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Entalpia de Una Reaccion Quimica..
Entalpia de Una Reaccion Quimica..
o a presin constante y a temperatura ambiente (condiciones estndar). Calcular la Entropa y Energa de Gibbs de la reaccin.
1. FUNDAMENTO TEORICO a) ENTALPA (H): Es la suma de la energa interna de la materia y el producto de su volumen multiplicado por la presin. La entalpa es una funcin de estado cuantificable; la entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente, en cambio la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida. La variacin de entalpa se puede aplicar:
H = U + PV
Donde: U es la energa interna. P es la presin del sistema. V es el volumen del sistema. La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin de entalpa de un sistema s que puede ser medida en cambio. La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:
H es la variacin de entalpa. Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, Hfinal es la entalpa de los productos. Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica, Hinicial es la entalpa de los reactivos.
VARIACIN DE LA ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN Se designa como entalpa estndar de formacin o "calor estndar de formacin" de un compuesto a la variacin de entalpa que acompaa la formacin de 1 mol de una sustancia en su estado estndar a partir de sus elementos constituyentes en su estado estndar (la forma ms estable de un elemento a 1 atmsfera de presin y una determinada temperatura, que suele ser 298 K o 25 C). Se denota por HfO.
La variacin de entalpa estndar de formacin se mide en unidades de energa por cantidad de sustancia.
Todos los elementos en sus estados estndares (oxgeno gas, carbono o slido en forma de grafito, etc.) tienen una entalpa estndar de formacin de cero, dado que su formacin no supone ningn proceso.
La variacin de entalpa estndar de formacin se usa en termoqumica para encontrar la variacin de entalpa estndar de reaccin. Esto se hace restndole la suma de las entalpas estndar de formacin de los reactivos a la suma de las entalpas estndar de formacin de los productos, como se muestra en la siguiente ecuacin.
b) ENTROPA (S): De forma muy aproximada y general, se puede decir que: En igualdad de condiciones P,T, las S de los gases son mayores que las de los lquidos y estas a su vez mayores que las de los slidos (recordar la idea de mayor probabilidad) Sustancias con molculas de tamao similar tienen entropas parecidas. En reacciones qumicas que impliquen slo gases, lquidos puros y slidos puros, la S del sistema depender en general de la variacin del nmero de moles de gas (si ngas aumenta S >0, si ngas disminuye S<0) El Tercer Principio permite conocer la entropa de cualquier sustancia en el lmite de 0 K Para determinar la S de cualquier sustancia a una P, T, o V cualesquiera, basta con aplicar la ecuacin teniendo en cuenta los posibles cambios de fase, y de P si fuera necesario
Para resolver las integrales anteriores, si no est tabulada C P(T) en la regin de inters, se mide experimentalmente como vara CP(T) con la T, (en realidad se mide la cantidad de calor necesaria para variar la temperatura de la sustancia, siendo P constante CP(T)=dqP/dT=(dH/dT)P y se representa CP(T)/T frente a T. Al integrar el rea bajo la curva se obtiene S. Calculo de variaciones de entropa. Proceso isotrmico: Como la temperatura es constante se saca fuera de la integral y quedara: S2 - S1 =q / T Proceso no isotrmico: En muchos procesos, la absorcin reversible de calor esta acompaada por un cambio de temperatura, es este caso expresamos el calor en funcin de la temperatura integramos y obtendremos: En un proceso a volumen constante: dq = cv dT
entonces S2 -S1 = cv ln T2/T1 En un proceso a presin constante : dq = cp dT entonces S2 -S1 = cp ln T2/T1 Proceso adiabtico: En un proceso adiabtico como no existe transferencia de calor la variacin de entropas es cero. LEY DE HESS Ley que afirma que la variacin de entalpa asociada a una reaccin qumica es la misma tanto si la reaccin se verifica en una sola etapa, como si tiene lugar en varias; slo depende del estado inicial y del estado final del sistema reaccionante, y no de los posibles estados intermedios. Fue enunciada en 1840 por el qumico ruso Germain Henry Hess. Tambin se conoce como ley de aditividad de las entalpas de reaccin Hneta = Hrxn. Esta ley es una consecuencia del principio de conservacin de la energa y es muy til para determinar la variacin de entalpa de una reaccin que sea difcil de llevar a cabo en una sola etapa. En estas circunstancias se pueden tratar las ecuaciones termoqumicas (ecuaciones qumicas en las que se especfica el intercambio energtico) como ecuaciones algebraicas; estas ecuaciones permiten hallar el valor de la entalpa de reaccin correspondiente tras sumarlas o restarlas, multiplicadas en todo caso previamente por algn nmero, de forma que se puedan cancelar algunos trminos y dar lugar a la ecuacin termoqumica deseada.Dos reglas: Si la ecuacin qumica es invertida, el signo de H se invierte tambin. Si los coeficientes son multiplicados, multiplicar H por el mismo factor.
