República Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada

“UNEFA” Núcleo Portuguesa – Extensión Acarigua

Ley De Los Gases Y Propiedades De Los Hidrocarburos
Integrantes: Fernández Moisés C.I 21.562.706 Nádales Héctor C.I 21.059.431 Sánchez Edgar C.I 22.104.332 Simoza Carmen C.I 20.813.463 Villegas Miguel C.I 24.320.626 V Semestre Ingeniería En Gas “A” Ing: Rosangela Nicotra Gasotecnia Acarigua, 2012

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Índice Introducción Ley de los gases perfectos Gases Ideales Densidad, Volumen y Gravedad especifica Propiedades de los hidrocarburos puros Mezclas de gases Ley de Amagat Peso molecular aparente o de mezclas Propiedades Seudocríticas Gases Reales Ecuaciones de estado Determinación del factor de comprensibilidad Z Teoremas de estado correspondientes Densidad de los sistemas hidrocarburos en estado liquido Mezclas de sistemas de hidrocarburos gas y liquido Contenido liquido en un gas Valor calorífico de los gases Conclusión Referencias Bibliográficas Pág. 3-4 5-7 7 8 8-9 9-11 11 11-12 12-13 13-15 15-21 21-22 22-23 23 24 24-25 25 26-27 28

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Número de octano. el volumen varía inversamente con la presión absoluta. Bajo la teoría cinética de los 3 . la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. estos gases ideales poseen diversas características como el de ocupar el volumen del recipiente que los contiene. viscosidad. Un gas puede ser considerado como real. a su vez. Por otro lado cuando se habla de gas ideal se dice que es es un gas. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas. o con la temperatura como función de la presión. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística. está formado por moléculas. fuel oils y aceites y entre sus principales características se tiene la tensión de vapor de los hidrocarburos puros. para una temperatura constante. Es por ello que la ley de Boyle dice que para un peso de gas dado. la presión varía directamente con la temperatura absoluta Es importante señalar que para la ley de Boyle. resulta una hipérbola. puntos de congelación. Es una combinación de las leyes de Boyle. una ecuación de estado simplificada. a elevadas presiones y bajas temperaturas. entre otros. a presión constante. presión y volumen para gases perfectos. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. Además. es decir. los productos comerciales. las interacciones entre las moléculas se reduce solo a su choque. carburantes para reactores. si se representa gráficamente la presión en función del volumen. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. También puede expresarse: a volumen constante. a volumen constante. los cuales deben responder a determinadas especificaciones. a presión constante.INTRODUCCIÓN La ley de los gases perfectos se relaciona en una ecuación la temperatura. a temperatura constante. Curvas de destilación Ahora bien un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. tensión superficial. Potencia calorífica o poder calorífico. pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. con valores de densidad bastante grandes. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. para la ley de Charles (Gay-Lirssac) dice que para un peso de gas dado. En cambio. es decir. Índice de cetano. Asimismo se tiene que la fórmula del gas ideal es PV= nRT Al hablar de las propiedades de los hidrocarburos se tiene que la mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas. es importante mencionar. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. densidad.

Sin embargo. Ecuación de Esferas Duras. Ecuaci6n de Redlich-Kwong. en general. Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos. de composiciones conocidas.g.es por ello que la ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se comportan como gases perfectos. toma el nombre del físico holandés Van der Waals.a y el método de Standing – katz. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial. conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo. Ecuación de Berthelot. Ecuación de Van der Waals. en estado líquido y bajo condiciones normales. ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley. se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro. en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura. el cual propone su trabajo de los gases en 1873. pero. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR). el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo. Ecuación de Stariing. Por otro lado la densidad de un sistema de hidrocarburos.gases. a la mezcla de gases se le aplica las mismas restricciones que a ellos: es válida para gases perfectos que forman una mezcla poco densa una vez puestos juntos en un recipiente Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura.p. tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. Con el auxilio de los computadores. Ecuación de Beatae-Bridgeman. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura. La ley de Van der Waals es una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales Para la mezcla de los gases Dalton describió la mezcla de gases perfectos en función de la presión y su composición. método gráfico del n. R-K. 4 . Es importante destacar que la ley de los gases reales. (PR). Ecuación de Peng Robinson. Para finalizar cuando se habla de las mezcla de sistemas de hidrocarburos gas y liquido a veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos. bastante exactas. Las principales ecuaciones de estado son la Ecuación de Redlich-Kwong. Algunos de los principales son el método de refracción molecular de Eykman.s. Son ecuaciones más o menos complicadas. Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis primeramente las moléculas de los gases no son puntuales y segundo la energía de interacción no es despreciable. Por lo tanto. Ecuación de Wohl.

