Objetivos Extraccin por arrastre de vapor.

La extraccin por arrastre de vapor de agua es uno de los principales procesos utilizados para la extraccin de aceites esenciales. Los aceites esenciales estn constituidos qumicamente por terpenoides (monoterpenos, sesquiterpenos, diterpenos, etc.) Y fenilpropanoides, compuestos que son voltiles y por lo tanto arrastrables por vapor de agua.Las esencias hallan aplicacin en numerossimas industrias, algunos ejemplos son los siguientes: Industria cosmtica y farmacutica: como perfumes, conservantes, saborizantes, principios activos, etc. Industria alimenticia y derivadas: como saborizantes para todo tipo de bebidas, helados, galletitas, golosinas, productos lcteos, etc. Industria de productos de limpieza: como fragancias para jabones, detergentes, desinfectantes, productos de uso hospitalario, etc. Industria de plaguicidas: como agentes pulverizantes, atrayentes y repelentes de insectos, etc. procedimiento Se picaron 50g de pino (ojas y ramas) y luego se depostaron sobre un lecho de gasa. Se Coloco la muestra en el interior de una columna, luego se adapto en condensador y el balon se lleno con agua hasta la mitad (adicionamos algunas piedras de ebullicin) como se ilustra en la figura. Calentamos baln con el agua utilizando el mechero, y el vapor formado paso a travs de la muestra a ser destilada por arrastre con vapor. El producto recogido fue de un aspecto de agua y presento un aroma muy agradable (posiblemente comparada con un bosque lo que ocasiona una frescura muy particular). El volumen recogido fueron aproximadamente 100mL. Saturamos con sal el destilado, y al aadirle 50 mL de Hexano se formo una emulsion bastante dura lo que nos dificulto la extraccin de la misma en el balon de separacion para llevar a cabo este procedimiento se extrajo la fase varias veces y para romper la emulsion utilizamos algunas gotas de alcohol etilico. Concentramos en el rotoevaporador hasta la eliminacin total del solvente. Este residuo presento un olor mucho mas fuerte que el que teniamos en la solucion acuosa antes de realizar la extraccin con el solvente , al igual que el que presentan las ojas en su estado natural (que no es tan concentrado) sin embargo no es un olor brusco, es decir es agradable, fresco y suave.

Extraccin en continuo Slido-Liquido (Soxhlet). La extraccin slido - lquido, es una operacin de la ingeniera qumica que se usa en numerosos procesos industriales. Tcnicamente, es una operacin de transferencia de masa, donde un disolvente o mezcla de stos, extraen selectivamente uno o varios solutos que se hallan dentro de una matriz slida. Al igual que en la destilacin, existen una serie de parmetros fsico - qumicos, tales como la viscosidad del disolvente, los coeficientes de solubilidad de los solutos, los coeficientes de difusin, las temperaturas de ebullicin, etc. que son de importancia fundamental para el diseo del equipo y el xito del proceso de extraccin. Extractores de lecho fijo, de lecho mvil, continuos de bandejas, etc., son algunos de los tipos que se usan normalmente en la industria. En la industria de los procesos naturales, ya con fines analticos a escala de produccin, se utiliza con frecuencia el extractor slido - lquido tipo Sohxlet. El mismo cuenta con una cmara de extraccin, un depsito para el disolvente y un sistema de condensacin de vapores. Algunos ejemplos de aplicacin del uso de extractores son los siguientes: Extraccin de componentes activos a partir de drogas crudas vegetales: como la extraccin de alcaloides, la extraccin de glicsidos de la digital, la extraccin de saponinas de Ruscus sp, etc. Extraccin de olerorresinas como la pimienta, el jengibre, el apio, la cebolla, etc. Extraccin de concretos y absolutos de plantas perfumgenas, como el concreto de jazmn, de acacia, el absoluto de musgos, de lquenes, etc. Extraccin de aceite fijo de semillas oleaginosas, como el aceite de semillas de man, de soja, de almendras, de lino, etc. Extraccin de componentes activos de uso cosmetolgico, como la extraccin de saponinas de las hojas de hamamelis, de resinoides, de aloe vera, de triterpenos, de centella asitica, etc. Procedimiento Se picaron 50g de pino (hojas y ramas) y luego se depositaron sobre un lecho de gasa , se realizo el montaje del equipo y realizamos la extraccin con Diclorometano . Calentamos el baln sobre una parrilla de calentamiento hasta que la ebullicin del solvente reboso el brazo y se redeposito este procedimiento se repiti durante 5 ciclos. Se evaporo el solvente en el rotaeporador . El extracto obtenido fue muy similar al de la extraccin por arrastre de vapor pero no tan agradable. Grafica del ciclo que se cumple en a) extraccin por arrastre de vapor b) Extraccin en continuo Slido-Liquido (Soxhlet)

