República Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada

“UNEFA” Núcleo Portuguesa – Extensión Acarigua

Ley De Los Gases Y Propiedades De Los Hidrocarburos
Integrantes: Fernández Moisés C.I 21.562.706 Nádales Héctor C.I 21.059.431 Sánchez Edgar C.I 22.104.332 Simoza Carmen C.I 20.813.463 Villegas Miguel C.I 24.320.626 V Semestre Ingeniería En Gas “A” Ing: Rosangela Nicotra Gasotecnia Acarigua, 2012

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Índice Introducción Ley de los gases perfectos Gases Ideales Densidad, Volumen y Gravedad especifica Propiedades de los hidrocarburos puros Mezclas de gases Ley de Amagat Peso molecular aparente o de mezclas Propiedades Seudocríticas Gases Reales Ecuaciones de estado Determinación del factor de comprensibilidad Z Teoremas de estado correspondientes Densidad de los sistemas hidrocarburos en estado liquido Mezclas de sistemas de hidrocarburos gas y liquido Contenido liquido en un gas Valor calorífico de los gases Conclusión Referencias Bibliográficas Pág. 3-4 5-7 7 8 8-9 9-11 11 11-12 12-13 13-15 15-21 21-22 22-23 23 24 24-25 25 26-27 28

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fuel oils y aceites y entre sus principales características se tiene la tensión de vapor de los hidrocarburos puros. el volumen varía inversamente con la presión absoluta. los productos comerciales. a presión constante. Asimismo se tiene que la fórmula del gas ideal es PV= nRT Al hablar de las propiedades de los hidrocarburos se tiene que la mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases. es importante mencionar. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. para la ley de Charles (Gay-Lirssac) dice que para un peso de gas dado. es decir. Es por ello que la ley de Boyle dice que para un peso de gas dado. Número de octano. estos gases ideales poseen diversas características como el de ocupar el volumen del recipiente que los contiene. viscosidad. resulta una hipérbola. la presión varía directamente con la temperatura absoluta Es importante señalar que para la ley de Boyle. En cambio. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística. pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. una ecuación de estado simplificada. a elevadas presiones y bajas temperaturas. con valores de densidad bastante grandes. Índice de cetano. Por otro lado cuando se habla de gas ideal se dice que es es un gas. es decir. a presión constante. densidad. los cuales deben responder a determinadas especificaciones. Bajo la teoría cinética de los 3 . entre otros. Además. o con la temperatura como función de la presión. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. para una temperatura constante. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas. las interacciones entre las moléculas se reduce solo a su choque. presión y volumen para gases perfectos. También puede expresarse: a volumen constante. a volumen constante. tensión superficial. a su vez. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. puntos de congelación. está formado por moléculas.INTRODUCCIÓN La ley de los gases perfectos se relaciona en una ecuación la temperatura. la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. carburantes para reactores. a temperatura constante. Curvas de destilación Ahora bien un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. Un gas puede ser considerado como real. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas. Potencia calorífica o poder calorífico. si se representa gráficamente la presión en función del volumen. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. Es una combinación de las leyes de Boyle.

conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo. en general. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR).p. 4 . en estado líquido y bajo condiciones normales. Ecuación de Peng Robinson. pero. R-K. Por otro lado la densidad de un sistema de hidrocarburos. Las principales ecuaciones de estado son la Ecuación de Redlich-Kwong. bastante exactas. de composiciones conocidas. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis primeramente las moléculas de los gases no son puntuales y segundo la energía de interacción no es despreciable. Sin embargo. Ecuación de Beatae-Bridgeman.gases. en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura. Ecuaci6n de Redlich-Kwong. tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro.s. el cual propone su trabajo de los gases en 1873. Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial. Por lo tanto. Ecuación de Berthelot. Para finalizar cuando se habla de las mezcla de sistemas de hidrocarburos gas y liquido a veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos. Algunos de los principales son el método de refracción molecular de Eykman.a y el método de Standing – katz. Ecuación de Van der Waals. a la mezcla de gases se le aplica las mismas restricciones que a ellos: es válida para gases perfectos que forman una mezcla poco densa una vez puestos juntos en un recipiente Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura.es por ello que la ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se comportan como gases perfectos.g. Con el auxilio de los computadores. Ecuación de Esferas Duras. Ecuación de Stariing. método gráfico del n. toma el nombre del físico holandés Van der Waals. Son ecuaciones más o menos complicadas. Ecuación de Wohl. La ley de Van der Waals es una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales Para la mezcla de los gases Dalton describió la mezcla de gases perfectos en función de la presión y su composición. (PR). ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley. Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante. el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura. Es importante destacar que la ley de los gases reales.

