República Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politécnica de la Fuerza Armada

“UNEFA” Núcleo Portuguesa – Extensión Acarigua

Ley De Los Gases Y Propiedades De Los Hidrocarburos
Integrantes: Fernández Moisés C.I 21.562.706 Nádales Héctor C.I 21.059.431 Sánchez Edgar C.I 22.104.332 Simoza Carmen C.I 20.813.463 Villegas Miguel C.I 24.320.626 V Semestre Ingeniería En Gas “A” Ing: Rosangela Nicotra Gasotecnia Acarigua, 2012

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Índice Introducción Ley de los gases perfectos Gases Ideales Densidad, Volumen y Gravedad especifica Propiedades de los hidrocarburos puros Mezclas de gases Ley de Amagat Peso molecular aparente o de mezclas Propiedades Seudocríticas Gases Reales Ecuaciones de estado Determinación del factor de comprensibilidad Z Teoremas de estado correspondientes Densidad de los sistemas hidrocarburos en estado liquido Mezclas de sistemas de hidrocarburos gas y liquido Contenido liquido en un gas Valor calorífico de los gases Conclusión Referencias Bibliográficas Pág. 3-4 5-7 7 8 8-9 9-11 11 11-12 12-13 13-15 15-21 21-22 22-23 23 24 24-25 25 26-27 28

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a temperatura constante. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. es decir. Asimismo se tiene que la fórmula del gas ideal es PV= nRT Al hablar de las propiedades de los hidrocarburos se tiene que la mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. a su vez. a volumen constante. puntos de congelación. Curvas de destilación Ahora bien un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales. a presión constante. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. Por otro lado cuando se habla de gas ideal se dice que es es un gas. las interacciones entre las moléculas se reduce solo a su choque. está formado por moléculas. Además. fuel oils y aceites y entre sus principales características se tiene la tensión de vapor de los hidrocarburos puros. carburantes para reactores. pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. si se representa gráficamente la presión en función del volumen. para una temperatura constante. presión y volumen para gases perfectos. Potencia calorífica o poder calorífico. es importante mencionar. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística. a presión constante. Un gas puede ser considerado como real. la presión varía directamente con la temperatura absoluta Es importante señalar que para la ley de Boyle. viscosidad. estos gases ideales poseen diversas características como el de ocupar el volumen del recipiente que los contiene. resulta una hipérbola. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. es decir. el volumen varía inversamente con la presión absoluta. los productos comerciales. a elevadas presiones y bajas temperaturas. Es una combinación de las leyes de Boyle. En cambio. con valores de densidad bastante grandes. entre otros. una ecuación de estado simplificada. Índice de cetano. Número de octano. para la ley de Charles (Gay-Lirssac) dice que para un peso de gas dado. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. Es por ello que la ley de Boyle dice que para un peso de gas dado. los cuales deben responder a determinadas especificaciones.INTRODUCCIÓN La ley de los gases perfectos se relaciona en una ecuación la temperatura. Bajo la teoría cinética de los 3 . También puede expresarse: a volumen constante. tensión superficial. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas. o con la temperatura como función de la presión. densidad.

en general. se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro. Ecuación de Van der Waals. Sin embargo. Para finalizar cuando se habla de las mezcla de sistemas de hidrocarburos gas y liquido a veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos. método gráfico del n. Ecuación de Stariing. La ley de Van der Waals es una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales Para la mezcla de los gases Dalton describió la mezcla de gases perfectos en función de la presión y su composición. Son ecuaciones más o menos complicadas.a y el método de Standing – katz. Ecuación de Peng Robinson.gases. tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. Ecuaci6n de Redlich-Kwong. a la mezcla de gases se le aplica las mismas restricciones que a ellos: es válida para gases perfectos que forman una mezcla poco densa una vez puestos juntos en un recipiente Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura. de composiciones conocidas. el cual propone su trabajo de los gases en 1873. R-K. ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley. Ecuación de Esferas Duras. conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo. 4 . Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial. Ecuación de Beatae-Bridgeman. Ecuación de Berthelot. Ecuación de Wohl.g.s. pero. bastante exactas.es por ello que la ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se comportan como gases perfectos. toma el nombre del físico holandés Van der Waals. Por otro lado la densidad de un sistema de hidrocarburos. Las principales ecuaciones de estado son la Ecuación de Redlich-Kwong. Por lo tanto. Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos.p. en estado líquido y bajo condiciones normales. Algunos de los principales son el método de refracción molecular de Eykman. Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis primeramente las moléculas de los gases no son puntuales y segundo la energía de interacción no es despreciable. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura. Con el auxilio de los computadores. el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR). en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura. (PR). Es importante destacar que la ley de los gases reales.

