República Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada

“UNEFA” Núcleo Portuguesa – Extensión Acarigua

Ley De Los Gases Y Propiedades De Los Hidrocarburos
Integrantes: Fernández Moisés C.I 21.562.706 Nádales Héctor C.I 21.059.431 Sánchez Edgar C.I 22.104.332 Simoza Carmen C.I 20.813.463 Villegas Miguel C.I 24.320.626 V Semestre Ingeniería En Gas “A” Ing: Rosangela Nicotra Gasotecnia Acarigua, 2012

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Índice Introducción Ley de los gases perfectos Gases Ideales Densidad, Volumen y Gravedad especifica Propiedades de los hidrocarburos puros Mezclas de gases Ley de Amagat Peso molecular aparente o de mezclas Propiedades Seudocríticas Gases Reales Ecuaciones de estado Determinación del factor de comprensibilidad Z Teoremas de estado correspondientes Densidad de los sistemas hidrocarburos en estado liquido Mezclas de sistemas de hidrocarburos gas y liquido Contenido liquido en un gas Valor calorífico de los gases Conclusión Referencias Bibliográficas Pág. 3-4 5-7 7 8 8-9 9-11 11 11-12 12-13 13-15 15-21 21-22 22-23 23 24 24-25 25 26-27 28

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carburantes para reactores. entre otros. a temperatura constante. Número de octano. Índice de cetano. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. puntos de congelación. la presión varía directamente con la temperatura absoluta Es importante señalar que para la ley de Boyle. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. es importante mencionar. los cuales deben responder a determinadas especificaciones. a su vez. En cambio. Potencia calorífica o poder calorífico. la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. las interacciones entre las moléculas se reduce solo a su choque. a presión constante. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. los productos comerciales. Es una combinación de las leyes de Boyle. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. viscosidad. está formado por moléculas. a presión constante. estos gases ideales poseen diversas características como el de ocupar el volumen del recipiente que los contiene. si se representa gráficamente la presión en función del volumen. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas. es decir. presión y volumen para gases perfectos. para la ley de Charles (Gay-Lirssac) dice que para un peso de gas dado. a elevadas presiones y bajas temperaturas. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas.INTRODUCCIÓN La ley de los gases perfectos se relaciona en una ecuación la temperatura. Un gas puede ser considerado como real. También puede expresarse: a volumen constante. una ecuación de estado simplificada. o con la temperatura como función de la presión. pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. el volumen varía inversamente con la presión absoluta. para una temperatura constante. fuel oils y aceites y entre sus principales características se tiene la tensión de vapor de los hidrocarburos puros. Es por ello que la ley de Boyle dice que para un peso de gas dado. con valores de densidad bastante grandes. Curvas de destilación Ahora bien un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. Además. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística. densidad. resulta una hipérbola. Por otro lado cuando se habla de gas ideal se dice que es es un gas. Bajo la teoría cinética de los 3 . a volumen constante. es decir. tensión superficial. Asimismo se tiene que la fórmula del gas ideal es PV= nRT Al hablar de las propiedades de los hidrocarburos se tiene que la mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases.

Son ecuaciones más o menos complicadas.s.p. Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos. conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo. Sin embargo. Las principales ecuaciones de estado son la Ecuación de Redlich-Kwong. Ecuación de Van der Waals. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura. Por otro lado la densidad de un sistema de hidrocarburos. método gráfico del n.gases. Ecuación de Berthelot. pero. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR). en general. de composiciones conocidas. La ley de Van der Waals es una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales Para la mezcla de los gases Dalton describió la mezcla de gases perfectos en función de la presión y su composición. Ecuación de Stariing. Con el auxilio de los computadores.a y el método de Standing – katz. Ecuaci6n de Redlich-Kwong. a la mezcla de gases se le aplica las mismas restricciones que a ellos: es válida para gases perfectos que forman una mezcla poco densa una vez puestos juntos en un recipiente Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura. Ecuación de Peng Robinson. ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley. 4 . Es importante destacar que la ley de los gases reales. toma el nombre del físico holandés Van der Waals. tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura. bastante exactas. Por lo tanto. se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro. (PR).es por ello que la ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se comportan como gases perfectos. Ecuación de Esferas Duras. Ecuación de Wohl. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis primeramente las moléculas de los gases no son puntuales y segundo la energía de interacción no es despreciable. R-K. Algunos de los principales son el método de refracción molecular de Eykman. el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo. Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante. el cual propone su trabajo de los gases en 1873. Para finalizar cuando se habla de las mezcla de sistemas de hidrocarburos gas y liquido a veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos. Ecuación de Beatae-Bridgeman.g. en estado líquido y bajo condiciones normales.

