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Asfalto venezolano modificado con polmero SBS

Autores: Lourdes Arias1, Pablo Joskowicz1, Ingrid Rojas1, Carlos Villegas1, Jos M. Escobar1 y Eleazar Colina2
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PDVSA INTEVEP, urbanizacin Santa Rosa, sector El Tambor, Los Teques, Edo. Miranda, Venezuela. ariasls@pdvsa.com, joskowiczp@pdvsa.com; Telfs. (0212) 3307549, 3307481, Fax. (0212) 3307723 Universidad Centroccidental Lisandro Alvarado, Decanato de Ingeniera Civil, Barquisimeto, Edo. Lara, Venezuela. ecolina@ucla.edu.ve; Telf. (0416) 3532469
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Organizacin patrocinante: DELTAVEN S.A., Filial de Petrleos de Venezuela, S.A.

RESUMEN Existen dos mtodos para modificar asfaltos con polmeros (PMA): mecnico y qumico. Se pueden encontrar tres morfologas distintas dependiendo de la concentracin del polmero usado: 1) < 4%: el asfalto es la fase continua en la que el polmero est disperso y absorbiendo parte de los aceites, 2) > 7%: el polmero est plastificado por los aceites del asfalto, cuyas fracciones ms pesadas estn dispersas en la matriz polimrica y 3) 5%: se pueden formar microestructuras con las dos fases continuas e interconectadas. Con base en trabajos anteriores, se llev a cabo un estudio para la modificacin de un asfalto PG 70-22, utilizando como agentes modificadores un elastmero termoplstico (SBS) y azufre. Para ello se efectu una reaccin qumica en condiciones de alto corte. El proceso se dividi en tres fases: 1) mezcla asfalto/azufre con agitacin a 300 rpm, 2) adicin del SBS con alto cizallamiento a 3500 rpm, y 3) se culmin la mezcla con agitacin a 300 rpm. Se utiliz el creep repetitivo (DSR) a 50% deformacin y 70 C para determinar el tiempo ptimo de mezclado. El tiempo total de mezclado fue de 7 horas, a una temperatura de 200 C. Con slo aadir 2% de SBS y 0,5% de azufre (p/p), se logr obtener un asfalto modificado PG 82-22 estable y homogneo, con una recuperacin elstica (ASTM D6084) de 80%, ngulo de 78 y una viscosidad (ASTM D4402) de 1670 cP. Estas propiedades se traducen en un comportamiento ms elstico del asfalto, capaz de disipar la energa generada por altas cargas y alto trnsito, resultando en pavimentos con mayor resistencia al ahuellamiento y la fatiga. La mezcla asfltica elaborada a 150 C con granulometra TN19 - Tipo IV COVENIN y con cemento asfltico PG 70-22 modificado con SBS y azufre (12M), diseada con la metodologa Marshall, cumpli con los requisitos establecidos en las especificaciones COVENIN 12-10 Provisional 97; consiguindose una estabilidad mayor respecto al asfalto no modificado, con un contenido de 5,38% de cemento asfltico modificado y vacos totales de 4,54%.

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INTRODUCCIN El asfalto es una mezcla de hidrocarburos alifticos, naftnicos y aromticos, con pequeas cantidades de cidos orgnicos, bases y compuestos heterocclicos que contienen heterotomos y algunos metales. Por muchos aos este material ha sido utilizado en diferentes reas, principalmente en la construccin de pavimentos y en la impermeabilizacin de superficies, gracias a sus propiedades viscoelsticas y a sus caractersticas hidrofbicas. Los factores externos a los que es expuesto el asfalto durante su vida de servicio y los procesos de calentamiento a los que es sometido, previo a la construccin de pavimentos, originan la prdida progresiva de sus propiedades. Esto se traduce en fallas y reduccin de la durabilidad de las carreteras. Las composiciones asflticas usadas para la pavimentacin de carreteras no siempre cumplen con todas las especificaciones para resolver las principales fallas, conocidas como deformacin permanente o rutting, fisuramiento por fatiga y por baja temperatura. Por tales razones, este material debe ser modificado. Esta alternativa permite mejorar algunas de sus propiedades, aumentar la cohesin y la adhesividad, aumentar el tiempo de vida til del pavimento y disminuir los costos por operaciones de mantenimiento. Hoy en da, existen mltiples formas de mejorar las propiedades fsicas del asfalto. La incorporacin de aditivos como alternativa de proveer un asfalto de desempeo mejorado, es una de las vas ms utilizadas. En trminos prcticos esta alternativa se basa en la modificacin por medio de reacciones qumicas y variaciones en la composicin del asfalto. La incorporacin de polmeros es la ruta ms utilizada para la modificacin del asfalto. Estas macromolculas slo interaccionan con la fraccin maltnica del asfalto y actan como una segunda fase dispersa, por lo que originan aumento en la viscosidad del ligante, siendo capaces de mantener su microestructura y conferir sus caractersticas al bitumen. Los polmeros ms empleados para el mejoramiento del asfalto son los copolmeros de estirenobutadieno (styrenebutadienestyrene SBS y styrenebutadiene-rubber SBR), ya que poseen los requerimientos estructurales ptimos para modificar efectivamente al asfalto. A saber: poseen solubilidad aceptable y forman estructuras reticuladas que proporcionan buen desempeo al ligante. Las desventajas del uso de polmeros como medio para el mejoramiento de las propiedades del asfalto frente a otras tecnologas de modificacin, residen en su alto costo y en la solubilidad parcial en la matriz asfltica. Sin embargo, el empleo de elementos que unen qumicamente el polmero al asfalto es una opcin muy efectiva a la hora de reducir la cantidad de polmero requerida y evitar posibles separaciones entre el material polimrico y el material asfltico. Tales elementos son llamados agentes compatibilizantes o agentes vinculantes, algunos de ellos son: azufre, cidos, resinas fenlicas, entre otros. De investigaciones anteriores [1-5] se conoce que la estabilidad de las mezclas polmero-asfalto se incrementa con la aditivacin de agentes entrecruzantes tales como azufre. Aunque la infraestructura vial comprende apenas entre 3% y 5% de asfalto, este material es determinante en las propiedades mecnicas del pavimento y generalmente el asfalto convencional no ofrece buen desempeo. No obstante, el mejoramiento de las
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propiedades de los ligantes asflticos representa una manera de prolongar el tiempo de vida del pavimento, y en nuestro pas constituira un rea importante de investigacin y desarrollo. METODOLOGA DE TRABAJO En este trabajo, para modificar el asfalto PG 70-22, se utiliz un elastmero termoplstico (SBS) y azufre. El sistema utilizado fue por medio de reaccin qumica a travs de un mezclador de alto corte. Este proceso de mezclado se dividi en tres fases: en la primera se mezcl el asfalto y azufre con un agitador de paletas inclinadas a 300 rpm, luego a la mezcla asfalto-azufre se adicion el elastmero termoplstico SBS con un agitador de dispersin y desintegracin a 3500 rpm, y finalmente se culmin con un agitador de paletas inclinadas a 300 rpm. El proceso total de mezclado tuvo una duracin de siete horas (7 h) a una temperatura de 200 C. En la Figura 1, se presenta un esquema de la metodologa empleada para la modificacin de asfalto con el polmero SBS y azufre.