rxn =productos
re
En donde: En donde: ni son los coeficientes de los productos de la ecuacin qumica balanceada. nf son los coeficientes de los reactivos deproductos la ecuacin balanceada. ni son los coeficientes de los de qumica la ecuacin Hf es la entalpa estndar de formacin qumica balanceada.
qumica balanceada. DEPENDENCIA DE LA ENTALPA CON Hf es la entalpa estndar de formacin TEMPERATURA.: actantes aA + bB cC + dD Se demuestra aplicando la ley de Hess: nf son los coeficientes de los reactivos de la ecuacin
RESPECTO
LA
H rxn = H rxn +
T 1 CpdT
T2
Cp = Cp(productos) - Cp(reactivos) H cambia muy poco con la temperatura Cp = cCp(C) + dCp(D) - {aCp(A) + bCp(B)} Con esta relacin se puede averiguar la entalpa temperatura que no este a condiciones dadas. CALORIMETRIA Para que una reaccin qumica pueda estudiarse en un calormetro esta debe de ser suficientemente rpida para que el intercambio de calor entre el calormetro y sus alrededores pueda despreciarse durante la reaccin. Las capacidades calorficas se determinen tambin en un calormetro las reacciones en las que no intervienen gases se estudian en calormetros a presin constante, obtenindose de aqu H = U. III) TABLA DE DATOS Y RESULTADOS: 3.1) DATOS TERICOS: Densidad del hielo a 0 C = 0.9164 g/ml Densidad del agua a 0 C = 0.9999 g /ml L fusin =79.7 cal/g a 0 C de una reaccin a otra
3.2) DATOS EXPERIMENTALES: Masa inicial del Magnesio = 0.06gr. Masa final del Magnesio = 0.01 gr. TABLA N1 : Reactivos Utilizados
IV)
1)
CLCULOS: Elaborar un grafico de nivel de lquido vs. tiempo y trazar una lnea recta a travs de las proporciones inicial y final de las curvas correspondientes a estos periodos.
2)
Empleando el mtodo de Dickinson se halla el volumen experimental, para ello se realiza lo siguiente.
Trazar la grfica y realizar un ajuste mnimo cuadrtico a cada una de las etapas de la reaccin:
Para hallar el volumen se debe encontrar un punto donde las reas sean iguales. Vi=0.0297ml Vf=0.3362 ml
Calcular el volumen de 1 g de hielo y agua respectivamente y con ellos el cambio de volumen en la fusin de 1 g de hielo.
Para el hielo:
Calculando la masa del hielo fundido correspondiente a la variacin del volumen en el grfico 1 g de hielo 0.0911mL X 0.2365 mL X = 2.596g
Del experimento: Calculando la masa: Masa de Mg que reacciona = 0.05g Sabemos: n = m reacciona / M Mg n = 0.05g / 24.031 g/mol = 0.00208mol Seguidamente calcularemos el calor molar de reaccin: 1 mol 0.00208 mol Q molar 206.901cal
Q molar = 99.471Kcal.
