04sota Barreda

XV J ornadas Chilenas del Hormign 2005 Sota, J ., Barreda M.
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Editado por: Dr. C. Videla

RESIDUO CONTAMINANTE COMO ADICION ACTIVA EN UN HORMIGON DE
CEMENTO PORTLAND.

Sota Jorge. D.
1
Barreda Marcelo. F.
2
1
Qumico, Profesional Principal, Comisin de Investigaciones Cientficas de la Pca. de Buenos
Aires-LEMIT, J efe del rea Calidad del LEMaC, Docente UTN FRLP, Secretario General de la
Asociacin Argentina de Tecnologa del Hormign, Secretario de la Revista HORMIGON.

2
Construcciones. J efe del rea Materiales y Estructuras del LEMaC. Docente de la UTN FRLP.

Centro de Investigaciones Viales LEMaC. Universidad Tecnolgica Nacional Facultad Regional
La Plata. La Plata Buenos Aires Argentina.
e-mail: jdsota@netverk.com.ar

Pg. 52-70

RESUMEN

La necesidad de cuidar el Medio Ambiente para generaciones futuras compromete a los
tecnlogos a la disposicin apropiada de los RCD (Residuos de construccin y demolicin) y RP
(Residuo de produccin). Este trabajo estudia la factibilidad de disponer en hormigones de
cemento portland, un residuo contaminante (catalizador agotado del proceso de craking
cataltico). Se caracteriz el catalizador de acuerdo a los parmetros establecidos para calificar a
un residuo contaminante y se realizaron los ensayos segn las normas internacionales para esta
clase de productos. Se estudiaron hormigones reemplazando porcentajes de arena por su
equivalente en residuo. La dosificacin optimizada se la someti al test de lixiviacin, a los 28
das, para determinar tipo y porcentajes de sustancias txicas liberadas, intentando de esta forma
extrapolar que suceder con los contaminantes cuando se hayan puesto en contacto con el agua.
El control se realiz mediante el Test de lixiviacin, EPA SW-846 Mtodo 1311. Adems se
realizaron estudios de durabilidad del hormign frente a la reaccin lcali slice (RAS). Los
resultados obtenidos indican que es posible usar el residuo en los hormigones de cemento
portland, como agregado fino o como una adicin activa frente a la RAS. No obstante se deben
tomar las precauciones propias del uso de un residuo de estas caractersticas.

1. INTRODUCCIN

En las ms diversas actividades humanas se plantea el problema de lograr materiales
compuestos, en base a otros que contribuyen, con sus propiedades individuales y de acuerdo a las
cantidades relativas en que se los emplee, a dar a esos compuestos, determinadas caractersticas
deseadas.
En el caso del hormign se dispone de tres componentes principales: el agua, el
ligante y los agregados. Al mezclar dichos componentes entre s en una gama amplia de
combinaciones de cantidades relativas, se obtienen hormigones de muy distintas propiedades,
tanto en su estado fresco como endurecido.

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La experiencia disponible en lo referente a la influencia que sobre las propiedades de
las mezclas tienen las proporciones en que intervengan los componentes, ha permitido establecer
reglas propuestas por distintos autores para determinar las cantidades en que debe intervenir cada
material para lograr que el hormign resultante tenga las propiedades necesarias. En definitiva,
dosificar es en cierta forma pronosticar, es decir presuponer que mezclando ciertos materiales de
caractersticas ms o menos conocidas en determinadas proporciones (dosis), la mezcla se
comportar, tanto en el estado fresco como en el endurecido, dentro de un cierto margen de error,
de acuerdo con las condiciones prefijadas.
Las cuatro condiciones principales que deben ser consideradas en la adecuada
dosificacin del hormign son: economa, trabajabilidad, resistencia y durabilidad. Es decir que,
el hormign deber poder ser colocado con el grado apropiado de consistencia, y que, con el
aprovechamiento ms econmico de los materiales disponibles, cuando haya endurecido, deber
tener la resistencia prevista a los esfuerzos considerados y a los agentes exteriores.
El mtodo de dosificacin racional ms generalizado en diversos pases es el
propuesto por el American Concrete Institute (ACI) a travs de su Comit 211. Se basa en la
determinacin de los volmenes absolutos de todos los componentes de la mezcla y el clculo
posterior de los contenidos en peso por unidad de volumen del hormign, como producto de cada
volumen absoluto por el peso especfico respectivo.

1. 1 Economa
El costo de un hormign est constituido por el costo de los materiales, el costo de la
mano de obra y el costo del equipamiento. Sin embargo, con excepcin de algunos hormigones o
procesos especiales, los dos ltimos aspectos, disponindose de mano de obra calificada y similar
tecnologa en la mayora de las plantas, son prcticamente independientes de la calidad del
hormign producido. Por lo tanto, es razonable asociar la economa a la reduccin del costo de
los materiales componentes.
Dado que el cemento es ms costoso que los agregados, por lo general, la mezcla ms
econmica ser aquella con menor contenido de cemento sin sacrificar la calidad del hormign.
Si asociamos la calidad a la relacin agua/ligante, es evidente que debemos reducir la demanda
de agua de la mezcla empleando alguna o todas las alternativas que se indican a continuacin:

elegir la mezcla ms seca que sea posible colocar y compactar con los medios disponibles
optar por el mximo tamao mximo del agregado compatible con el tamao del elemento,
las armaduras y el recubrimiento
optimizar la relacin entre agregados finos y gruesos

La reduccin de la cantidad de cemento (contenido unitario de cemento) tiene otras
ventajas adicionales: menor contraccin y menor calor de hidratacin. Sin embargo, si el
contenido unitario de cemento es muy bajo, pueden verse comprometidas la trabajabilidad, la
durabilidad y la resistencia a corto plazo.
La economa asociada a un diseo particular de mezcla est vinculada tambin al
control de calidad a implementar en condiciones de obra.
La economa entendida en los trminos expuestos, indica que el producto final (la
obra de hormign) ser el resultado de ajustar distintas variables, aquellas propias de los
materiales, las asociadas al emplazamiento de la obra y al control de calidad especificado.