Asfalto

Azufre

Condicin de Mezclado: Condicin de Mezclado: Temperatura: 200 C Velocidad: 300 rpm SBS Alto Corte: Temperatura: 200 C Velocidad: 3500 rpm Bajo Corte: Velocidad: 300 rpm

ASFALTO-AZUFRE

ASFALTO-MODIFICADO

Fig. 1. Metodologa experimental

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Caractersticas fsicas de los materiales utilizados La compatibilidad entre el asfalto y el polmero es muy importante para asegurar que las propiedades de ambos sean transferidas al producto final para un buen desempeo a largo plazo. Sin embargo, la incompatibilidad y separacin de fases durante el almacenaje es uno de los problemas ms importantes en el asfalto modificado con polmero. Por ello, en este trabajo se utiliz el azufre como agente entrecruzante entre el asfalto y el polmero, el cual fue azufre elemental en forma slida, en la Tabla 1, se muestra las propiedades fsicas. Tabla 1. Propiedades fsicas del azufre.
Punto de Fusin(C) 115,2 Punto de Ebullicin (C) 444,7 Temperatura Crtica (C) 1041 Cristal Polisulfuro, rmbico, monoclinico (Inestable) Densidad (g/cm3) Lquido 2

En las Tablas 2 y 3, se muestran las propiedades fsicoqumicas y reolgicas de un asfalto PG 70-22, obtenido a partir de crudo venezolano de naturaleza naftnica. El asfalto se conoce como un material viscoelstico, es decir, un material que se comporta como un slido elstico o un lquido viscoso dependiendo de la tasa de deformacin aplicada, el tiempo por el cual es mantenida y las condiciones de temperatura. A altas temperaturas o bajo condiciones de deformacin permanente, el asfalto se comporta como un lquido viscoso que puede sufrir deformaciones plsticas o irreversibles. A bajas temperaturas o durante aplicaciones de deformacin rpida, el asfalto acta como un slido elstico y puede recobrar su forma original si la deformacin deja de aplicarse. Tabla 2. Propiedades fsicoqumicas del asfalto PG 70-22.
METODOLOGA Penetracin a 25 C (100g, 5 s), dmm Punto de Ablandamiento (agua destilada), C Viscosidad Absoluta a 60 C (300 mmHg), Pa.s Viscosidad Cinemtica a 135 C, cSt Punto de Inflamacin, C Ductilidad (5 cm/min), cm NORMA ASTM D5 D 36 D 2171 D 2170 D 92 D 113 RESULTADO 75 49 361 519 295 > 100

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Tabla 3. Propiedades reolgicas del asfalto PG 70-22.

PROPIEDADES Viscosidad Rotacional a 135 C, Pa.s Prdida de Masa, %p/p Asfalto Original G*/Sen(), mn 1,00 kPa 46C 52C 58C 64C 70C 76C 82C Temperatura Lmite, C Asfalto despus de RTFO G*/Sen(), mn 2,20 kPa 46C 52C 58C 64C 70C 76C 82C Temperatura Lmite, C 2,58 1,33 0,71 71,4 PG SHRP PG 70-22 PG Real PG 70-26 Temperatura Lmite, C 70,9 Temperatura Lmite, C Asfalto despus de PAV m mn 0,30 a 60 s 2,22 1,09 0,57 Temperatura Lmite, C Asfalto despus de PAV S mx 300 MPa a 60 s RESULTADO 0,553 -0,826 PROPIEDADES Asfalto despus de PAV G*.Sen(), mx 5,000 kPa RESULTADO 7C 10C 13C 16C 19C 22C 25C 0C - 6C -12C -18C 0C - 6C -12C -18C

5921 4014 2887 20,3 59,9 137 353 -17,0 0,419 0,421 0,276 -16,5

Los polmeros utilizados para este trabajo fueron estireno-butadieno-estireno (SBS). En la Tabla 4, se muestran algunas propiedades fsicas de los tres polmeros SBS empleados. El SBS es conocido como un elastmero termoplstico obtenido mediante la copolimerizacin aninica de estireno y butadieno. Los elastmeros termoplsticos son los aditivos ms utilizados para la modificacin del asfalto, se caracterizan por su ablandamiento al calentarse y por su endurecimiento al enfriarse sin cambios en sus propiedades. Tabla 4. Propiedades fsicas de los polmeros SBS. Dibloque Estructura Viscosidad Indice de (%) Brookfield Fluidez, (cP) (g/10min)
12 10 10 Lineal Radial Mixta 4000 7500 N/D <1 <1 <1

Estireno (%)
30 30 30

Dureza Shore A
80 81 77

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Mtodos de evaluacin fisicoqumica y reolgica En la Tabla 5, se enumeran las propiedades fsicoqumicas y sus respectivas metodologas utilizadas para caracterizar asfaltos. Tabla 5. Mtodos de evaluacin fisicoqumica. Propiedades Penetracin a 25 C (100 g, 5 s), dmm Punto de Ablandamiento, C Viscosidad Absoluta a 60 C (300 mmHg), Pa.s Viscosidad Cinemtica a 135 C, cSt Punto de Inflamacin, C Recuperacin Elstica, % Mtodo ASTM D-5 [6] D-36 [7] D-2171 [8] D-2170 [9] D-92 [10] D-6084 [11]

