anteriores se expresan más comúnmente como fracciones. El número de moles para estos pesos se obtiene dividiéndolos por el peso molecular de cada componente. Tenemos: 4.314 100.Ya que un mol de cualquier gas .3632 83.043 4. 1-2 muestra los pasos necesarios para transformar porcentaje por peso a porcentaje por m01 (o volumen). Tabla No. 1-3. (1) (2) (3) (4) (5) (6) Com. es necesario tener en cuenta el peso molecular de cada componente.

Sin embargo. 12657 0. su comportamiento puede estudiarse considerando el denominado "peso molecular aparente" o "peso molecular promedio molar".aplicando directamente las siguientes ecuaciones: 5.320 3. son los volúmenes parciales de los componentes puros a la presión y temperatura de operación.. El volumen total ocupado por una mezcla (sistema) gaseosa ideal. PESO MOLECULAR APARENTE. es igual a la sumatoria de los volúmenes que ocupa cada uno de los componentes puros.902 19.. O PESO MOLECULAR DE MEZCLAS.028 Lbs/Lbmol. M. Donde yi es la fracción molar del componente "i" en el sistema.028 (6) Mol % ∑ 70 20 10 100 Total 1.806 1. a la presión y temperatura del fluido. Para casos ideales...043 14 (3) Peso Molecular 16.00000 El peso molecular de la muestra de gas es 19. aplica que: 8. generalmente no se habla de peso molecular en el mismo sentido de componentes puros. Se puede arribar a los mismos resultados. se 11 . M. .(1) Com. . ya que una mezcla no se puede representar como una fórmula sencilla.83029 O.043 30. En forma similar a componentes puros. Vi . V. ∑ 6. ∑ Donde V = volumen total de la mezcla y V. Cuando se trata de mezclas de gases. 7.V.070 44..097 (4) Peso/ Molecular 13. ∑ LEY DE AMAGAT. (2) Fracción Molar 0. a determinada presión y temperatura.

limitándose a casos muy simples. La teoría molecular y la mecánica estadística han tratado de explicar estas interacciones moleculares. se puede deducir que: 12 . 11. el procedimiento es perfectamente válido. ya que es difícil entender y expresar analíticamente las interacciones de tales moléculas entre sí. el peso molecular aparente será: 9. especialmente cuando la mezcla contiene moléculas o componentes no similares. Si y. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas. 10 y 11. yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica T.define como el peso de 379. tal como las Ecs. En forma similar al caso de peso molecular aparente. Cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habría que determinarlas experimentalmente.7 lpca. es lógico suponer que una combinación simple de propiedades. 10. es la fracción molar de un componente i. formados por cadenas parafinicas.6 pie3 de la mezcla gaseosa a 60°F y 14. √ ∑ ∑ ( ) ( ) [∑ √( ) ] Por lo tanto. Sin embargo. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar. luego. 13. 10 y 11 para determinar propiedades seudocríticas de mezclas no han dado resultados satisfactorios. Por lo anterior. su comportamiento es igual que para gases ideales. En el caso de los hidrocarburos. Usando este valor. Debido a la complejidad del problema.. si en una mezcla gaseosa de n componentes. no puede expresar con exactitud las interacciones moleculares de todos los sistemas.. de peso molecular Mi en una mezcla de n componentes. ∑ PROPIEDADES SEUDOCRÍTICAS. El peso molecular aparente puede calcularse a partir de la composición molar (por mol) de la mezcla y de los pesos moleculares individuales de los componentes. se han sugerido una serie de reglas de combinación para determinar propiedades seudocriticas entre las más comunes son: 12. ∑ ∑ Las Ecs.