8. Para la ley de Boyle. si se representa gráficamente la presión en función del volumen. En cambio. Luego. 10. para una temperatura constante. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. la densidad de un gas varía inversamente con la temperatura absoluta. presión y volumen para gases perfectos. La Ley de Boyle dice: para un peso de gas dado. o con la 5 . la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse gráficamente con la temperatura como función del volumen. También puede expresarse: a volumen constante. a presión constante. Remplazando la ec. 3 9. a presión constante. Pero: 3. el volumen varía directamente con la temperatura absoluta. la presión varía directamente con la temperatura absoluta 6. 5. resulta una hipérbola. 4. el volumen varía inversamente con la presión absoluta 1. 7. También se expresa: a temperatura constante. a temperatura constante. 2. La ley de Charles (Gay-Lirssac) dice: para un peso de gas dado. a presión constante.LEY DE LOS GASES PERFECTOS. ó también:. De donde. la densidad de un gas varía directamente con la presión absoluta. Es una combinación de las leyes de Boyle. Esta Ley relaciona en una ecuación la temperatura.

En ambos casos. resultan líneas rectas que pasan por el origen. Ns. a P. 17. y se va a llevar a P. resulta: 19. (T. =Constante). 14. Igualando a V: 13. E integrando entre 1 y 2 22. Sin embargo. 1-1 y 1-2 ilustran lo anterior. = constante) a V. se tiene: 20. 12. cualquier gas ya se ha licuado y estas leyes no aplican. antes de llegar al cero absoluto. 11. 6 . 17. a volumen constante. el volumen y la presión son iguales a cero. T. De la ley de Boyle. 1 ó 5. (T. (P. = constante) a V P. Esta ecuación también puede deducirse fácilmente si se considera que 16. y T. Ec. P. en estas condiciones. Esto puede hacerse en dos etapas: 1) por la Ley de Boyle se lleva de V. = constante). donde ocupa un volumen V. diferenciando con respecto a T. Las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse en la siguiente forma: sea un peso dado de un gas que ocupa un volumen V. De la ley de Charles. Diferenciando. (P. 2) se aplica la Ley de Charles y se lleva V T.. Ec.temperatura como función de la presión. Las Figs. 21. y diferenciando con respecto a P 18. se puede escribir la ecuación de manera general así: 15. 6 ó 10. indicando que en el cero absoluto. y T. ya que las condiciones 1 y 2 pueden ser cualesquiera. 18 y 19 en la Ec. Reemplazando las Ecs.

de donde: 27. En determinadas condiciones de presión y temperatura. Por lo tanto. T en "R y V en pie3.  Las condiciones de un gas ideal están bajo poca presión menores a P 7 . 26. En este punto se introduce la ley de Avogadro. por m01 de gas.6 pie3. 25 y 26 son formas de la ecuación general de los gases ideales. dividido por el peso molecular. Se caracterizan porque:  Las moléculas no ejercen ninguna interacción sobre las otras a menos que ocurran colisiones. y ya que "n" es el peso total de gas. puede escribirse: 24. Las Ecs. El valor de la constante R depende de las unidades empleadas de presión. P y T.23. M. GASES IDEALES.7 lpca. para un peso molecular de gas. W. Considérese: P en lpca. volumen y temperatura.  En ausencia de fuerzas externas las moléculas están distribuidas uniformemente en todo el recipiente. Donde R es una constante para todos los gases. 25. A 60°F y 14.  Las moléculas se moverán en caminos rectos cuyas direcciones cambiaran cuando chocan entre sí o contra las paredes que lo contienen. el volumen de un m01 (n = 1) tendrá un volumen aproximado de 379. Para "n" moles de uii gas. un m01 de cualquier gas ocupará un mismo volumen V.  Las paredes del recipiente la pueden considerar absolutamente lisas por lo que no hay cambios en la velocidad tangencial.

Además. EViscosidad. se toma el aire como la sustancia base. Densidad. son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas. fuel oils y aceites Las principales características son: ATensión de vapor de los hidrocarburos puros. los cuales deben responder a determinadas especificaciones. PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS La mayor parte de los productos de origen petrolífero son mezclas más o menos sencillas en el caso de los gases. estas cantidades pueden obtenerse de la Ec. 26. VOLUMEN Y GRAVEDAD ESPECÍFICA. Para el caso de gases. entalpía y conductividad térmica. pero muy complejas al tratarse de fracciones líquidas. los productos comerciales. Definiendo la densidad de un gas como el peso por unidad de volumen y el volumen especifico como volumen por unidad de peso. en las mismas condiciones de presión y temperatura. de las fracciones del petróleo y de sus mezclas. DPropiedades térmicas: calor específico. coeficiente de compresión adiabática. BCPropiedades críticas. Temperatura y presión críticas. carburantes para reactores. calor latente de vaporización. 8 .DENSIDAD. Densidad: Volumen específico: La gravedad específica se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base.