2. También puede expresarse: a volumen constante. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. También se expresa: a temperatura constante. Para la ley de Boyle. la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. 3 9. la densidad de un gas varía directamente con la presión absoluta. 7. De donde. ó también:. a temperatura constante. 4. presión y volumen para gases perfectos. a presión constante. 8. La ley de Charles (Gay-Lirssac) dice: para un peso de gas dado. Esta Ley relaciona en una ecuación la temperatura. a presión constante. la presión varía directamente con la temperatura absoluta 6. Pero: 3. el volumen varía inversamente con la presión absoluta 1. 5. resulta una hipérbola.LEY DE LOS GASES PERFECTOS. si se representa gráficamente la presión en función del volumen. La Ley de Boyle dice: para un peso de gas dado. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. Luego. o con la 5 . a presión constante. Remplazando la ec. la densidad de un gas varía inversamente con la temperatura absoluta. para una temperatura constante. En cambio. 10. Es una combinación de las leyes de Boyle.

Ec. Reemplazando las Ecs. = constante) a V. Diferenciando. De la ley de Boyle. 17. Ns. y diferenciando con respecto a P 18. 1-1 y 1-2 ilustran lo anterior. (T.temperatura como función de la presión. indicando que en el cero absoluto. 1 ó 5. resulta: 19. 18 y 19 en la Ec. resultan líneas rectas que pasan por el origen. T. Las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse en la siguiente forma: sea un peso dado de un gas que ocupa un volumen V. 14. el volumen y la presión son iguales a cero. 6 ó 10. donde ocupa un volumen V. en estas condiciones. antes de llegar al cero absoluto. y T. 21. =Constante). a volumen constante.. Igualando a V: 13. Esto puede hacerse en dos etapas: 1) por la Ley de Boyle se lleva de V. Las Figs. (P. De la ley de Charles. diferenciando con respecto a T. P. 12. 6 . 11. a P. = constante). 17. = constante) a V P. (P. Ec. 2) se aplica la Ley de Charles y se lleva V T. y se va a llevar a P. ya que las condiciones 1 y 2 pueden ser cualesquiera. En ambos casos. se tiene: 20. se puede escribir la ecuación de manera general así: 15. cualquier gas ya se ha licuado y estas leyes no aplican. E integrando entre 1 y 2 22. (T. Sin embargo. y T. Esta ecuación también puede deducirse fácilmente si se considera que 16.

25. Para "n" moles de uii gas. GASES IDEALES. M. P y T. para un peso molecular de gas. y ya que "n" es el peso total de gas. Considérese: P en lpca.  Las moléculas se moverán en caminos rectos cuyas direcciones cambiaran cuando chocan entre sí o contra las paredes que lo contienen. En este punto se introduce la ley de Avogadro. Donde R es una constante para todos los gases. W. T en "R y V en pie3.  En ausencia de fuerzas externas las moléculas están distribuidas uniformemente en todo el recipiente.6 pie3. El valor de la constante R depende de las unidades empleadas de presión.  Las condiciones de un gas ideal están bajo poca presión menores a P 7 .  Las paredes del recipiente la pueden considerar absolutamente lisas por lo que no hay cambios en la velocidad tangencial. por m01 de gas. En determinadas condiciones de presión y temperatura. 26. 25 y 26 son formas de la ecuación general de los gases ideales. de donde: 27. el volumen de un m01 (n = 1) tendrá un volumen aproximado de 379. Se caracterizan porque:  Las moléculas no ejercen ninguna interacción sobre las otras a menos que ocurran colisiones.7 lpca. dividido por el peso molecular. Por lo tanto.23. Las Ecs. volumen y temperatura. un m01 de cualquier gas ocupará un mismo volumen V. puede escribirse: 24. A 60°F y 14.

8 . los cuales deben responder a determinadas especificaciones. 26.DENSIDAD. Definiendo la densidad de un gas como el peso por unidad de volumen y el volumen especifico como volumen por unidad de peso. DPropiedades térmicas: calor específico. EViscosidad. pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. Densidad. VOLUMEN Y GRAVEDAD ESPECÍFICA. entalpía y conductividad térmica. BCPropiedades críticas. Además. carburantes para reactores. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas. se toma el aire como la sustancia base. calor latente de vaporización. estas cantidades pueden obtenerse de la Ec. los productos comerciales. Para el caso de gases. Temperatura y presión críticas. fuel oils y aceites Las principales características son: ATensión de vapor de los hidrocarburos puros. en las mismas condiciones de presión y temperatura. Densidad: Volumen específico: La gravedad específica se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas. coeficiente de compresión adiabática. PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS La mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases.