con valores de densidad bastante grandes. y H2S del sistema. C1 a C6 y los componentes no hidrocarburos: CO2 H2 N2 O2. 15. de acuerdo con el contenido de CO2. Al análisis del gas natural con todos los componentes perfectamente caracterizados. lograron la correlación de la Fig. Roland y Katz . heptanos y compuestos más pesados. debido a que se puede trabajar con una muestra totalmente caracterizada. algunas veces se suelen expresar como un solo componente del sistema. 1-3. pero se conoce su gravedad específica. para calcular el factor de compresibilidad Z de los gases.14. C6+. C5+ y hexanos y compuestos más pesados. a elevadas presiones y bajas temperaturas.. se recomienda tener presentes las limitaciones debidas al efecto de las impurezas sobre los valores de Psc y Tsc. tal como veremos al tratar los métodos. fácilmente se calculan los valores de Psc y Tsc ya que los valores de Pc y Tc para los componentes puros se obtienen de la literatura. La utilización de tales aproximaciones puede introducir errores apreciables en el cálculo de la temperatura de rocío de la muestra. puede utilizarse con gases naturales o condensados. Bajo la teoría cinética de los gases. Si no se conoce la composición del gas. por lo cual ya no se justifica la generalización del concepto C6+. C7+. se pueden determinar la presión y temperatura seudocriticas a partir de la correlaciones. se le conoce como "Cromatografía Extendida. o sea. es decir. en función de la gravedad específica y del peso molecular. tal correlación puede usarse. Para fracciones de pentanos. particularmente en el análisis de gas natural. No obstante. por medio de la cual se puede obtener la presión y temperatura seudocriticas para tal fracción." GASES REALES Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. Actualmente es posible identificar por cromatografía de fase gaseosa todos los componentes del gas natural. Un gas puede ser considerado como real. se han desarrollado otros tipos de ajustes de los valores Tsc y Psc. No. como es costumbre en el análisis de mezclas de hidrocarburos. Además. Para darle validez a esta fracción se debe medir el peso molecular y la gravedad específica del C7+ Mathews. Cuando se conoce la composición del gas. para llegar a resultados con una exactitud satisfactoria. El resto. presentar solamente los componentes hidrocarburos del metano al hexano. col1 base en una serie de micro destdaciones de fracciones C7+ para condensados. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis: 13 . Sin embargo. determinados por estas reglas.

n^2 / V^2 ) . mejorando la descripción del estado gaseoso para presiones altas y próximas al punto de ebullición. describe el comportamiento de los gases reales.T El físico holandés.- las moléculas de los gases no son puntuales. Tc. n= cantidad de sustancia (número de moles) V= volumen ocupado por el gas R= constante universal de los gases T= temperatura en valor absoluto. ( V – nb) = nRT De donde p. conocidas como constantes de Van der Waals. están recogidos en tablas. 14 . que depende de la sustancia que se esté estudiando en cada caso. ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley. La ley de los gases reales. La energía de interacción no es despreciable. hace referencia a la presión del gas. La ley de Van der Waals también permite entender bien los procesos de condensación de los gases. también conocida como ley de Van der Waals. La fórmula de la ley de Van der Waals. es: ( p + a. Si comparamos la ley de Van der Waals con la ley de los gases ideales. cuando la presión de un gas no es demasiado alta. existiendo para casa gas una temperatura. La ley física de los gases reales. asignándoles las letras a y b. Los valores de las constantes de Van der Waals para los gases más comunes. La ley de Van der Waals e una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales: p. tratándose de una extensión de la ley de los gases ideales.R. toma el nombre del físico holandés Van der Waals. introduce dos valores. el modelo de Van der Waals puede decirse que su modelo y el de los gases ideales no difieren mucho.V = n. el cual propone su trabajo de los gases en 1873.

 Para T< Tc. Son ecuaciones más o menos complicadas. Ya que por definición. pero. no se puede condensar el gas. que es más baja cuanto más baja es la temperatura. Con el auxilio de los computadores. 15 . es posible condensar el gas si éste se comprime a una presión adecuada. Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura. Z = PV/RT. tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. Ecuación de Van der Waals. Puede escribirse en la siguiente forma: 16. ( 17. Además. puede formularse: ) 18. ECUACIONES DE ESTADO. Donde. en general. Las Principales ecuaciones de estado son las siguientes: 1.conocida como temperatura critica. la cual representa la frontera del paso a la condensación:  para T > Tc. bastante exactas.

resulta: 22. 25. la ecuación R-K es más exacta y tiene una mayor aplicación. 28. Ecuaci6n de Redlich-Kwong. y expresada en función de Z tenemos: 23. R-K. ( 27. Es muy similar a la ecuación de Van der Waals. Ecuación de Berthelot. Sólo varía en que usa a/V2. ( ) La ecuación de Van der Waals posee dos constantes. 21. b y R son los mismos. Se escribe de la siguiente manera: 26. 3. No obstante. Donde. 20. sugiere una mejora y usa el valor de b = 9RTc/128Pc. Los valores de a. Introduciendo estos valores en la ecuación anterior y expresándola en términos de cantidades reducidas.19. Esta ecuación también contiene dos constantes y pueden determinarse a partir de la presión y temperatura crítica. 2. Donde: 24. √ √ ) 16 . sin embargo.