Índice de cetano. al número total de moles. Cn. ∑ 9 . 2. del gas respectivamente. los ingenieros trabajan con mezclas de gases puros.. por lo cual se cumplen las Ecs. el porcentaje por mol. o peso total. Por lo general. A presiones y temperaturas relativamente bajas. n. .. Curvas de destilación. MEZCLAS DE GASES. los sistemas se comportan en forma ideal. Tensión superficial. 3. multiplicado por 100. Puntos de congelación. Número de octano. Analíticamente: 1. en porcentajes por mol.. Generalmente. La composición de una mezcla de gases (gas natural) se expresa.. Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua. 2. por volumen o por peso es la razón del número de moles. Si una mezcla de gases se compone de 1. PV=nRT El peso molecular de la muestra que se utiliza es el peso molecular aparente. o del peso Wi de un componente i en la mezcla. Límites de explosividad y punto de inflamación. volumen total. ZV.FGHIJKLMN- Potencia calorífica o poder calorífico. ZW.. como es el caso de gas natural mencionado anteriormente.. porcentaje (o fracción) por volumen o porcentaje por peso.n componentes... ∑ ∑ 3.i. Penetración y reblandecimiento de los asfaltos. del volumen V.

1-3. tal como lo indica la columna 6. La Columna 3 indica el peso de cada componente. es necesario tener en cuenta el peso molecular de cada componente. Se supone un pesa del sistema. Para el ejemplo. 3. 1-2 muestra los pasos necesarios para transformar porcentaje por peso a porcentaje por m01 (o volumen).como se vio anteriormente . Tenemos: 4.314 100. Tomando como base un m01 de gas.2267 5.2550 12. (1) (2) (3) (4) (5) (6) Com. el porcentaje por m01 se logra aplicando la Ec.3632 83.000 Total La conversión inversa: porcentaje por m01 (o volumen) se ilustra en la tabla No. con el fin de simplificar los cálculos. Peso por Peso Peso/100Lbs % % 100 Lbs Molecular ∑ 70 70 16.070 44. se escogieron 100 lbs. o viceversa. para obtener el porcentaje por peso se aplica la Ec. La tabla No. 10 . el porcentaje molar de un componente i en una mezcla de gas indicará el porcentaje de las moléculas del componente i presentes en la mezcla. Tabla No.043 4. Columna 4. el peso de cada componente en el sistema se obtiene multiplicando el peso molecular por la fracción molar. Las composiciones anteriores se expresan más comúnmente como fracciones.657 4. Donde C es una constante de proporcionalidad.Ya que un mol de cualquier gas .097 0. Columna 5. Esto se deduce de la ley de Avogadro. ∑ ∑ ∑ Para convertir el porcentaje (o fracción) por peso a porcentaje (o fracción) por volumen (o mol). El número de moles para estos pesos se obtiene dividiéndolos por el peso molecular de cada componente. Sustituyendo en la Ec 2.1 . Conversión de porcentaje por peso a porcentaje por mo1 (o volumen). Columna 5. 1-2. Luego. El porcentaje (o fracción) por mo1 es igual al porcentaje (o fracción) por volumen. ya que el volumen de cualquier componente en una mezcla será proporcional al número de moles de tal componente. Finalmente.contiene el mismo número de moléculas.029 20 10 100 20 10 100 30.6651 0.

O PESO MOLECULAR DE MEZCLAS. M. ∑ Donde V = volumen total de la mezcla y V.(1) Com. a la presión y temperatura del fluido.028 (6) Mol % ∑ 70 20 10 100 Total 1.. (2) Fracción Molar 0. M. V.070 44. El volumen total ocupado por una mezcla (sistema) gaseosa ideal. 12657 0. 7.028 Lbs/Lbmol.097 (4) Peso/ Molecular 13. ∑ LEY DE AMAGAT. a determinada presión y temperatura.V.320 3..043 14 (3) Peso Molecular 16.. se 11 .. .902 19.806 1.00000 El peso molecular de la muestra de gas es 19. Sin embargo.043 30. aplica que: 8.. Se puede arribar a los mismos resultados.aplicando directamente las siguientes ecuaciones: 5. son los volúmenes parciales de los componentes puros a la presión y temperatura de operación. es igual a la sumatoria de los volúmenes que ocupa cada uno de los componentes puros. Cuando se trata de mezclas de gases. . Donde yi es la fracción molar del componente "i" en el sistema. En forma similar a componentes puros. PESO MOLECULAR APARENTE. su comportamiento puede estudiarse considerando el denominado "peso molecular aparente" o "peso molecular promedio molar". Vi . generalmente no se habla de peso molecular en el mismo sentido de componentes puros. ya que una mezcla no se puede representar como una fórmula sencilla.83029 O. ∑ 6. Para casos ideales.