∑ 9 . PV=nRT El peso molecular de la muestra que se utiliza es el peso molecular aparente. La composición de una mezcla de gases (gas natural) se expresa. ∑ ∑ 3. del gas respectivamente.. los sistemas se comportan en forma ideal.n componentes.. MEZCLAS DE GASES. 2... Generalmente. por lo cual se cumplen las Ecs.. n. Puntos de congelación. los ingenieros trabajan con mezclas de gases puros.. .i. o peso total. Penetración y reblandecimiento de los asfaltos. por volumen o por peso es la razón del número de moles. volumen total. en porcentajes por mol. Cn. el porcentaje por mol. Analíticamente: 1. Por lo general. A presiones y temperaturas relativamente bajas. Número de octano. Tensión superficial. o del peso Wi de un componente i en la mezcla. al número total de moles. Curvas de destilación. Índice de cetano. Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua. ZW. porcentaje (o fracción) por volumen o porcentaje por peso.. 2. multiplicado por 100. ZV.FGHIJKLMN- Potencia calorífica o poder calorífico. Si una mezcla de gases se compone de 1. 3.. como es el caso de gas natural mencionado anteriormente. del volumen V. Límites de explosividad y punto de inflamación.

2267 5.097 0. (1) (2) (3) (4) (5) (6) Com.contiene el mismo número de moléculas. Donde C es una constante de proporcionalidad.Ya que un mol de cualquier gas . se escogieron 100 lbs.070 44.657 4.2550 12.1 .3632 83. Las composiciones anteriores se expresan más comúnmente como fracciones.314 100. Tomando como base un m01 de gas. Tabla No. Luego. Peso por Peso Peso/100Lbs % % 100 Lbs Molecular ∑ 70 70 16. Para el ejemplo. El porcentaje (o fracción) por mo1 es igual al porcentaje (o fracción) por volumen. ya que el volumen de cualquier componente en una mezcla será proporcional al número de moles de tal componente.043 4. el porcentaje molar de un componente i en una mezcla de gas indicará el porcentaje de las moléculas del componente i presentes en la mezcla. Se supone un pesa del sistema. Columna 5. 1-2. Conversión de porcentaje por peso a porcentaje por mo1 (o volumen). 10 . Tenemos: 4. Columna 4. es necesario tener en cuenta el peso molecular de cada componente.029 20 10 100 20 10 100 30. El número de moles para estos pesos se obtiene dividiéndolos por el peso molecular de cada componente. Esto se deduce de la ley de Avogadro. Columna 5. tal como lo indica la columna 6. el porcentaje por m01 se logra aplicando la Ec. el peso de cada componente en el sistema se obtiene multiplicando el peso molecular por la fracción molar. 3. para obtener el porcentaje por peso se aplica la Ec. o viceversa. ∑ ∑ ∑ Para convertir el porcentaje (o fracción) por peso a porcentaje (o fracción) por volumen (o mol). 1-2 muestra los pasos necesarios para transformar porcentaje por peso a porcentaje por m01 (o volumen). La Columna 3 indica el peso de cada componente. La tabla No.6651 0.como se vio anteriormente . Finalmente. 1-3. con el fin de simplificar los cálculos.000 Total La conversión inversa: porcentaje por m01 (o volumen) se ilustra en la tabla No. Sustituyendo en la Ec 2.

V.043 14 (3) Peso Molecular 16. Vi . ya que una mezcla no se puede representar como una fórmula sencilla. Sin embargo. ∑ 6...902 19. a la presión y temperatura del fluido.. .. son los volúmenes parciales de los componentes puros a la presión y temperatura de operación.043 30. O PESO MOLECULAR DE MEZCLAS. ∑ LEY DE AMAGAT.320 3. 12657 0. M. 7. generalmente no se habla de peso molecular en el mismo sentido de componentes puros. M.097 (4) Peso/ Molecular 13. PESO MOLECULAR APARENTE.028 Lbs/Lbmol. se 11 . aplica que: 8.070 44.V. El volumen total ocupado por una mezcla (sistema) gaseosa ideal.aplicando directamente las siguientes ecuaciones: 5. es igual a la sumatoria de los volúmenes que ocupa cada uno de los componentes puros. Cuando se trata de mezclas de gases. a determinada presión y temperatura. . Donde yi es la fracción molar del componente "i" en el sistema.028 (6) Mol % ∑ 70 20 10 100 Total 1. (2) Fracción Molar 0.83029 O. ∑ Donde V = volumen total de la mezcla y V..00000 El peso molecular de la muestra de gas es 19. En forma similar a componentes puros.(1) Com.806 1. su comportamiento puede estudiarse considerando el denominado "peso molecular aparente" o "peso molecular promedio molar". Para casos ideales. Se puede arribar a los mismos resultados.