39. se habla de la ecuación de Redlich-Kwong modificada. 31. (∑ ∑ √ ) REGLA B: 32. ∑ ∑ ∑ El valor de aij está dado por: 34. √ La ecuación R-K es comúnmente escrita en la siguiente forma: 35. lo que la hace muy apropiada para programas en computadores. Donde. 36. 38. ésta puede expresarse en función de Z. Z aparece en ambos lados de la Ec. como se presentan a continuación: REGLA A: 30. 33. pueden usarse varias reglas de combinación. Para mezclas de gases. En esta forma. 35 (h contiene el término Z). ya que. 17 .29. ( ) La ecuación original de Redlich-Kwong fue modificada en elsentido de que los parámetros "a" y "b" se determinan incluyendo una serie de datos experimentales. 37.

Esta ecuación contiene tres constantes. 48. (PR). también obtenidas a partir de las propiedades críticas (presión. Ecuación de Soave Redlich Kwong. Ecuación de Wohl (Ref. ( ) [ ( ) √ ] 5. ( Donde. 10. 13). 49. Ecuación de Peng Robinson. 53. 42. temperatura. 50. 43. Donde. ( ) [ ( ) √ ] ( ) ( ) 6. (SRK). 51.4. 44. 52. 45. volumen). ( 55. ) 18 . ) 41. 40. 47. La ecuación es: 54. 46.

58. en forma muy práctica. 7. un tipo de ecuación de estado de esferas duras. Ecuación de Esferas Duras. los fluidos reales se comportan muy similares a fluidos compuestos de esferas duras. y t = 1/Tr = Tc/T = Tsc/T.  Haii y Yarborough: Presentan. 62. este sistema lleva a un desarrollo teórico simple. Ec. Si b de la Ec. Aunque a primera vista este concepto no tiene mucho sentido. denominadas de esferas duras. presenta una serie de ventajas. Además. 19 . en lugar de moléculas reales. 55. para su uso en la industria del gas natural. y se despeja densidad . característica de una ecuación de estado práctica. Las ecuaciones de estado. 61. 59. Donde. 62. ya que a altas presiones y temperaturas.Donde. consideran que un fluido está compuesto de esferas inelásticas rígidas. pie3/lbmol. 57. se Obtiene: [ ] [ ] 63. 56. inverso de la temperatura reducida. b = constante de Van der Waals. ( ) Además. 60. 61 se sustituye en la Ec.

20 . a. Ao. ( ( ) ) ( ) Donde = densidad molar y Ao. [ ] al sustituir la Ec. 9. ( )* ( )+ ( ) En esta ecuación. b. se hall desarrollado diferentes reglas de combinación para determinar las constantes respectivas. primera igualdad. b y c so11 constantes para cada componente puro. Esta ecuación es una de las más usadas para determinar propiedades termodinámicas de sistemas de hidrocarburos. a. Bo. con el fin de obtener las mejores constantes para un sistema dado. 66. Go. tenemos: 64. En el caso de mezclas. Ecuación de Beatae-Bridgeman. llegamos a: 65. En los constituyentes puros. las constantes se encuentran definidas. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR). 64 en la Ec. c. y son constantes para cada Componente. En las mezclas se han desarrollado diferentes formas de calcularlas (reglas de combinación). a. con el fin de incluir la variación con temperatura y con el factor acéntrico. especialmente para aquellos que contienen componentes no hidrocarburos.Reemplazando en la Ec. se han modificado. 60. ( )* ( )+ ( ) En ella Z = PV/RT. 60 y multiplicando por y. 69. [ ] Esta ecuación es muy práctica para programas de computadoras 8. BQ. de donde: 67. Tiene ocho constantes para cada componente. Además. La ecuación BWR es la siguiente: 68.