5)
Determinar el cambio de entalpa de reaccin a al temperatura de 0 C con las ecuaciones dadas en la introduccin terica. H rxn = Q rxn / n Mg ; n Mg = m Mg/ M Mg H rxn = (Q rxn x M Mg)/ m Mg H rxn = 206.901x 24.031 / 0.05 H rxn =- 99.440Kcal/mol
Tericamente sabemos que: Ho f = H productos - H reactantes .............................. (1) De la reaccin: H2SO4(ac) + Mg(s) MgSO4(ac) + H2(g) Hallamos el Ho f (Entalpa de formacin) De (1): Hof = Hf Mg SO4 + HfH2 - H f H2SO4 - HfMg De los datos tericos:
Hf = -325.4 +0 + 212.03 -0 Hf = -113.37 Kcal / mol En la ecuacin : H= Hf + CpdT p - Cp dT 273.15 < T < 291.15
H=Hf - (26.7+6.62+0.00081T0.03478 0.0039T-6.2-0.00133T+67800T-2)dT H= Hf - (27. 08522 0.00442T + 67800T-2) dT H= Hf - [27.08522T 0.00221T2 67800/T] donde: 273.15< T <291.15 H= - 113.37 - 0.48043 H= - 113.85Kcal./mol Calculando el % de error: % error = | ( H Terico - H Experimental) / H terico | x 100% %error =| (-113.85 (-99.440)) / (-113.85) |x 100% % error = 12.65 %
6)
De la reaccin sabemos que: S rxn = H rxn / T S rxn = - 99.440Kcal / 273.15 K S rxn = -364.04cal / K terico: H2SO4 (ac) + Mg(s) MgSO4(ac) + H2(g)
S =
S producto - S reactantes
S = (91.6 +130.684 20.1 32.68) S = 169.504 J/mol.K x 0.24 cal / J S = 40.681 cal/mol.K
7)
Hallar el cambio de la entropa de la reaccin a las condiciones de trabajo:Ahora se determina la entropa a la temperatura de trabajo :
S = S +
T2
nC
(productos) nC p (reactantes) T
dT
T1
S = S + n 298.15
273.15
S = 38.346 cal/mol.K
Finalmente para determinar la Energa Libre de Gibbs se hace uso de la siguiente ecuacin: G = H T S G = - 99.440kcal/mol -(273.15K)( -0.36404kcal / mol.K) G =-2.474cal Terico: G = -113.85 Kcal./mol (273.15K)( -364.04cal /mol. K)
G = - Kcal./mol.
IV. TRATAMIENTO DE DATOS De acuerdo a los datos agrupados en las TABLAS N 2, 3 Y 4 se procede a elaborar la grfica (GRFICA N1) Nivel del agua (mL.) vs. Tiempo (min.), la cual se puede apreciar en la hoja milimetrada.
Tericamente:
g mL
g mL
1g
Entonces :
Vhielo =
0,91964 1g
g = 1,0912 mL. mL
Vagua =
0,9999
g = 1,0001 mL mL
Se sabe que:
VTerico = 0,0911 mL
x 100%
m=
V Exp. VTerico
x1g = 1.047g
m = 1.047 g. De la reaccin qumica que se presenta, se pide hallar la Entalpa experimental de la reaccin: Mg(s) + H2SO4 (ac) MgSO4 (ac) + H2 (g) + H
H = 83.46 cal.
Hallando el nmero de moles del Mg en la reaccin: nMg = m = 0.0601g M 24.31g/mol nMg = 2,472 x 10-3 mol
Entonces:
Exp
= 33.76
Kcal mol
Para la reaccin: Mg(s) + H2SO4 (ac) MgSO4 (ac) + H2 (g) + H ..( ) Con los valores de la tabla se obtiene:
,15 K ,15 K ,15 K ,15 K H1 = H 298 H 2 ( g ) + H 298 MgSO4 ( ac ) (H 298 Mg ( s ) + H 298 H 2 SO4 ( ac ) ) f f f f
Kcal mol
T2
298,15K
(6,62 + 8,1x10
H 2 = 113,1000
H Terico = 113,7248
Con este resultado se puede determinar el error relativo porcentual verdadero: ERPt =
Valor aproximado Valor terico Valor terico
x 100%
ERPt =
x100%
S = 40,681
S = S +
T
T2
T1
nC
(productos) nC p (reactantes) T
dT
S 273,15 = S +
T2
Finalmente para determinar la Energa Libre de Gibbs se hace uso de la siguiente ecuacin: G = H T S
G = 113,7248
G = 124,1989
V.
DISCUSIN DE RESULTADOS
En esta parte del informe se desea explicar los resultados obtenidos, los errores y resultados absurdos (si los hubieran) teniendo en cuenta el fundamento terico.
Al realizar el experimento, se lleg a notar que la velocidad de descenso del agua en la pipeta antes de agregar el Magnesio fue lenta debido a que el sistema se asemej a un sistema adiabtico.
Una de las razones por la que se obtuvo porcentajes de errores fue debido a la obtencin de la variacin de volumen, pues este resultado se obtuvo aproximando valores en la grfica.