6 pie3 de la mezcla gaseosa a 60°F y 14. 10 y 11 para determinar propiedades seudocríticas de mezclas no han dado resultados satisfactorios. su comportamiento es igual que para gases ideales. es lógico suponer que una combinación simple de propiedades. tal como las Ecs.7 lpca. Por lo anterior. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar. ∑ PROPIEDADES SEUDOCRÍTICAS. se han sugerido una serie de reglas de combinación para determinar propiedades seudocriticas entre las más comunes son: 12. 10. 11. La teoría molecular y la mecánica estadística han tratado de explicar estas interacciones moleculares. Usando este valor. es la fracción molar de un componente i. ya que es difícil entender y expresar analíticamente las interacciones de tales moléculas entre sí. Si y.. yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica T. si en una mezcla gaseosa de n componentes. no puede expresar con exactitud las interacciones moleculares de todos los sistemas. En forma similar al caso de peso molecular aparente. Debido a la complejidad del problema. 10 y 11. el procedimiento es perfectamente válido. formados por cadenas parafinicas. √ ∑ ∑ ( ) ( ) [∑ √( ) ] Por lo tanto.. de peso molecular Mi en una mezcla de n componentes. luego. especialmente cuando la mezcla contiene moléculas o componentes no similares.define como el peso de 379. En el caso de los hidrocarburos. el peso molecular aparente será: 9. Sin embargo. 13. ∑ ∑ Las Ecs. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas. Cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habría que determinarlas experimentalmente. se puede deducir que: 12 . El peso molecular aparente puede calcularse a partir de la composición molar (por mol) de la mezcla y de los pesos moleculares individuales de los componentes. limitándose a casos muy simples.

se le conoce como "Cromatografía Extendida. Bajo la teoría cinética de los gases. Actualmente es posible identificar por cromatografía de fase gaseosa todos los componentes del gas natural. algunas veces se suelen expresar como un solo componente del sistema. se recomienda tener presentes las limitaciones debidas al efecto de las impurezas sobre los valores de Psc y Tsc.14. Roland y Katz . y H2S del sistema. Sin embargo. por medio de la cual se puede obtener la presión y temperatura seudocriticas para tal fracción." GASES REALES Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. pero se conoce su gravedad específica. Además. determinados por estas reglas. Para darle validez a esta fracción se debe medir el peso molecular y la gravedad específica del C7+ Mathews. C1 a C6 y los componentes no hidrocarburos: CO2 H2 N2 O2. col1 base en una serie de micro destdaciones de fracciones C7+ para condensados. 1-3. para calcular el factor de compresibilidad Z de los gases. de acuerdo con el contenido de CO2. a elevadas presiones y bajas temperaturas. se pueden determinar la presión y temperatura seudocriticas a partir de la correlaciones. particularmente en el análisis de gas natural. lograron la correlación de la Fig. presentar solamente los componentes hidrocarburos del metano al hexano. con valores de densidad bastante grandes.. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis: 13 . La utilización de tales aproximaciones puede introducir errores apreciables en el cálculo de la temperatura de rocío de la muestra. El resto. Un gas puede ser considerado como real. se han desarrollado otros tipos de ajustes de los valores Tsc y Psc. en función de la gravedad específica y del peso molecular. 15. tal correlación puede usarse. heptanos y compuestos más pesados. debido a que se puede trabajar con una muestra totalmente caracterizada. Para fracciones de pentanos. o sea. Al análisis del gas natural con todos los componentes perfectamente caracterizados. fácilmente se calculan los valores de Psc y Tsc ya que los valores de Pc y Tc para los componentes puros se obtienen de la literatura. puede utilizarse con gases naturales o condensados. para llegar a resultados con una exactitud satisfactoria. Cuando se conoce la composición del gas. por lo cual ya no se justifica la generalización del concepto C6+. tal como veremos al tratar los métodos. C5+ y hexanos y compuestos más pesados. como es costumbre en el análisis de mezclas de hidrocarburos. Si no se conoce la composición del gas. No. C6+. C7+. es decir. No obstante.