También ha sido utilizada para cálculos a bajas temperaturas. isobutano. entalpía. es el segundo coeficiente virial. la presión (P) está expresada en función de la densidad molar ( ) la temperatura absoluta y una serie de constantes. A. ( ) ( ) ( ) 71. como la de Martin Hou y las denominadas ecuaciones de estado o estado vinales. La ecuación es la siguiente: 70. n-butano. Ecuación de Stariing. Igualmente. propileno. Se han calculado los diagramas de presión-entalpía para el metano. dióxido de carbono y nitrógeno. ( ) ( ) ( ) La anterior ecuación ha sido muy usada para el cálculo de propiedades termodinámicas de hidrocarburos (entalpía. las que contiene la ecuación de BWR. d. son once constantes. hexano. etileno.) y constantes de equilibrio. Es una ecuación similar a la de BWR. La GPSA lisa las propiedades termodinámicas calculadas con la ecuación de Starling y enumera los principales modelos matemáticos utilizados actualmente (Redlich-Kwong. En este caso. etc. en lugar de ocho. entropía. en vista de la cantidad de cálculos que implica. 10. sulfuro de hidrógeno. generalmente varían debido a diferencias en intervalos de presión y temperatura para los cuales fueron calculadas o. también. etano. b. El uso de la ecuación BWR requiere el empleo de computadores digitales. variando los coeficientes con temperatura. densidad. Eo. Ha sido muy usada para la determinación de fases (constantes de equilibrio). Estos diagramas cubren la fase gaseosa. entropía. factores de compresibilidad. que se expresan así: 72. c. n-pentano. Peng Robinson y Benedict-Webb-Rubin-Stariirig o BWRS. octano. Co. propano. Ellas son: Ao. Donde A. a y y. 21 . etc. a.Las constantes para componentes puros. Do. es el tercer coeficiente virial. Bo. heptano. etc. debido al método empleado en su determinación. Se han desarrollado otras ecuaciones de estado. fugacidad. Soave Redlich Kwong (SRK). fugacidades. isopentano. la fase liquida y la región de dos fases. 2.

Para obtener resultados satisfactorios. Con base en esto se encuentra tres tipos de comportamiento distintos:  Z = 1. Tanto la ecuación de Martin-Hou como las vinales han sido poco empleadas en cálculos de sistemas de hidrocarburos. 22 . (Altas temperaturas y bajas presiones).  Z < 1. Z V real V ideal Y se utiliza para comparar el comportamiento de un gas real respecto al establecido por la ecuación de los Gases Ideales. gases como el Hidrógeno y Neón. Partiendo de esta definición y recordando que V ideal  RT P Sustituyendo en la definición de Z Z P V real RT Por lo tanto PV real  ZRT Lo que quiere decir. que Z representa un factor de corrección para la ecuación de los gases ideales. comportamiento de Gas Ideal. debe aumentarse considerablemente el número de coeficientes.  Z > 1. fácilmente compresibles (bajas temperaturas y altas presiones). Argón y CH4. gases como el O2. TEOREMAS DE ESTADOS CORRESPONDIENTES.Estos coeficientes son funciones sólo de temperatura. difícilmente compresibles (altas temperaturas y presiones). DETERMINACIÓN DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z El Factor de compresibilidad (Z) se define como la razón entre el volumen molar de un gas real (Vreal) y el correspondiente volumen de un gas ideal (Videal).

