República Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada

“UNEFA” Núcleo Portuguesa – Extensión Acarigua

Ley De Los Gases Y Propiedades De Los Hidrocarburos
Integrantes: Fernández Moisés C.I 21.562.706 Nádales Héctor C.I 21.059.431 Sánchez Edgar C.I 22.104.332 Simoza Carmen C.I 20.813.463 Villegas Miguel C.I 24.320.626 V Semestre Ingeniería En Gas “A” Ing: Rosangela Nicotra Gasotecnia Acarigua, 2012

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Índice Introducción Ley de los gases perfectos Gases Ideales Densidad, Volumen y Gravedad especifica Propiedades de los hidrocarburos puros Mezclas de gases Ley de Amagat Peso molecular aparente o de mezclas Propiedades Seudocríticas Gases Reales Ecuaciones de estado Determinación del factor de comprensibilidad Z Teoremas de estado correspondientes Densidad de los sistemas hidrocarburos en estado liquido Mezclas de sistemas de hidrocarburos gas y liquido Contenido liquido en un gas Valor calorífico de los gases Conclusión Referencias Bibliográficas Pág. 3-4 5-7 7 8 8-9 9-11 11 11-12 12-13 13-15 15-21 21-22 22-23 23 24 24-25 25 26-27 28

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a volumen constante. Es por ello que la ley de Boyle dice que para un peso de gas dado. entre otros. o con la temperatura como función de la presión. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística. fuel oils y aceites y entre sus principales características se tiene la tensión de vapor de los hidrocarburos puros. viscosidad. Un gas puede ser considerado como real. puntos de congelación. a su vez. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas. Es una combinación de las leyes de Boyle. las interacciones entre las moléculas se reduce solo a su choque. Número de octano. Además. pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. Bajo la teoría cinética de los 3 . Índice de cetano.INTRODUCCIÓN La ley de los gases perfectos se relaciona en una ecuación la temperatura. es decir. Asimismo se tiene que la fórmula del gas ideal es PV= nRT Al hablar de las propiedades de los hidrocarburos se tiene que la mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases. es importante mencionar. Curvas de destilación Ahora bien un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. Por otro lado cuando se habla de gas ideal se dice que es es un gas. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas. una ecuación de estado simplificada. Potencia calorífica o poder calorífico. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. a elevadas presiones y bajas temperaturas. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. a presión constante. a presión constante. También puede expresarse: a volumen constante. estos gases ideales poseen diversas características como el de ocupar el volumen del recipiente que los contiene. a temperatura constante. densidad. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. para la ley de Charles (Gay-Lirssac) dice que para un peso de gas dado. la presión varía directamente con la temperatura absoluta Es importante señalar que para la ley de Boyle. presión y volumen para gases perfectos. los productos comerciales. los cuales deben responder a determinadas especificaciones. resulta una hipérbola. carburantes para reactores. la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. es decir. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. En cambio. para una temperatura constante. el volumen varía inversamente con la presión absoluta. con valores de densidad bastante grandes. está formado por moléculas. tensión superficial. si se representa gráficamente la presión en función del volumen.

La ley de Van der Waals es una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales Para la mezcla de los gases Dalton describió la mezcla de gases perfectos en función de la presión y su composición.gases. tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. Por lo tanto.a y el método de Standing – katz. conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo.es por ello que la ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se comportan como gases perfectos. Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante. Son ecuaciones más o menos complicadas.p. pero. toma el nombre del físico holandés Van der Waals. Ecuación de Stariing. método gráfico del n.g. de composiciones conocidas. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial. a la mezcla de gases se le aplica las mismas restricciones que a ellos: es válida para gases perfectos que forman una mezcla poco densa una vez puestos juntos en un recipiente Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura. Sin embargo. en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura. R-K. se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro.s. Ecuación de Beatae-Bridgeman. Ecuación de Esferas Duras. Ecuación de Berthelot. Es importante destacar que la ley de los gases reales. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura. Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos. Las principales ecuaciones de estado son la Ecuación de Redlich-Kwong. Ecuación de Van der Waals. ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley. Algunos de los principales son el método de refracción molecular de Eykman. Ecuaci6n de Redlich-Kwong. el cual propone su trabajo de los gases en 1873. Ecuación de Wohl. el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo. Con el auxilio de los computadores. Por otro lado la densidad de un sistema de hidrocarburos. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR). (PR). bastante exactas. Para finalizar cuando se habla de las mezcla de sistemas de hidrocarburos gas y liquido a veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis primeramente las moléculas de los gases no son puntuales y segundo la energía de interacción no es despreciable. 4 . Ecuación de Peng Robinson. en general. en estado líquido y bajo condiciones normales.