La energía de interacción no es despreciable. n^2 / V^2 ) . 14 . que depende de la sustancia que se esté estudiando en cada caso. La ley física de los gases reales. La ley de los gases reales. es: ( p + a. asignándoles las letras a y b. existiendo para casa gas una temperatura.- las moléculas de los gases no son puntuales. Los valores de las constantes de Van der Waals para los gases más comunes. ( V – nb) = nRT De donde p. introduce dos valores. tratándose de una extensión de la ley de los gases ideales. mejorando la descripción del estado gaseoso para presiones altas y próximas al punto de ebullición. también conocida como ley de Van der Waals. Si comparamos la ley de Van der Waals con la ley de los gases ideales.T El físico holandés. describe el comportamiento de los gases reales. cuando la presión de un gas no es demasiado alta. n= cantidad de sustancia (número de moles) V= volumen ocupado por el gas R= constante universal de los gases T= temperatura en valor absoluto. el modelo de Van der Waals puede decirse que su modelo y el de los gases ideales no difieren mucho. La ley de Van der Waals e una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales: p. el cual propone su trabajo de los gases en 1873. ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley. La fórmula de la ley de Van der Waals.R. hace referencia a la presión del gas. La ley de Van der Waals también permite entender bien los procesos de condensación de los gases. toma el nombre del físico holandés Van der Waals. están recogidos en tablas. Tc. conocidas como constantes de Van der Waals.V = n.

Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura. 15 . bastante exactas. Ecuación de Van der Waals. Las Principales ecuaciones de estado son las siguientes: 1. tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. que es más baja cuanto más baja es la temperatura. Además. ECUACIONES DE ESTADO. Z = PV/RT. Ya que por definición. Donde. Son ecuaciones más o menos complicadas.  Para T< Tc.conocida como temperatura critica. Con el auxilio de los computadores. no se puede condensar el gas. pero. puede formularse: ) 18. ( 17. la cual representa la frontera del paso a la condensación:  para T > Tc. en general. es posible condensar el gas si éste se comprime a una presión adecuada. Puede escribirse en la siguiente forma: 16.

Sólo varía en que usa a/V2. R-K. Donde. b y R son los mismos. resulta: 22. 28. 2. ( 27. 3. Donde: 24. la ecuación R-K es más exacta y tiene una mayor aplicación. 20. √ √ ) 16 . y expresada en función de Z tenemos: 23. sugiere una mejora y usa el valor de b = 9RTc/128Pc. Esta ecuación también contiene dos constantes y pueden determinarse a partir de la presión y temperatura crítica. Introduciendo estos valores en la ecuación anterior y expresándola en términos de cantidades reducidas. Los valores de a. Es muy similar a la ecuación de Van der Waals. 21. Se escribe de la siguiente manera: 26. 25. Ecuación de Berthelot.19. No obstante. sin embargo. ( ) La ecuación de Van der Waals posee dos constantes. Ecuaci6n de Redlich-Kwong.

Donde. Z aparece en ambos lados de la Ec. 39. 31. ∑ ∑ ∑ El valor de aij está dado por: 34. √ La ecuación R-K es comúnmente escrita en la siguiente forma: 35. 17 . 35 (h contiene el término Z). ya que. (∑ ∑ √ ) REGLA B: 32. ésta puede expresarse en función de Z. Para mezclas de gases. como se presentan a continuación: REGLA A: 30. 38. lo que la hace muy apropiada para programas en computadores. 33. 36. pueden usarse varias reglas de combinación. se habla de la ecuación de Redlich-Kwong modificada.29. ( ) La ecuación original de Redlich-Kwong fue modificada en elsentido de que los parámetros "a" y "b" se determinan incluyendo una serie de datos experimentales. En esta forma. 37.

51. 46. 53. 44. Ecuación de Peng Robinson. temperatura. 48. ( 55. 40. La ecuación es: 54. 42. (PR). 52. 50. Ecuación de Wohl (Ref. 43. 13). Donde. ( Donde. 47. Esta ecuación contiene tres constantes. también obtenidas a partir de las propiedades críticas (presión. ) 41. ( ) [ ( ) √ ] 5.4. volumen). 49. (SRK). 10. ) 18 . Ecuación de Soave Redlich Kwong. ( ) [ ( ) √ ] ( ) ( ) 6. 45.