la densidad de un gas varía inversamente con la temperatura absoluta. 7. Esta Ley relaciona en una ecuación la temperatura. resulta una hipérbola. También se expresa: a temperatura constante. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. el volumen varía inversamente con la presión absoluta 1. Remplazando la ec. Luego. 8. De donde. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. También puede expresarse: a volumen constante. 4. o con la 5 . En cambio. para una temperatura constante. La ley de Charles (Gay-Lirssac) dice: para un peso de gas dado. a presión constante. presión y volumen para gases perfectos. si se representa gráficamente la presión en función del volumen. 2. ó también:. a temperatura constante. 10. La Ley de Boyle dice: para un peso de gas dado. a presión constante. a presión constante. la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. 3 9. Pero: 3. 5. la presión varía directamente con la temperatura absoluta 6. Es una combinación de las leyes de Boyle.LEY DE LOS GASES PERFECTOS. la densidad de un gas varía directamente con la presión absoluta. Para la ley de Boyle.

2) se aplica la Ley de Charles y se lleva V T. Diferenciando. se puede escribir la ecuación de manera general así: 15. 6 . y diferenciando con respecto a P 18. donde ocupa un volumen V. 12. indicando que en el cero absoluto. 1 ó 5. 6 ó 10. (P. y T.. T. = constante) a V P. (T. a volumen constante. resultan líneas rectas que pasan por el origen. =Constante). el volumen y la presión son iguales a cero. Las Figs. cualquier gas ya se ha licuado y estas leyes no aplican. (P. se tiene: 20. Esta ecuación también puede deducirse fácilmente si se considera que 16. a P. P. 18 y 19 en la Ec. diferenciando con respecto a T. Ec. = constante) a V. (T. De la ley de Charles. y T. 1-1 y 1-2 ilustran lo anterior. Ns. Las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse en la siguiente forma: sea un peso dado de un gas que ocupa un volumen V. 21. ya que las condiciones 1 y 2 pueden ser cualesquiera. Igualando a V: 13. y se va a llevar a P. en estas condiciones. 17. En ambos casos. E integrando entre 1 y 2 22. 11. = constante). resulta: 19. Sin embargo. De la ley de Boyle.temperatura como función de la presión. 14. Esto puede hacerse en dos etapas: 1) por la Ley de Boyle se lleva de V. 17. Reemplazando las Ecs. antes de llegar al cero absoluto. Ec.

25 y 26 son formas de la ecuación general de los gases ideales. El valor de la constante R depende de las unidades empleadas de presión. 25. Por lo tanto. Las Ecs. volumen y temperatura. W.23. 26. T en "R y V en pie3. En determinadas condiciones de presión y temperatura. por m01 de gas.  En ausencia de fuerzas externas las moléculas están distribuidas uniformemente en todo el recipiente. En este punto se introduce la ley de Avogadro. un m01 de cualquier gas ocupará un mismo volumen V. Considérese: P en lpca. GASES IDEALES.  Las condiciones de un gas ideal están bajo poca presión menores a P 7 .  Las paredes del recipiente la pueden considerar absolutamente lisas por lo que no hay cambios en la velocidad tangencial. y ya que "n" es el peso total de gas. M. el volumen de un m01 (n = 1) tendrá un volumen aproximado de 379. Se caracterizan porque:  Las moléculas no ejercen ninguna interacción sobre las otras a menos que ocurran colisiones.7 lpca. dividido por el peso molecular. puede escribirse: 24.  Las moléculas se moverán en caminos rectos cuyas direcciones cambiaran cuando chocan entre sí o contra las paredes que lo contienen. para un peso molecular de gas. A 60°F y 14. P y T. Para "n" moles de uii gas. de donde: 27. Donde R es una constante para todos los gases.6 pie3.

DPropiedades térmicas: calor específico. 26. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas. Densidad. los cuales deben responder a determinadas especificaciones. calor latente de vaporización. Definiendo la densidad de un gas como el peso por unidad de volumen y el volumen especifico como volumen por unidad de peso. los productos comerciales. VOLUMEN Y GRAVEDAD ESPECÍFICA. en las mismas condiciones de presión y temperatura. 8 . EViscosidad. fuel oils y aceites Las principales características son: ATensión de vapor de los hidrocarburos puros. BCPropiedades críticas. pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. Además. estas cantidades pueden obtenerse de la Ec. coeficiente de compresión adiabática. PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS La mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases. carburantes para reactores. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas.DENSIDAD. Temperatura y presión críticas. Densidad: Volumen específico: La gravedad específica se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base. se toma el aire como la sustancia base. Para el caso de gases. entalpía y conductividad térmica.