la presión varía directamente con la temperatura absoluta 6. a presión constante. la densidad de un gas varía directamente con la presión absoluta. También puede expresarse: a volumen constante. 5. a presión constante. 2. Pero: 3. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. 8. 7. En cambio. La ley de Charles (Gay-Lirssac) dice: para un peso de gas dado. Remplazando la ec. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. a presión constante. Es una combinación de las leyes de Boyle. 10. Esta Ley relaciona en una ecuación la temperatura. De donde. el volumen varía inversamente con la presión absoluta 1. Luego. La Ley de Boyle dice: para un peso de gas dado. la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. 4. También se expresa: a temperatura constante. si se representa gráficamente la presión en función del volumen. Para la ley de Boyle. ó también:.LEY DE LOS GASES PERFECTOS. o con la 5 . para una temperatura constante. la densidad de un gas varía inversamente con la temperatura absoluta. presión y volumen para gases perfectos. a temperatura constante. 3 9. resulta una hipérbola.

Ec. 1-1 y 1-2 ilustran lo anterior. 6 ó 10. E integrando entre 1 y 2 22. 21. 12. De la ley de Charles. Esto puede hacerse en dos etapas: 1) por la Ley de Boyle se lleva de V. (P. cualquier gas ya se ha licuado y estas leyes no aplican.temperatura como función de la presión. Reemplazando las Ecs. Las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse en la siguiente forma: sea un peso dado de un gas que ocupa un volumen V. a volumen constante. (T. Diferenciando. 17. T. = constante) a V P. 1 ó 5. indicando que en el cero absoluto. = constante). 11. Sin embargo. Igualando a V: 13. 17. y diferenciando con respecto a P 18. 6 . P. y se va a llevar a P. Las Figs. y T. el volumen y la presión son iguales a cero. Ec. (T.. (P. En ambos casos. antes de llegar al cero absoluto. De la ley de Boyle. 2) se aplica la Ley de Charles y se lleva V T. y T. 14. resultan líneas rectas que pasan por el origen. Esta ecuación también puede deducirse fácilmente si se considera que 16. = constante) a V. se puede escribir la ecuación de manera general así: 15. resulta: 19. Ns. 18 y 19 en la Ec. donde ocupa un volumen V. se tiene: 20. en estas condiciones. a P. diferenciando con respecto a T. =Constante). ya que las condiciones 1 y 2 pueden ser cualesquiera.

25 y 26 son formas de la ecuación general de los gases ideales.  Las condiciones de un gas ideal están bajo poca presión menores a P 7 . Por lo tanto. volumen y temperatura. dividido por el peso molecular. 26. El valor de la constante R depende de las unidades empleadas de presión.7 lpca. M. 25. A 60°F y 14. GASES IDEALES. En determinadas condiciones de presión y temperatura. un m01 de cualquier gas ocupará un mismo volumen V. T en "R y V en pie3. el volumen de un m01 (n = 1) tendrá un volumen aproximado de 379. Donde R es una constante para todos los gases.  Las moléculas se moverán en caminos rectos cuyas direcciones cambiaran cuando chocan entre sí o contra las paredes que lo contienen. de donde: 27.6 pie3. En este punto se introduce la ley de Avogadro. por m01 de gas. Para "n" moles de uii gas. W.23. y ya que "n" es el peso total de gas.  Las paredes del recipiente la pueden considerar absolutamente lisas por lo que no hay cambios en la velocidad tangencial. P y T. Las Ecs. puede escribirse: 24.  En ausencia de fuerzas externas las moléculas están distribuidas uniformemente en todo el recipiente. para un peso molecular de gas. Se caracterizan porque:  Las moléculas no ejercen ninguna interacción sobre las otras a menos que ocurran colisiones. Considérese: P en lpca.

pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. se toma el aire como la sustancia base. Además. calor latente de vaporización. Densidad: Volumen específico: La gravedad específica se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base. los productos comerciales. PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS La mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases. fuel oils y aceites Las principales características son: ATensión de vapor de los hidrocarburos puros. entalpía y conductividad térmica. 26. Para el caso de gases. coeficiente de compresión adiabática. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas. Temperatura y presión críticas. 8 . estas cantidades pueden obtenerse de la Ec.DENSIDAD. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas. EViscosidad. DPropiedades térmicas: calor específico. Definiendo la densidad de un gas como el peso por unidad de volumen y el volumen especifico como volumen por unidad de peso. los cuales deben responder a determinadas especificaciones. VOLUMEN Y GRAVEDAD ESPECÍFICA. Densidad. en las mismas condiciones de presión y temperatura. BCPropiedades críticas. carburantes para reactores.