8. a temperatura constante. presión y volumen para gases perfectos. a presión constante. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. ó también:. De donde. También se expresa: a temperatura constante. 4. Luego. si se representa gráficamente la presión en función del volumen. el volumen varía inversamente con la presión absoluta 1. Para la ley de Boyle. resulta una hipérbola. 5. 7. la presión varía directamente con la temperatura absoluta 6. para una temperatura constante. Esta Ley relaciona en una ecuación la temperatura. Pero: 3. Es una combinación de las leyes de Boyle. La ley de Charles (Gay-Lirssac) dice: para un peso de gas dado. la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. Remplazando la ec. 3 9. En cambio. También puede expresarse: a volumen constante. a presión constante. La Ley de Boyle dice: para un peso de gas dado. la densidad de un gas varía directamente con la presión absoluta. a presión constante. 2. la densidad de un gas varía inversamente con la temperatura absoluta. o con la 5 .LEY DE LOS GASES PERFECTOS. 10.

= constante). Diferenciando. 17. diferenciando con respecto a T. (P. el volumen y la presión son iguales a cero. y T. Las Figs. = constante) a V. 14. P. resultan líneas rectas que pasan por el origen. Ec. 1-1 y 1-2 ilustran lo anterior. a P. De la ley de Boyle. T. 2) se aplica la Ley de Charles y se lleva V T. Igualando a V: 13. y diferenciando con respecto a P 18. indicando que en el cero absoluto. (P. resulta: 19. Esto puede hacerse en dos etapas: 1) por la Ley de Boyle se lleva de V. en estas condiciones. antes de llegar al cero absoluto. 12. =Constante). De la ley de Charles. Sin embargo. E integrando entre 1 y 2 22. (T. En ambos casos. se tiene: 20. Esta ecuación también puede deducirse fácilmente si se considera que 16. 21. cualquier gas ya se ha licuado y estas leyes no aplican. 6 ó 10. a volumen constante. y T. Reemplazando las Ecs. donde ocupa un volumen V. 11. y se va a llevar a P. 1 ó 5. 17. 6 . = constante) a V P. Ec. Ns.temperatura como función de la presión. (T.. 18 y 19 en la Ec. se puede escribir la ecuación de manera general así: 15. Las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse en la siguiente forma: sea un peso dado de un gas que ocupa un volumen V. ya que las condiciones 1 y 2 pueden ser cualesquiera.

un m01 de cualquier gas ocupará un mismo volumen V.7 lpca. puede escribirse: 24. T en "R y V en pie3. para un peso molecular de gas. Considérese: P en lpca. el volumen de un m01 (n = 1) tendrá un volumen aproximado de 379. 25 y 26 son formas de la ecuación general de los gases ideales. En determinadas condiciones de presión y temperatura. por m01 de gas. de donde: 27. A 60°F y 14. En este punto se introduce la ley de Avogadro. Se caracterizan porque:  Las moléculas no ejercen ninguna interacción sobre las otras a menos que ocurran colisiones. dividido por el peso molecular. Donde R es una constante para todos los gases. GASES IDEALES. volumen y temperatura.  Las moléculas se moverán en caminos rectos cuyas direcciones cambiaran cuando chocan entre sí o contra las paredes que lo contienen.  En ausencia de fuerzas externas las moléculas están distribuidas uniformemente en todo el recipiente. Para "n" moles de uii gas.23. M. W. 26. y ya que "n" es el peso total de gas. P y T. Por lo tanto. 25.6 pie3. El valor de la constante R depende de las unidades empleadas de presión. Las Ecs.  Las paredes del recipiente la pueden considerar absolutamente lisas por lo que no hay cambios en la velocidad tangencial.  Las condiciones de un gas ideal están bajo poca presión menores a P 7 .

fuel oils y aceites Las principales características son: ATensión de vapor de los hidrocarburos puros.DENSIDAD. Densidad: Volumen específico: La gravedad específica se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas. carburantes para reactores. EViscosidad. BCPropiedades críticas. 26. se toma el aire como la sustancia base. Densidad. Para el caso de gases. los cuales deben responder a determinadas especificaciones. Definiendo la densidad de un gas como el peso por unidad de volumen y el volumen especifico como volumen por unidad de peso. en las mismas condiciones de presión y temperatura. los productos comerciales. entalpía y conductividad térmica. calor latente de vaporización. Además. Temperatura y presión críticas. VOLUMEN Y GRAVEDAD ESPECÍFICA. estas cantidades pueden obtenerse de la Ec. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas. pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. coeficiente de compresión adiabática. PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS La mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases. DPropiedades térmicas: calor específico. 8 .