Puntos de congelación. 2. Si una mezcla de gases se compone de 1. los sistemas se comportan en forma ideal.. Tensión superficial. o del peso Wi de un componente i en la mezcla. porcentaje (o fracción) por volumen o porcentaje por peso. ZW. o peso total.i. 2. . La composición de una mezcla de gases (gas natural) se expresa. por lo cual se cumplen las Ecs.... por volumen o por peso es la razón del número de moles. Analíticamente: 1. como es el caso de gas natural mencionado anteriormente. los ingenieros trabajan con mezclas de gases puros. al número total de moles. en porcentajes por mol. Número de octano. Curvas de destilación... ZV. multiplicado por 100. del gas respectivamente. Penetración y reblandecimiento de los asfaltos. el porcentaje por mol. Generalmente. ∑ ∑ 3. Por lo general. Cn. Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua. 3.FGHIJKLMN- Potencia calorífica o poder calorífico. n. volumen total. Límites de explosividad y punto de inflamación. Índice de cetano. MEZCLAS DE GASES. del volumen V. ∑ 9 .n componentes. A presiones y temperaturas relativamente bajas.. PV=nRT El peso molecular de la muestra que se utiliza es el peso molecular aparente..

La Columna 3 indica el peso de cada componente.6651 0. Conversión de porcentaje por peso a porcentaje por mo1 (o volumen). Columna 5. con el fin de simplificar los cálculos.2550 12. Tenemos: 4.como se vio anteriormente . el peso de cada componente en el sistema se obtiene multiplicando el peso molecular por la fracción molar. 3. Finalmente.000 Total La conversión inversa: porcentaje por m01 (o volumen) se ilustra en la tabla No.1 . Columna 4. Para el ejemplo. 10 .3632 83. para obtener el porcentaje por peso se aplica la Ec. es necesario tener en cuenta el peso molecular de cada componente. Peso por Peso Peso/100Lbs % % 100 Lbs Molecular ∑ 70 70 16. se escogieron 100 lbs. Esto se deduce de la ley de Avogadro. o viceversa. Luego. Sustituyendo en la Ec 2. El porcentaje (o fracción) por mo1 es igual al porcentaje (o fracción) por volumen. La tabla No. el porcentaje por m01 se logra aplicando la Ec. El número de moles para estos pesos se obtiene dividiéndolos por el peso molecular de cada componente.029 20 10 100 20 10 100 30. (1) (2) (3) (4) (5) (6) Com. ∑ ∑ ∑ Para convertir el porcentaje (o fracción) por peso a porcentaje (o fracción) por volumen (o mol).657 4. Se supone un pesa del sistema. tal como lo indica la columna 6. 1-3. Tabla No.Ya que un mol de cualquier gas . el porcentaje molar de un componente i en una mezcla de gas indicará el porcentaje de las moléculas del componente i presentes en la mezcla. ya que el volumen de cualquier componente en una mezcla será proporcional al número de moles de tal componente.043 4. 1-2 muestra los pasos necesarios para transformar porcentaje por peso a porcentaje por m01 (o volumen).2267 5.097 0. Tomando como base un m01 de gas. Columna 5. 1-2. Donde C es una constante de proporcionalidad.contiene el mismo número de moléculas.070 44.314 100. Las composiciones anteriores se expresan más comúnmente como fracciones.

043 14 (3) Peso Molecular 16.. a la presión y temperatura del fluido.. ya que una mezcla no se puede representar como una fórmula sencilla. Sin embargo. ∑ Donde V = volumen total de la mezcla y V. Vi . M. (2) Fracción Molar 0. aplica que: 8. M. 12657 0.320 3. O PESO MOLECULAR DE MEZCLAS. ∑ 6.83029 O. ∑ LEY DE AMAGAT. Para casos ideales. .097 (4) Peso/ Molecular 13. a determinada presión y temperatura.902 19.(1) Com. 7.V.070 44. En forma similar a componentes puros.aplicando directamente las siguientes ecuaciones: 5.00000 El peso molecular de la muestra de gas es 19. Donde yi es la fracción molar del componente "i" en el sistema. V. es igual a la sumatoria de los volúmenes que ocupa cada uno de los componentes puros.028 Lbs/Lbmol. PESO MOLECULAR APARENTE. . Cuando se trata de mezclas de gases.. generalmente no se habla de peso molecular en el mismo sentido de componentes puros. son los volúmenes parciales de los componentes puros a la presión y temperatura de operación. El volumen total ocupado por una mezcla (sistema) gaseosa ideal. su comportamiento puede estudiarse considerando el denominado "peso molecular aparente" o "peso molecular promedio molar". se 11 .043 30.806 1..028 (6) Mol % ∑ 70 20 10 100 Total 1.. Se puede arribar a los mismos resultados.

Cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habría que determinarlas experimentalmente. ∑ PROPIEDADES SEUDOCRÍTICAS. 10 y 11. yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica T. formados por cadenas parafinicas. En el caso de los hidrocarburos. La teoría molecular y la mecánica estadística han tratado de explicar estas interacciones moleculares.7 lpca. tal como las Ecs. no puede expresar con exactitud las interacciones moleculares de todos los sistemas. de peso molecular Mi en una mezcla de n componentes. Debido a la complejidad del problema. se han sugerido una serie de reglas de combinación para determinar propiedades seudocriticas entre las más comunes son: 12.6 pie3 de la mezcla gaseosa a 60°F y 14. 10 y 11 para determinar propiedades seudocríticas de mezclas no han dado resultados satisfactorios. Sin embargo. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas.. En forma similar al caso de peso molecular aparente. El peso molecular aparente puede calcularse a partir de la composición molar (por mol) de la mezcla y de los pesos moleculares individuales de los componentes.define como el peso de 379. √ ∑ ∑ ( ) ( ) [∑ √( ) ] Por lo tanto. Usando este valor. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar.. Por lo anterior. se puede deducir que: 12 . 10. 13. su comportamiento es igual que para gases ideales. Si y. ya que es difícil entender y expresar analíticamente las interacciones de tales moléculas entre sí. ∑ ∑ Las Ecs. luego. es la fracción molar de un componente i. el peso molecular aparente será: 9. especialmente cuando la mezcla contiene moléculas o componentes no similares. si en una mezcla gaseosa de n componentes. limitándose a casos muy simples. 11. el procedimiento es perfectamente válido. es lógico suponer que una combinación simple de propiedades.

No. tal correlación puede usarse. heptanos y compuestos más pesados. col1 base en una serie de micro destdaciones de fracciones C7+ para condensados. se pueden determinar la presión y temperatura seudocriticas a partir de la correlaciones. C1 a C6 y los componentes no hidrocarburos: CO2 H2 N2 O2. es decir. Sin embargo. debido a que se puede trabajar con una muestra totalmente caracterizada. C5+ y hexanos y compuestos más pesados. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis: 13 . por lo cual ya no se justifica la generalización del concepto C6+. a elevadas presiones y bajas temperaturas. para llegar a resultados con una exactitud satisfactoria. fácilmente se calculan los valores de Psc y Tsc ya que los valores de Pc y Tc para los componentes puros se obtienen de la literatura. o sea. presentar solamente los componentes hidrocarburos del metano al hexano. pero se conoce su gravedad específica. para calcular el factor de compresibilidad Z de los gases. La utilización de tales aproximaciones puede introducir errores apreciables en el cálculo de la temperatura de rocío de la muestra. Un gas puede ser considerado como real. C7+. algunas veces se suelen expresar como un solo componente del sistema. por medio de la cual se puede obtener la presión y temperatura seudocriticas para tal fracción. C6+. y H2S del sistema. como es costumbre en el análisis de mezclas de hidrocarburos. en función de la gravedad específica y del peso molecular. tal como veremos al tratar los métodos." GASES REALES Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. puede utilizarse con gases naturales o condensados. se le conoce como "Cromatografía Extendida. Al análisis del gas natural con todos los componentes perfectamente caracterizados. Además. determinados por estas reglas. particularmente en el análisis de gas natural. Para darle validez a esta fracción se debe medir el peso molecular y la gravedad específica del C7+ Mathews. Bajo la teoría cinética de los gases. lograron la correlación de la Fig. Cuando se conoce la composición del gas. Si no se conoce la composición del gas. se recomienda tener presentes las limitaciones debidas al efecto de las impurezas sobre los valores de Psc y Tsc. de acuerdo con el contenido de CO2. 1-3. Actualmente es posible identificar por cromatografía de fase gaseosa todos los componentes del gas natural. El resto. No obstante. Roland y Katz .. con valores de densidad bastante grandes. se han desarrollado otros tipos de ajustes de los valores Tsc y Psc.14. Para fracciones de pentanos. 15.