A presiones y temperaturas relativamente bajas. volumen total. multiplicado por 100. Analíticamente: 1. Por lo general. Índice de cetano. o del peso Wi de un componente i en la mezcla. ∑ ∑ 3.. Puntos de congelación. Si una mezcla de gases se compone de 1.i. MEZCLAS DE GASES. 3... PV=nRT El peso molecular de la muestra que se utiliza es el peso molecular aparente. Penetración y reblandecimiento de los asfaltos. porcentaje (o fracción) por volumen o porcentaje por peso. Tensión superficial. La composición de una mezcla de gases (gas natural) se expresa.. por lo cual se cumplen las Ecs. Generalmente. como es el caso de gas natural mencionado anteriormente. por volumen o por peso es la razón del número de moles. n.. del gas respectivamente. Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua. ZW. los ingenieros trabajan con mezclas de gases puros. en porcentajes por mol. o peso total. del volumen V. Cn.. los sistemas se comportan en forma ideal. Curvas de destilación.. Número de octano. 2.. ZV. Límites de explosividad y punto de inflamación.FGHIJKLMN- Potencia calorífica o poder calorífico. .n componentes. 2. al número total de moles. el porcentaje por mol. ∑ 9 .

Columna 4. el porcentaje molar de un componente i en una mezcla de gas indicará el porcentaje de las moléculas del componente i presentes en la mezcla. Se supone un pesa del sistema.070 44.657 4.6651 0. El número de moles para estos pesos se obtiene dividiéndolos por el peso molecular de cada componente. Para el ejemplo. 10 . Columna 5. El porcentaje (o fracción) por mo1 es igual al porcentaje (o fracción) por volumen. Finalmente. 1-3. 3.3632 83. o viceversa. Columna 5. Donde C es una constante de proporcionalidad. es necesario tener en cuenta el peso molecular de cada componente. La tabla No. 1-2 muestra los pasos necesarios para transformar porcentaje por peso a porcentaje por m01 (o volumen). Las composiciones anteriores se expresan más comúnmente como fracciones. se escogieron 100 lbs. Sustituyendo en la Ec 2. Esto se deduce de la ley de Avogadro. para obtener el porcentaje por peso se aplica la Ec.Ya que un mol de cualquier gas . (1) (2) (3) (4) (5) (6) Com. Conversión de porcentaje por peso a porcentaje por mo1 (o volumen). 1-2.097 0.000 Total La conversión inversa: porcentaje por m01 (o volumen) se ilustra en la tabla No. ya que el volumen de cualquier componente en una mezcla será proporcional al número de moles de tal componente.como se vio anteriormente .029 20 10 100 20 10 100 30. La Columna 3 indica el peso de cada componente.1 .2550 12. con el fin de simplificar los cálculos. el porcentaje por m01 se logra aplicando la Ec.contiene el mismo número de moléculas. Tabla No. Luego.043 4. ∑ ∑ ∑ Para convertir el porcentaje (o fracción) por peso a porcentaje (o fracción) por volumen (o mol).2267 5. Tenemos: 4. Tomando como base un m01 de gas. Peso por Peso Peso/100Lbs % % 100 Lbs Molecular ∑ 70 70 16. tal como lo indica la columna 6.314 100. el peso de cada componente en el sistema se obtiene multiplicando el peso molecular por la fracción molar.

su comportamiento puede estudiarse considerando el denominado "peso molecular aparente" o "peso molecular promedio molar". ya que una mezcla no se puede representar como una fórmula sencilla. El volumen total ocupado por una mezcla (sistema) gaseosa ideal. es igual a la sumatoria de los volúmenes que ocupa cada uno de los componentes puros. ∑ LEY DE AMAGAT. .. V. M.097 (4) Peso/ Molecular 13.V. a la presión y temperatura del fluido. PESO MOLECULAR APARENTE. Cuando se trata de mezclas de gases..806 1. ∑ Donde V = volumen total de la mezcla y V.028 (6) Mol % ∑ 70 20 10 100 Total 1. O PESO MOLECULAR DE MEZCLAS. M. aplica que: 8. Donde yi es la fracción molar del componente "i" en el sistema.043 14 (3) Peso Molecular 16. Se puede arribar a los mismos resultados. generalmente no se habla de peso molecular en el mismo sentido de componentes puros.00000 El peso molecular de la muestra de gas es 19. a determinada presión y temperatura. (2) Fracción Molar 0.320 3. Sin embargo.043 30.. son los volúmenes parciales de los componentes puros a la presión y temperatura de operación. Vi . En forma similar a componentes puros..aplicando directamente las siguientes ecuaciones: 5.028 Lbs/Lbmol.070 44.902 19. Para casos ideales. 7. ∑ 6. se 11 .(1) Com. .. 12657 0.83029 O.