A continuacin se presenta una breve descripcin de cada metodologa referida en la Tabla 5. Penetracin: Se determina la distancia que una aguja normalizada penetra verticalmente una muestra de asfalto bajo ciertas condiciones especficas de carga y tiempo, a una temperatura de 25 C. Los resultados se expresan en dcimas de milmetros. Punto de ablandamiento: El mtodo de ensayo utiliza un aparato de anillo y bola, para determinar el punto de ablandamiento de materiales asflticos en un intervalo de temperatura comprendido entre 30 C y 200 C. Viscosidad absoluta: La viscosidad absoluta se determina empleando viscosmetros capilares, a una temperatura de 60C y al vaco. El equipo est conformado por un bao adecuado para la inmersin del viscosmetro, un sistema de vaco que permite reducir y mantener la presin dentro del viscosmetro en 300 mmHg y un cronmetro graduado en divisiones de 0,1 segundos o menos para determinar el tiempo que tarda la muestra en pasar a travs de cada intervalo del capilar. Viscosidad cinemtica: Determina el grado de fluidez de un material asfltico. Se ensaya a 135 C y mide el tiempo requerido para que el asfalto fluya, a travs de un viscosmetro capilar que slo requiere de la gravedad para que este fluya. Punto de Inflamacin: Se determina la temperatura ms baja a la cual se separan, con suficiente concentracin, los componentes voltiles del material, como para que se inflamen en presencia de una llama. Recuperacin elstica: Para determinar la recuperacin elstica se utiliz un ductilmetro semi-automtico. Las condiciones de ensayo utilizadas fueron: 25 C, 5 cm/min, elongacin de muestra igual a 10 cm (procedimiento A) con un tiempo de recuperacin de 60 minutos.
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Prueba de estabilidad: Para realizar dicha prueba se utiliza un recipiente cilndrico de 2,5 cm de dimetro y 12 cm de altura de acero inoxidable, divido en tres secciones en el plano vertical. Se llena el recipiente con la muestra de asfalto hasta el tope, se cierra el mismo con una tapa roscada diseada para tal fin. Se coloca el recipiente en un horno a 163 C por 48 horas, luego se retira y se somete a enfriamiento en un refrigerador por 6 horas. Transcurridas las 6 horas se procede a desmontar el cilindro, descartando la seccin central. Las secciones superior (tope) e inferior (fondo) se someten a ensayo de punto de ablandamiento y reometra oscilatoria. Se considera que una mezcla es estable si la diferencia entre punto de ablandamiento de las muestras de tope y fondo no es mayor a 2 C [1]. Adicionalmente, si las curvas de mdulo complejo (G*) y ngulo de fase de las muestras de tope y fondo se superponen, se considera que no hubo separacin de fase en la mezcla. Por otro lado, el comportamiento reolgico de los asfaltos se determina a travs de la evaluacin SHRP (Strategic Highway Research Program), la cual emplea diferentes metodologas para determinar los grados de comportamiento en el asfalto, establecido en la norma ASTM D6373 [12]. En la Tabla 6 se presentan las propiedades y metodologas empleadas. Tabla 6. Mtodos de evaluacin reolgica.
Propiedades Viscosidad Rotacional a135 C, Pa.s Prdida de Masa, (% p/p) Asfalto Virgen G*/Sen(), mn 1,00 kPa, Temp. Ensayo, C @ 10 rad/s Asfalto despus de RTFO G*/Sen(), mn 2,20 kPa, Temp. Ensayo, C @ 10 rad/s Asfalto despes de PAV G*.Sen(), mx 5000 kPa, Temp. Ensayo, C @ 10 rad/s Resistencia a la flexin S mx 300 MPa, m mn 0,300 Temp. Ensayo, C @ 60 s Grado de Desempeo SHRP Mtodo ASTM D-4402 [13] ASTM D-2872 [14] ASTM D-7175 [15]

ASTM D-7175 [15]

ASTM D-7175 [15]

ASTM D-6648 [16] ASTM D-6373 [12]