( V – nb) = nRT De donde p. describe el comportamiento de los gases reales. también conocida como ley de Van der Waals. asignándoles las letras a y b. La ley de Van der Waals también permite entender bien los procesos de condensación de los gases. La fórmula de la ley de Van der Waals. ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley. toma el nombre del físico holandés Van der Waals. Tc. La ley de los gases reales.T El físico holandés. tratándose de una extensión de la ley de los gases ideales. existiendo para casa gas una temperatura. que depende de la sustancia que se esté estudiando en cada caso. 14 .- las moléculas de los gases no son puntuales. el modelo de Van der Waals puede decirse que su modelo y el de los gases ideales no difieren mucho. mejorando la descripción del estado gaseoso para presiones altas y próximas al punto de ebullición. La ley física de los gases reales. introduce dos valores. están recogidos en tablas. hace referencia a la presión del gas. conocidas como constantes de Van der Waals. La ley de Van der Waals e una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales: p.V = n. cuando la presión de un gas no es demasiado alta. n= cantidad de sustancia (número de moles) V= volumen ocupado por el gas R= constante universal de los gases T= temperatura en valor absoluto. el cual propone su trabajo de los gases en 1873. La energía de interacción no es despreciable. Si comparamos la ley de Van der Waals con la ley de los gases ideales. n^2 / V^2 ) . es: ( p + a. Los valores de las constantes de Van der Waals para los gases más comunes.R.

tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. es posible condensar el gas si éste se comprime a una presión adecuada.conocida como temperatura critica. pero. Son ecuaciones más o menos complicadas. Puede escribirse en la siguiente forma: 16. no se puede condensar el gas. Ya que por definición. Las Principales ecuaciones de estado son las siguientes: 1. Además. ECUACIONES DE ESTADO. bastante exactas. puede formularse: ) 18. Donde. que es más baja cuanto más baja es la temperatura. 15 . la cual representa la frontera del paso a la condensación:  para T > Tc. Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura. en general. Ecuación de Van der Waals. ( 17. Con el auxilio de los computadores. Z = PV/RT.  Para T< Tc.

28. Ecuaci6n de Redlich-Kwong. √ √ ) 16 . Se escribe de la siguiente manera: 26. ( 27. Introduciendo estos valores en la ecuación anterior y expresándola en términos de cantidades reducidas. b y R son los mismos. Ecuación de Berthelot. ( ) La ecuación de Van der Waals posee dos constantes. 3. Esta ecuación también contiene dos constantes y pueden determinarse a partir de la presión y temperatura crítica. Donde. Es muy similar a la ecuación de Van der Waals. 20. 21. R-K. 2. y expresada en función de Z tenemos: 23.19. No obstante. Los valores de a. la ecuación R-K es más exacta y tiene una mayor aplicación. sin embargo. resulta: 22. sugiere una mejora y usa el valor de b = 9RTc/128Pc. 25. Sólo varía en que usa a/V2. Donde: 24.

35 (h contiene el término Z). Donde. 33.29. Para mezclas de gases. pueden usarse varias reglas de combinación. como se presentan a continuación: REGLA A: 30. (∑ ∑ √ ) REGLA B: 32. lo que la hace muy apropiada para programas en computadores. 37. √ La ecuación R-K es comúnmente escrita en la siguiente forma: 35. 36. ( ) La ecuación original de Redlich-Kwong fue modificada en elsentido de que los parámetros "a" y "b" se determinan incluyendo una serie de datos experimentales. 39. 38. 31. ya que. ésta puede expresarse en función de Z. 17 . ∑ ∑ ∑ El valor de aij está dado por: 34. En esta forma. se habla de la ecuación de Redlich-Kwong modificada. Z aparece en ambos lados de la Ec.

Ecuación de Peng Robinson. también obtenidas a partir de las propiedades críticas (presión. Ecuación de Wohl (Ref. 45. 49. 42. (SRK). ( 55. 10. ( ) [ ( ) √ ] 5. 52. 51. ) 41. 44. ) 18 . ( ) [ ( ) √ ] ( ) ( ) 6. (PR). 48. 50. 47. Ecuación de Soave Redlich Kwong. temperatura. 46. Esta ecuación contiene tres constantes. volumen). 43. 13).4. 40. 53. Donde. La ecuación es: 54. ( Donde.