. 10 y 11 para determinar propiedades seudocríticas de mezclas no han dado resultados satisfactorios. Debido a la complejidad del problema. 11. Si y. Cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habría que determinarlas experimentalmente. el peso molecular aparente será: 9. ∑ PROPIEDADES SEUDOCRÍTICAS. limitándose a casos muy simples. √ ∑ ∑ ( ) ( ) [∑ √( ) ] Por lo tanto. si en una mezcla gaseosa de n componentes. se han sugerido una serie de reglas de combinación para determinar propiedades seudocriticas entre las más comunes son: 12.6 pie3 de la mezcla gaseosa a 60°F y 14. El peso molecular aparente puede calcularse a partir de la composición molar (por mol) de la mezcla y de los pesos moleculares individuales de los componentes. su comportamiento es igual que para gases ideales. 13. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas.define como el peso de 379. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar. no puede expresar con exactitud las interacciones moleculares de todos los sistemas.7 lpca.. Por lo anterior. Usando este valor. se puede deducir que: 12 . yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica T. La teoría molecular y la mecánica estadística han tratado de explicar estas interacciones moleculares. es la fracción molar de un componente i. ya que es difícil entender y expresar analíticamente las interacciones de tales moléculas entre sí. formados por cadenas parafinicas. especialmente cuando la mezcla contiene moléculas o componentes no similares. En forma similar al caso de peso molecular aparente. tal como las Ecs. ∑ ∑ Las Ecs. Sin embargo. 10 y 11. 10. luego. es lógico suponer que una combinación simple de propiedades. de peso molecular Mi en una mezcla de n componentes. En el caso de los hidrocarburos. el procedimiento es perfectamente válido.

Cuando se conoce la composición del gas. debido a que se puede trabajar con una muestra totalmente caracterizada. Un gas puede ser considerado como real. particularmente en el análisis de gas natural. No obstante. pero se conoce su gravedad específica. tal correlación puede usarse. Roland y Katz . C7+. se le conoce como "Cromatografía Extendida. Para darle validez a esta fracción se debe medir el peso molecular y la gravedad específica del C7+ Mathews. El resto. se han desarrollado otros tipos de ajustes de los valores Tsc y Psc. es decir. lograron la correlación de la Fig. Además. Sin embargo. tal como veremos al tratar los métodos. presentar solamente los componentes hidrocarburos del metano al hexano. como es costumbre en el análisis de mezclas de hidrocarburos.. algunas veces se suelen expresar como un solo componente del sistema. Actualmente es posible identificar por cromatografía de fase gaseosa todos los componentes del gas natural. col1 base en una serie de micro destdaciones de fracciones C7+ para condensados. por medio de la cual se puede obtener la presión y temperatura seudocriticas para tal fracción. fácilmente se calculan los valores de Psc y Tsc ya que los valores de Pc y Tc para los componentes puros se obtienen de la literatura. determinados por estas reglas. 1-3." GASES REALES Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinámico que no sigue la ecuación de estado de los gases ideales.14. y H2S del sistema. puede utilizarse con gases naturales o condensados. 15. se pueden determinar la presión y temperatura seudocriticas a partir de la correlaciones. de acuerdo con el contenido de CO2. con valores de densidad bastante grandes. para calcular el factor de compresibilidad Z de los gases. el comportamiento de un gas ideal se debe básicamente a dos hipótesis: 13 . heptanos y compuestos más pesados. Bajo la teoría cinética de los gases. por lo cual ya no se justifica la generalización del concepto C6+. se recomienda tener presentes las limitaciones debidas al efecto de las impurezas sobre los valores de Psc y Tsc. C5+ y hexanos y compuestos más pesados. La utilización de tales aproximaciones puede introducir errores apreciables en el cálculo de la temperatura de rocío de la muestra. en función de la gravedad específica y del peso molecular. No. o sea. C1 a C6 y los componentes no hidrocarburos: CO2 H2 N2 O2. C6+. a elevadas presiones y bajas temperaturas. para llegar a resultados con una exactitud satisfactoria. Si no se conoce la composición del gas. Para fracciones de pentanos. Al análisis del gas natural con todos los componentes perfectamente caracterizados.

hace referencia a la presión del gas. La ley de Van der Waals e una ecuación de estado a partir de la ley de los gases ideales: p.T El físico holandés. introduce dos valores. n= cantidad de sustancia (número de moles) V= volumen ocupado por el gas R= constante universal de los gases T= temperatura en valor absoluto. La ley de Van der Waals también permite entender bien los procesos de condensación de los gases. 14 . ganando un premio Nobel en 1910 por la formulación de ésta ley. La fórmula de la ley de Van der Waals. La energía de interacción no es despreciable. existiendo para casa gas una temperatura. toma el nombre del físico holandés Van der Waals. n^2 / V^2 ) . también conocida como ley de Van der Waals. están recogidos en tablas.R. conocidas como constantes de Van der Waals. La ley de los gases reales. mejorando la descripción del estado gaseoso para presiones altas y próximas al punto de ebullición.- las moléculas de los gases no son puntuales. el modelo de Van der Waals puede decirse que su modelo y el de los gases ideales no difieren mucho. describe el comportamiento de los gases reales. ( V – nb) = nRT De donde p. asignándoles las letras a y b. cuando la presión de un gas no es demasiado alta. el cual propone su trabajo de los gases en 1873. La ley física de los gases reales.V = n. que depende de la sustancia que se esté estudiando en cada caso. es: ( p + a. Tc. tratándose de una extensión de la ley de los gases ideales. Los valores de las constantes de Van der Waals para los gases más comunes. Si comparamos la ley de Van der Waals con la ley de los gases ideales.