. Curvas de destilación.. los ingenieros trabajan con mezclas de gases puros. MEZCLAS DE GASES. ZW... el porcentaje por mol. al número total de moles. Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua. 2. Cn. 3. por lo cual se cumplen las Ecs. La composición de una mezcla de gases (gas natural) se expresa. Índice de cetano. del gas respectivamente. 2. ∑ 9 . o peso total.i. Número de octano. ∑ ∑ 3. como es el caso de gas natural mencionado anteriormente... volumen total. Tensión superficial. Si una mezcla de gases se compone de 1. Límites de explosividad y punto de inflamación.FGHIJKLMN- Potencia calorífica o poder calorífico. o del peso Wi de un componente i en la mezcla. Generalmente.. por volumen o por peso es la razón del número de moles. multiplicado por 100..n componentes. del volumen V. ZV. Analíticamente: 1. Por lo general. PV=nRT El peso molecular de la muestra que se utiliza es el peso molecular aparente. n. en porcentajes por mol. porcentaje (o fracción) por volumen o porcentaje por peso. Puntos de congelación. los sistemas se comportan en forma ideal. Penetración y reblandecimiento de los asfaltos. A presiones y temperaturas relativamente bajas. .

Ya que un mol de cualquier gas . Tenemos: 4.314 100. 3. Se supone un pesa del sistema. La tabla No.contiene el mismo número de moléculas.070 44.657 4. o viceversa. tal como lo indica la columna 6. Luego. 1-2 muestra los pasos necesarios para transformar porcentaje por peso a porcentaje por m01 (o volumen). Esto se deduce de la ley de Avogadro. el porcentaje molar de un componente i en una mezcla de gas indicará el porcentaje de las moléculas del componente i presentes en la mezcla.2267 5. (1) (2) (3) (4) (5) (6) Com.3632 83. 1-3.2550 12.1 . Finalmente. Tabla No.043 4. el porcentaje por m01 se logra aplicando la Ec.000 Total La conversión inversa: porcentaje por m01 (o volumen) se ilustra en la tabla No. ya que el volumen de cualquier componente en una mezcla será proporcional al número de moles de tal componente. Peso por Peso Peso/100Lbs % % 100 Lbs Molecular ∑ 70 70 16. El número de moles para estos pesos se obtiene dividiéndolos por el peso molecular de cada componente.como se vio anteriormente . Columna 5. Las composiciones anteriores se expresan más comúnmente como fracciones. Donde C es una constante de proporcionalidad. Sustituyendo en la Ec 2.097 0. el peso de cada componente en el sistema se obtiene multiplicando el peso molecular por la fracción molar. Columna 5. se escogieron 100 lbs. con el fin de simplificar los cálculos. Conversión de porcentaje por peso a porcentaje por mo1 (o volumen). ∑ ∑ ∑ Para convertir el porcentaje (o fracción) por peso a porcentaje (o fracción) por volumen (o mol). Para el ejemplo.029 20 10 100 20 10 100 30. Tomando como base un m01 de gas. La Columna 3 indica el peso de cada componente. Columna 4. para obtener el porcentaje por peso se aplica la Ec. 10 . 1-2. es necesario tener en cuenta el peso molecular de cada componente.6651 0. El porcentaje (o fracción) por mo1 es igual al porcentaje (o fracción) por volumen.

00000 El peso molecular de la muestra de gas es 19. Sin embargo.320 3. a determinada presión y temperatura. Cuando se trata de mezclas de gases. Se puede arribar a los mismos resultados. Donde yi es la fracción molar del componente "i" en el sistema.. ∑ Donde V = volumen total de la mezcla y V. M. .(1) Com. El volumen total ocupado por una mezcla (sistema) gaseosa ideal. se 11 . .806 1. su comportamiento puede estudiarse considerando el denominado "peso molecular aparente" o "peso molecular promedio molar".V. O PESO MOLECULAR DE MEZCLAS. son los volúmenes parciales de los componentes puros a la presión y temperatura de operación.097 (4) Peso/ Molecular 13.028 (6) Mol % ∑ 70 20 10 100 Total 1. ∑ LEY DE AMAGAT.83029 O. ∑ 6.aplicando directamente las siguientes ecuaciones: 5..043 14 (3) Peso Molecular 16. es igual a la sumatoria de los volúmenes que ocupa cada uno de los componentes puros. V. ya que una mezcla no se puede representar como una fórmula sencilla. a la presión y temperatura del fluido.. aplica que: 8.043 30. generalmente no se habla de peso molecular en el mismo sentido de componentes puros. En forma similar a componentes puros. M. (2) Fracción Molar 0. Para casos ideales...070 44.028 Lbs/Lbmol. 7. Vi . 12657 0.902 19. PESO MOLECULAR APARENTE.