Los equipos utilizados para determinar los parmetros establecidos en las normas son los siguientes: Viscosidad Rotacional: El viscosmetro rotacional consiste en un cilindro coaxial que mide la viscosidad mediante el torque necesario para mantener la velocidad constante en un eje (spindle) sumergido en una muestra a temperatura constante. La especificacin de ligantes requiere una viscosidad menor de 3 Pa.s, asegurando que el
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ligante especificado pueda ser manipulado y bombeado en la refinera, terminales y plantas de mezclado en caliente [17]. Remetro de Corte Dinmico (DSR): El remetro de corte dinmico de deformacin constante es utilizado para obtener la relacin G*/Sen(), tanto al asfalto virgen como al residuo obtenido por RTFOT (Rolling Thin Film Oven Test), empleando platos paralelos de 25 mm con una deformacin de 12,0% y 10,0% respectivamente, y frecuencia de 10 rad/s. Los valores lmites de G*/Sen() para el asfalto virgen es de 1,00 kPa y 2,20 kPa despus del RTFO. Para el asfalto obtenido despus del PAV (Pressure Aging Vessel) se utilizan platos paralelos de 8 mm, deformacin del 1,0% y frecuencia de 10 rad/s para obtener el producto G*.sen(), el cual presenta como valor lmite 5000 kPa. Horno rotatorio de pelcula delgada: El horno rotatorio de pelcula delgada RTFO (Rolling Thin Film Oven) es empleado para medir el efecto de calor y aire de una muestra virgen de asfalto y esto consiste en un envejecimiento por rotacin de una pelcula delgada de muestra de asfalto a travs de inyeccin de aire y una temperatura de 163 C por un periodo de 85 minutos. Este procedimiento se realiza no slo con la finalidad de determinar la prdida de masa (%p/p) de la muestra sino tambin en la obtencin del residuo para ser sometido a un envejecimiento severo por medio de un recipiente a presin (PAV) y para la determinacin a la deformacin permanente. Recipiente de envejecimiento a presin: El recipiente a presin PAV (Pressure Aging Vessel) es utilizado para el envejecimiento acelerado de una muestra de asfalto (obtenida del horno RTFO), por medio de aire presurizado a 2,10 MPa y temperatura de 100 C, por un perodo de 20 horas. La muestra obtenida se emplea para determinar la temperatura lmite a la fatiga y la realizacin de las vigas de asfaltos empleada en el remetro de flexin. Remetro de flexin: El remetro de flexin Bending Beam Rheometer (BBR) es empleado para obtener los parmetros S y m determinados a bajas temperaturas (menores a 0 C) por un periodo de 60 segundos de carga. Se prepara una viga de asfalto de dimensiones conocida (6,35 0,05 mm de espesor, 12,70 0,05 mm de ancho y 127,0 5,0 mm de largo) se soporta en dos puntos a los extremos y se somete a una carga en el centro de 100 g por 240 segundos. Mtodos de evaluacin Marshall para el diseo de mezclas asflticas en caliente Se llev a cabo el diseo de mezclas mediante el mtodo Marshall (AASHTO T245) para determinar el contenido ptimo de asfalto para los ligantes estudiados. Este mtodo utiliza probetas de 64 mm de espesor x 102 mm de dimetro, compuestas por la misma composicin de agregados, pero con diferentes contenidos de ligantes asflticos. Los datos obtenidos del diseo de mezclas permiten establecer la relacin de vacosdensidad y estabilidad-flujo de las muestras compactadas. Las propiedades medidas fueron comparadas con las especificaciones COVENIN. Se dise una mezcla patrn de granulometra TN19 y Tipo IV COVENIN (simultneamente) con el asfalto original PG 70-22 a temperaturas de mezclado y compactacin de 150 C-135 C, con la finalidad de obtener datos comparativos con las mezclas modificadas. Posteriormente se disearon 2 mezclas asflticas con ligante 12M
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SBS lineal con temperaturas de mezclado y compactacin de 150 C - 135 C y 175 C - 160 C respectivamente.

RESULTADOS Y DISCUSIN Se realiz un total de 16 mezclas con la finalidad de modificar un asfalto PG 70-22, por medio de la adicin de un elastmero termoplstico SBS y Azufre como agente entrecruzante, para lograr obtener un asfalto ms duro pero ms flexible capaz de resistir altas cargas (trnsito pesado), los parmetros deseados fueron: ngulo de fase <75, grado PG 76, recuperacin elstica > 70% y viscosidad rotacional a 135 C < 3000 cP. Las condiciones de mezclado fueron alto corte combinadas con bajo corte a temperatura de 200 C. Las variables de monitoreo fueron: grado PG, ngulo de fase, recuperacin elstica y viscosidad rotacional. Para determinar el tiempo ptimo de mezclado se utiliz como parmetro el creep repetitivo, a 50% deformacin y temperatura a 70 C. En la Figura 2, se muestra cmo la curva de deformacin en funcin del tiempo va disminuyendo a medida que va aumentando el tiempo de mezclado.
175,00 30 min 150,00

60 min 90 min 120 min

125,00

150 min 100,00 % strain 180 min 210 min 240 min 270 min 300 min 330 min

75,000

50,000

25,000

0 100,000

125,000

150,000

175,000 global time (s)

200,000

225,000

250,000

Fig.2. Curvas de Creep repetitivo en funcin del tiempo de reaccin Asfalto-Azufre-SBS.

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En la Tabla 7, se presentan los valores obtenidos de las diferentes mezclas estudiadas, donde el valor mximo de Azufre utilizado fue de 2%p/p, debido a dos razones: en primer lugar se utiliz azufre porque este elemento le proporciona al asfalto dureza aumentando en gran medida el grado PG y; en segundo lugar el contenido mximo de azufre utilizado fue de 2% debido a que las mezclas de asfalto con alto porcentaje de azufre (a altas temperaturas) reaccionan formando enlaces C-S y deshidrogenacin, los cuales generan desprendimiento de H2S por encima de 100 ppm por un tiempo mayor de 7 horas. Referente al polmero SBS se estableci como valor mximo el 2%p/p por razones de costo. Tabla 7. Valores de monitoreo de las mezclas Asfalto-Azufre-SBS.
Muestra MEZCLA 1M MEZCLA 2M MEZCLA 3M MEZCLA 4M MEZCLA 5M MEZCLA 6M MEZCLA 7M MEZCLA 8M MEZCLA 9M MEZCLA 10M MEZCLA 11M MEZCLA 12M MEZCLA 13M MEZCLA 14M MEZCLA 15M MEZCLA 16M % Azufre 2 2 0,5 1 1 0,8 0,5 0,3 0,3 0,5 0,8 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 % Polmero 2 1 1 1 1,5 2 2 1,5 2 1,5 2 2 2 2 2 2 Grado PG de Alta 96 (82) 89 (82) N/D 81 (76) 84 (82) 83 (82) 81 (76) 80 (76) 86 (82) 85 (82) 89 (82) 85 (82) 78 (76) 81 (76) 85 (82) 85 (82) Angulo de Fase 68 75 N/D 80 80 79 82 80 81 80 76 78 79 77 76 77 Recuperacin Elstica (%) () 89 N/D N/D 66 70 72 65 63 68 75 84 82 55 68 48 77 Viscosidad Rotacional (cP) 4800 N/D N/D N/D N/D 1830 N/D 1375 1605 1560 2137 1671 1337 1543 2875 1675

A continuacin se presenta una breve descripcin de las mezclas.