y Estela-Uribe y Trusler. se determina la densidad a estas condiciones. se discutió el concepto de Refracción Molecular de Eykman. quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas. Fue planteado por Van der Waals. P. se encontrarán en estados correspondientes". presión reducida Pr=P/Pc).  Se calcula Pr y Tr. Dos sustancias puras están en estados correspondientes si se pueden modelar por un par de ecuaciones que relacionan dos funciones adimensionales de las propiedades configuracionales (Rowlinson y Watson. Con este valor se determina EMR. en estado líquido y bajo condiciones normales. estas relaciones se conocen como propiedades reducidas (por ejemplo la temperatura reducida será Tr=T/Tc. Mollerup y Rowlinson.4). Sin embargo.  Se determina el índice de refracción molecular adimensional de Eykman E= (n2-1)/(n+0. 1974.  Se determina Tc y Pc del sistema por el método EMR. Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos. Algunos de los principales son los siguientes:  Método de refracción molecular de Eykman: Caracterizado por ser uno de los métodos para determinar Z. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura. Pc. Zc). por ejemplo el factor de compresibilidad (Z) el cual se estima mediante gráficas que se encuentran en función de las propiedades reducidas de la sustancia. 2001). Vc. 1969. los pasos para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos es: Si se desconoce la composición del sistema y a condiciones normales es un líquido. Los estados correspondientes se utilizan para conocer parámetros no medibles.  23 . EMR. Por tanto. Si la presión y temperatura se seleccionan como variables independientes. y otros) y sus propiedades críticas (Tc. DENSIDAD DE HIDROCARBUROS DE ESTADO LÍQUIDO La densidad de un sistema de hidrocarburos.El teorema de los estados correspondientes es sencillamente una relación entre las propiedades a las que se encuentra la sustancia (T. se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro.

s. el valor de C2+ el cual puede ser un indicador útil en algunas ocasiones.7lpca.a. representa la densidad que tendría el sistema a 60°F y 14. a60°F y presión atmosférica (denominada densidad pseudo .  Método de Standing – katz: En este método se correlacionó la densidad el sistema que contiene metano y etano. que un método para determinar la densidad de hidrocarburos parafínicos normales a cualquier temperatura y presión en función del peso molecular. no es común considerar el metano y etano al calcular el contenido de líquido. CONTENIDO LÍQUIDO DE UN GAS. Método gráfico del n. de composiciones conocidas. como se ha visto antes. Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante. con la densidad de la fracción de propano y compuestos más pesados. conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo. Aunque en 24 . el porcentaje por peso de etano en el sistema de etanos en adelante y el porcentaje por peso de metano en el sistema total. Se define como el número de galones de líquido que pueden obtenerse de 1. a pesar de ello se puede incluir en las muestras comerciales de gas natural. en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura. Es bueno recordar que se parte de la suposición de que los componentes que integran el propano y elementos más pesados son totalmente recuperados como líquido. Se expresa generalmente por el símbolo GPM. En la práctica es común recuperar en estado liquido.g. Este factor es muy usado y debe ser conocido principalmente en problemas relacionados con plantas de gasolina natural. de un gas. A veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos.: Se puede decir. únicamente el propano y compuestos más pesados de un gas.000. si todo el metano y etano permaneciera en solución. También se conoce con el nombre de "Riqueza de un Gas". el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo.líquida del sistema). También se presenta este problema en operaciones de reciclo de gas. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial. Para calcular los moles de un determinado volumen de líquido. es necesario conocer la densidad del líquido a las condiciones de la mezcla. etc.p.0 pies cúbicos normales de gas procesados. El valor de la densidad pseudo ± líquida. Para calcular la composición de una mezcla de gas y líquido se calcula la Proporción en la cual se deben mezclar y luego se procede en forma similar a realizar la combinación de los hidrocarburos. GPM. MEZCLA DE SISTEMAS DE HIDROCARBUROS GAS Y LÍQUIDO.

64 lbs/pie3 y el peso molecular es 44. considerando que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustión se recoge en forma líquida. Ese porcentaje recuperado ha aumentado considerablemente. En el cálculo de GPM se debe conocer el número de pies cúbicos normales de un componente dado en estado gaseoso. siempre y cuando se conozca la densidad líquida a condiciones normales. ya que el precio total de la negociación dependerá de la cantidad de energía total que se venda. Por tanto. considera que el agua (en estado gaseoso) obtenida durante la combustión. 25 . describe detalladamente el equipo y el procedimiento seguido en el laboratorio para la determinación di: la potencia calorífica. requeridos para producir un galón de líquido. Por ejemplo.la práctica. razón por la cual se suele hablar de recuperación profunda de los líquidos del gas natural (más del 98%). VALOR CALORÍFICO DE GASES.4805 galones.097. Además. un pie cúbico es igual a 7. El valor calorífico neto. El primero se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario de gas bajo determinadas condiciones. El valor calorífico de un gas natural se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario del gas bajo determinadas condiciones. solo se recupera un porcentaje de esta cantidad. la densidad de propano líquido a 14. permanece en forma de vapor. El valor calorífico también se denomina potencia o poder calorífico. Este factor se determina fácilmente a partir de la densidad líquida y el peso molecular de cada componente puro. La prueba ASTk1 D-900. para el propano: Similarmente se hace para cualquier otro componente. en BTU. En la medida en que los sistemas criogénicos (a muy bajas temperaturas) han mejorado tecnológicamente. Muchas negociaciones de venta de gas natural se hacen con base al valor calorífico del mismo.7 lpca y 60°F es 31. Se conocen comúnmente dos tipos de valor calorífico: valor calorífico total (superior o bruto) y valor calorífico neto.