∑ ∑ Las Ecs. El peso molecular aparente puede calcularse a partir de la composición molar (por mol) de la mezcla y de los pesos moleculares individuales de los componentes. especialmente cuando la mezcla contiene moléculas o componentes no similares.. 10 y 11. 10 y 11 para determinar propiedades seudocríticas de mezclas no han dado resultados satisfactorios.. es la fracción molar de un componente i. limitándose a casos muy simples. luego.7 lpca. el peso molecular aparente será: 9. 13. yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica T. Si y. 10. √ ∑ ∑ ( ) ( ) [∑ √( ) ] Por lo tanto. ya que es difícil entender y expresar analíticamente las interacciones de tales moléculas entre sí.6 pie3 de la mezcla gaseosa a 60°F y 14. En el caso de los hidrocarburos. formados por cadenas parafinicas. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar. no puede expresar con exactitud las interacciones moleculares de todos los sistemas. Cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habría que determinarlas experimentalmente. es lógico suponer que una combinación simple de propiedades. se han sugerido una serie de reglas de combinación para determinar propiedades seudocriticas entre las más comunes son: 12. el procedimiento es perfectamente válido. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas. si en una mezcla gaseosa de n componentes. Usando este valor. tal como las Ecs. su comportamiento es igual que para gases ideales. se puede deducir que: 12 . En forma similar al caso de peso molecular aparente. Debido a la complejidad del problema. de peso molecular Mi en una mezcla de n componentes.define como el peso de 379. ∑ PROPIEDADES SEUDOCRÍTICAS. Sin embargo. La teoría molecular y la mecánica estadística han tratado de explicar estas interacciones moleculares. Por lo anterior. 11.

Un gas puede ser considerado como real. lograron la correlación de la Fig.. se recomienda tener presentes las limitaciones debidas al efecto de las impurezas sobre los valores de Psc y Tsc. pero se conoce su gravedad específica. Bajo la teoría cinética de los gases. C1 a C6 y los componentes no hidrocarburos: CO2 H2 N2 O2. Si no se conoce la composición del gas. se han desarrollado otros tipos de ajustes de los valores Tsc y Psc. a elevadas presiones y bajas temperaturas. para calcular el factor de compresibilidad Z de los gases. Al análisis del gas natural con todos los componentes perfectamente caracterizados. C5+ y hexanos y compuestos más pesados. se pueden determinar la presión y temperatura seudocriticas a partir de la correlaciones. Roland y Katz . heptanos y compuestos más pesados. Para darle validez a esta fracción se debe medir el peso molecular y la gravedad específica del C7+ Mathews. algunas veces se suelen expresar como un solo componente del sistema. El resto. Para fracciones de pentanos. No obstante. o sea. C7+. por lo cual ya no se justifica la generalización del concepto C6+. con valores de densidad bastante grandes. debido a que se puede trabajar con una muestra totalmente caracterizada. en función de la gravedad específica y del peso molecular. es decir.14." GASES REALES Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. presentar solamente los componentes hidrocarburos del metano al hexano. determinados por estas reglas. Además. y H2S del sistema. puede utilizarse con gases naturales o condensados. se le conoce como "Cromatografía Extendida. para llegar a resultados con una exactitud satisfactoria. col1 base en una serie de micro destdaciones de fracciones C7+ para condensados. fácilmente se calculan los valores de Psc y Tsc ya que los valores de Pc y Tc para los componentes puros se obtienen de la literatura. tal correlación puede usarse. C6+. tal como veremos al tratar los métodos. Sin embargo. por medio de la cual se puede obtener la presión y temperatura seudocriticas para tal fracción. 1-3. La utilización de tales aproximaciones puede introducir errores apreciables en el cálculo de la temperatura de rocío de la muestra. como es costumbre en el análisis de mezclas de hidrocarburos. No. Cuando se conoce la composición del gas. 15. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis: 13 . de acuerdo con el contenido de CO2. Actualmente es posible identificar por cromatografía de fase gaseosa todos los componentes del gas natural. particularmente en el análisis de gas natural.