62. inverso de la temperatura reducida. 61. 7. 56.  Haii y Yarborough: Presentan. Ec. 55. 19 . 57. Si b de la Ec. 61 se sustituye en la Ec. ya que a altas presiones y temperaturas. denominadas de esferas duras. un tipo de ecuación de estado de esferas duras. y t = 1/Tr = Tc/T = Tsc/T. 60. y se despeja densidad . Aunque a primera vista este concepto no tiene mucho sentido. 62. b = constante de Van der Waals. Ecuación de Esferas Duras. consideran que un fluido está compuesto de esferas inelásticas rígidas. para su uso en la industria del gas natural.Donde. se Obtiene: [ ] [ ] 63. pie3/lbmol. Además. presenta una serie de ventajas. en lugar de moléculas reales. característica de una ecuación de estado práctica. Las ecuaciones de estado. en forma muy práctica. 58. ( ) Además. este sistema lleva a un desarrollo teórico simple. Donde. 59. los fluidos reales se comportan muy similares a fluidos compuestos de esferas duras.

Bo. BQ. 60 y multiplicando por y. 20 . a. y son constantes para cada Componente. b y c so11 constantes para cada componente puro. Esta ecuación es una de las más usadas para determinar propiedades termodinámicas de sistemas de hidrocarburos. se han modificado. 66. b. 64 en la Ec. tenemos: 64. En el caso de mezclas. 69. 9. Tiene ocho constantes para cada componente. En las mezclas se han desarrollado diferentes formas de calcularlas (reglas de combinación). 60. con el fin de obtener las mejores constantes para un sistema dado. Ecuación de Beatae-Bridgeman. de donde: 67. especialmente para aquellos que contienen componentes no hidrocarburos. Además. c. ( ( ) ) ( ) Donde = densidad molar y Ao. [ ] al sustituir la Ec. se hall desarrollado diferentes reglas de combinación para determinar las constantes respectivas. ( )* ( )+ ( ) En ella Z = PV/RT. [ ] Esta ecuación es muy práctica para programas de computadoras 8. a.Reemplazando en la Ec. primera igualdad. a. ( )* ( )+ ( ) En esta ecuación. las constantes se encuentran definidas. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR). con el fin de incluir la variación con temperatura y con el factor acéntrico. En los constituyentes puros. La ecuación BWR es la siguiente: 68. Ao. Go. llegamos a: 65.

etc. son once constantes. generalmente varían debido a diferencias en intervalos de presión y temperatura para los cuales fueron calculadas o. en vista de la cantidad de cálculos que implica. entropía. 21 . Soave Redlich Kwong (SRK). dióxido de carbono y nitrógeno. ( ) ( ) ( ) La anterior ecuación ha sido muy usada para el cálculo de propiedades termodinámicas de hidrocarburos (entalpía. isopentano. n-pentano. La ecuación es la siguiente: 70.) y constantes de equilibrio. Es una ecuación similar a la de BWR. heptano. Bo. es el tercer coeficiente virial. Se han calculado los diagramas de presión-entalpía para el metano. que se expresan así: 72. como la de Martin Hou y las denominadas ecuaciones de estado o estado vinales. hexano. a y y. Eo. La GPSA lisa las propiedades termodinámicas calculadas con la ecuación de Starling y enumera los principales modelos matemáticos utilizados actualmente (Redlich-Kwong. fugacidad. propileno. A. a. El uso de la ecuación BWR requiere el empleo de computadores digitales. la presión (P) está expresada en función de la densidad molar ( ) la temperatura absoluta y una serie de constantes. densidad. es el segundo coeficiente virial. 2. Se han desarrollado otras ecuaciones de estado. etileno. debido al método empleado en su determinación. Peng Robinson y Benedict-Webb-Rubin-Stariirig o BWRS. Ha sido muy usada para la determinación de fases (constantes de equilibrio). isobutano. la fase liquida y la región de dos fases. n-butano. etc. sulfuro de hidrógeno. etano. propano.Las constantes para componentes puros. octano. etc. En este caso. ( ) ( ) ( ) 71. Ecuación de Stariing. c. Ellas son: Ao. Do. fugacidades. también. Co. factores de compresibilidad. las que contiene la ecuación de BWR. d. en lugar de ocho. b. Igualmente. También ha sido utilizada para cálculos a bajas temperaturas. variando los coeficientes con temperatura. entropía. 10. Estos diagramas cubren la fase gaseosa. Donde A. entalpía.