Además. Son ecuaciones más o menos complicadas. Ya que por definición.  Para T< Tc. Ecuación de Van der Waals.conocida como temperatura critica. bastante exactas. no se puede condensar el gas. pero. tales ecuaciones tienen un uso y una aplicación cada vez mayores. Donde. ECUACIONES DE ESTADO. Las Principales ecuaciones de estado son las siguientes: 1. la cual representa la frontera del paso a la condensación:  para T > Tc. es posible condensar el gas si éste se comprime a una presión adecuada. Puede escribirse en la siguiente forma: 16. que es más baja cuanto más baja es la temperatura. Con el auxilio de los computadores. puede formularse: ) 18. ( 17. en general. Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades físicas y termodinámicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presión y temperatura. Z = PV/RT. 15 .

2. 21. la ecuación R-K es más exacta y tiene una mayor aplicación. sin embargo. 3. sugiere una mejora y usa el valor de b = 9RTc/128Pc. Sólo varía en que usa a/V2. ( ) La ecuación de Van der Waals posee dos constantes. √ √ ) 16 . Esta ecuación también contiene dos constantes y pueden determinarse a partir de la presión y temperatura crítica. ( 27. Es muy similar a la ecuación de Van der Waals. No obstante. Los valores de a. y expresada en función de Z tenemos: 23. 28. b y R son los mismos. Donde: 24. Ecuaci6n de Redlich-Kwong. Donde. Introduciendo estos valores en la ecuación anterior y expresándola en términos de cantidades reducidas. 20. 25.19. Se escribe de la siguiente manera: 26. Ecuación de Berthelot. resulta: 22. R-K.

∑ ∑ ∑ El valor de aij está dado por: 34. Donde. 38. ( ) La ecuación original de Redlich-Kwong fue modificada en elsentido de que los parámetros "a" y "b" se determinan incluyendo una serie de datos experimentales. ésta puede expresarse en función de Z. Para mezclas de gases. 31. 39. ya que. 37. En esta forma. 35 (h contiene el término Z). como se presentan a continuación: REGLA A: 30. 33. lo que la hace muy apropiada para programas en computadores. pueden usarse varias reglas de combinación. se habla de la ecuación de Redlich-Kwong modificada. (∑ ∑ √ ) REGLA B: 32. 36. 17 . Z aparece en ambos lados de la Ec.29. √ La ecuación R-K es comúnmente escrita en la siguiente forma: 35.

13). 53. 40. ) 41. ( 55. ) 18 . 10. 51. 42. 46. 52. ( Donde. Esta ecuación contiene tres constantes. temperatura. Ecuación de Peng Robinson. volumen). La ecuación es: 54. Donde. también obtenidas a partir de las propiedades críticas (presión. 49. 44. (PR). (SRK). ( ) [ ( ) √ ] 5. 43. 48. ( ) [ ( ) √ ] ( ) ( ) 6. 50. Ecuación de Soave Redlich Kwong. Ecuación de Wohl (Ref. 45. 47.4.

61. consideran que un fluido está compuesto de esferas inelásticas rígidas. ( ) Además. un tipo de ecuación de estado de esferas duras. 56. 55. este sistema lleva a un desarrollo teórico simple. 60. se Obtiene: [ ] [ ] 63. 57. Aunque a primera vista este concepto no tiene mucho sentido. 19 . Además.Donde. en lugar de moléculas reales. para su uso en la industria del gas natural. inverso de la temperatura reducida. Las ecuaciones de estado. en forma muy práctica. característica de una ecuación de estado práctica. ya que a altas presiones y temperaturas. Donde. presenta una serie de ventajas. y t = 1/Tr = Tc/T = Tsc/T. pie3/lbmol. 61 se sustituye en la Ec. Ecuación de Esferas Duras. 59. 7. y se despeja densidad . 62. b = constante de Van der Waals. 58. Ec.  Haii y Yarborough: Presentan. los fluidos reales se comportan muy similares a fluidos compuestos de esferas duras. denominadas de esferas duras. 62. Si b de la Ec.