( V – nb) = nRT De donde p. tratándose de una extensión de la ley de los gases ideales. La energía de interacción no es despreciable. La ley de Van der Waals e una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales: p.T El físico holandés.- las moléculas de los gases no son puntuales.R. el cual propone su trabajo de los gases en 1873. introduce dos valores. el modelo de Van der Waals puede decirse que su modelo y el de los gases ideales no difieren mucho. La ley de Van der Waals también permite entender bien los procesos de condensación de los gases. La ley física de los gases reales. mejorando la descripción del estado gaseoso para presiones altas y próximas al punto de ebullición. existiendo para casa gas una temperatura. cuando la presión de un gas no es demasiado alta. La ley de los gases reales. Tc. Si comparamos la ley de Van der Waals con la ley de los gases ideales. conocidas como constantes de Van der Waals. 14 . hace referencia a la presión del gas. que depende de la sustancia que se esté estudiando en cada caso. Los valores de las constantes de Van der Waals para los gases más comunes. n= cantidad de sustancia (número de moles) V= volumen ocupado por el gas R= constante universal de los gases T= temperatura en valor absoluto. están recogidos en tablas. asignándoles las letras a y b. toma el nombre del físico holandés Van der Waals. n^2 / V^2 ) . describe el comportamiento de los gases reales. La fórmula de la ley de Van der Waals.V = n. es: ( p + a. también conocida como ley de Van der Waals. ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley.

puede formularse: ) 18. Ecuación de Van der Waals. Puede escribirse en la siguiente forma: 16. tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. ( 17. bastante exactas. no se puede condensar el gas. Donde. Las Principales ecuaciones de estado son las siguientes: 1. Son ecuaciones más o menos complicadas. Ya que por definición. ECUACIONES DE ESTADO. que es más baja cuanto más baja es la temperatura. Con el auxilio de los computadores. la cual representa la frontera del paso a la condensación:  para T > Tc.  Para T< Tc. 15 . en general. es posible condensar el gas si éste se comprime a una presión adecuada.conocida como temperatura critica. Z = PV/RT. pero. Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura. Además.

sin embargo. Es muy similar a la ecuación de Van der Waals. y expresada en función de Z tenemos: 23. Los valores de a. 2. ( ) La ecuación de Van der Waals posee dos constantes.19. 28. 20. b y R son los mismos. ( 27. sugiere una mejora y usa el valor de b = 9RTc/128Pc. Ecuaci6n de Redlich-Kwong. la ecuación R-K es más exacta y tiene una mayor aplicación. Ecuación de Berthelot. √ √ ) 16 . Esta ecuación también contiene dos constantes y pueden determinarse a partir de la presión y temperatura crítica. 25. No obstante. Donde: 24. 21. resulta: 22. Sólo varía en que usa a/V2. 3. Donde. Introduciendo estos valores en la ecuación anterior y expresándola en términos de cantidades reducidas. R-K. Se escribe de la siguiente manera: 26.

29. 39. 31. lo que la hace muy apropiada para programas en computadores. ∑ ∑ ∑ El valor de aij está dado por: 34. 17 . como se presentan a continuación: REGLA A: 30. 36. 38. ésta puede expresarse en función de Z. 35 (h contiene el término Z). pueden usarse varias reglas de combinación. √ La ecuación R-K es comúnmente escrita en la siguiente forma: 35. ( ) La ecuación original de Redlich-Kwong fue modificada en elsentido de que los parámetros "a" y "b" se determinan incluyendo una serie de datos experimentales. 37. se habla de la ecuación de Redlich-Kwong modificada. 33. ya que. Para mezclas de gases. (∑ ∑ √ ) REGLA B: 32. Donde. Z aparece en ambos lados de la Ec. En esta forma.

Donde.4. 53. ( ) [ ( ) √ ] ( ) ( ) 6. 49. volumen). temperatura. La ecuación es: 54. ) 41. Ecuación de Peng Robinson. Ecuación de Wohl (Ref. 10. 42. ( ) [ ( ) √ ] 5. ( Donde. 50. Esta ecuación contiene tres constantes. 47. ) 18 . (SRK). 44. 48. 45. (PR). 51. también obtenidas a partir de las propiedades críticas (presión. 43. 13). ( 55. 46. Ecuación de Soave Redlich Kwong. 40. 52.

( ) Además. presenta una serie de ventajas. y se despeja densidad . y t = 1/Tr = Tc/T = Tsc/T. en lugar de moléculas reales. ya que a altas presiones y temperaturas. 62. Donde. 7. 61 se sustituye en la Ec. este sistema lleva a un desarrollo teórico simple. se Obtiene: [ ] [ ] 63. 56. Ec. característica de una ecuación de estado práctica. 58. Aunque a primera vista este concepto no tiene mucho sentido. Además.  Haii y Yarborough: Presentan. 62. 59. pie3/lbmol. inverso de la temperatura reducida. 60. denominadas de esferas duras. en forma muy práctica. para su uso en la industria del gas natural. b = constante de Van der Waals. Las ecuaciones de estado. Ecuación de Esferas Duras.Donde. 19 . consideran que un fluido está compuesto de esferas inelásticas rígidas. Si b de la Ec. un tipo de ecuación de estado de esferas duras. 55. 61. 57. los fluidos reales se comportan muy similares a fluidos compuestos de esferas duras.