comportamiento de Gas Ideal. Partiendo de esta definición y recordando que V ideal  RT P Sustituyendo en la definición de Z Z P V real RT Por lo tanto PV real  ZRT Lo que quiere decir. Con base en esto se encuentra tres tipos de comportamiento distintos:  Z = 1. TEOREMAS DE ESTADOS CORRESPONDIENTES. gases como el Hidrógeno y Neón. DETERMINACIÓN DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z El Factor de compresibilidad (Z) se define como la razón entre el volumen molar de un gas real (Vreal) y el correspondiente volumen de un gas ideal (Videal). fácilmente compresibles (bajas temperaturas y altas presiones). Tanto la ecuación de Martin-Hou como las vinales han sido poco empleadas en cálculos de sistemas de hidrocarburos. debe aumentarse considerablemente el número de coeficientes. 22 .Estos coeficientes son funciones sólo de temperatura. Para obtener resultados satisfactorios. gases como el O2. difícilmente compresibles (altas temperaturas y presiones). Argón y CH4.  Z > 1. Z V real V ideal Y se utiliza para comparar el comportamiento de un gas real respecto al establecido por la ecuación de los Gases Ideales.  Z < 1. que Z representa un factor de corrección para la ecuación de los gases ideales. (Altas temperaturas y bajas presiones).

Algunos de los principales son los siguientes:  Método de refracción molecular de Eykman: Caracterizado por ser uno de los métodos para determinar Z. Con este valor se determina EMR. y otros) y sus propiedades críticas (Tc. se discutió el concepto de Refracción Molecular de Eykman. 2001). quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas. Sin embargo. DENSIDAD DE HIDROCARBUROS DE ESTADO LÍQUIDO La densidad de un sistema de hidrocarburos. presión reducida Pr=P/Pc). Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos. se determina la densidad a estas condiciones. Dos sustancias puras están en estados correspondientes si se pueden modelar por un par de ecuaciones que relacionan dos funciones adimensionales de las propiedades configuracionales (Rowlinson y Watson. EMR.  Se determina Tc y Pc del sistema por el método EMR. en estado líquido y bajo condiciones normales.  23 .  Se determina el índice de refracción molecular adimensional de Eykman E= (n2-1)/(n+0. Fue planteado por Van der Waals. Zc). Mollerup y Rowlinson. Por tanto. P. estas relaciones se conocen como propiedades reducidas (por ejemplo la temperatura reducida será Tr=T/Tc.El teorema de los estados correspondientes es sencillamente una relación entre las propiedades a las que se encuentra la sustancia (T. Pc.4). por ejemplo el factor de compresibilidad (Z) el cual se estima mediante gráficas que se encuentran en función de las propiedades reducidas de la sustancia. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura. se encontrarán en estados correspondientes". Los estados correspondientes se utilizan para conocer parámetros no medibles. se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro. Vc. los pasos para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos es: Si se desconoce la composición del sistema y a condiciones normales es un líquido. 1974. Si la presión y temperatura se seleccionan como variables independientes. 1969. y Estela-Uribe y Trusler.  Se calcula Pr y Tr.

Aunque en 24 . Este factor es muy usado y debe ser conocido principalmente en problemas relacionados con plantas de gasolina natural. que un método para determinar la densidad de hidrocarburos parafínicos normales a cualquier temperatura y presión en función del peso molecular. MEZCLA DE SISTEMAS DE HIDROCARBUROS GAS Y LÍQUIDO. Es bueno recordar que se parte de la suposición de que los componentes que integran el propano y elementos más pesados son totalmente recuperados como líquido. Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial. Se expresa generalmente por el símbolo GPM. Para calcular la composición de una mezcla de gas y líquido se calcula la Proporción en la cual se deben mezclar y luego se procede en forma similar a realizar la combinación de los hidrocarburos. a pesar de ello se puede incluir en las muestras comerciales de gas natural. no es común considerar el metano y etano al calcular el contenido de líquido. de composiciones conocidas. En la práctica es común recuperar en estado liquido. es necesario conocer la densidad del líquido a las condiciones de la mezcla.líquida del sistema).g. de un gas.s.  Método de Standing – katz: En este método se correlacionó la densidad el sistema que contiene metano y etano. en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura.a. A veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos. representa la densidad que tendría el sistema a 60°F y 14. con la densidad de la fracción de propano y compuestos más pesados. conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo. como se ha visto antes. si todo el metano y etano permaneciera en solución. También se presenta este problema en operaciones de reciclo de gas. GPM. el porcentaje por peso de etano en el sistema de etanos en adelante y el porcentaje por peso de metano en el sistema total. Método gráfico del n. CONTENIDO LÍQUIDO DE UN GAS. etc. el valor de C2+ el cual puede ser un indicador útil en algunas ocasiones.000. También se conoce con el nombre de "Riqueza de un Gas". Se define como el número de galones de líquido que pueden obtenerse de 1. únicamente el propano y compuestos más pesados de un gas.: Se puede decir. el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo.0 pies cúbicos normales de gas procesados. a60°F y presión atmosférica (denominada densidad pseudo . El valor de la densidad pseudo ± líquida.7lpca. Para calcular los moles de un determinado volumen de líquido.p.