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1. 2 Trabajabilidad
Sin duda, una mezcla bien diseada debe ser capaz de ser mezclada, transportada,
colocada y compactada con el equipamiento disponible. La aptitud de la mezcla para que tenga
una correcta terminacin tambin es un factor a tener en cuenta, debiendo minimizarse la
exudacin y la segregacin.
La consistencia del hormign fresco es una medida de su resistencia a fluir o ser
deformado. A mayor asentamiento, mayor fluidez (menos consistencia) de la mezcla. Como regla
general, el hormign debe suministrarse con el mnimo asentamiento que permita una correcta
colocacin.

1.3 Resistencia y durabilidad
En general, las especificaciones de hormign exigen una resistencia determinada a la
compresin a 28 das, aunque no necesariamente es la condicin dominante. Las especificaciones
pueden imponer limitaciones a la relacin agua/ligante mxima admisible y al contenido unitario
mnimo de cemento. Es importante asegurarse la compatibilidad entre estas condiciones para
hacer un uso ptimo de las propiedades efectivas que tendr el hormign.
Las exigencias vinculadas a la durabilidad, tales como resistencia al congelamiento y
deshielo o ataque qumico, entre otras, pueden imponer limitaciones adicionales a la relacin
agua/ligante mxima, al contenido mnimo de cemento, al contenido de aire o a la resistencia
misma.
La impermeabilidad de la pasta de cemento hidratada es una caracterstica altamente
apreciada, porque se supone que una pasta de cemento hidratada impermeable producir un
hormign impermeable. El tamao y la continuidad de los poros en la estructura del slido
determinan su permeabilidad. La resistencia y la permeabilidad de la pasta de cemento hidratada
estn ntimamente relacionadas con la porosidad capilar o con la relacin slido espacio.
Tericamente se espera que la introduccin de partculas de agregado de baja
permeabilidad en una pasta de cemento reduzca la permeabilidad del sistema, porque las
partculas de agregado deben interceptar los canales de flujo dentro de la matriz de la pasta de
cemento. Por lo tanto, en comparacin con la pasta de cemento, el mortero o el hormign con la
misma relacin agua cemento y grado de madurez, deber dar un coeficiente mas bajo de
permeabilidad. Los datos de ensayos indican que en la prctica este no es el caso Pero sin
embargo en realidad la adicin de un agregado a una pasta de cemento o a un mortero,
incrementa la permeabilidad considerablemente; de hecho, cuanto mayor sea el tamao mximo
del agregado, mayor ser el coeficiente de permeabilidad. La explicacin de porque la
permeabilidad del mortero o del hormign es mas alta que la permeabilidad de la pasta de
cemento correspondiente, se halla en las microgrietas que estn presentes en la zona de
transicin entre los agregados y la pasta de cemento. El tamao del agregado y la granulometra
afectan las caractersticas de la exudacin de una mezcla de hormign que, a su vez, influye en la
resistencia de la zona de transicin. Durante los perodos iniciales de hidratacin, la zona de
transicin es dbil y vulnerable al agrietamiento debido a deformaciones diferenciales entre la
pasta de cemento y el agregado, inducido generalmente por la retraccin por secado, la retraccin
trmica y la carga aplicada externamente.

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2. MATERIALES COMPONENTES

Un mtodo racional de diseo de mezclas debe tener en cuenta las caractersticas de
los materiales componentes, dado que stas influyen en las propiedades del hormign fresco y
endurecido y, por lo tanto, en las proporciones a emplear de cada uno de esos componentes.

2.1 Cemento portland
Para la mayora de las obras de hormign, cualquier tipo de cemento de uso general
que cumpla con la Norma IRAM 50000, resultar adecuado.
Un parmetro a considerar en los cementos portland de uso general es su
caracterizacin por resistencia. Si bien no existe una relacin biunvoca entre la resistencia del
cemento y la resistencia de los hormigones elaborados con ese cemento, puede decirse que existe
a priori una cierta vinculacin: en general, un cemento de mayor resistencia permitir obtener
hormigones tambin ms resistentes. Para una misma relacin agua/ligante, el empleo de un
cemento ms resistente conduce a mayor resistencia del hormign.

2.2 Agregados
Una vez constatada la aptitud de los agregados que se emplearn, se deben conocer los
parmetros requeridos por el mtodo racional que se emplee, as como las absorciones y
densidades relativas.

2.3 Aditivos qumicos
Se define al hormign como una mezcla homognea de tres componentes
fundamentales, un ligante: el cemento, el agente activante de ese ligante: el agua y un conjunto de
partculas minerales de diferentes tamaos, destinadas a dar cuerpo al hormign y ser ligadas por
la pasta cementicia, que son los agregados. Pero, tanto en el caso de los hormigones que necesitan
movilidad para su transporte y colocacin, en los que deben mantenerse sin fraguar ms tiempo
del habitual; en los que deben alcanzar resistencias prematuras, como en los que deben soportar
el afecto agresivo de agentes externos, puede resultar, en unos casos conveniente y en otros
imprescindible, la incorporacin al hormign de un cuarto componente denominado aditivo.
Los aditivos superfluidificantes, tambin denominados superplastificantes o
reductores de agua de alto rango, se emplean con el objetivo de reducir la cantidad de agua
necesaria para obtener una determinada trabajabilidad o, lo que es lo mismo, para un contenido
de agua determinado, permiten obtener una mejora significativa de la trabajabilidad.

Las interacciones del superplastificante con las partculas de cemento se clasifican en:

1. Interacciones fsicas: la adsorcin de superplastificante sobre las partculas de cemento
impide la floculacin de stas debido a la generacin de una fuerza repulsiva de origen
electrosttico y/o por impedimento estrico. Este ltimo se produce cuando las molculas
de superplastificante son grandes y voluminosas, por ejemplo con muchas y largas cadenas
laterales, creando una capa de adsorcin de gran volumen que impide el acercamiento de las
partculas de cemento.

2. Interacciones qumicas: existencia de quimisorcin, bloqueo de sitios reactivos en las
partculas de cemento, formacin de complejos con Ca
2+
, etc.