Tambin se puede atribuir el porcentaje de error a la rapidez de la reaccin entre los reactantes, la observacin de las medidas y por ltimo los errores mnimos propios de los instrumentos para la prctica. V) DISCUSIN DE RESULTADOS:
-Al igualar el calor producido en la reaccin, con el calor que absorbe el hielo, no es del todo cierto, debido a que cierta parte del calor producido se va al exterior (ambiente) porque el sistema no es del todo aislado, y otra parte hace que el agua que hay en el recipiente se caliente, es por eso que no todo el calor producido de utiliza en fundir al hielo. -Tambien, en la parte del bulbo en donde ocurra la reaccin, deba haber estado en contacto con el hielo en toda su superficie, esto se lograba picando bien al hielo para tener mayor rea de contacto y as el calor producido pudiera fundir al hielo en mayor cantidad. -Tambien una fuente de error vendra ser la rapidez con la que se manipulo esta experiencia, debido a que si se demoro en hacer el experimento, el agua se hubiera derretido solo por la temperatura del ambiente y ya no la temperatura seria constante.
VI. CONCLUSIONES A partir del experimento realizado en esta oportunidad, se llegaron a ciertas observaciones explicadas en el tem anterior, de las cuales despus de exponerlas entre los miembros del grupo, se llegaron a sintetizar las ideas expuestas para llegar a las siguientes conclusiones: Al realizar el experimento, se nota que con los valores obtenidos experimentalmente se puede determinar el comportamiento termodinmico que seguir esta reaccin, la entalpa de reaccin ( H < 0), la entropa de la reaccin ( S> 0) y la energa libre de Gibbs de la reaccin ( G < 0). Esto determina que el proceso realizado es exotrmico y espontneo lo cual concuerda con lo observado en el laboratorio.
Al agregar las cinta Mg al cido sulfrico (1M), se observ que la reaccin empezaba y el hielo comenz a derretirse. Esto se apreci porque el nivel en el volumen de la pipeta disminua, entonces se pudo deducir experimentalmente que esta reaccin era exotrmica.
La presin no influye significativamente sobre Hr, a menos que los cambios de presin sean muy elevados, en cambio la temperatura influye sobre Hr y puede hallarse una reaccin de Hr = f(t). VI) CONCLUSIONES: Con la entropa positiva y la energa de giibbs negativa, se logro demostrar que la reaccin entre el cido sulfrico y el magnesio es una reaccin espontnea, y con la entalpa negativa nos dice que es de tipo exotrmico (libera calor). El porcentaje de error nos sali pequeo debido a la buena manipulacin de los instrumentos por parte de uno de sus integrantes, con eso se verifica una vez ms que es necesario la correcta manipulacin de los instrumentos de laboratorio y la rapidez necesaria al hacer el experimento deseado. Al echar hielo bien picado a los recipientes, es para poder cubrirlos por completo a los recipientes y de esta forma ya no hubiera sido necesario enrasar con agua al tope Al hacer la preparacin del equipo y la experiencia con rapidez es para no permitir que el hielo se funda y para tener una temperatura
constante (supuestamente a 0C), porque si no tendr muchos errores al hacer los clculos previos. Al tomar la mayor cantidad de datos, es para poder tener una mayor exactitud a hacer la grafica, y as encontrar el punto en donde la velocidad se hace constante lo cual nos indicara que la reaccin ha finalizado. El hielo se funde debido a que en el bulbo, en donde ocurre la reaccin entre el cido sulfrico y el magnesio, se produce calor ( exotrmica ) y este calor es el responsable a que el hielo se funda. El calor producido en la reaccin va disminuyendo hasta hacerse cero; esto se demuestra porque el volumen de hielo va disminuyendo porque esta pasando de hielo a lquido.
VII. RECOMENDACIONES Tener mucho cuidado con oler el H2(g) se produce al reaccionar el magnesio (Mg) con el cido sulfrico (H2SO4) porque es daino. Que al aplastar la bombilla de jebe es recomendable que no aparezcan burbujas de aire porque dificultara la visin en el momento de la lectura del volumen. Tapar con papel la parte superior del bulbo. ANEXO DISPOSITIVOS GENERADORES DE FRO O CALOR