58. ya que a altas presiones y temperaturas. presenta una serie de ventajas. 62. Además. b = constante de Van der Waals. Las ecuaciones de estado. en lugar de moléculas reales. y se despeja densidad . Donde. característica de una ecuación de estado práctica. ( ) Además. y t = 1/Tr = Tc/T = Tsc/T. se Obtiene: [ ] [ ] 63. este sistema lleva a un desarrollo teórico simple. consideran que un fluido está compuesto de esferas inelásticas rígidas. 55. los fluidos reales se comportan muy similares a fluidos compuestos de esferas duras. Ec. 57. 7. un tipo de ecuación de estado de esferas duras. Aunque a primera vista este concepto no tiene mucho sentido. Si b de la Ec. pie3/lbmol. 19 . para su uso en la industria del gas natural. 56. 59. denominadas de esferas duras. Ecuación de Esferas Duras. 60.  Haii y Yarborough: Presentan. 61. 61 se sustituye en la Ec. inverso de la temperatura reducida.Donde. 62. en forma muy práctica.

[ ] al sustituir la Ec. c. [ ] Esta ecuación es muy práctica para programas de computadoras 8. La ecuación BWR es la siguiente: 68. primera igualdad. las constantes se encuentran definidas. ( )* ( )+ ( ) En esta ecuación. Esta ecuación es una de las más usadas para determinar propiedades termodinámicas de sistemas de hidrocarburos. b. En los constituyentes puros. Go. se han modificado. de donde: 67. 60.Reemplazando en la Ec. llegamos a: 65. BQ. Bo. Ao. ( )* ( )+ ( ) En ella Z = PV/RT. ( ( ) ) ( ) Donde = densidad molar y Ao. 66. En el caso de mezclas. a. 64 en la Ec. Tiene ocho constantes para cada componente. especialmente para aquellos que contienen componentes no hidrocarburos. a. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR). 20 . En las mezclas se han desarrollado diferentes formas de calcularlas (reglas de combinación). a. con el fin de incluir la variación con temperatura y con el factor acéntrico. Ecuación de Beatae-Bridgeman. 9. con el fin de obtener las mejores constantes para un sistema dado. y son constantes para cada Componente. 60 y multiplicando por y. Además. 69. se hall desarrollado diferentes reglas de combinación para determinar las constantes respectivas. tenemos: 64. b y c so11 constantes para cada componente puro.

Peng Robinson y Benedict-Webb-Rubin-Stariirig o BWRS. la presión (P) está expresada en función de la densidad molar ( ) la temperatura absoluta y una serie de constantes. Bo. 21 . isobutano. factores de compresibilidad. ( ) ( ) ( ) 71. Eo. hexano. a y y. entropía. Soave Redlich Kwong (SRK). La GPSA lisa las propiedades termodinámicas calculadas con la ecuación de Starling y enumera los principales modelos matemáticos utilizados actualmente (Redlich-Kwong. En este caso. Ellas son: Ao. las que contiene la ecuación de BWR. como la de Martin Hou y las denominadas ecuaciones de estado o estado vinales. propileno. 2. etano. n-butano. etileno. isopentano. 10. octano. ( ) ( ) ( ) La anterior ecuación ha sido muy usada para el cálculo de propiedades termodinámicas de hidrocarburos (entalpía. que se expresan así: 72. Se han desarrollado otras ecuaciones de estado.) y constantes de equilibrio. El uso de la ecuación BWR requiere el empleo de computadores digitales. etc. d. Co. es el tercer coeficiente virial. la fase liquida y la región de dos fases. entropía. Ecuación de Stariing. A. fugacidad. b. Do. dióxido de carbono y nitrógeno. heptano. También ha sido utilizada para cálculos a bajas temperaturas. es el segundo coeficiente virial. entalpía. debido al método empleado en su determinación. variando los coeficientes con temperatura. Es una ecuación similar a la de BWR. también. sulfuro de hidrógeno. Donde A. a. son once constantes. densidad. propano. en lugar de ocho. La ecuación es la siguiente: 70. Ha sido muy usada para la determinación de fases (constantes de equilibrio). Estos diagramas cubren la fase gaseosa.Las constantes para componentes puros. n-pentano. generalmente varían debido a diferencias en intervalos de presión y temperatura para los cuales fueron calculadas o. etc. fugacidades. c. Se han calculado los diagramas de presión-entalpía para el metano. en vista de la cantidad de cálculos que implica. etc. Igualmente.