la densidad. la solubilidad. En forma similar al caso de peso molecular aparente. la tensión de vapor. permeabilidad. Es una combinación de las leyes de Boyle. la densidad. esencialmente. Por otro lado está el volumen especifico es el espacio que ocupa un sistema. Es por esto que el comportamiento de los contaminantes en el medio es función de sus propiedades fisicoquímicas. Para la propiedad seudocrítica se tiene que cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habrá que determinarlas experimentalmente. la presión. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. dentro de las cuales se incluyen. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística la cual viene expresada en la siguiente ecuación PV= nRT. una ecuación de estado simplificada. tamaño de las partículas. Los gases ocupan todo el volumen disponible del recipiente en el que se encuentran. contenido de humedad y de materia orgánica. profundidad del nivel del agua entre otros. Sin embargo. además de las reacciones que sean propensos a sufrir y de la concentración en la que estén. es un gas. Asimismo se tiene que la ley de los gases perfectos relaciona en una ecuación la temperatura. en las mismas condiciones de presión y temperatura. Decir que el volumen de un recipiente que contiene un gas ha cambiado es equivalente a decir que ha cambiado el volumen del gas. yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica Tci Ahora bien en física y química. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. una ecuación de estado es una ecuación constitutiva para sistemas hidrostáticos que describe el estado de agregación de la materia como una relación funcional entre la temperatura. presión y volumen para gases perfectos.CONCLUSION Un gas ideal. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. es decir. habrá que considerar las características del medio que los rodea como son el tipo de suelo. Muchas de las cualidades y cálculos de mezclas de hidrocarburos se obtienen a partir de las propiedades de los componentes puros. la energía interna y posiblemente otras funciones de 26 .es importante mencionar. si en una mezcla gaseosa de n componentes. succión. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. el volumen. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas. adsorción. Y a su vez se tiene la gravedad específica que se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base. Conjuntamente.

se puede mencionar que se refiere al número de galones que pueden extraerse de cada mil pies cúbicos de gas natural. quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas. Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos. Por ende. El teorema de los estados correspondientes fue planteado por Van der Waals. Cabe agregar. se encontrarán en estados correspondientes". En sí. la riqueza líquida es la producción de hidrocarburos líquidos que se condensan para dar paso a la fracción líquida y se extrae en los procesos de extracción. cabe destacar que el uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de gases y líquidos. en un líquido del gas natural se puede decir que va a obtener más demanda y de un buen precio. en condiciones estándares. que la riqueza líquida es diferente a la producción de líquido a través del proceso criogénico. mezclas.estado asociadas con la materia. Para concluir el contenido líquido de un gas. 27 . sólidos o incluso del interior de las estrellas.

wikipedia.gov.com/2008/11/propiedades-delgas-natural.com/fisica/termodinamica/mezcla-gases http://es.mecon.org/wiki/Ley_de_los_gases_ideales http://energia3.laguia2000.wikipedia.ar/contenidos/verpagina.shtml http://ingenieria-de-yacimientos.scribd.textoscientificos.com/trabajos/gasesreales/gasesreales.lacomunidadpetrolera.com/doc/59238570/Densidad-y-Peso-Molecular-Aparente 28 .org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_estado http://es.monografias.html http://es.php?idpagina=446 http://es.com/leyes-quimicas/ley-de-los-gases-reales-ing-gascaracteristicas-y-comportamiento-de-los-hidrocarburos.pdf http://es.Referencias Bibliográficas http://quimica.org/wiki/Ley_de_Amagat http://www.scribd.wikipedia.com/doc/66881332/Propiedades-pseudocriticas http://www.

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