La teoría molecular y la mecánica estadística han tratado de explicar estas interacciones moleculares. no puede expresar con exactitud las interacciones moleculares de todos los sistemas. el procedimiento es perfectamente válido. Por lo anterior. tal como las Ecs.. Si y.define como el peso de 379. se puede deducir que: 12 . ∑ PROPIEDADES SEUDOCRÍTICAS. el peso molecular aparente será: 9.6 pie3 de la mezcla gaseosa a 60°F y 14. ∑ ∑ Las Ecs. yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica T. 11. 13. se han sugerido una serie de reglas de combinación para determinar propiedades seudocriticas entre las más comunes son: 12. Debido a la complejidad del problema. √ ∑ ∑ ( ) ( ) [∑ √( ) ] Por lo tanto. Cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habría que determinarlas experimentalmente.7 lpca. formados por cadenas parafinicas. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas. si en una mezcla gaseosa de n componentes. especialmente cuando la mezcla contiene moléculas o componentes no similares. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar. su comportamiento es igual que para gases ideales. limitándose a casos muy simples. es la fracción molar de un componente i. de peso molecular Mi en una mezcla de n componentes. es lógico suponer que una combinación simple de propiedades. 10. Sin embargo. El peso molecular aparente puede calcularse a partir de la composición molar (por mol) de la mezcla y de los pesos moleculares individuales de los componentes. Usando este valor. ya que es difícil entender y expresar analíticamente las interacciones de tales moléculas entre sí. luego. En forma similar al caso de peso molecular aparente. En el caso de los hidrocarburos.. 10 y 11. 10 y 11 para determinar propiedades seudocríticas de mezclas no han dado resultados satisfactorios.

Además. puede utilizarse con gases naturales o condensados. No obstante. No. lograron la correlación de la Fig. C1 a C6 y los componentes no hidrocarburos: CO2 H2 N2 O2.. y H2S del sistema. 1-3. para calcular el factor de compresibilidad Z de los gases. fácilmente se calculan los valores de Psc y Tsc ya que los valores de Pc y Tc para los componentes puros se obtienen de la literatura. Roland y Katz . se recomienda tener presentes las limitaciones debidas al efecto de las impurezas sobre los valores de Psc y Tsc. algunas veces se suelen expresar como un solo componente del sistema. o sea. con valores de densidad bastante grandes. a elevadas presiones y bajas temperaturas." GASES REALES Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. 15. Un gas puede ser considerado como real. es decir. tal correlación puede usarse. se le conoce como "Cromatografía Extendida. para llegar a resultados con una exactitud satisfactoria. se pueden determinar la presión y temperatura seudocriticas a partir de la correlaciones. C6+. Si no se conoce la composición del gas. Al análisis del gas natural con todos los componentes perfectamente caracterizados. C5+ y hexanos y compuestos más pesados. por lo cual ya no se justifica la generalización del concepto C6+. Cuando se conoce la composición del gas. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis: 13 . Actualmente es posible identificar por cromatografía de fase gaseosa todos los componentes del gas natural.14. determinados por estas reglas. presentar solamente los componentes hidrocarburos del metano al hexano. Sin embargo. tal como veremos al tratar los métodos. particularmente en el análisis de gas natural. Para darle validez a esta fracción se debe medir el peso molecular y la gravedad específica del C7+ Mathews. C7+. Bajo la teoría cinética de los gases. La utilización de tales aproximaciones puede introducir errores apreciables en el cálculo de la temperatura de rocío de la muestra. se han desarrollado otros tipos de ajustes de los valores Tsc y Psc. por medio de la cual se puede obtener la presión y temperatura seudocriticas para tal fracción. El resto. de acuerdo con el contenido de CO2. debido a que se puede trabajar con una muestra totalmente caracterizada. Para fracciones de pentanos. col1 base en una serie de micro destdaciones de fracciones C7+ para condensados. heptanos y compuestos más pesados. pero se conoce su gravedad específica. como es costumbre en el análisis de mezclas de hidrocarburos. en función de la gravedad específica y del peso molecular.