VIII. 1.
A. CALENTADOR QUMICO PARA BIBERONES Esta es una aplicacin a la vida diaria en la que podemos emplear conceptos tales como calor o entalpa de disolucin, as como la energa libre de Gibbs ya que es necesario que sepamos si una reaccin se realizara en forma espontnea o no. Se trata de una bolsa que se coloca alrededor del bibern. En su interior lleva un lquido transparente y un pequeo crculo metlico. Cuando se
ejercemos presin sobre el metal, el lquido del interior de la bolsa comienza a solidificar rpidamente y se desprende gran cantidad de calor. Para regenerar el sistema, basta con calentar en agua hirviendo durante unos 10 o 15 minutos y dejar enfriar. De forma similar funcionan los calentadores de manos para esquiadores que se pueden adquirir en tiendas de deportes. El mecanismo empleado se basa en la qumica. La bolsa contiene una disolucin sobresaturada de acetato de sodio, lo que hace que el sistema se encuentre en una situacin de equilibrio meta estable que se altera ante cualquier perturbacin. La simple flexin del disco provoca una cristalizacin muy rpida en la que se desprende la energa que previamente hemos comunicado al sistema para conseguir la disolucin, por eso se calienta, es decir H<0 siendo una reaccin exotrmica
En algunos botiquines de emergencia aparecen unas bolsas de plstico que se utilizan para la preparacin de compresas instantneas fras y calientes. Estas pueden encontrarse en las farmacias y son tiles para proporcionar los primeros auxilios a los deportistas y atletas que sufren un golpe o determinadas lesiones que necesitan de la aplicacin inmediata de fro o calor. Estas compresas constan de una bolsa de plstico que contiene otra bolsa ms pequea, con agua, y una sustancia qumica en forma de polvo o cristales. Al golpear el paquete con el puo se rompe la bolsa interior que contiene el agua y la sustancia se disuelve dando lugar a una reaccin espontnea. Para poder saber si es de naturaleza exotrmica o endotrmica se le habr aplicado conceptos tales como
G y H; en el proceso la bolsa comienza a calentarse o a enfriarse, segn el caso, de forma muy rpida. La temperatura aumenta o disminuye dependiendo de que el proceso de disolucin de la sustancia sea exotrmico o endotrmico. C. BEBIDAS AUTO-CALENTABLES En la actualidad estos mecanismos de calentamiento o enfriamiento no han quedado relegados a ser empleados solo en caso de emergencias. Son tiles para poder disponer de bebidas calientes en el campo, la montaa, zonas desrticas, etc. y son aprovechados por las empresas quienes lanzan al mercado botes de bebidas (caf, chocolate, t, sopas, etc.) que se auto calientan muy rpidamente, sin necesidad de llamas u otros sistemas de calefaccin externa. El sistema es similar al de las bolsas de fro y calor: consta de dos depsitos, en uno de ellos va envasada la bebida que vamos a tomar y en otro una sustancia qumica
junto con una pequea cantidad de agua (separados por una membrana). Al disolverse en agua, esa sustancia genera gran cantidad de calor, es decir H<0 siendo una reaccin exotrmica. Los depsitos se encuentran separados de forma que la sustancia qumica no puede entrar en contacto con la bebida. El bote lleva adems un botn que al presionarlo rompe una membrana y permite que el agua entre en contacto con la sustancia qumica que al disolverse genera calor. Pero no slo se limita a las bebidas, tambin se pueden encontrar latas de conservas que incorporan el dispositivo y permiten tomar una comida caliente en situaciones difciles. Como en todos los casos hace falta incorporar una cierta cantidad de agua, existen dispositivos que ya lo llevan incorporado como los que hemos descrito y otros que permiten incorporarlo en el momento en que se quiera provocar el efecto. Adems estn las bebidas que se auto enfran. El mecanismo es el mismo lo nico que cambia es la sustancia qumica que provoca el efecto, en dicho caso la reaccin provocada genera gran cantidad de calor, es decir H>0 y se trata de una reaccin endotrmica.
IX. BIBLIOGRAFA CASTELLAN GILBERT W. Fsico Qumica Mxico - Editorial Addison Wesley Longman Pearson - Segunda Edicin, Volumen I, 1989 - Pginas (118, 119, 120, 127, 128 y 129). CHANG , RAYMOND - Qumica - Mxico - Editorial McGRAW HILL Interamericana - Sptima Edicin, 1992 - Pginas (165-198). MARON Y PRUTTON - Fundamentos de Fsico Qumica Mxico - Editorial Limusa -Tercera Edicin, Volumen I, 1972 - Pginas(143145). LAIDLER, KEITH Y MEISER, JOHN - Mxico - Editorial Continental Segunda Edicin, 2003 - Pginas (20-23). LEVINE , IRA N. - Fsico Qumica Espaa - Editorial McGRAW HILL Interamericana Segunda Edicin, 1996 - Pginas (15-21).