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3. LOS RESIDUOS

Se define como residuo a toda aquella sustancia u objeto generado por una actividad
productiva o de consumo, de la que hay que desprenderse por no ser objeto de inters directo de
la actividad principal. Las legislaciones suelen definir el residuo de una manera muy similar,
como aquella sustancia u objeto que no resulta til para su poseedor y generando esto la
intencin, o bien la obligacin, de desprenderse de ella.
Dado que no se puede seguir con el ritmo actual de generacin de residuos, es
evidente que para prevenir el colapso de los medios de produccin, se debe reducir su generacin
o mitigarla, mediante el fomento de la reutilizacin y del reciclaje. La reutilizacin consiste en
recoger los materiales e introducirlos nuevamente en los procesos de produccin y consumo, en
lugar de destinar estas sustancias a la corriente de residuos. La reutilizacin requiere de una serie
de cambios en las prcticas que tienen lugar dentro de las plantas de produccin, con el fin de
poder transformar estos residuos en materias primas secundarias.
El mismo concepto se aplica a reciclaje, aunque este implica separacin y tratamiento
de materiales. La diferencia entre reciclaje y reutilizacin radica en el hecho de que el reciclaje
requiere de una mayor y ms compleja estructura organizativa, econmica y tecnolgica,
mientras que la reutilizacin normalmente puede tener lugar en las mismas plantas productoras y
puede ser realizada por los mismos generadores de residuos.
Se persigue como fin conseguir, en la medida de lo posible, que los ciclos de los
materiales que se emplean en las empresas se comporten como circuitos cerrados, facilitando con
ello que la eliminacin de residuos sea ambientalmente compatible.
Se entiende por tratamiento de residuos, cualquier mtodo o procedimiento que
modifique el carcter qumico, fsico y / o biolgico de un residuo con el fin de convertirlo en
inerte, menos peligroso o que pueda ser manipulado con mayor seguridad.
Por inertizacin de residuos se entiende el conjunto de tratamientos a los que pueden
someterse los residuos antes de su deposicin final, para evitar que interacten
desfavorablemente con el medio ambiente. Muchas veces es necesario o recomendable,
someterlos a un tratamiento previo o pretratamiento para facilitar la labor o gestin posterior.
Son muchos los parmetros a tener en cuenta para la seleccin del proceso de
tratamiento ptimo, pero es factible que la seleccin de los procesos de tratamiento venga
condicionada por los siguientes factores:

Naturaleza del residuo: habr que considerar la forma fsica del mismo, los componentes
peligrosos, la concentracin de los contaminantes, etc. Este conocimiento es muy
importante, ya que indicar, por ejemplo, si el residuo es compatible con el equipo de los
procesos considerados, los materiales constructivos, la instrumentacin y las medidas de
seguridad necesarias.

Naturaleza de los materiales utilizados en la obra: as como las caractersticas del residuo
condicionan su aplicacin, tambin las caractersticas de la obra permitirn disponer de
medios sorbentes, estabilizantes, micro y macroencapsulantes, aglomerantes hidrulicos o
asflticos, etc., por lo que la factibilidad de uso de un residuo tendr una relacin biunvoca
con las caractersticas de la obra y la de los materiales intervinientes a efectos de no slo
garantizar su rol mitigador, sino tambin los parmetros resistentes y de durabilidad.


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Objetivo del tratamiento: al generarse un residuo se contempla en general un pretratamiento
inmediato. Los productos resultantes de este proceso pueden no ser aptos para las siguientes
etapas a que deber someterse el residuo, por ejemplo un residuo pretratado con cal puede
generar condiciones aptas para seguir el tratamiento con otro aglomerante hidrulico, pero
no para una biorremedacin.

Es imprescindible definir con anterioridad las caractersticas que deber poseer el residuo
una vez tratado en esta etapa inicial. Si el objetivo del tratamiento es la recuperacin de
algunos de los componentes del residuo, deber seleccionarse aquel proceso que conduzca
directamente a un producto reutilizable o que convierta al residuo en una forma a partir de
la cual la recuperacin sea la ms sencilla.
Se puede lograr inertizar el residuo a la vez que se lo recicla, es decir, someter el residuo a
una de las tcnicas enumeradas, de manera que, a la vez que se transforma en un nuevo
producto se elimina la toxicidad o bien los compuestos contaminantes son destruidos o
confinados en una estructura desde la que no representan peligro alguno para el medio.

Adecuacin tcnica de las diversas alternativas: lo ms probable, para un residuo dado, es
que se disponga de ms de una alternativa para su tratamiento. No basta que un proceso
funcione bien para residuos parecidos, habr que considerar, por ejemplo, la interferencia
de otros componentes que no sean comunes.
La alternativa de incluir un residuo en una obra competir con otras tales como la
incineracin, vitrificacin, etc; lo esencial ser poder calificar las distintas alternativas, a
efectos de detectar los posibles beneficios tcnicos que el residuo pueda aportar, o los
perjuicios o mayores demandas de otros materiales intervinientes que pueda acarrear su
presencia. Al incorporar un residuo a la obra se deber considerar las distintas etapas del
proceso constructivo y los riesgos de contaminacin asociados a cada uno a efectos de que
la propuesta sea viable.
Una de las ventajas de la industria de la construccin es que, al margen de poder absorber
una gran cantidad de materiales, admite una gama inmensa de calidades, lo que permite
confeccionar distintos materiales cada uno con una calidad adecuada para su prestacin en
servicio.
Existen variadas tecnologas probadas para el reciclaje de residuos, pero se describen, segn
el criterio del LEMaC, las ms adecuadas para la valorizacin de los mismos:
La absorcin
La adsorcin
El intercambio inico
La ceramizacin
La vitrificacin
Estabilizacin y solidifacin

Se seala en particular la tcnica de Estabilizacin y Solidificacin.
La estabilizacin es una tcnica que persigue obtener la fijacin qumica de los
contaminantes que pueda contener un residuo, es decir, aquellas tcnicas destinadas a
reducir el potencial de peligrosidad de un residuo, transformando el contaminante en su
forma menos soluble, txica o mvil. La naturaleza fsica del residuo y sus caractersticas
de manejo no tienen porque ser alteradas por esta tcnica. Se suelen usar como sinnimos
los trminos fijacin y estabilizacin.