se han modificado. de donde: 67. Go. En los constituyentes puros. con el fin de obtener las mejores constantes para un sistema dado. BQ. ( ( ) ) ( ) Donde = densidad molar y Ao. 60. primera igualdad.Reemplazando en la Ec. 66. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR). a. se hall desarrollado diferentes reglas de combinación para determinar las constantes respectivas. Bo. b. Ecuación de Beatae-Bridgeman. [ ] al sustituir la Ec. a. b y c so11 constantes para cada componente puro. ( )* ( )+ ( ) En ella Z = PV/RT. tenemos: 64. En las mezclas se han desarrollado diferentes formas de calcularlas (reglas de combinación). Esta ecuación es una de las más usadas para determinar propiedades termodinámicas de sistemas de hidrocarburos. 69. 60 y multiplicando por y. La ecuación BWR es la siguiente: 68. 9. Además. llegamos a: 65. En el caso de mezclas. c. con el fin de incluir la variación con temperatura y con el factor acéntrico. [ ] Esta ecuación es muy práctica para programas de computadoras 8. 64 en la Ec. Tiene ocho constantes para cada componente. Ao. a. especialmente para aquellos que contienen componentes no hidrocarburos. las constantes se encuentran definidas. y son constantes para cada Componente. 20 . ( )* ( )+ ( ) En esta ecuación.

etano. Igualmente. a. es el segundo coeficiente virial. También ha sido utilizada para cálculos a bajas temperaturas. En este caso. la fase liquida y la región de dos fases. 10. heptano. etc. etc. ( ) ( ) ( ) La anterior ecuación ha sido muy usada para el cálculo de propiedades termodinámicas de hidrocarburos (entalpía. etileno. Se han calculado los diagramas de presión-entalpía para el metano. variando los coeficientes con temperatura. fugacidades. que se expresan así: 72. Donde A. El uso de la ecuación BWR requiere el empleo de computadores digitales. factores de compresibilidad. en vista de la cantidad de cálculos que implica. b. a y y. entropía. sulfuro de hidrógeno.) y constantes de equilibrio. entalpía. la presión (P) está expresada en función de la densidad molar ( ) la temperatura absoluta y una serie de constantes. Do. generalmente varían debido a diferencias en intervalos de presión y temperatura para los cuales fueron calculadas o. n-pentano. Ha sido muy usada para la determinación de fases (constantes de equilibrio). dióxido de carbono y nitrógeno. Bo. c. Ellas son: Ao. Peng Robinson y Benedict-Webb-Rubin-Stariirig o BWRS. La ecuación es la siguiente: 70.Las constantes para componentes puros. isopentano. ( ) ( ) ( ) 71. d. n-butano. 21 . son once constantes. Co. Eo. propileno. Ecuación de Stariing. como la de Martin Hou y las denominadas ecuaciones de estado o estado vinales. Soave Redlich Kwong (SRK). densidad. también. octano. hexano. Estos diagramas cubren la fase gaseosa. en lugar de ocho. La GPSA lisa las propiedades termodinámicas calculadas con la ecuación de Starling y enumera los principales modelos matemáticos utilizados actualmente (Redlich-Kwong. propano. debido al método empleado en su determinación. isobutano. 2. Es una ecuación similar a la de BWR. fugacidad. es el tercer coeficiente virial. etc. las que contiene la ecuación de BWR. A. entropía. Se han desarrollado otras ecuaciones de estado.

Para obtener resultados satisfactorios. (Altas temperaturas y bajas presiones). Tanto la ecuación de Martin-Hou como las vinales han sido poco empleadas en cálculos de sistemas de hidrocarburos.Estos coeficientes son funciones sólo de temperatura. Argón y CH4. comportamiento de Gas Ideal. gases como el Hidrógeno y Neón. Con base en esto se encuentra tres tipos de comportamiento distintos:  Z = 1. Z V real V ideal Y se utiliza para comparar el comportamiento de un gas real respecto al establecido por la ecuación de los Gases Ideales.  Z > 1. debe aumentarse considerablemente el número de coeficientes. difícilmente compresibles (altas temperaturas y presiones). TEOREMAS DE ESTADOS CORRESPONDIENTES. DETERMINACIÓN DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z El Factor de compresibilidad (Z) se define como la razón entre el volumen molar de un gas real (Vreal) y el correspondiente volumen de un gas ideal (Videal). que Z representa un factor de corrección para la ecuación de los gases ideales. Partiendo de esta definición y recordando que V ideal  RT P Sustituyendo en la definición de Z Z P V real RT Por lo tanto PV real  ZRT Lo que quiere decir. 22 . fácilmente compresibles (bajas temperaturas y altas presiones).  Z < 1. gases como el O2.