- las moléculas de los gases no son puntuales. el modelo de Van der Waals puede decirse que su modelo y el de los gases ideales no difieren mucho. introduce dos valores. n= cantidad de sustancia (número de moles) V= volumen ocupado por el gas R= constante universal de los gases T= temperatura en valor absoluto. La ley física de los gases reales. hace referencia a la presión del gas. Si comparamos la ley de Van der Waals con la ley de los gases ideales. describe el comportamiento de los gases reales. La ley de los gases reales. cuando la presión de un gas no es demasiado alta. mejorando la descripción del estado gaseoso para presiones altas y próximas al punto de ebullición. La ley de Van der Waals e una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales: p. n^2 / V^2 ) . 14 . asignándoles las letras a y b. La fórmula de la ley de Van der Waals. ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley.V = n. es: ( p + a. La energía de interacción no es despreciable. también conocida como ley de Van der Waals. ( V – nb) = nRT De donde p. conocidas como constantes de Van der Waals. existiendo para casa gas una temperatura. La ley de Van der Waals también permite entender bien los procesos de condensación de los gases. que depende de la sustancia que se esté estudiando en cada caso. tratándose de una extensión de la ley de los gases ideales.R. toma el nombre del físico holandés Van der Waals.T El físico holandés. Los valores de las constantes de Van der Waals para los gases más comunes. están recogidos en tablas. el cual propone su trabajo de los gases en 1873. Tc.

Donde. tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura.  Para T< Tc. ( 17. no se puede condensar el gas. Con el auxilio de los computadores. en general. Puede escribirse en la siguiente forma: 16. que es más baja cuanto más baja es la temperatura. Las Principales ecuaciones de estado son las siguientes: 1. pero. Además. ECUACIONES DE ESTADO. 15 . la cual representa la frontera del paso a la condensación:  para T > Tc. bastante exactas. Ya que por definición. es posible condensar el gas si éste se comprime a una presión adecuada. Z = PV/RT.conocida como temperatura critica. Son ecuaciones más o menos complicadas. puede formularse: ) 18. Ecuación de Van der Waals.

y expresada en función de Z tenemos: 23. Los valores de a. la ecuación R-K es más exacta y tiene una mayor aplicación. R-K. Esta ecuación también contiene dos constantes y pueden determinarse a partir de la presión y temperatura crítica. Es muy similar a la ecuación de Van der Waals. sin embargo. 3. b y R son los mismos. 28.19. √ √ ) 16 . 25. ( ) La ecuación de Van der Waals posee dos constantes. 21. Sólo varía en que usa a/V2. 2. Donde: 24. No obstante. resulta: 22. Ecuaci6n de Redlich-Kwong. 20. ( 27. Donde. Se escribe de la siguiente manera: 26. Ecuación de Berthelot. sugiere una mejora y usa el valor de b = 9RTc/128Pc. Introduciendo estos valores en la ecuación anterior y expresándola en términos de cantidades reducidas.

29. 33. 36. se habla de la ecuación de Redlich-Kwong modificada. Donde. lo que la hace muy apropiada para programas en computadores. ∑ ∑ ∑ El valor de aij está dado por: 34. Z aparece en ambos lados de la Ec. 17 . pueden usarse varias reglas de combinación. √ La ecuación R-K es comúnmente escrita en la siguiente forma: 35. como se presentan a continuación: REGLA A: 30. 38. 39. 37. ésta puede expresarse en función de Z. En esta forma. ( ) La ecuación original de Redlich-Kwong fue modificada en elsentido de que los parámetros "a" y "b" se determinan incluyendo una serie de datos experimentales. 31. ya que. Para mezclas de gases. 35 (h contiene el término Z). (∑ ∑ √ ) REGLA B: 32.

( Donde. Ecuación de Soave Redlich Kwong. Esta ecuación contiene tres constantes. 51. 42. 10. volumen). 50. Ecuación de Peng Robinson. ( 55. (PR). 45. 49. ) 18 . 47. 53. Donde. Ecuación de Wohl (Ref. 44. La ecuación es: 54. 46. temperatura. (SRK).4. ( ) [ ( ) √ ] ( ) ( ) 6. también obtenidas a partir de las propiedades críticas (presión. 40. 43. 48. 13). ) 41. ( ) [ ( ) √ ] 5. 52.

denominadas de esferas duras. se Obtiene: [ ] [ ] 63. ( ) Además. Además. pie3/lbmol. Donde. 61. en forma muy práctica. y se despeja densidad . los fluidos reales se comportan muy similares a fluidos compuestos de esferas duras. b = constante de Van der Waals. consideran que un fluido está compuesto de esferas inelásticas rígidas. un tipo de ecuación de estado de esferas duras. Ecuación de Esferas Duras. en lugar de moléculas reales. 57. Aunque a primera vista este concepto no tiene mucho sentido. 56. 60. 7. ya que a altas presiones y temperaturas.Donde. 59. este sistema lleva a un desarrollo teórico simple. Ec. 61 se sustituye en la Ec. para su uso en la industria del gas natural. Las ecuaciones de estado. 62. Si b de la Ec. 58. inverso de la temperatura reducida. 55. 62. 19 . presenta una serie de ventajas.  Haii y Yarborough: Presentan. y t = 1/Tr = Tc/T = Tsc/T. característica de una ecuación de estado práctica.