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La solidifacin consiste en un conjunto de tcnicas que permite mejorar el manejo y las
caractersticas fsicas del residuo, es decir, aquellas tcnicas que encapsulan el residuo
slido en una forma monoltica de alta rigidez estructural. La encapsulacin se puede
desarrollar en forma de pequeas partculas de residuo (microencapsulacin), o bien en
forma de bloques de tamao apreciable (macroencapsulacin). La solidificacin no
involucra necesariamente una interaccin qumica entre el residuo y el agente solidificante,
pero retiene mecnicamente al residuo dentro del slido obtenido. La migracin del
contaminante es restringida o bien disminuyendo la superficie expuesta a la lixiviacin, o
bien, aislando el residuo con una cpsula impermeable.
En el caso particular de un material artificial como el hormign, los procesos que se
desarrollan en el mismo al incorporar un residuo sern:

Fsicos
Qumicos
Mecnicos

Como se ha sealado, ellos dependern de la naturaleza del residuo y de la relacin entre
los otros materiales intervinientes. En forma general puede decirse que de acuerdo a la
granulometra, superficie especfica y peso especfico del residuo variar su accin como
adicin fsica. Segn sea su composicin qumica y mineralgica, existir la posibilidad de
formacin de compuestos ms estables, por ejemplo compuestos insolubles.
En general cuando la adicin comienza a tener carcter activo podr existir una
combinacin entre los cationes del residuo y la fraccin alcalina del cemento.
Por lo expuesto, puede decirse que los mecanismos potenciales que dentro de un hormign
se pueden generar engloban no solo la estabilizacin y solidificacin sino tambin la
absorcin, adsorcin e intercambio inico.

Consideraciones econmicas: La generacin y el tratamiento del residuo en un proceso
determinado, estar seguramente valorada en el costo final del producto o servicio
entregado. Se concibe hoy en da la suma de los costos ambientales dentro de los gastos
generales de la empresa, con esto lo que queda, en general, es buscar alternativas de
tratamientos y deposicin final que favorezcan el cuadro inicial asumido. Con ello la
situacin considerada ideal ser aquella que adicione al residuo un valor econmico
residual. Para ello se deben explorar caminos de re-utilizacin que nos permitan descubrir
tal circunstancia.

Todo residuo antes, durante y despus de llegar a su deposicin final se halla
sometido a un conjunto de reacciones qumicas, de los agentes meteorolgicos y en particular la
lluvia. Se define a la lixiviacin como la capacidad de arrastre de partculas contaminantes por el
agua. A partir de este punto la contaminacin se multiplicar, de ah la importancia de los tests de
lixiviacin.
Si el agua superficial o subterrnea se pone en contacto con un material, cada
componente del mismo se disuelve a una velocidad finita. Incluso en los residuos solidificados
ms impermeables (como arcillas, cemento, vidrio, etc.) el agua puede penetrar en su interior y
disolver parte del residuo, por lo que no se puede hablar de materiales completamente insolubles.
As pues, cuando un residuo, tratado o no, se pone en contacto con el agua se puede medir su
velocidad de disolucin. Este proceso es denominado lixiviacin, el agua que inicia el proceso se

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llama lixiviante y al agua contaminada se la denomina lixiviado. La capacidad que tiene un
material de lixiviar se lo conoce como lixiviabilidad.
La lixiviacin mide, entonces, la capacidad de liberacin de una sustancia txica a
partir de un residuo cuando ste est sometido a determinadas condiciones que se encuentran bien
detalladas por la normativa. En general, el test de lixiviacin, consiste en mantener el residuo
inmerso en agua ligeramente cida, e ir analizando la calidad de sta. De all se deduce que un
residuo puede contener una gran cantidad de materia txica pero ser inmune a la accin del agua.
Otro aspecto es al que se lo denomina carga o potencial de carga contaminante, un residuo puede
contener una alta carga contaminante, pero con una capacidad de lixiviacin nula, por otro lado,
puede contener una baja carga contaminante pero con una capacidad de lixiviar muy alta.
Incorporado el residuo en la obra se tendr que valorar su comportamiento en servicio
dado que el nuevo material estar en contacto con el agua, ya sea de lluvia o de escorrenta, y es
por eso que es preciso someter al producto al test de lixiviacin para conocer si libera sustancias
txicas al medio y en que cantidad una vez inertizado o reciclado el residuo en forma de material
para la construccin, intentando de esta forma extrapolar que suceder con los contaminantes
cuando se hayan puesto en contacto con el agua.
En el particular el control se puede ejercer mediante el Test de lixiviacin, EPA SW-
846 Mtodo 1311; el propsito es comparar el nivel de toxicidad con los lixiviados de vertederos
de residuos slidos urbanos y especiales, con aplicacin a residuos estabilizados y productos
reciclados. Desde el punto de vista del procedimiento, la base de fiabilidad de un test de
lixiviacin es la penetracin del agua en el residuo, suelo contaminado, material estabilizado o
producto reciclado y analizar el lquido extrado. Hay distintos mtodos estandarizados por la
EPA de acuerdo a la clase de contaminantes presentes, para el caso de la lixiviacin de metales,
compuestos orgnicos inorgnicos el mtodo es el TCLP (Toxicity Characteristic Leaching
Procedures). El resultado final se compara con listas de contaminantes segn los catlogos de las
leyes vigentes.

4. CATALIZADORES

Los catalizadores son cuerpos capaces de modificar la velocidad de reaccin, sin
aparecer entre los productos finales de sta. Modificar la velocidad de la reaccin, no solo quiere
decir aumentarla, sino tambin retardarla. Los catalizadores se dividen en positivos si aumentan
la cantidad de cuerpo formado, en un perodo dado de tiempo, y en negativos cuando actan en
sentido contrario. Es necesario tener bien presente que los catalizadores no provocan la reaccin,
lo nico que hacen es modificar la velocidad que tiene esa reaccin en ausencia de aquellos.
Los catalizadores se utilizan en los procesos petroqumicos de desintegracin,
reformacin de gasolinas, hidrotratamientos, hidrogenacin-deshidrogenacin, oxidacin,
alquilacin e isomerizacin, entre otros.
Los procesos denominados de hidrotratamiento, como la hidrodesulfuracin y la
hidrometalizacin, tienen como finalidad la eliminacin de azufre, nquel, vanadio y hierro, entre
otros elementos que acompaan a las molculas de hidrocarburos que componen el petrleo.
Estos procesos permiten eliminar problemas de envenenamiento del catalizador, utilizado en
otros procesos de refinacin, debido a la adsorcin de dichas impurezas, aumentando as la
calidad de los productos y evitando la contaminacin atmosfrica. En catlisis, el fenmeno
cataltico est relacionado con las propiedades fsicas y qumicas del catalizador.