EXTRACCION CON FLUIDOS SUPERCRITICOS Cuando un fluido se somete a condiciones por encima de su presin y temperatura crticas, se encuentra en su estado SUPERCRTICO. En este estado, la lnea de separacin de fases lquido-gas se interrumpe. Esto implica la formacin de una sola fase en la que el fluido tiene propiedades intermedias entre las de un lquido y las de un gas: as pues, mientras se mantiene una gran difusividad (propia de los gases), se consigue una alta densidad (cercana a la de los lquidos). Al igual que los gases, la densidad de los FSC vara enormemente con la presin y la temperatura, aunque se alcanzan densidades muy cercanas a las de los lquidos. As pues la propiedad ms caracterstica de los fluidos supercrticos es el amplio rango de altas densidades que pueden adoptar dependiendo de las condiciones de presin y/o temperatura (a diferencia de los lquidos que son prcticamente incompresibles y de los gases que poseen densidades siempre muy bajas). Dada la relacin directa entre la densidad de un fluido con su poder solvatante, tenemos que los fluidos supercrticos pueden variar enormemente su capacidad de solvatacin mediante pequeas variaciones en la presin y/o temperatura. Teniendo en cuenta estas caractersticas, los FSC se convierten en disolventes ideales puesto que su enorme difusividad les permite penetrar perfectamente a travs de matrices porosas y su capacidad de solvatacin modulable les permite una gran versatilidad y selectividad segn las condiciones de presin y temperatura a las que se sometan. Sus aplicaciones principales son pues: extraccin (especialmente de productos naturales): no deja residuos, se obtienen extractos de alta pureza y no requiere altas temperaturas precipitacin: obtencin de cristales con morfologa muy uniforme, alta pureza y libres de residuos de disolvente medio de reaccin: la existencia de una sola fase permite una ptima transferencia de masa y de energa. Sin duda el fluido ms utilizado tanto a nivel de investigacin como en aplicaciones industriales es el CO2. Se trata de un gas inocuo, abundante y barato cuyas condiciones crticas son relativamente bajas (31C, 73 atm) y por tanto fciles de operar. Propiedades crticas de diferentes fluidosl .

Fluido Etileno Xenn Dixido de Carbono Etano xido Nitroso Propano Amonaco I-Propanol Metanol Agua Tolueno

Temperatura Crtica [C] 9.3 16.6 31.1 32.2 36.5 96.7 132.5 235.2 239.5 374.2 318.6

Presin Crtica [bar] 50.4 58.4 73.8 48.8 71.7 42.5 112.8 47.6 81.0 220.5 41.1

Densidad Crtica [kg/m3] 220 120 470 200 450 220 240 270 270 320 290

Productos extraidos a nivel industrial por fluidos super criticos Material procesado Producto extrado Disolventes Gramos de caf cafena CO2/H2O Flores de lpulo extracto de lpulo CO2 Tabaco nicotina CO2 Yema de huevo colesterol CO2 Especies y plantas aromticas aceites esenciales CO2/cosolvente Tejidos biolgicos

lpidos CO2 Madera lignina Alcoholes Gramos oleaginosos aceite CO2 Carbn activado, catalizadores contaminantes CO2 Suelos, sedimentos fluviales pesticidas CO2 Soluciones acuosas fenoles CO2 Soluciones de polmeros poliestireno CO2/surfactante Soluciones acuosas de protenas BSA CO2/surfactante Componentes electrnicos, fibras pticas grasas CO2 Alquitrn fracciones aromticas tolueno Petrleo fracciones pesadas pentano PREGUNTAS Y RESPUESTAS: Segn el tipo de muestra que trabaj, consulte cual es el mayor constituyente del aceite esencial. R/ del pino (muestra trabajada) se pueden obtener aceites esenciales tanto de sus yemas, en la corteza y en las hojas cada uno con una composicio definida: - Yemas: pineno, limoneno, terpineno, mirceno, sabineno, ocimeno, terpinoleno), resina, principios amargos.