llegamos a: 65. con el fin de obtener las mejores constantes para un sistema dado. de donde: 67. 66. b y c so11 constantes para cada componente puro. En las mezclas se han desarrollado diferentes formas de calcularlas (reglas de combinación). Go. a. a. [ ] Esta ecuación es muy práctica para programas de computadoras 8. Ecuación de Beatae-Bridgeman. a. 60 y multiplicando por y. y son constantes para cada Componente. Esta ecuación es una de las más usadas para determinar propiedades termodinámicas de sistemas de hidrocarburos. Ecuación de Benedict-Webb-Rubín (BWR). con el fin de incluir la variación con temperatura y con el factor acéntrico. Además. Bo. 20 . las constantes se encuentran definidas. se hall desarrollado diferentes reglas de combinación para determinar las constantes respectivas. [ ] al sustituir la Ec. En los constituyentes puros. La ecuación BWR es la siguiente: 68. especialmente para aquellos que contienen componentes no hidrocarburos. 64 en la Ec. primera igualdad. ( )* ( )+ ( ) En esta ecuación. 9. 69. Ao. 60. BQ. ( ( ) ) ( ) Donde = densidad molar y Ao. b.Reemplazando en la Ec. tenemos: 64. Tiene ocho constantes para cada componente. ( )* ( )+ ( ) En ella Z = PV/RT. se han modificado. En el caso de mezclas. c.

Ecuación de Stariing. 2. la fase liquida y la región de dos fases. generalmente varían debido a diferencias en intervalos de presión y temperatura para los cuales fueron calculadas o. 21 . a. propano. etileno. El uso de la ecuación BWR requiere el empleo de computadores digitales. que se expresan así: 72. Ellas son: Ao. isobutano. Donde A. etano. en vista de la cantidad de cálculos que implica. en lugar de ocho. son once constantes. b. como la de Martin Hou y las denominadas ecuaciones de estado o estado vinales. isopentano. hexano. es el segundo coeficiente virial. Soave Redlich Kwong (SRK).Las constantes para componentes puros. Co. También ha sido utilizada para cálculos a bajas temperaturas. ( ) ( ) ( ) 71. A. La ecuación es la siguiente: 70. d. Igualmente. heptano.) y constantes de equilibrio. En este caso. es el tercer coeficiente virial. ( ) ( ) ( ) La anterior ecuación ha sido muy usada para el cálculo de propiedades termodinámicas de hidrocarburos (entalpía. factores de compresibilidad. las que contiene la ecuación de BWR. propileno. etc. la presión (P) está expresada en función de la densidad molar ( ) la temperatura absoluta y una serie de constantes. entalpía. n-pentano. etc. Do. sulfuro de hidrógeno. entropía. dióxido de carbono y nitrógeno. La GPSA lisa las propiedades termodinámicas calculadas con la ecuación de Starling y enumera los principales modelos matemáticos utilizados actualmente (Redlich-Kwong. Bo. Eo. también. etc. Es una ecuación similar a la de BWR. Se han desarrollado otras ecuaciones de estado. Ha sido muy usada para la determinación de fases (constantes de equilibrio). 10. Estos diagramas cubren la fase gaseosa. densidad. entropía. Peng Robinson y Benedict-Webb-Rubin-Stariirig o BWRS. c. n-butano. octano. variando los coeficientes con temperatura. fugacidad. fugacidades. a y y. Se han calculado los diagramas de presión-entalpía para el metano. debido al método empleado en su determinación.

debe aumentarse considerablemente el número de coeficientes. fácilmente compresibles (bajas temperaturas y altas presiones). Z V real V ideal Y se utiliza para comparar el comportamiento de un gas real respecto al establecido por la ecuación de los Gases Ideales. Con base en esto se encuentra tres tipos de comportamiento distintos:  Z = 1. difícilmente compresibles (altas temperaturas y presiones). Tanto la ecuación de Martin-Hou como las vinales han sido poco empleadas en cálculos de sistemas de hidrocarburos.  Z > 1. Para obtener resultados satisfactorios. 22 . DETERMINACIÓN DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z El Factor de compresibilidad (Z) se define como la razón entre el volumen molar de un gas real (Vreal) y el correspondiente volumen de un gas ideal (Videal).  Z < 1.Estos coeficientes son funciones sólo de temperatura. gases como el Hidrógeno y Neón. TEOREMAS DE ESTADOS CORRESPONDIENTES. Argón y CH4. comportamiento de Gas Ideal. que Z representa un factor de corrección para la ecuación de los gases ideales. Partiendo de esta definición y recordando que V ideal  RT P Sustituyendo en la definición de Z Z P V real RT Por lo tanto PV real  ZRT Lo que quiere decir. (Altas temperaturas y bajas presiones). gases como el O2.