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Es interesante destacar que la presencia de un catalizador en un sistema reaccionante
puede dar lugar a la aparicin de nuevas formas de reaccin, que en su ausencia seran difciles o
prcticamente imposibles de obtener.
La aplicacin industrial de un catalizador heterogneo requiere de la investigacin de
tres caractersticas principales: actividad, selectividad y estabilidad.
La actividad de un catalizador es el nmero de moles del reactivo que es capaz de
transformar l mismo por unidades de tiempo y de masa. Para algunos catalizadores la expresin
anterior puede ser corregida por el nmero de tomos de catalizador que estn en contacto con la
reaccin (turnover number).
La selectividad de un catalizador est relacionada con el efecto orientador de la
reaccin en una reaccin preferente. Un catalizador es mas selectivo mientras da mayor cantidad
de producto deseado.
Con el tiempo de uso la actividad de un catalizador tiende a disminuir. Esta variacin,
decreciente y contina del catalizador, se denomina desactivacin. Cuando la desactivacin se
realiza lentamente se llama envejecimiento, en tanto que cuando es brusca, generalmente se trata
de un fenmeno de envenenamiento. El fenmeno de desactivacin est ntimamente ligado a la
estabilidad del catalizador.
La estabilidad de un catalizador es la caracterstica que se relaciona con la vida til de
ste. La recuperacin de metales de transicin (vanadio, molibdeno, tungsteno, nquel, etc.) a
partir de los catalizadores gastados de las refineras del petrleo es un serio problema industrial,
debido a la necesidad de preparar nuevos catalizadores y disponer de enormes cantidades
generadas de catalizador desactivado. De acuerdo a los datos reportados, durante el proceso de
refinacin se involucran diversos agentes lixiviantes oxidantes, que tienen caractersticas
reductoras y acomplejantes en medios cidos o bsicos y bajo diferentes condiciones trmicas.
Entre muchos agentes lixiviantes, las soluciones acuosas de NH
3,
Na
2
CO
3
y NaOH son los
agentes ms usados, debido a su bajo costo y disponibilidad.
Las refineras usan catalizadores de composicin muy variadas, que dependen de
factores muy diversos, por ejemplo, el perodo de utilizacin del catalizador en el proceso, el
mtodo como se elabor el catalizador, su composicin qumica, su estructura cristalina, etc. Por
lo tanto, los mtodos de recuperacin existentes deben ajustarse a condiciones industriales
determinadas y problemas especficos.
El craqueo ha llegado a ser muy importante en las refineras de petrleo como un
medio de aumentar la produccin de gasolina a expensas de productos ms pesados y menos
valiosos, como el querosn y el petrleo combustible. Los procesos catalticos ms conocidos,
que han suplantado con mucho a los antiguos procesos trmicos, son la tcnica de lecho
fluidizado y la de fluido cataltico, que usan polvos de gel de aluminio-slice como catalizadores.
En el proceso de lecho fluidizado, se pasa el petrleo a travs de un lecho estacionario de
partculas slidas; en el proceso de fluido cataltico, las partculas son mviles y estn
suspendidas en una corriente de vapores de petrleo a una temperatura de 450 a 540 C, y a una
presin de 2,4 atmsferas.
La utilizacin de catalizadores se halla muy extendida en el campo de la obtencin y
sntesis de productos qumicos. Los catalizadores contienen metales especficos para la labor que
deben realizar, siendo los ms frecuentes: V, Ni, Ti, Co, Mo, W, etc. Cuando los metales
presentes en la materia prima, por ejemplo, en el crudo del petrleo, inhiben la labor de los
metales catalizadores, stos deben sustituirse al perder la capacidad para realizar sus funciones
bsicas, debindose tratar stos como residuos.

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El proceso bsico para su recuperacin consiste en la fusin del catalizador agotado.
Los metales constituyentes presentan un elevado punto de fusin y por lo tanto el consumo
energtico es muy elevado (del orden de las 7000 kcal/kg), por ello se procura aadir carbn que
adems de actuar como agente reductor aporta un importante poder calorfico, lo que contribuye a
disminuir el consumo global del proceso. Cuando el soporte del catalizador es almina, el sistema
de recuperacin tradicional, consiste en la adicin de cal para reducir el punto de fusin desde
2000 a unos 1500 C, simultneamente se aade carbn para favorecer la reduccin de los xidos
a metales. Con estos procesos las tasas de recuperacin no suelen superar el 50%.
La industria qumica genera una gran cantidad de residuos en forma de material
filtrante y catalizadores agotados. Aunque aparentemente sea un contrasentido, a medida que se
depura ms, ms importante es la cantidad de residuos slidos, el hecho radica en que el producto
contaminante queda retenido en el soporte filtrante.
En el caso de los catalizadores, uno de los problemas ms importantes es la gran
especializacin en los metales que componen los catalizadores, circunstancia que complica la
valorizacin.
Para el caso de catalizadores agotados FCC las posibles alternativas de valorizacin
son como recuperacin de metales y como materia prima en cementeras.

5. CARACTERIZACIN DE LOS MATERIALES EMPLEADOS

5.1 Cemento portland
Se emple un cemento portland con filler calcreo CPF40. [1]

Peso especfico =3,10 kg/dm
3
(IRAM 1624)
Retenido sobre Tamiz N200 (75 m) =1,28 % (IRAM 1621)
Cumple con la Norma IRAM 50000, cuyos requisitos se indican en la siguiente tabla:

Requisitos Norma IRAM 50000 Cemento Prtland con Filler Calcreo CPF 40
Requisitos Unidad IRAM Cemento
Prdida por Calcinacin % <12 6.0
Residuo Insoluble % <5 1.0
Anhdrido Sulfrico % <3.5 2.5
xido de Magnesio % <6 0.7
Sulfuros % <0.1 <0.01
Cloruros
% <0.1 <0.01
Retenido sobre
Tamiz 75 m
% <15 7.0
Finura
Blaine m
2
/kg >250 350
Inicial Minutos >45 160
Tiempo de Fraguado
Final Horas <10 4.0
Expansin en autoclave % <1 0.02
1 da MPa --- 13.0
2 das MPa >10 24.0
7 das MPa --- 37.0
Resistencia a Compresin
28 das MPa >40 47.0