se encontrarán en estados correspondientes". EMR. Dos sustancias puras están en estados correspondientes si se pueden modelar por un par de ecuaciones que relacionan dos funciones adimensionales de las propiedades configuracionales (Rowlinson y Watson. Zc). DENSIDAD DE HIDROCARBUROS DE ESTADO LÍQUIDO La densidad de un sistema de hidrocarburos. por ejemplo el factor de compresibilidad (Z) el cual se estima mediante gráficas que se encuentran en función de las propiedades reducidas de la sustancia. Si la presión y temperatura se seleccionan como variables independientes.  Se determina Tc y Pc del sistema por el método EMR. Vc. quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas. 2001). Algunos de los principales son los siguientes:  Método de refracción molecular de Eykman: Caracterizado por ser uno de los métodos para determinar Z. Los estados correspondientes se utilizan para conocer parámetros no medibles. Con este valor se determina EMR. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura. y otros) y sus propiedades críticas (Tc. y Estela-Uribe y Trusler. Mollerup y Rowlinson. Sin embargo. 1974.El teorema de los estados correspondientes es sencillamente una relación entre las propiedades a las que se encuentra la sustancia (T. 1969. se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro. Pc. en estado líquido y bajo condiciones normales. P. los pasos para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos es: Si se desconoce la composición del sistema y a condiciones normales es un líquido. Por tanto. estas relaciones se conocen como propiedades reducidas (por ejemplo la temperatura reducida será Tr=T/Tc.4).  Se calcula Pr y Tr. presión reducida Pr=P/Pc). se determina la densidad a estas condiciones. se discutió el concepto de Refracción Molecular de Eykman. Fue planteado por Van der Waals. Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos.  23 .  Se determina el índice de refracción molecular adimensional de Eykman E= (n2-1)/(n+0.

el valor de C2+ el cual puede ser un indicador útil en algunas ocasiones.a. CONTENIDO LÍQUIDO DE UN GAS. Método gráfico del n. si todo el metano y etano permaneciera en solución.7lpca. Para calcular los moles de un determinado volumen de líquido. que un método para determinar la densidad de hidrocarburos parafínicos normales a cualquier temperatura y presión en función del peso molecular. etc. el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo. el porcentaje por peso de etano en el sistema de etanos en adelante y el porcentaje por peso de metano en el sistema total. a60°F y presión atmosférica (denominada densidad pseudo .s. También se presenta este problema en operaciones de reciclo de gas. Es bueno recordar que se parte de la suposición de que los componentes que integran el propano y elementos más pesados son totalmente recuperados como líquido. GPM. Se define como el número de galones de líquido que pueden obtenerse de 1. únicamente el propano y compuestos más pesados de un gas. de un gas. En la práctica es común recuperar en estado liquido. representa la densidad que tendría el sistema a 60°F y 14. MEZCLA DE SISTEMAS DE HIDROCARBUROS GAS Y LÍQUIDO.líquida del sistema).  Método de Standing – katz: En este método se correlacionó la densidad el sistema que contiene metano y etano. A veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos. es necesario conocer la densidad del líquido a las condiciones de la mezcla. conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial. Aunque en 24 . como se ha visto antes. con la densidad de la fracción de propano y compuestos más pesados. de composiciones conocidas. a pesar de ello se puede incluir en las muestras comerciales de gas natural. Este factor es muy usado y debe ser conocido principalmente en problemas relacionados con plantas de gasolina natural. Para calcular la composición de una mezcla de gas y líquido se calcula la Proporción en la cual se deben mezclar y luego se procede en forma similar a realizar la combinación de los hidrocarburos. en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura. no es común considerar el metano y etano al calcular el contenido de líquido. Se expresa generalmente por el símbolo GPM. El valor de la densidad pseudo ± líquida.: Se puede decir.p.g.000. Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante.0 pies cúbicos normales de gas procesados. También se conoce con el nombre de "Riqueza de un Gas".