Tanto la ecuación de Martin-Hou como las vinales han sido poco empleadas en cálculos de sistemas de hidrocarburos.  Z > 1. TEOREMAS DE ESTADOS CORRESPONDIENTES. Para obtener resultados satisfactorios. fácilmente compresibles (bajas temperaturas y altas presiones). difícilmente compresibles (altas temperaturas y presiones). gases como el Hidrógeno y Neón. Partiendo de esta definición y recordando que V ideal  RT P Sustituyendo en la definición de Z Z P V real RT Por lo tanto PV real  ZRT Lo que quiere decir. Z V real V ideal Y se utiliza para comparar el comportamiento de un gas real respecto al establecido por la ecuación de los Gases Ideales. comportamiento de Gas Ideal.  Z < 1. DETERMINACIÓN DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z El Factor de compresibilidad (Z) se define como la razón entre el volumen molar de un gas real (Vreal) y el correspondiente volumen de un gas ideal (Videal). gases como el O2. 22 .Estos coeficientes son funciones sólo de temperatura. que Z representa un factor de corrección para la ecuación de los gases ideales. Argón y CH4. Con base en esto se encuentra tres tipos de comportamiento distintos:  Z = 1. (Altas temperaturas y bajas presiones). debe aumentarse considerablemente el número de coeficientes.

 Se calcula Pr y Tr. Si la presión y temperatura se seleccionan como variables independientes. en estado líquido y bajo condiciones normales. Mollerup y Rowlinson. Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos. se discutió el concepto de Refracción Molecular de Eykman. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura. Por tanto. 2001).  Se determina Tc y Pc del sistema por el método EMR. por ejemplo el factor de compresibilidad (Z) el cual se estima mediante gráficas que se encuentran en función de las propiedades reducidas de la sustancia.4). Fue planteado por Van der Waals. presión reducida Pr=P/Pc).  Se determina el índice de refracción molecular adimensional de Eykman E= (n2-1)/(n+0. Zc). Pc. los pasos para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos es: Si se desconoce la composición del sistema y a condiciones normales es un líquido. Vc. y Estela-Uribe y Trusler. DENSIDAD DE HIDROCARBUROS DE ESTADO LÍQUIDO La densidad de un sistema de hidrocarburos. 1969. se encontrarán en estados correspondientes".El teorema de los estados correspondientes es sencillamente una relación entre las propiedades a las que se encuentra la sustancia (T. Algunos de los principales son los siguientes:  Método de refracción molecular de Eykman: Caracterizado por ser uno de los métodos para determinar Z. Con este valor se determina EMR. quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas. Dos sustancias puras están en estados correspondientes si se pueden modelar por un par de ecuaciones que relacionan dos funciones adimensionales de las propiedades configuracionales (Rowlinson y Watson.  23 . P. estas relaciones se conocen como propiedades reducidas (por ejemplo la temperatura reducida será Tr=T/Tc. EMR. se determina la densidad a estas condiciones. se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro. 1974. Sin embargo. y otros) y sus propiedades críticas (Tc. Los estados correspondientes se utilizan para conocer parámetros no medibles.

Se expresa generalmente por el símbolo GPM.  Método de Standing – katz: En este método se correlacionó la densidad el sistema que contiene metano y etano. También se conoce con el nombre de "Riqueza de un Gas". Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante. representa la densidad que tendría el sistema a 60°F y 14. que un método para determinar la densidad de hidrocarburos parafínicos normales a cualquier temperatura y presión en función del peso molecular. Aunque en 24 .a. es necesario conocer la densidad del líquido a las condiciones de la mezcla. en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura. Es bueno recordar que se parte de la suposición de que los componentes que integran el propano y elementos más pesados son totalmente recuperados como líquido. En la práctica es común recuperar en estado liquido.0 pies cúbicos normales de gas procesados.7lpca. GPM. el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo.: Se puede decir. con la densidad de la fracción de propano y compuestos más pesados. CONTENIDO LÍQUIDO DE UN GAS. El valor de la densidad pseudo ± líquida. a60°F y presión atmosférica (denominada densidad pseudo .000. conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo. el valor de C2+ el cual puede ser un indicador útil en algunas ocasiones. También se presenta este problema en operaciones de reciclo de gas. de un gas. Para calcular los moles de un determinado volumen de líquido. Se define como el número de galones de líquido que pueden obtenerse de 1. únicamente el propano y compuestos más pesados de un gas.p. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial. el porcentaje por peso de etano en el sistema de etanos en adelante y el porcentaje por peso de metano en el sistema total.s. no es común considerar el metano y etano al calcular el contenido de líquido. de composiciones conocidas. si todo el metano y etano permaneciera en solución.g. Método gráfico del n. a pesar de ello se puede incluir en las muestras comerciales de gas natural. como se ha visto antes. Para calcular la composición de una mezcla de gas y líquido se calcula la Proporción en la cual se deben mezclar y luego se procede en forma similar a realizar la combinación de los hidrocarburos. Este factor es muy usado y debe ser conocido principalmente en problemas relacionados con plantas de gasolina natural. etc.líquida del sistema). MEZCLA DE SISTEMAS DE HIDROCARBUROS GAS Y LÍQUIDO. A veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos.