63

5.2 Catalizador agotado
5.2.1 Determinacin de Valores totales de su Composicin
La tabla siguiente refleja los contenidos totales de los componentes evaluados por la
empresa. Son valores promedio del seguimiento ejecutado en un perodo de prcticamente tres
aos. En forma expresa se resaltaron los compuestos de SiO
2
y Al
2
O
3
para reflejar el alto
contenido porcentual en que intervienen en el material, siendo esto caracterstico del tipo de
catalizador; lo que lo hace perfectamente compatible con arenas y arcillas en funcin de su
composicin qumica.
Compuesto
Ni
ppm
V
ppm
Sb
ppm
Sn
ppm
Na
wt %
Cu
ppm
MgO
ppm
Mn
ppm
Pb
ppm
ZnO
ppm
Valores
Promedios
331,08
730,8
9
17,15 5,14 0,34 47,49 512,89 35,00 49,48 386,70

Compuesto
Sm
2
O
3

wt %
K
2
O
wt %
La
2
O
3
wt %
CeO
2

wt %
Pr
6
O
11
wt %
P
2
O
5

wt %
Nd
2
O
3

wt %
TiO
2

wt %
Ba
wt %
Valores
Promedios
0,01 0,07 0,84 0,23 0,08 0,58 0,07 1,43 0,00

Compuesto
RE
2
O
3

wt %
Fe
wt %
CaO
wt %
SO
4

wt %
Carbn
wt %
Al
2
O
3

wt %
SiO
2

wt %
Valores
Promedios
1,24 0,58 0,11 0,06 0,08 38,95 54,99

5.2.2 Lixiviados
En la Tabla 1 se presenta el anlisis de metales pesados presentes en el lquido de
lixiviado, procedimiento de extraccin TCLP EPA 1311. [2], determinando los hidrocarburos
totales segn EPA 3550, (mtodo 418.1 de extraccin de slido lquido por sonicacin) [3]. Se
ensayo la capacidad de absorcin de agua del material luego de 24 hs. de inmersin, resultado
esta en un 13,5%. La Figuras 1 muestra al material bajo una lupa de 30 aumentos.

Tabla 1. Anlisis del lixiviado del catalizador agotado

Catin Cu Cd Zn Co Cr Mn Ni Ag Pb V HT
Ppm 0.07 0.01 0.11 0.10 <0.20 0.18 0.14 <0.02 <0.10 <0.10 21.85
(HT) Hidrocarburos Totales - (ppm) partes por milln


64

5.2.3 Determinaciones fsicas

Constantes Fsicas
Clasif.
HRB
PUV
gr/cm
3

Pe

Absorcin

Equivalente
Arena

Ensayo
LL LP IP PT200 Suelto Comp.. gr/cm
3
% %
Valor -- -- 0 51.2 A-4 (3) 0.89 0.94 2.42 13.5 0
Norma
VN
-E2
VN-E3
IRAM
1540
VN-E4 IRAM 1548 IRAM 1520 IRAM 1682

Granulometra (Norma IRAM 1505)

Tamiz IRAM N Pasa (%)
10 100
40 99.8
80 99.1
100 98.4
200 51.2

En la actualidad, el problema de encontrar destino final a desechos industriales ha
cobrado suma importancia. Entre los residuos contaminantes que se originan en la industria del
petrleo se encuentran los catalizadores agotados del proceso de cracking cataltico..

Figura 1. Muestra seca. Lupa Binocular 30 aumentos. Luz lateral

El hormign convencional posee tres componentes principales: el agua, el ligante y
los agregados. El hormign se constituye adems en un buen medio para alojar otros
componentes, que deben ser fijados en una estructura inerte, y disminuir su impacto al medio.
Al incorporar un desecho en el hormign, cuatro condiciones deben ser consideradas
en la adecuada dosificacin del hormign: la economa, trabajabilidad, resistencia y durabilidad;
tener en cuenta como varan las propiedades involucradas, y confrontar esta variacin con los

65

valores que se consideran aceptables a la aplicacin prevista. Finalmente, debe evaluarse la
capacidad del hormign para fijar el desecho dentro de su propia matriz.
Luego de logrado estos objetivos, en algunos casos se puede estudiar la posibilidad de
lograr un valor agregado al producto resultante, con un aprovechamiento de la composicin o
caracterstica del material. [1]
En esta ocasin las caractersticas del material aunada a la experiencia en el manejo de
soluciones ante patologas de durabilidad, se considero el empleo del mismo como inhibidor de la
reaccin lcali agregado. Los productos de esta reaccin son geles que al aumentar su tamao
dentro del hormign, generan tensiones de traccin que superan la del hormign originando
fisuras y desprendimientos. A fin de estudiar el comportamiento del residuo frente a la reaccin,
se hicieron estudios utilizando un mtodo acelerado, obteniendo resultados en principio
satisfactorios.

5.3 Agregados
Las caractersticas de los agregados se informan en la Tabla 2-a. El agregado fino
empleado en todas las dosificaciones result de una mezcla de dos arenas silceas de distintos
mdulos de finura, utilizndose un 63 % en peso de arena gruesa y un 37 % de arena fina,
obtenindose un mdulo de finura resultante de la mezcla igual a 2,40.

Tabla 2-a. Caractersticas de los agregados

Agregados
Agregado grueso
Piedra partida
grantica 6:20
Arena
silcea gruesa
Arena
silcea fina
Peso especfico (kg/dm
3
) 2,719 2,615 2,649
PUV (seco y compactado) (kg/dm
3
) 1,535 1,693 1,628
Absorcin (%) 0,3 0,6 0,4
Pasa Tamiz N 200 (75 m) (%) 0,5 0,5 2,5
Mdulo de finura 6,9 3,10 1,2
Tamao mximo (mm) 19 -- --

5.4 Aditivos qumicos
Fueron utilizados dos tipos de aditivos superplastificantes para el hormign, uno de un
rango de reduccin de agua del 30% aproximadamente y otro de un rango de reduccin de agua
del 40% aproximadamente. [4; 5]

5.5 Agua
Se emple agua potable de la red. Cumple con los requisitos de la Norma IRAM 1601.
[6]

6. METODOLOGA UTILIZADA Y HORMIGONES ESTUDIADOS

Se dosific un hormign patrn (Tabla 2-b, pastn 0) que fue tomado como base para
la fabricacin de los hormigones con distintos porcentajes incorporados de residuo. Para
satisfacer parmetros de durabilidad se fij una relacin agua / cemento mxima igual a 0,45.