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Las mezclas 1M a 7M no cumplieron con los objetivos planteados, ya que resultaron con alto grado PG, alto ngulo de fase o baja recuperacin elstica. En el caso particular de la mezcla 3M, no se determinaron las propiedades debido a que no se observaron cambios significativos en la curva de creep repetitivo respecto al comportamiento de la mezcla asfalto-azufre. Por tales razones, se procedi a realizar otras mezclas con diferentes condiciones (tiempos de mezclado). De la mezcla 8M hasta la 12M se aument el tiempo de mezclado a bajo corte (posterior al alto corte), debido a que un tiempo ms prolongado de reaccin contribuy a mejorar las propiedades como ngulo de fase y recuperacin elstica; sto fue evidenciado por una disminucin apreciable de la pendiente de la curva de creep repetitivo. Entre esas mezclas, la que mostr un mejor balance de propiedades fue la 12M, dado que a pesar que el grado PG resultante estuvo por encima del esperado, present la mayor recuperacin elstica y ms baja viscosidad rotacional.
Creep Repetitivo
150,00 Asfalto sin Modificar Asfalto sin modificar

125,00

Mezcla 7M Mezcla 7M (150 min)

100,00

% strain

75,000

Mezcla 12M Mezcla 7MM (330 min)

50,000

25,000

0 100,000

global time (s)

225,000

Fig.3. Curvas de Creep repetitivo de las mezclas 7M y 12M.

Con la finalidad de disminuir el grado de desempeo del ligante a un asfalto PG-76 y aumentar la recuperacin elstica, se procedi a realizar cambios en las condiciones de mezclado, las cuales se muestran en la siguiente tabla:

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Tabla 8. Condiciones de mezclado para las mezclas 13M, 14M, 15M y 16M.
MEZCLA 13M CONDICIONES DE MEZCLADO Fase I: Asfalto + Azufre (T = 155C, v = 300 rpm); Fase II: Asfalto/Azufre + SBS (T = 185C, v = 3500 rpm); Fase III: Mezcla (T = 185C, v = 300 rpm) Fase I: Asfalto + Azufre (T = 155C, v = 300 rpm); Fase II: Asfalto/Azufre + SBS (T = 200C, v = 3500 rpm); Fase III: Mezcla (T = 200C, v = 300 rpm) Fase I: Asfalto + SBS (T = 185C, v = 3500 rpm); Fase II: Asfalto/SBS + Azufre(T = 200C, v = 3000 rpm) Fase I: Asfalto + SBS (T = 185C, v = 3500 rpm); Fase II: Asfalto/SBS (T = 185C, v = 300 rpm); Fase III: Asfalto + Azufre (T = 200C, v = 300 rpm); Fase IV: Asfalto/SBS + Asfalto/Azufre (T = 200C, v = 300 rpm)

14M

15M

16M

Las condiciones empleadas en las mezclas 13M y 14M para la incorporacin del azufre y el polmero permitieron obtener un asfalto modificado con un grado de desempeo de PG 76. No obstante, la recuperacin elstica de los ligantes fue baja (mezcla 13M 55% y mezcla 14M 68%) en comparacin con la meta planteada. Este resultado desfavorable se puede atribuir a la baja temperatura empleada para la reaccin asfaltoazufre (155 C), la cual permite la formacin de compuestos aromtico-polares que no forman enlaces con el polmero y no contribuyen a impartir elasticidad al ligante. Caso contrario se presenta con la mezcla 12M, la temperatura empleada para la incorporacin del azufre en el asfalto (200 C) favorece la formacin de asfaltenos y la formacin de enlaces con el polmero (SBS), con la subsiguiente mejora de la recuperacin elstica del ligante. La mezcla 15M se realiz bajo una metodologa diferente (ver Figura 5), como primer paso se llev a cabo la mezcla asfalto-SBS y luego se adicion el azufre a las condiciones mostradas en la Tabla 8. Para esta mezcla, se observ la formacin de grumos en el asfalto despus de la incorporacin del azufre. Esto puede atribuirse a la formacin de compuestos termoestables, producto de la reaccin entre el material polimrico y el azufre (posible vulcanizacin del SBS). La baja recuperacin elstica que present esta mezcla puede ser consecuencia de ello. La mezcla 16M tambin se realiz bajo otro esquema, como primer paso se elaboraron dos mezclas (asfalto-SBS y asfalto-azufre) a las condiciones mostradas en la Tabla 8. Las propiedades determinadas (recuperacin elstica, viscosidad rotacional y ngulo de fase) para este ligante fueron similares al asfalto de la mezcla 12M, ya que las condiciones de reaccin asfalto-azufre y asfalto-SBS-azufre fueron las mismas; slo se modific la forma de incorporar los aditivos. La metodologa de trabajo seleccionada se bas en las patentes: US Pat. 7.037.961 (Rivas, et al.) Method for Preparation of Asphalt Composition, US Pat. 5.672.642, William A. Gross Compatible Asphalt-Polymer Blends y US Pat. 6.569.351 B1 (Gaylor

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Baumgardner et al.) Accelerator-Gel Additive for use in the Production of PolymerModified Asphalt Una vez evidenciado el hecho de que la mezcla 12M era la que ofreca el mejor balance en las propiedades de monitoreo seleccionadas, se procedi a compararla con dos asfaltos comerciales modificados con polmeros, con el fin de establecer su similitud respecto a ellas. Adicional a las propiedades de monitoreo, se observaron las curvas del creep repetitivo y el grado de dispersin mediante microscopa de fluorescencia. En la Tabla 9, se observa que la mezcla 12M result en un asfalto modificado similar al comercial PG 82-22. Dicha mezcla present una diferencia respecto al asfalto comercial en el ngulo de fase de 11% mayor, una recuperacin elstica de 5% menor y una viscosidad rotacional 21% menor. Este resultado se considera satisfactorio por presentar pequeas diferencias en el parmetro de recuperacin elstica y al mismo tiempo una viscosidad significativamente menor, la cual permitir una menor temperatura de mezclado y compactacin en el proceso de pavimentacin. Cabe destacar que un asfalto convencional posee tpicamente un ngulo de fase superior a los 82, mientras que un asfalto modificado con polmero presenta valores en el ngulo de fase menores a 80, esta disminucin depender no slo de la cantidad de polmero incorporado al asfalto, sino tambin de las condiciones de mezclado. Una disminucin de este parmetro en los asfaltos modificados indica un aumento en la componente elstica (G) del mdulo de corte complejo [18]. Tabla 9. Valores de monitoreo de la mezcla 12M y dos asfaltos comerciales
Muestra MEZCLA 12M PG 76-22 comercial PG 82-22 comercial % Azufre 0,5 N/D N/D % Polmero 2 N/D N/D Grado PG de Alta 85 (82) 80 (76) 87 (82) Angulo de Fase 78 78 70 Recuperacin Elstica (%) 82 75 86 Viscosidad Rotacional (cP) 1671 1302 2108