para el propano: Similarmente se hace para cualquier otro componente. Por ejemplo. Ese porcentaje recuperado ha aumentado considerablemente. El primero se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario de gas bajo determinadas condiciones.la práctica.64 lbs/pie3 y el peso molecular es 44.097. El valor calorífico de un gas natural se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario del gas bajo determinadas condiciones. razón por la cual se suele hablar de recuperación profunda de los líquidos del gas natural (más del 98%). El valor calorífico neto. la densidad de propano líquido a 14. ya que el precio total de la negociación dependerá de la cantidad de energía total que se venda. Se conocen comúnmente dos tipos de valor calorífico: valor calorífico total (superior o bruto) y valor calorífico neto. un pie cúbico es igual a 7. considerando que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustión se recoge en forma líquida. describe detalladamente el equipo y el procedimiento seguido en el laboratorio para la determinación di: la potencia calorífica. Muchas negociaciones de venta de gas natural se hacen con base al valor calorífico del mismo. requeridos para producir un galón de líquido. siempre y cuando se conozca la densidad líquida a condiciones normales. VALOR CALORÍFICO DE GASES. Por tanto. solo se recupera un porcentaje de esta cantidad. El valor calorífico también se denomina potencia o poder calorífico. La prueba ASTk1 D-900. 25 .4805 galones. En el cálculo de GPM se debe conocer el número de pies cúbicos normales de un componente dado en estado gaseoso. en BTU.7 lpca y 60°F es 31. considera que el agua (en estado gaseoso) obtenida durante la combustión. Además. Este factor se determina fácilmente a partir de la densidad líquida y el peso molecular de cada componente puro. permanece en forma de vapor. En la medida en que los sistemas criogénicos (a muy bajas temperaturas) han mejorado tecnológicamente.

una ecuación de estado es una ecuación constitutiva para sistemas hidrostáticos que describe el estado de agregación de la materia como una relación funcional entre la temperatura. presión y volumen para gases perfectos. Sin embargo. dentro de las cuales se incluyen. permeabilidad. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro.es importante mencionar. es un gas. habrá que considerar las características del medio que los rodea como son el tipo de suelo. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística la cual viene expresada en la siguiente ecuación PV= nRT. En forma similar al caso de peso molecular aparente. tamaño de las partículas. es decir. en las mismas condiciones de presión y temperatura. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar. la tensión de vapor. la solubilidad. Es por esto que el comportamiento de los contaminantes en el medio es función de sus propiedades fisicoquímicas. Y a su vez se tiene la gravedad específica que se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base. contenido de humedad y de materia orgánica. Conjuntamente. Es una combinación de las leyes de Boyle. adsorción. el volumen. profundidad del nivel del agua entre otros. succión. Por otro lado está el volumen especifico es el espacio que ocupa un sistema.CONCLUSION Un gas ideal. además de las reacciones que sean propensos a sufrir y de la concentración en la que estén. Para la propiedad seudocrítica se tiene que cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habrá que determinarlas experimentalmente. la densidad. si en una mezcla gaseosa de n componentes. yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica Tci Ahora bien en física y química. esencialmente. Decir que el volumen de un recipiente que contiene un gas ha cambiado es equivalente a decir que ha cambiado el volumen del gas. Muchas de las cualidades y cálculos de mezclas de hidrocarburos se obtienen a partir de las propiedades de los componentes puros. la energía interna y posiblemente otras funciones de 26 . Asimismo se tiene que la ley de los gases perfectos relaciona en una ecuación la temperatura. una ecuación de estado simplificada. la densidad. Los gases ocupan todo el volumen disponible del recipiente en el que se encuentran. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. la presión. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí.

mezclas. Por ende. sólidos o incluso del interior de las estrellas. quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas. que la riqueza líquida es diferente a la producción de líquido a través del proceso criogénico. cabe destacar que el uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de gases y líquidos. en un líquido del gas natural se puede decir que va a obtener más demanda y de un buen precio. Para concluir el contenido líquido de un gas. Cabe agregar.estado asociadas con la materia. se encontrarán en estados correspondientes". El teorema de los estados correspondientes fue planteado por Van der Waals. En sí. se puede mencionar que se refiere al número de galones que pueden extraerse de cada mil pies cúbicos de gas natural. en condiciones estándares. la riqueza líquida es la producción de hidrocarburos líquidos que se condensan para dar paso a la fracción líquida y se extrae en los procesos de extracción. 27 . Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos.

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