60 y multiplicando por y. llegamos a: 65. se hall desarrollado diferentes reglas de combinación para determinar las constantes respectivas. Ao. [ ] Esta ecuación es muy práctica para programas de computadoras 8. En el caso de mezclas. Go. b. 20 . y son constantes para cada Componente. Bo.Reemplazando en la Ec. con el fin de incluir la variación con temperatura y con el factor acéntrico. [ ] al sustituir la Ec. La ecuación BWR es la siguiente: 68. se han modificado. BQ. Además. las constantes se encuentran definidas. ( )* ( )+ ( ) En esta ecuación. de donde: 67. En los constituyentes puros. 66. ( )* ( )+ ( ) En ella Z = PV/RT. b y c so11 constantes para cada componente puro. 9. especialmente para aquellos que contienen componentes no hidrocarburos. a. 60. Ecuación de Beatae-Bridgeman. primera igualdad. ( ( ) ) ( ) Donde = densidad molar y Ao. Esta ecuación es una de las más usadas para determinar propiedades termodinámicas de sistemas de hidrocarburos. Tiene ocho constantes para cada componente. En las mezclas se han desarrollado diferentes formas de calcularlas (reglas de combinación). c. 64 en la Ec. tenemos: 64. a. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR). a. 69. con el fin de obtener las mejores constantes para un sistema dado.

Co. generalmente varían debido a diferencias en intervalos de presión y temperatura para los cuales fueron calculadas o. etc. las que contiene la ecuación de BWR. También ha sido utilizada para cálculos a bajas temperaturas. debido al método empleado en su determinación. n-pentano. sulfuro de hidrógeno. Bo. A. son once constantes. es el tercer coeficiente virial. heptano. octano. 2. entropía.Las constantes para componentes puros. Ellas son: Ao. Soave Redlich Kwong (SRK). fugacidades. propano. isobutano. Se han calculado los diagramas de presión-entalpía para el metano. propileno. Ha sido muy usada para la determinación de fases (constantes de equilibrio). Ecuación de Stariing. etc. Peng Robinson y Benedict-Webb-Rubin-Stariirig o BWRS. 10. Se han desarrollado otras ecuaciones de estado. que se expresan así: 72. a. n-butano. densidad. etano. factores de compresibilidad. En este caso. la fase liquida y la región de dos fases. es el segundo coeficiente virial. Donde A. isopentano. la presión (P) está expresada en función de la densidad molar ( ) la temperatura absoluta y una serie de constantes. variando los coeficientes con temperatura. La ecuación es la siguiente: 70. en lugar de ocho. a y y. Eo. c. fugacidad. El uso de la ecuación BWR requiere el empleo de computadores digitales. hexano. b. como la de Martin Hou y las denominadas ecuaciones de estado o estado vinales. etileno. ( ) ( ) ( ) 71. Es una ecuación similar a la de BWR. La GPSA lisa las propiedades termodinámicas calculadas con la ecuación de Starling y enumera los principales modelos matemáticos utilizados actualmente (Redlich-Kwong. entropía. etc. Igualmente. Estos diagramas cubren la fase gaseosa.) y constantes de equilibrio. Do. entalpía. en vista de la cantidad de cálculos que implica. ( ) ( ) ( ) La anterior ecuación ha sido muy usada para el cálculo de propiedades termodinámicas de hidrocarburos (entalpía. d. 21 . también. dióxido de carbono y nitrógeno.

que Z representa un factor de corrección para la ecuación de los gases ideales. TEOREMAS DE ESTADOS CORRESPONDIENTES.  Z > 1. gases como el O2. Tanto la ecuación de Martin-Hou como las vinales han sido poco empleadas en cálculos de sistemas de hidrocarburos. (Altas temperaturas y bajas presiones). difícilmente compresibles (altas temperaturas y presiones). gases como el Hidrógeno y Neón. fácilmente compresibles (bajas temperaturas y altas presiones). Z V real V ideal Y se utiliza para comparar el comportamiento de un gas real respecto al establecido por la ecuación de los Gases Ideales. Con base en esto se encuentra tres tipos de comportamiento distintos:  Z = 1. 22 . debe aumentarse considerablemente el número de coeficientes. Argón y CH4. DETERMINACIÓN DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z El Factor de compresibilidad (Z) se define como la razón entre el volumen molar de un gas real (Vreal) y el correspondiente volumen de un gas ideal (Videal). Para obtener resultados satisfactorios. Partiendo de esta definición y recordando que V ideal  RT P Sustituyendo en la definición de Z Z P V real RT Por lo tanto PV real  ZRT Lo que quiere decir. comportamiento de Gas Ideal.Estos coeficientes son funciones sólo de temperatura.  Z < 1.

quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas. Vc. en estado líquido y bajo condiciones normales. Por tanto. Zc).  Se determina el índice de refracción molecular adimensional de Eykman E= (n2-1)/(n+0. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura.El teorema de los estados correspondientes es sencillamente una relación entre las propiedades a las que se encuentra la sustancia (T. Si la presión y temperatura se seleccionan como variables independientes. 2001).  Se determina Tc y Pc del sistema por el método EMR. EMR. Sin embargo. 1974. Con este valor se determina EMR. se discutió el concepto de Refracción Molecular de Eykman. y Estela-Uribe y Trusler. se determina la densidad a estas condiciones. y otros) y sus propiedades críticas (Tc. Los estados correspondientes se utilizan para conocer parámetros no medibles. los pasos para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos es: Si se desconoce la composición del sistema y a condiciones normales es un líquido. Fue planteado por Van der Waals. se encontrarán en estados correspondientes".4). Mollerup y Rowlinson. Dos sustancias puras están en estados correspondientes si se pueden modelar por un par de ecuaciones que relacionan dos funciones adimensionales de las propiedades configuracionales (Rowlinson y Watson. Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos. Pc.  23 . se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro. estas relaciones se conocen como propiedades reducidas (por ejemplo la temperatura reducida será Tr=T/Tc. P. presión reducida Pr=P/Pc). 1969.  Se calcula Pr y Tr. por ejemplo el factor de compresibilidad (Z) el cual se estima mediante gráficas que se encuentran en función de las propiedades reducidas de la sustancia. DENSIDAD DE HIDROCARBUROS DE ESTADO LÍQUIDO La densidad de un sistema de hidrocarburos. Algunos de los principales son los siguientes:  Método de refracción molecular de Eykman: Caracterizado por ser uno de los métodos para determinar Z.

el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo. que un método para determinar la densidad de hidrocarburos parafínicos normales a cualquier temperatura y presión en función del peso molecular. Este factor es muy usado y debe ser conocido principalmente en problemas relacionados con plantas de gasolina natural. en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura. Es bueno recordar que se parte de la suposición de que los componentes que integran el propano y elementos más pesados son totalmente recuperados como líquido. como se ha visto antes.  Método de Standing – katz: En este método se correlacionó la densidad el sistema que contiene metano y etano. El valor de la densidad pseudo ± líquida. de un gas. a pesar de ello se puede incluir en las muestras comerciales de gas natural. A veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos. Para calcular los moles de un determinado volumen de líquido.7lpca.s. Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante. si todo el metano y etano permaneciera en solución. el porcentaje por peso de etano en el sistema de etanos en adelante y el porcentaje por peso de metano en el sistema total. Método gráfico del n. representa la densidad que tendría el sistema a 60°F y 14. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial.p. de composiciones conocidas. Se expresa generalmente por el símbolo GPM. También se presenta este problema en operaciones de reciclo de gas. Se define como el número de galones de líquido que pueden obtenerse de 1. En la práctica es común recuperar en estado liquido.0 pies cúbicos normales de gas procesados. También se conoce con el nombre de "Riqueza de un Gas". únicamente el propano y compuestos más pesados de un gas.000.: Se puede decir. es necesario conocer la densidad del líquido a las condiciones de la mezcla. no es común considerar el metano y etano al calcular el contenido de líquido. Aunque en 24 . MEZCLA DE SISTEMAS DE HIDROCARBUROS GAS Y LÍQUIDO.a.líquida del sistema). con la densidad de la fracción de propano y compuestos más pesados. a60°F y presión atmosférica (denominada densidad pseudo . conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo.g. GPM. el valor de C2+ el cual puede ser un indicador útil en algunas ocasiones. etc. Para calcular la composición de una mezcla de gas y líquido se calcula la Proporción en la cual se deben mezclar y luego se procede en forma similar a realizar la combinación de los hidrocarburos. CONTENIDO LÍQUIDO DE UN GAS.