66

Tabla 2-b. Caractersticas de los hormigones
PASTONES P-0 P-1 P-2 P-3 P-4 P-5 P-6 P-7 P-8 P-9 P-10
Materiales
Cemento (Kg) 411 411 411 411 411 370 370 370 370 370 370
Agua (Litros) 185 185 195 185 185 167 167 167 167 167 185
Piedra (Kg) 1036 1036 1036 1036 1036 1036 1036 1036 1036 1036 1036
Arena G. (Kg) 461 461 461 461 461 521 521 521 521 521 521
Arena F. (Kg) 276 194 153 194 153 310 199 236 236 236 199
Residuo (Kg) 0 82 123 82 123 0 111 74 74 74 111
Aditivo (litros) 0 0 0 6.6 6.6 5.9 5.9 5.9 5.9 3.0 3.0
Hormign Fresco
Asentamiento (cm) 15 7 7 22 21 22 6 21 16 25 3
Asentamiento (cm) 30 min -- -- -- -- -- -- -- 0.5 2 19 --
% de Aire incorporado 2.5 2.0 2.8 4.1 3.5 7.5 2.9 6.5 -- 4 --
Hormign Endurecido
Comp. 3 Das (MPa) 19.7 18.1 15.4 20.6 20.2 18.7 19.3 19.5 23.9 23.6 23.2
Comp. 7 Das (MPa) 29.9 24.1 27.7 31.4 26.7 28.7 27.0 32.1 29.0 33.0 33.4
Comp. 28 Das (MPa) 35.4 41.2 43.3 40.1 41.8 32.1 37.9 40.0 39.5 46.2 42.5
Md. de Elasticidad (GPa) 24.6 22.9 25.1 28.7 26.7 22.4 25.7 24.4 25.6 27.5 29.0

El residuo se incorpor en estado seco, junto con el agua correspondiente a su
absorcin, en porcentajes peso seco en peso seco de 20% y 30%, y se redujo en estas cantidades
el peso de la arena fina respecto al hormign patrn (Tabla 2-b, pastones 1 a 7 y 10). Adems se
prepararon hormigones con 20%, peso seco en peso seco del cemento, de residuo saturado
superficie seca (Tabla 2, pastones 8 y 9).
Los pastones 3 a 8 se realizaron con el aditivo superplastificante reductor de agua de
rango de reduccin del 30%, en dosis del 2% respecto al peso del cemento.
En los pastones 9 y 10 se incorpor el aditivo reductor de agua de rango de reduccin
de agua del 40% en dosis del 0,8% respecto al peso del cemento.

7. PRESENTACIN Y ANLISIS DE RESULTADOS

7.1 Trabajabilidad e incorporacin de aire
En los pastones 3 a 8, donde se utiliz el aditivo superplastificante reductor de agua de
alto rango, se advierte un notable aumento de fluidez respecto de mezclas similares sin aditivo.
Los asentamientos fueron medidos inmediatamente despus de efectuado el mezclado del
hormign, observndose una rpida prdida de fluidez en el hormign con residuo incorporado.
Por ejemplo la mezcla 7, con un asentamiento instantneo de 21 cm, al cabo de 30 minutos
present un asentamiento casi nulo.
Cuando el residuo se utiliz en estado saturado, con 24 horas de inmersin, (Tabla 2-
b, Pastones 8 y 9) se observa un mejor comportamiento del hormign en estado fresco frente a los
hormigones en los cuales el residuo se introdujo en estado seco en la hormigonera, adicionndole
el agua de saturacin junto al agua de mezclado (Tabla 2-b, Pastones 6 y 10). Podran explicarse
estos resultados por un gradiente de absorcin que presentara el residuo. El material inicialmente
incorporara un gran volumen de agua en sus poros y luego tendra una etapa de menor velocidad

67

de absorcin. El agua absorbida sera determinante en la cantidad de agua que lubrica la mezcla,
la que ira disminuyendo progresivamente en el tiempo.
La incorporacin del aditivo disminuye en una pequea cantidad el volumen de aire
incorporado, debido tal vez a la finura del catalizador.
En el caso del pastn 8, an cuando se incorpor el residuo saturado, se produjo una
importante prdida de asentamiento en el tiempo. Este efecto podra ser atribuido a algn tipo de
interaccin entre el aditivo y el catalizador, que disminuira la capacidad del de aditivo
superplastificante para dispersa las partculas de cemento. Es decir que el aditivo se adsorbera
sobre el catalizador en lugar de hacerlo sobre el cemento. El efecto mencionado no se present en
el pastn 9, donde se us el aditivo reductor de agua de muy alto rango. (Tabla 2-b).
Evaluada la trabajabilidad de las mezclas surge que el porcentaje mximo de
incorporacin puede ser del orden del 20%. Este es el mximo porcentaje que permite mantener
el mismo asentamiento que el del hormign patrn, mediante la incorporacin del aditivo
superplastificante.

7.2 Durabilidad
La determinacin de la permeabilidad en el hormign endurecido, se realiz con el
mtodo de la penetracin de agua a presin a edad de 28 das [7]. El mtodo consiste en forzar la
penetracin de agua en una seccin determinada que ser funcin del dimetro o lado de la
probeta. La medida de penetracin mxima del agua en el hormign est dada por el valor medio
del frente de penetracin en cada probeta. La media aritmtica se obtiene del relevamiento del
contorno del frente de penetracin de agua, marcado en el plano de fractura.
Las probetas utilizadas en las experiencias son cilndricas de 15x30 cm, se curaron a
22C y 90 % de humedad hasta la edad de ensayo (28 das). El agua empleada en los ensayos fue
agua para anlisis y la temperatura de la sala de ensayo 23C y 50-60% de humedad relativa
ambiente.
En los hormigones con y sin catalizador los valores determinados de la penetracin
mxima de agua en el hormign endurecido fueron menores que 20 mm. En todos los casos
estudiados la media aritmtica de penetracin de agua no supero los 20 mm.