- Corteza:, rico en pineno; trementina, esencia de trementina; alquitrn o brea vegetal, rica en fenoles y steres; celulosa, metilcelulosa, taninos. - Hojas: Flavonoides, vitamina C, taninos. el pino presenta como caracterstica que tiene una alta aplicacin farmacolgica y es el aceite esencial el responsable de su accin antisptica, expectorante, diurtica uricosrica, acciones reforzadas por la brea vegetal. Adems es antiviral, antipirtica, inmunoestimulante y vasoprotectora capilar. En uso tpico el aceite esencial produce un efecto rubefaciente. La brea, obtenida por pirogenacin incompleta de los troncos y astillas es reductora. Que pruebas qumicas se pueden efectuar para reconocer el constituyente principal de su aceite esencial? Pruebas qumicas:

Mtodo del oxgeno activo (AOM, AOCS Cd 12-57). Mide la estabilidad de oxidacin. Se hace burbujear aire a travs del aceite que se encuentra a una temperatura de 97.8F. Se extraen muestras de aceite a intervalos regulares y se determina el valor del perxido (VP). El AOM es expresado en horas y es el perodo de tiempo que necesita el VP para alcanzar cierto nivel. El AOM es utilizado como una caracterstica especfica de los aceites. Las horas del AOM tienden a aumentar juntamente con el grado de saturacin o endurecimiento de la muestra. Aunque es un mtodo popular, est siendo reemplazado por el Indice de Estabilidad del Aceite Jabones alcalinos (AOCS Cc 17-95). Los jabones alcalinos son formados por la reaccin que se produce entre los metales y los cidos grasos libres en presencia de agua y son indicadores de la degradacin del aceite. Estos jabones comnmente se forman como producto de la reaccin con limpiadores custicos residuales y durante la fritura profunda de las grasas, debido a la cobertura, el empanizado. Esta prueba ayuda en parte a predecir la calidad del alimento que se va a producir y a estimar el desempeo del aceite durante la fritura. Valor de la anisidina (AOCS Cd 18-90). Los aldehdos son productos de la descomposicin de los cidos grasos peroxidados. Este valor mide los niveles de aldehdos utilizndolos como un indicador que determina la cantidad de material peroxidado que ha sido desdoblado. Juntamente con los niveles de perxido presentes, el perfil de la degradacin pasada y futura de un aceite puede ser mapeado o graficadoespecialmente en aceites procesados por segunda vez para reducir el nivel de los cidos grasos libres Esteres metlicos de los cidos grasos (FAME, AOCS Ce 1-62). Utilizado para determinar la composicin de los cidos grasos en los aceites y las grasas. Los triglicridos son convertidos a steres metilicos y luego analizados utilizando cromatografa lquida de gases. En los E.U.A. el conocimiento de estos valores es esencial debido a las nuevas regulaciones de alimentacin impuestas en ese pas y a la aparicin de nuevos aceites que son el resultado de los recientes avances producidos a travs de mejoramientos genticos y de la ingeniera gentica. Acidos grasos libres (FFA, AOCS Ca 5a-40). Usando un procedimiento de titulacin, el mtodo del FFA es una medida de la cantidad de cadenas de cido graso que han sido hidrolizadas desde la estructura bsica del triglicrido. Aunque este mtodo puede ser un buen indicador de la cantidad de aceite degradado en la superficie de un alimento frito, es considerado por muchos como un indicador deficiente de la calidad de fritura del aceite. Los resultados son reportados como porcentajes de FFA, calculado como cido oleico. Valor del iodo (AOCS Cd 1-25). Esta metodologa mide el valor de insaturacin de las grasas y es utilizada en el aceite fresco como una caracterstica especfica del producto final. El elemento iodo es agregado a los enlaces dobles de los cidos grasos insaturados y luego es medido. Los resultados son expresados como gramos de iodo que han sido absorbidos por cada 100 gramos de grasa.