097. describe detalladamente el equipo y el procedimiento seguido en el laboratorio para la determinación di: la potencia calorífica. Se conocen comúnmente dos tipos de valor calorífico: valor calorífico total (superior o bruto) y valor calorífico neto. El primero se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario de gas bajo determinadas condiciones. considera que el agua (en estado gaseoso) obtenida durante la combustión. VALOR CALORÍFICO DE GASES. El valor calorífico de un gas natural se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario del gas bajo determinadas condiciones.7 lpca y 60°F es 31.la práctica. Por tanto. En la medida en que los sistemas criogénicos (a muy bajas temperaturas) han mejorado tecnológicamente. El valor calorífico neto. un pie cúbico es igual a 7. Por ejemplo.4805 galones. para el propano: Similarmente se hace para cualquier otro componente.64 lbs/pie3 y el peso molecular es 44. Este factor se determina fácilmente a partir de la densidad líquida y el peso molecular de cada componente puro. 25 . considerando que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustión se recoge en forma líquida. requeridos para producir un galón de líquido. siempre y cuando se conozca la densidad líquida a condiciones normales. En el cálculo de GPM se debe conocer el número de pies cúbicos normales de un componente dado en estado gaseoso. ya que el precio total de la negociación dependerá de la cantidad de energía total que se venda. Además. en BTU. la densidad de propano líquido a 14. La prueba ASTk1 D-900. El valor calorífico también se denomina potencia o poder calorífico. razón por la cual se suele hablar de recuperación profunda de los líquidos del gas natural (más del 98%). solo se recupera un porcentaje de esta cantidad. Muchas negociaciones de venta de gas natural se hacen con base al valor calorífico del mismo. permanece en forma de vapor. Ese porcentaje recuperado ha aumentado considerablemente.

Para la propiedad seudocrítica se tiene que cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habrá que determinarlas experimentalmente. tamaño de las partículas. la solubilidad. Los gases ocupan todo el volumen disponible del recipiente en el que se encuentran. esencialmente. Es una combinación de las leyes de Boyle. Asimismo se tiene que la ley de los gases perfectos relaciona en una ecuación la temperatura. contenido de humedad y de materia orgánica.CONCLUSION Un gas ideal. es un gas. succión. Muchas de las cualidades y cálculos de mezclas de hidrocarburos se obtienen a partir de las propiedades de los componentes puros. habrá que considerar las características del medio que los rodea como son el tipo de suelo. dentro de las cuales se incluyen. En forma similar al caso de peso molecular aparente.es importante mencionar. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. la tensión de vapor. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica Tci Ahora bien en física y química. Y a su vez se tiene la gravedad específica que se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base. adsorción. la presión. una ecuación de estado es una ecuación constitutiva para sistemas hidrostáticos que describe el estado de agregación de la materia como una relación funcional entre la temperatura. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. una ecuación de estado simplificada. además de las reacciones que sean propensos a sufrir y de la concentración en la que estén. es decir. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar. Por otro lado está el volumen especifico es el espacio que ocupa un sistema. la energía interna y posiblemente otras funciones de 26 . Sin embargo. presión y volumen para gases perfectos. Conjuntamente. si en una mezcla gaseosa de n componentes. la densidad. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística la cual viene expresada en la siguiente ecuación PV= nRT. permeabilidad. profundidad del nivel del agua entre otros. en las mismas condiciones de presión y temperatura. Decir que el volumen de un recipiente que contiene un gas ha cambiado es equivalente a decir que ha cambiado el volumen del gas. Es por esto que el comportamiento de los contaminantes en el medio es función de sus propiedades fisicoquímicas. el volumen. la densidad.

se puede mencionar que se refiere al número de galones que pueden extraerse de cada mil pies cúbicos de gas natural. la riqueza líquida es la producción de hidrocarburos líquidos que se condensan para dar paso a la fracción líquida y se extrae en los procesos de extracción. que la riqueza líquida es diferente a la producción de líquido a través del proceso criogénico. quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas. Por ende. El teorema de los estados correspondientes fue planteado por Van der Waals. se encontrarán en estados correspondientes". mezclas. en un líquido del gas natural se puede decir que va a obtener más demanda y de un buen precio. Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos. Para concluir el contenido líquido de un gas. cabe destacar que el uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de gases y líquidos. en condiciones estándares. 27 . Cabe agregar. sólidos o incluso del interior de las estrellas.estado asociadas con la materia. En sí.

gov.monografias.org/wiki/Ley_de_los_gases_ideales http://energia3.lacomunidadpetrolera.shtml http://ingenieria-de-yacimientos.laguia2000.com/doc/66881332/Propiedades-pseudocriticas http://www.wikipedia.com/leyes-quimicas/ley-de-los-gases-reales-ing-gascaracteristicas-y-comportamiento-de-los-hidrocarburos.php?idpagina=446 http://es.wikipedia.wikipedia.scribd.pdf http://es.ar/contenidos/verpagina.com/2008/11/propiedades-delgas-natural.scribd.Referencias Bibliográficas http://quimica.com/trabajos/gasesreales/gasesreales.com/doc/59238570/Densidad-y-Peso-Molecular-Aparente 28 .com/fisica/termodinamica/mezcla-gases http://es.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_estado http://es.mecon.org/wiki/Ley_de_Amagat http://www.html http://es.textoscientificos.

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