Muchas negociaciones de venta de gas natural se hacen con base al valor calorífico del mismo. ya que el precio total de la negociación dependerá de la cantidad de energía total que se venda. Este factor se determina fácilmente a partir de la densidad líquida y el peso molecular de cada componente puro.097. 25 . El valor calorífico neto. VALOR CALORÍFICO DE GASES. Por tanto. El valor calorífico también se denomina potencia o poder calorífico.la práctica. considera que el agua (en estado gaseoso) obtenida durante la combustión. para el propano: Similarmente se hace para cualquier otro componente. razón por la cual se suele hablar de recuperación profunda de los líquidos del gas natural (más del 98%). Por ejemplo. En la medida en que los sistemas criogénicos (a muy bajas temperaturas) han mejorado tecnológicamente. Ese porcentaje recuperado ha aumentado considerablemente. describe detalladamente el equipo y el procedimiento seguido en el laboratorio para la determinación di: la potencia calorífica. siempre y cuando se conozca la densidad líquida a condiciones normales. Se conocen comúnmente dos tipos de valor calorífico: valor calorífico total (superior o bruto) y valor calorífico neto. Además.4805 galones. en BTU. solo se recupera un porcentaje de esta cantidad. la densidad de propano líquido a 14. permanece en forma de vapor. El valor calorífico de un gas natural se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario del gas bajo determinadas condiciones.64 lbs/pie3 y el peso molecular es 44. El primero se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario de gas bajo determinadas condiciones.7 lpca y 60°F es 31. La prueba ASTk1 D-900. un pie cúbico es igual a 7. requeridos para producir un galón de líquido. considerando que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustión se recoge en forma líquida. En el cálculo de GPM se debe conocer el número de pies cúbicos normales de un componente dado en estado gaseoso.

profundidad del nivel del agua entre otros. en las mismas condiciones de presión y temperatura. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. Sin embargo. Los gases ocupan todo el volumen disponible del recipiente en el que se encuentran. es decir. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística la cual viene expresada en la siguiente ecuación PV= nRT. el volumen. una ecuación de estado simplificada. Para la propiedad seudocrítica se tiene que cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habrá que determinarlas experimentalmente. esencialmente. Es una combinación de las leyes de Boyle. dentro de las cuales se incluyen. habrá que considerar las características del medio que los rodea como son el tipo de suelo. tamaño de las partículas. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. la densidad. Decir que el volumen de un recipiente que contiene un gas ha cambiado es equivalente a decir que ha cambiado el volumen del gas. yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica Tci Ahora bien en física y química. Es por esto que el comportamiento de los contaminantes en el medio es función de sus propiedades fisicoquímicas. Por otro lado está el volumen especifico es el espacio que ocupa un sistema. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar.es importante mencionar. Conjuntamente. permeabilidad. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas. En forma similar al caso de peso molecular aparente. además de las reacciones que sean propensos a sufrir y de la concentración en la que estén. contenido de humedad y de materia orgánica. adsorción. si en una mezcla gaseosa de n componentes. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. una ecuación de estado es una ecuación constitutiva para sistemas hidrostáticos que describe el estado de agregación de la materia como una relación funcional entre la temperatura. Asimismo se tiene que la ley de los gases perfectos relaciona en una ecuación la temperatura. la tensión de vapor.CONCLUSION Un gas ideal. la densidad. succión. Y a su vez se tiene la gravedad específica que se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base. Muchas de las cualidades y cálculos de mezclas de hidrocarburos se obtienen a partir de las propiedades de los componentes puros. presión y volumen para gases perfectos. la solubilidad. es un gas. la energía interna y posiblemente otras funciones de 26 . Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. la presión.

27 . En sí. la riqueza líquida es la producción de hidrocarburos líquidos que se condensan para dar paso a la fracción líquida y se extrae en los procesos de extracción. El teorema de los estados correspondientes fue planteado por Van der Waals. mezclas. Cabe agregar. sólidos o incluso del interior de las estrellas. Por ende. Para concluir el contenido líquido de un gas. quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas. cabe destacar que el uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de gases y líquidos. Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos. en condiciones estándares. se puede mencionar que se refiere al número de galones que pueden extraerse de cada mil pies cúbicos de gas natural. que la riqueza líquida es diferente a la producción de líquido a través del proceso criogénico. se encontrarán en estados correspondientes".estado asociadas con la materia. en un líquido del gas natural se puede decir que va a obtener más demanda y de un buen precio.

scribd.gov.Referencias Bibliográficas http://quimica.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_estado http://es.com/fisica/termodinamica/mezcla-gases http://es.wikipedia.com/doc/59238570/Densidad-y-Peso-Molecular-Aparente 28 .pdf http://es.com/doc/66881332/Propiedades-pseudocriticas http://www.lacomunidadpetrolera.com/leyes-quimicas/ley-de-los-gases-reales-ing-gascaracteristicas-y-comportamiento-de-los-hidrocarburos.org/wiki/Ley_de_Amagat http://www.com/2008/11/propiedades-delgas-natural.ar/contenidos/verpagina.org/wiki/Ley_de_los_gases_ideales http://energia3.com/trabajos/gasesreales/gasesreales.monografias.mecon.shtml http://ingenieria-de-yacimientos.wikipedia.textoscientificos.scribd.laguia2000.html http://es.php?idpagina=446 http://es.

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