4805 galones. permanece en forma de vapor. Por ejemplo. Se conocen comúnmente dos tipos de valor calorífico: valor calorífico total (superior o bruto) y valor calorífico neto. La prueba ASTk1 D-900. la densidad de propano líquido a 14. Por tanto.7 lpca y 60°F es 31. siempre y cuando se conozca la densidad líquida a condiciones normales. En el cálculo de GPM se debe conocer el número de pies cúbicos normales de un componente dado en estado gaseoso. VALOR CALORÍFICO DE GASES. un pie cúbico es igual a 7. Además. Este factor se determina fácilmente a partir de la densidad líquida y el peso molecular de cada componente puro. describe detalladamente el equipo y el procedimiento seguido en el laboratorio para la determinación di: la potencia calorífica. razón por la cual se suele hablar de recuperación profunda de los líquidos del gas natural (más del 98%). requeridos para producir un galón de líquido. ya que el precio total de la negociación dependerá de la cantidad de energía total que se venda.64 lbs/pie3 y el peso molecular es 44. El valor calorífico neto.097. considera que el agua (en estado gaseoso) obtenida durante la combustión.la práctica. considerando que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustión se recoge en forma líquida. para el propano: Similarmente se hace para cualquier otro componente. 25 . solo se recupera un porcentaje de esta cantidad. En la medida en que los sistemas criogénicos (a muy bajas temperaturas) han mejorado tecnológicamente. en BTU. Ese porcentaje recuperado ha aumentado considerablemente. El primero se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario de gas bajo determinadas condiciones. El valor calorífico de un gas natural se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario del gas bajo determinadas condiciones. El valor calorífico también se denomina potencia o poder calorífico. Muchas negociaciones de venta de gas natural se hacen con base al valor calorífico del mismo.

Muchas de las cualidades y cálculos de mezclas de hidrocarburos se obtienen a partir de las propiedades de los componentes puros. Sin embargo. una ecuación de estado simplificada. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar. esencialmente. habrá que considerar las características del medio que los rodea como son el tipo de suelo. Por otro lado está el volumen especifico es el espacio que ocupa un sistema. es un gas. adsorción. Asimismo se tiene que la ley de los gases perfectos relaciona en una ecuación la temperatura. la densidad. la energía interna y posiblemente otras funciones de 26 . Conjuntamente.CONCLUSION Un gas ideal. yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica Tci Ahora bien en física y química. succión. la densidad. Para la propiedad seudocrítica se tiene que cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habrá que determinarlas experimentalmente. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas. es decir.es importante mencionar. tamaño de las partículas. profundidad del nivel del agua entre otros. Y a su vez se tiene la gravedad específica que se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. Decir que el volumen de un recipiente que contiene un gas ha cambiado es equivalente a decir que ha cambiado el volumen del gas. Es por esto que el comportamiento de los contaminantes en el medio es función de sus propiedades fisicoquímicas. en las mismas condiciones de presión y temperatura. una ecuación de estado es una ecuación constitutiva para sistemas hidrostáticos que describe el estado de agregación de la materia como una relación funcional entre la temperatura. la presión. la tensión de vapor. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística la cual viene expresada en la siguiente ecuación PV= nRT. Es una combinación de las leyes de Boyle. Los gases ocupan todo el volumen disponible del recipiente en el que se encuentran. si en una mezcla gaseosa de n componentes. el volumen. además de las reacciones que sean propensos a sufrir y de la concentración en la que estén. la solubilidad. dentro de las cuales se incluyen. contenido de humedad y de materia orgánica. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. permeabilidad. presión y volumen para gases perfectos. En forma similar al caso de peso molecular aparente. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí.

la riqueza líquida es la producción de hidrocarburos líquidos que se condensan para dar paso a la fracción líquida y se extrae en los procesos de extracción. Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos. se encontrarán en estados correspondientes". El teorema de los estados correspondientes fue planteado por Van der Waals. En sí. en un líquido del gas natural se puede decir que va a obtener más demanda y de un buen precio. en condiciones estándares. mezclas. se puede mencionar que se refiere al número de galones que pueden extraerse de cada mil pies cúbicos de gas natural. 27 . sólidos o incluso del interior de las estrellas. Cabe agregar. Para concluir el contenido líquido de un gas. Por ende. cabe destacar que el uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de gases y líquidos. quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas. que la riqueza líquida es diferente a la producción de líquido a través del proceso criogénico.estado asociadas con la materia.

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