 Se determina Tc y Pc del sistema por el método EMR. Vc.El teorema de los estados correspondientes es sencillamente una relación entre las propiedades a las que se encuentra la sustancia (T. Mollerup y Rowlinson. muchas veces se dispone de un análisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendrá tal sistema a determinadas condiciones de presión y a temperatura. y Estela-Uribe y Trusler. 1974. presión reducida Pr=P/Pc). EMR. y otros) y sus propiedades críticas (Tc. los pasos para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos es: Si se desconoce la composición del sistema y a condiciones normales es un líquido. por ejemplo el factor de compresibilidad (Z) el cual se estima mediante gráficas que se encuentran en función de las propiedades reducidas de la sustancia. Por tanto. quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas.  Se calcula Pr y Tr.  Se determina el índice de refracción molecular adimensional de Eykman E= (n2-1)/(n+0. se encontrarán en estados correspondientes". Con este valor se determina EMR. 1969.4).  23 . 2001). se determina fácilmente en el laboratorio con un picnómetro o areómetro. Si la presión y temperatura se seleccionan como variables independientes. P. Fue planteado por Van der Waals. Los estados correspondientes se utilizan para conocer parámetros no medibles. se discutió el concepto de Refracción Molecular de Eykman. se determina la densidad a estas condiciones. DENSIDAD DE HIDROCARBUROS DE ESTADO LÍQUIDO La densidad de un sistema de hidrocarburos. Pc. Algunos de los principales son los siguientes:  Método de refracción molecular de Eykman: Caracterizado por ser uno de los métodos para determinar Z. Sin embargo. en estado líquido y bajo condiciones normales. Zc). Dos sustancias puras están en estados correspondientes si se pueden modelar por un par de ecuaciones que relacionan dos funciones adimensionales de las propiedades configuracionales (Rowlinson y Watson. Existen varios métodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos líquidos. estas relaciones se conocen como propiedades reducidas (por ejemplo la temperatura reducida será Tr=T/Tc.

Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial.0 pies cúbicos normales de gas procesados. de un gas. Método gráfico del n.líquida del sistema).p. conociendo el gas inyectado por unidad de líquido producido por el pozo. Aunque en 24 . CONTENIDO LÍQUIDO DE UN GAS. a pesar de ello se puede incluir en las muestras comerciales de gas natural.a. representa la densidad que tendría el sistema a 60°F y 14. el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petróleo (líquido) que produce el pozo. En la práctica es común recuperar en estado liquido. Para calcular los moles de un determinado volumen de líquido.s.000. es necesario conocer la densidad del líquido a las condiciones de la mezcla. etc. Este factor es muy usado y debe ser conocido principalmente en problemas relacionados con plantas de gasolina natural. el valor de C2+ el cual puede ser un indicador útil en algunas ocasiones. únicamente el propano y compuestos más pesados de un gas. a60°F y presión atmosférica (denominada densidad pseudo . que un método para determinar la densidad de hidrocarburos parafínicos normales a cualquier temperatura y presión en función del peso molecular. Para calcular la composición de una mezcla de gas y líquido se calcula la Proporción en la cual se deben mezclar y luego se procede en forma similar a realizar la combinación de los hidrocarburos. Se define como el número de galones de líquido que pueden obtenerse de 1. Se expresa generalmente por el símbolo GPM. en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presión y temperatura. El valor de la densidad pseudo ± líquida. con la densidad de la fracción de propano y compuestos más pesados. GPM. Es bueno recordar que se parte de la suposición de que los componentes que integran el propano y elementos más pesados son totalmente recuperados como líquido.: Se puede decir. como se ha visto antes. También se presenta este problema en operaciones de reciclo de gas.  Método de Standing – katz: En este método se correlacionó la densidad el sistema que contiene metano y etano.7lpca.g. el porcentaje por peso de etano en el sistema de etanos en adelante y el porcentaje por peso de metano en el sistema total. MEZCLA DE SISTEMAS DE HIDROCARBUROS GAS Y LÍQUIDO. de composiciones conocidas. si todo el metano y etano permaneciera en solución. Algunas veces se requiere de la composición de la mezcla resultante. no es común considerar el metano y etano al calcular el contenido de líquido. A veces es necesario conocer la composición resultante al mezclar gases y líquidos. También se conoce con el nombre de "Riqueza de un Gas".

En la medida en que los sistemas criogénicos (a muy bajas temperaturas) han mejorado tecnológicamente. requeridos para producir un galón de líquido.097. Por tanto.7 lpca y 60°F es 31. considerando que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustión se recoge en forma líquida. Además.la práctica. En el cálculo de GPM se debe conocer el número de pies cúbicos normales de un componente dado en estado gaseoso. Muchas negociaciones de venta de gas natural se hacen con base al valor calorífico del mismo.4805 galones. 25 . permanece en forma de vapor.64 lbs/pie3 y el peso molecular es 44. La prueba ASTk1 D-900. solo se recupera un porcentaje de esta cantidad. siempre y cuando se conozca la densidad líquida a condiciones normales. Por ejemplo. razón por la cual se suele hablar de recuperación profunda de los líquidos del gas natural (más del 98%). Se conocen comúnmente dos tipos de valor calorífico: valor calorífico total (superior o bruto) y valor calorífico neto. para el propano: Similarmente se hace para cualquier otro componente. El primero se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario de gas bajo determinadas condiciones. Ese porcentaje recuperado ha aumentado considerablemente. describe detalladamente el equipo y el procedimiento seguido en el laboratorio para la determinación di: la potencia calorífica. considera que el agua (en estado gaseoso) obtenida durante la combustión. un pie cúbico es igual a 7. ya que el precio total de la negociación dependerá de la cantidad de energía total que se venda. VALOR CALORÍFICO DE GASES. en BTU. la densidad de propano líquido a 14. El valor calorífico de un gas natural se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario del gas bajo determinadas condiciones. El valor calorífico también se denomina potencia o poder calorífico. Este factor se determina fácilmente a partir de la densidad líquida y el peso molecular de cada componente puro. El valor calorífico neto.