En la Figura 4, se presenta el comportamiento del asfalto original, mezcla 12M y los dos asfaltos comerciales modificados con polmero, ante ciclos repetitivos de deformacin (1 segundo) seguidos de periodos de recuperacin (9 segundos), el barrido fue realizado a una temperatura de 70 C, 50% de deformacin. Se observa como la pendiente del creep repetitivo (resultante de la deformacin acumulada) disminuye en los asfaltos modificados respecto al original. La mezcla 12M present una deformacin permanente intermedia entre los dos asfaltos comerciales, esto es una consecuencia de los valores obtenidos en la recuperacin elstica mostrada en la tabla anterior. Es decir, un asfalto que presente un alto porcentaje de recuperacin elstica presentar una pendiente baja en los grficos del creep repetitivo, resultando en una mayor resistencia a la deformacin permanente o rutting.

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Creep Repetitivo
150,00 Asfalto sin Modificar

125,00

100,00

Muestra Comercial PG 76-22

% strain

75,000

Mezcla 12M Mezcla 7MM (330 min)

50,000

Muestra Comercial PG 82-22 25,000

0 100,000

global time (s)

225,000

Fig.4. Curvas de Creep repetitivo de la mezcla 12M y de dos asfaltos modificados comerciales

Mezcla 12M

Comercial PG 76-22

Comercial PG 82-22

Fig.5. Microfotografas de fluorescencia de la mezcla 12M y de dos asfaltos modificados comerciales (aumento 400X)
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En las micrografas mostradas en la Figura 5, se observa claramente diferencias en el grado de dispersin del polmero SBS (puntos amarillos) de la mezcla 12M en comparacin con los asfaltos comerciales, en los cuales las partculas son ms finas y su imagen ms homognea. Tal como se seala en la literatura [19], para que exista una buena estabilidad en la mezcla es necesario que se forme una red tridimensional muy fina, que no es el caso observado para la mezcla 12M, la cual se forma mediante el entrecruzamiento en los dobles enlaces carbono-carbono de las cadenas de polibutadieno en las molculas de SBS debido a la presencia de azufre a travs del mecanismo de radicales libres. Con el propsito de validar el mtodo de modificacin de asfalto utilizado en el laboratorio para la produccin de la mezcla 12M, se procedi a realizar rplicas de la reaccin con tres analistas distintos. Las desviaciones estndar obtenidas para todas las propiedades estuvieron siempre por debajo de los valores lmite establecidos en la reproducibilidad de los mtodos de anlisis segn las normas ASTM. Por tal razn se considera que la metodologa de mezclado utilizada es reproducible y su variabilidad depender slo de la calidad de los insumos y del control de las variables del proceso (temperatura, agitacin, secuencias de adicin de los insumos y tiempo de reaccin). Tabla 10. Resultados de ensayo SARA por TLC/FID del asfalto original y la mezcla 12M.
Compuestos (% p/p) Saturados Aromticos Resinas Asfaltenos Asfalto PG 70-22 (original) 7 31 53 9 Mezcla 12M 7 34 51 8

Segn han reportado otros autores en la literatura [19], la reaccin entre el asfalto y el azufre ocurre dentro de los centros aromticos (Ar) y naftnicos en las molculas de asfalto, dando origen al incremento de la relacin asfaltenos/resinas y a la formacin de estructuras de azufre tales como Ar-SS-Ar y/o Ar-(S)x-Ar. Por lo que asumen que las partculas finas del SBS son encapsuladas por algunos compuestos aromticos en el asfalto, a travs de enlaces sulfuro (SS) o polisulfuro (Sx), mejorando la compatibilidad con el asfalto. Como puede deducirse de la Tabla 10, en este trabajo la relacin asfaltenos/resinas se mantuvo prcticamente constante para la mezcla 12M en comparacin con el asfalto original; sin embargo, dicha mezcla present una excelente estabilidad y propiedades elsticas mejoradas respecto al asfalto original . Al comparar las propiedades de las mezclas 12M con los tres tipos de SBS se tiene que la mayor recuperacin elstica la origin el SBS radial; sin embargo, esta mezcla fue la que present la mayor viscosidad rotacional (15% por encima de la de la mezcla con
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SBS lineal). Por su parte, el SBS mixto no mostr ventajas significativas en las propiedades, en comparacin con la mezcla 12M preparada con SBS lineal. Si bien las tres mezclas resultaron en el mismo grado de desempeo de alta y baja temperatura (PG 82-22), se seleccion a la mezcla 12M con SBS lineal como la ms idnea por ser ms fcil de manipular, ver Tablas 11, 12 y 13.

Tabla 11. Propiedades reolgicas de la mezcla 12M con SBS lineal, radial y mixto.
PROPIEDADES Viscosidad Rotacional a 135 C, cP Prdida de Masa, %p/p Asfalto Original G*/Sen(), mn 1,00 kPa
Mezcla 12M SBS Lineal Mezcla 12M SBS Radial Mezcla 12M SBS Mixto

1671 -0,410

1929 -0,444

1800 -0,343

76C 82C 88C

2,384 1,370 0,783 85,4

2,623 1,487 0,850 86,3

2,576 1,448 0,830 86,0

Temperatura Lmite, C Asfalto despus de RTFO G*/Sen(), mn 2,20 kPa

76C 82C 88C

5,739 3,354 1,972 86,8

6,726 4,068 2,371 89,0

5,742 3,321 1,933 86,6

Temperatura Lmite, C Asfalto despus de PAV G*.Sen(), mx 5,000 kPa

16C 19C 22C 25C

6260 4754 3532 21,4

Temperatura Lmite, C Asfalto despus de PAV S mx 300 MPa a 60 s - 6C -12C -18C -24C