Indice de estabilidad del aceite (OSI, AOCS Cd 12b-92). Esta prueba automtica mide el grado en el que un aceite se oxida cuando se hace burbujear aire a travs de l. El producto de desdoblamiento, que es el cido frmico, es conducido hacia el agua destilada que se encuentra en una celda. El instrumento monitorea en forma continua la conductividad elctrica del agua. En el momento en que la conductividad aumenta agudamente indica en forma inmediata el momento final de la prueba. Valor del perxido (PV, AOCS Cd 8b-90). ste es el mtodo clsico para medir la oxidacin del aceite fresco, pero tiene poco valor para el aceite de fritura ya que esta prueba es altamente sensible a las temperaturas. Los perxidos son radicales inestables formados a partir de los triglicridos. Los procesadores extraen el aceite del alimento para medir el PV; un PV mayor a 2 es un indicador de que el producto tiene un gran potencial de rancidez y que puede fallar cuando se encuentre en el anaquel. Sustancias polares (TPM, AOCS Cd 20-91). Gran cantidad de procesadores consideran que la medicin de las sustancias polares es la prueba individual ms importante para medir la degradacin del aceite. Los materiales polares son todos materiales no triglicridos solubles, emulsivos o suspendidos en el aceite de fritura. Una vez que el aceite es expuesto a una determinada temperatura de fritura, una porcin de los triglicridos es convertida en una innumerable cantidad de productos de degradacin. Debido a que stos tambin incluyen los productos de conversin, el porcentaje de TPM mide la degradacin acumulativa del aceite . Polmeros (OCS Cd 22-91). Los polmeros que incluyen dmeros, trmeros, tetrmeros, etc., son por lo general los productos de degradacin de mayor cuanta en el aceite utilizado para frer y ellos pueden ser formados a travs de reacciones oxidativas y trmicas. Las "lacas" oscuras que se forman en las paredes de las freidoras, en los tubos de calentamiento y en las bandas transportadoras, son todos materiales polimricos. El mtodo oficial para detectar los niveles de polmeros utiliza la cromatografa de alta presin. Estos son un excelente indicador para determinar la degradacin del aceite. Acido tiobarbutrico (TBA, AOCS Cd 19-90). Esta prueba es un indicador excelente de los productos de oxidacin de los cidos grasos y detecta el inicio de las reacciones de rancidez. La adicin de TBA da como resultado la aparicin de pigmentos coloreados cuando reaccionan con un aldhedo y otros productos de la degradacin oxidativa. La absorcin se mide a los 450 nm (nanmetro) para los pigmentos amarillos y a 530 nm para los rojos. Que industrias utilizan la tcnica de destilacin por arrastre con vapor? Cual son los principales usos de los aceites esenciales? Protejen las plantas de plagas y enfermedades incluso de la invasin de otras plantas,, atraen insectos y aves Que otro(s) mtodo(s) se emplea para la extraccin de aceites esenciales? Extraccin con fluidos supercriticos. Hay tres mtodos bsicos de extraccin de aceites esenciales. Es primero y quiz ms antiguo consiste en sumergir las plantas en aceite vegetal dentro de un recipiente de vidrio, para exponerlas al sol durante una o dos semanas. Los productos obtenidos por este mtodo son adecuados para incluir en cremas, linimentos, masajes, baos, etc. El segundo mtodo es la "presin fra" y consiste en extraer la esencia de los ctricos, presionando la cscara con maquinarias adecuadas a tal efecto. Mediante este sistema son extrados los aceites esenciales de Bergamota, Lemon, Orange, etc. Pero el mtodo de extraccin por excelencia lo constituye "La destilacin". Este consiste en poner la parte vegetal a utilizar en un recipiente, mientras es calentada agua debajo del mismo. El vapor circula a travs del recipiente, junto con el aceite esencial, que toma estado gaseoso. En la tapa o cuello de cisne se recolecta el vapor y es enviado hacia una

espiral refrigerada con agua corriente. El vapor es condensado y la mezcla de agua y aceites se separa naturalmente por decantacin. Es posible reemplazar el agua por otro solvente para efectuar un arrastre con vapor? Que alternativa se plantea para la produccin de grandes cantidades (toneladas) de aceites esenciales?