permeabilidad. yi es la fracción molar del componente i de presión crítica PCi y temperatura crítica Tci Ahora bien en física y química. esencialmente. Los gases ocupan todo el volumen disponible del recipiente en el que se encuentran. con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas. Conjuntamente. la solubilidad. que este tipo de gas se comporta según la ley de los gases ideales. la energía interna y posiblemente otras funciones de 26 . Decir que el volumen de un recipiente que contiene un gas ha cambiado es equivalente a decir que ha cambiado el volumen del gas. Charles (conocida también como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. dentro de las cuales se incluyen. que puede ser constituido por un conjunto de hipótesis. una ecuación de estado simplificada. Es una combinación de las leyes de Boyle. la presión. Para la propiedad seudocrítica se tiene que cada mezcla de gases tendrá su propia temperatura y presión críticas verdaderas y para conocerlas habrá que determinarlas experimentalmente. una ecuación de estado es una ecuación constitutiva para sistemas hidrostáticos que describe el estado de agregación de la materia como una relación funcional entre la temperatura. es un gas. la densidad. presión y volumen para gases perfectos. Asimismo se tiene que la ley de los gases perfectos relaciona en una ecuación la temperatura. Por otro lado está el volumen especifico es el espacio que ocupa un sistema. Muchas de las cualidades y cálculos de mezclas de hidrocarburos se obtienen a partir de las propiedades de los componentes puros. si en una mezcla gaseosa de n componentes. En forma similar al caso de peso molecular aparente. la tensión de vapor. succión. Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrítica y presión seudocrítica o temperatura crítica promedio molar y presión crítica promedio molar. contenido de humedad y de materia orgánica. y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística la cual viene expresada en la siguiente ecuación PV= nRT. profundidad del nivel del agua entre otros. es decir. está compuesto de una serie de partículas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. Sin embargo. la densidad. adsorción. además de las reacciones que sean propensos a sufrir y de la concentración en la que estén.CONCLUSION Un gas ideal.es importante mencionar. Es por esto que el comportamiento de los contaminantes en el medio es función de sus propiedades fisicoquímicas. el volumen. en las mismas condiciones de presión y temperatura. habrá que considerar las características del medio que los rodea como son el tipo de suelo. tamaño de las partículas. Y a su vez se tiene la gravedad específica que se define como la razón de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base.

se encontrarán en estados correspondientes". 27 . Por ende. quién lo formuló en su versión de dos parámetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presión reducidas. Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos. sólidos o incluso del interior de las estrellas. cabe destacar que el uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de gases y líquidos. En sí. que la riqueza líquida es diferente a la producción de líquido a través del proceso criogénico. la riqueza líquida es la producción de hidrocarburos líquidos que se condensan para dar paso a la fracción líquida y se extrae en los procesos de extracción. en un líquido del gas natural se puede decir que va a obtener más demanda y de un buen precio. mezclas. El teorema de los estados correspondientes fue planteado por Van der Waals. Cabe agregar. en condiciones estándares. Para concluir el contenido líquido de un gas.estado asociadas con la materia. se puede mencionar que se refiere al número de galones que pueden extraerse de cada mil pies cúbicos de gas natural.

Referencias Bibliográficas http://quimica.mecon.org/wiki/Ley_de_Amagat http://www.php?idpagina=446 http://es.shtml http://ingenieria-de-yacimientos.com/doc/66881332/Propiedades-pseudocriticas http://www.scribd.com/doc/59238570/Densidad-y-Peso-Molecular-Aparente 28 .wikipedia.gov.com/fisica/termodinamica/mezcla-gases http://es.pdf http://es.com/leyes-quimicas/ley-de-los-gases-reales-ing-gascaracteristicas-y-comportamiento-de-los-hidrocarburos.laguia2000.com/2008/11/propiedades-delgas-natural.scribd.lacomunidadpetrolera.monografias.html http://es.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_estado http://es.ar/contenidos/verpagina.wikipedia.wikipedia.textoscientificos.com/trabajos/gasesreales/gasesreales.org/wiki/Ley_de_los_gases_ideales http://energia3.