7521 5404 4077 23,0

7235 5489 4000 22,8

75,4 170 359 -16,5

Temperatura Lmite, C Asfalto despus de PAV m min 0,30 a 60 s - 6C -12C -18C -24C

148 275 449 -19,4

146 267 575 -18,5

0,410 0,313 0,260 -14,2

Temperatura Lmite, C

0,318 0,266 0,209 -14,1

0,315 0,272 0,185 -14,2

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Tabla 12. Grado de desempeo de la mezcla 12M con SBS lineal, radial y mixto.
Grados PG Mezcla 12M SBS Lineal Mezcla 12M SBS Radial Mezcla 12M SBS Mixto

PG Real PG SHRP

PG 85-24 PG 82-22

PG 86-24 PG 82-22

PG 85-24 PG 82-22

Tabla 13. Propiedades fsicoqumicas de la mezcla 12M con SBS lineal, radial y mixto.
PROPIEDADES
Mezcla 12M SBS Lineal Mezcla 12M SBS Radial Mezcla 12M SBS Mixto

Penetracin a 25 C (100g, 5s), dmm Punto de Ablandamiento (agua), C Viscosidad Absoluta a 60 C (300 mmHg), Pa.s Viscosidad Cinemtica a 135 C, cSt Punto de Inflamacin COC, C Recuperacin Elstica a 25 C, %

45 60,3 2024 1227 265 82

41 67,6 3538 1393 273 86

45 58,3 2585 1358 259 81

Una vez comparados los tres tipos de SBS en cuanto a propiedades reolgicas y fsicoqumicas, se procedi a determinar su estabilidad al almacenamiento a altas temperaturas (163 C) por tiempo prolongado (48 h). Los resultados indicaron (Tabla 14) que tanto el SBS lineal como mixto dieron lugar a mezclas estables, mientras que el SBS radial present una diferencia de temperatura de ablandamiento entre tope y fondo mayor de 2 C [1], por lo cual se asume que la mezcla preparada con dicho polmero no es estable. La diferencia de temperatura observada para la mezcla 12M con SBS radial, se debe a que el polmero hinchado (menos denso que el asfalto) migra hacia la superficie del tubo de ensayo luego de la separacin de fase; es por ello tambin que la muestra del tope tiene un punto de ablandamiento mayor, dada la mayor concentracin de SBS en dicha muestra [20]. Tabla 14. Valores del punto de ablandamiento de tope y fondo en la prueba de estabilidad de la mezcla 12M con SBS lineal, radial y mixto.
Prueba de Estabilidad (Punto de Ablandamiento, C) Mezcla 12M SBS Lineal Mezcla 12M SBS Radial Mezcla 12M SBS Mixto

Tope Fondo Diferencia

63,4 63,8 0,4

68,2 64,7 3,5

63,8 64,1 0,3

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Por otra parte, tambin se verific la estabilidad de la mezcla 12M con SBS lineal mediante la determinacin del mdulo complejo G* y el ngulo de fase , para las muestras de tope y fondo en un barrido de frecuencias en el remetro DSR (Figura 6). Es evidente que las curvas para las muestras del tope y el fondo prcticamente se superponen, lo que indica un comportamiento reolgico muy similar para ambas muestras, por lo cual se asume que la mezcla 12M con SBS lineal es estable al almacenamiento a alta temperatura.
Estabilidad de la mezcla SBS Lineal
10000 100,0

delta (degrees)

|G*| (Pa)

1000

Fondo Tope

100,0 0,1000 1,000 ang. frequency (rad/s) 10,00 100,0

10,00

Fig. 6. Variacin del mdulo complejo y el ngulo respecto a la frecuencia, a 70 C de muestra de tope y fondo en la prueba de estabilidad de la mezcla 12M con SBS lineal.

En la Figura 7, se observan las micrografas de la mezcla 12M con los tres tipos de SBS utilizados. La mezcla 12M con SBS lineal muestra una mejor dispersin del SBS en la matriz asfltica, ya que los tamaos de las partculas son ms pequeos en comparacin con las mezclas con SBS radial y mixto. Es claro que se requiere someter las mezclas a esfuerzos cortantes mayores por un periodo de tiempo ms prolongado que el utilizado en este trabajo. A pesar de no haber alcanzado un alto grado de dispersin en las mezclas, stas resultaron estables al almacenamiento a alta temperatura, por lo que se asume que las partculas de SBS se encuentran enlazadas a las cadenas carbonadas del asfalto.

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Lineal

Radial

Mixto

Fig.7. Microfotografas de fluorescencia de mezclas 12M con SBS de distinta microestructura: lineal, radial y mixta (combinacin de lineal y radial). (Aumento 400X) Para garantizar que las mediciones reolgicas fuesen realizadas bajo el rgimen viscoelstico lineal se procedi a efectuar barridos de deformacin en el equipo remetro de corte dinmico a las mezclas 12M (SBS lineal, radial y mixto) y un asfalto comercial modificado con polmero. En las Figuras 8a y 8b, se puede observar que al someter las muestras a porcentaje de deformacin por encima del 5%, el mdulo complejo y el ngulo de fase permanecen constantes, es decir presentan un comportamiento viscoelstico lineal.

Prueba Strain 7mm Radial

10000 80,00

Prueba Strain 7mm Lineal

70,00

10000

70,00

60,00 60,00

Mezcla 12M (SBS radial)

50,00

Mezcla 12M (SBS lineal)

50,00 delta (degrees)

delta (degrees)

40,00 |G*| (Pa)

|G*| (Pa)

40,00

30,00

30,00 20,00 20,00 10,00 10,00

1000 1000 0 5,0000 10,000 15,000 20,000 % strain 25,000 30,000 0 35,000 0 5,0000 10,000 15,000 20,000 % strain 25,000 30,000

0 35,000

Fig.8a. Curvas de comportamiento viscoelstico de mezclas 12M con SBS de distinta microestructura: lineal, radial.