7.3 Propiedades Mecnicas
El mayor aumento de resistencia a compresin debido a la incorporacin del
catalizador fue 25% del valor correspondiente al hormign patrn.
Si se estudia la evolucin de resistencia con la edad, puede notarse que a edades
tempranas, la incorporacin del catalizador disminuye la resistencia, pero a edades avanzadas las
aumenta. Esto podra atribuirse a un efecto causado por la disminucin de la finura media de los
agregados cuando se incorporan mayores porcentajes del residuo. Para edades tempranas, donde
la adherencia matriz-agregado es baja, la incorporacin del residuo influye negativamente en la
resistencia. Para edades avanzadas, donde la adherencia entre la matriz y el agregado se ha
desarrollado, aumentado en funcin de la hidratacin ms completa del cemento, el catalizador
acta causando un efecto de llenado de espacios que aumentara la resistencia del hormign.
El efecto de llenado se verifica en los valores del mdulo de elasticidad, que son
mayores en los hormigones con incorporacin de residuo. Por otro lado, debido a que el
catalizador posee una mayor absorcin de agua que la arena silcea, esta caracterstica tambin
sera determinante, quizs la ms importante, de la ganancia y evolucin de resistencia.


68

7.4 Fijacin del residuo
Se determinaron los cationes pesados lixiviados, por absorcin atmica sobre el
lquido de lixiviacin del Pastn 9 con 20% de residuo, referidos a ese porcentaje de
incorporacin (Tabla 3). El procedimiento se aplic sobre el hormign pulverizado y el mtodo
de extraccin es el aplicado al residuo puro.

Tabla 3.Anlisis del lixiviado del hormign

Catin Cu Cd Zn Co Cr Mn Ni Ag Pb V HT
Ppm <0.02 0.01 0.06 0.07 <0.20 <0.11 <0.10 <0.02 <0.10 <0.10 12.17
Hidrocarburos Totales (HT) - ppm parte por milln

7.5 Comportamiento del residuo en mezclas con agregados reactivos
Comprobado el comportamiento del residuo en el hormign y certificado que su
fijacin no entrega al medio elementos de contaminacin por lixiviacin, se procedi a estudiar el
mismo desde el punto de valor agregado a hormigones que tuviesen caractersticas particulares.
El tipo de partculas y el grado de absorcin del residuo orient su uso como una adicin activa
en la inhibicin de la reaccin lcali slice.
Siguiendo la metodologa de la Norma IRAM 1674 (Mtodo acelerado), se hicieron
mezclas con un agregado de reaccin rpida, comprobada en estudios anteriores sin o con la
adicin del 20% de catalizador agotado en reemplazo de la arena. [8] Los resultados se muestran
en la Tabla 4.

Tabla 4.Variaciones de volumen de las mezclas. Norma IRAM 1674

Variacin de volumen (%) a la edad de das Mezcla
6 8 13 16 28
Patrn 0.197 0.332 0.479 0.542 0.649
20% Catalizador 0.008 0.011 0.019 0.034 0.059

Siendo este un mtodo acelerado (80 C) y muy agresivo (solucin de NaOH al 1N),
los resultados obtenidos no dejan, en principio dudas sobre la eficiencia de esta adicin para
inhibir la reaccin lcali slice en la combinacin estudiada. Figuras 1 y 2.

Figura 1. Mortero sin adicin de resina.
Geles y fisuras de RAS
Figura 2. Mortero con adicin de resina. Muy
pequeos geles de RAS sin fisuras.

69

8. CONCLUSIONES

Del estudio realizado, se desprenden las siguientes conclusiones que resultan validas y
aplicables a hormigones elaborados con materiales de similares caractersticas:

1. El catalizador agotado puede ser incorporado en el hormign de cemento prtland
comportndose como una adicin fsica.

2. Es recomendable la utilizacin de un aditivo de rango de reduccin de agua del 40%, para
que la mezcla con residuo incorporado posea una buena trabajabilidad y la mantenga
durante el tiempo necesario para efectuar las operaciones de transporte, colado,
compactacin y acabado. Es imprescindible efectuar un anlisis de compatibilidad entre el
aditivo y la pasta cementicia adicionada con el residuo, debido a que puedan existir
diferencias de comportamiento cuando se utilizan distintos tipos de aditivo.

3. El residuo debe incorporarse al hormign en estado saturado superficie seca para evitar la
prdida rpida de asentamiento de la mezcla.

4. Cuando se adicionan mayores porcentajes de residuo, el volumen de aire que el hormign
incorpora naturalmente es menor.

5. La adicin del catalizador no disminuye la resistencia del hormign.
6. Desde el punto de vista ambiental las mezclas propuestas cumplen con los lmites exigidos
habitualmente, tanto para cationes como para los contenidos lixiviados de hidrocarburos
totales.

7. En la mezcla de materiales analizada el residuo empleado, inhibi el desarrollo de la RAS,
lo cual implica un valor agregado a este tipo de hormigones que aportara un residuo
contaminante.

8. Para generalizar el efecto de la fijacin del residuo sobre la RAS resulta necesario
confirmar estas experiencias por el mtodo del prisma de hormign IRAM 1700 (un ao).

9. REFERENCIAS

[1] Informe LEMaC (2003), Evaluacin de un catalizador agotado para su utilizacin en
hormigones de cemento portland., rea de estructuras y Materiales de Construccin.

[2] IRAM 50000 (2000), Cemento. Cemento para uso general. Composicin, caractersticas,
evaluacin de la conformidad y condiciones de recepcin. 27 p.

[3] EPA 1311 (1992), Toxicity Characterization Leaching Procedure RCRA 8 Metals.

[4] EPA 3550 C. (2000), Ultrasonic Extraction, Revision 3, December.


70

[5] Barreda M. F., Villagrn Y.A., y Sota J .D. (2003), Efectividad de Aditivos Reductores de
Agua de Alto Rango para el Hormign de Alto Desempeo. J ornadas
Sam/Conamet/Simposio Materia 09-21

[6] Barreda M. F., Villagrn Y.A., y Sota J .D. (2003) Estudio del Comportamiento de Aditivos
Superfluidificantes para el Hormign Utilizado en Pavimentos de Rpida Habilitacin al
Trnsito. Anales XIV Simposio Colombiano Sobre Ingeniera de Pavimentos. Facultad de
Ingeniera Civil. Universidad de Cauca. Colombia.

[7] IRAM 1554 (1983), Hormign de Cemento Prtland. Mtodo de determinacin de la
penetracin de agua presin en el hormign endurecido. 12 p.

[8] IRAM 1674. (1997), Agregados. Determinacin de la reactividad alcalina potencial.
Mtodo acelerado de la barra de mortero. 13 P.

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