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Prueba Strain 7mm Mixto

10000 70,00 10000

Prueba Strain muestra 9 Citgo

80,00

60,00

70,00

Mezcla 12M (SBSmixto)

60,00 50,00

Asfalto Comercial modificado PG 76-22

delta (degrees) 40,00 |G*| (Pa) |G*| (Pa)

50,00 delta (degrees)

40,00

30,00

30,00 20,00 20,00

10,00

10,00

1000 0 5,0000 10,000 15,000 20,000 % strain 25,000 30,000

0 35,000

1000 0 5,0000 10,000 15,000 20,000 % strain 25,000 30,000

0 35,000

Fig.8b. Curvas de comportamiento viscoelstico de mezclas 12M con SBS de distinta microestructura: mixta (combinacin de lineal y radial) y de asfalto comercial modificado PG 76-22.

Para determinar las temperaturas promedio de mezclado y compactacin de la mezcla 12M, se realiz un grfico de viscosidad rotacional en funcin de la temperatura, ver Figura 9. Se observa que la temperatura promedio de mezclado y compactacin se increment entre un 15 al 17% comparado con el asfalto PG 70-22, el cual reporta como temperatura de mezclado 162 C y temperatura de compactacin de 150 C. El incremento observado en la mezcla 12M est directamente asociado al efecto viscosificante del polmero, es decir, se requiere mayor temperatura en el asfalto modificado para alcanzar las viscosidades establecidas en la especificacin de la norma AASHTO R30, para el mezclado y compactacin de la mezcla asfltica en caliente (HMA). La realizacin de las pruebas Marshall se efectu con base en un diseo de mezcla asfltica para un agregado mineral de granulometra simultnea TN19 y Tipo IV COVENIN, con el propsito de obtener una mezcla asfltica con un comportamiento ms competente ante las deformaciones permanentes que pudiera inducir un trnsito pesado en los pavimentos de las vas terrestres. Los valores Marshall obtenidos para el concreto asfltico de la mezcla 12M SBS lineal elaborada a 150 C cumplieron con las especificaciones COVENIN 12-10 Provisional 97 [21], con un porcentaje de ligante asfltico modificado de 5,38% resultando estos valores mejores que los de la concreto asfltico elaborado con asfalto original (ver Tabla 15). Dicha mezcla, elaborada a 175 C, con un porcentaje de cemento asfltico modificado de 4,43% present valores adecuados en 4 de las propiedades Marshall, estando por debajo una unidad respecto al valor mnimo del VAM y 4 unidades por debajo del mnimo de vacos llenos con asfalto (VLLA), de acuerdo a las especificaciones 12-10 COVENIN Provisional 97 (ver Tabla 15).
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10,0

Viscosidad Rotacional, Pa.s

1,0

Compactacin Mezclado
0,1 135 145 155 165 Temperatura, C Asfalto PG 70-22 Original Mezcla 12M (SBS Lineal) 175 185

Fig. 9. Viscosidad rotacional vs temperatura del asfalto PG 70-22 original y mezcla 12M.

Tabla 15. Resultados de las propiedades Marshall

Estabilidad (lb) Covenin 12-10 2000-97 PG 70-22 (150 C) > 2500 3020 cumple 3644 cumple 5166 cumple Flujo (1/100 plg) 8 a 14 8,73 cumple 12,86 cumple 9,65 cumple Densidad 3 (Ton/m ) N/A 2,39 VAM (%) mn. 13 11,97 no cumple 13,54 cumple 11,66 no cumple VT (%) 3a5 3,36 cumple 4,54 cumple 4,68 cumple VLLA (%) 65 a 85 74,05 cumple 65,58 cumple 60,55 no cumple

12M (150 C)

2,37

12M (175 C)

2,39

Las diferencias en el VAM y VLLA en la mezcla modificada elaborada a 175 C pudiera ser corregida considerando una nueva combinacin granulomtrica dentro de la franja establecida de la TN19Tipo IV COVENIN.

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A continuacin se presenta la distribucin granulomtrica utilizada para el diseo de mezclas TN19- Tipo IV COVENIN. Adicionalmente, se presentan las curvas de las propiedades Marshall obtenidas para la mezcla con asfalto original a 150 C y mezcla 12M SBS lineal a 150 C y a 175 C. Tabla 16. Distribucin granulomtrica de mezcla TN19 - Tipo IV COVENIN.

Fig. 10. Combinacin granulomtrica de materiales en fro.

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Fig. 11. Curvas de las propiedades Marshall obtenidas de las mezclas asflticas. Mezclas con asfalto original a 150 C y mezcla 12M SBS lineal a 150 C y a 175 C.

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CONCLUSIONES 1. Se logr establecer una metodologa a escala de laboratorio para la modificacin de asfalto PG 70-22 con polmero SBS y azufre elemental. 2. Las curvas de creep repetitivo permitieron realizar monitoreo en tiempo cuasi-real de la reaccin de asfalto modificado, observndose la disminucin progresiva de la pendiente en funcin del tipo de reaccin. 3. Se determin que es preferible adicionar el azufre al asfalto antes que el polmero SBS para evitar la formacin de gel en la formulacin. 4. Se obtuvo una formulacin de asfalto modificado con 0,5%p/p azufre y 2%p/p SBS lineal, estable al almacenamiento a altas temperaturas, mejorando la resistencia a la deformacin permanente y al agrietamiento por fatiga. Adems se redujo la prdida de masa en un 57%. 5. Las mezclas modificadas con SBS y azufre presentaron un comportamiento viscoelstico lineal dentro del intervalo de velocidades de deformacin estudiado. 6. Se logr obtener un asfalto modificado con grado de desempeo PG 82-22 a partir de un asfalto convencional PG 70-22. 7. La mezcla 12M SBS lineal present el mejor balance de propiedades en comparacin con las mezclas 12M SBS radial y mixta. 8. La mezcla 12M con SBS lineal mostr un comportamiento fsicoqumico y reolgico comparable al de asfaltos modificados comerciales. 9. A pesar de no haberse obtenido una dispersin ptima del polmero SBS dentro de la matriz asfltica, se logr obtener una buena estabilidad al almacenamiento. 10. La relacin asfaltenos/resinas en el asfalto original prcticamente no cambi despus de modificacin del asfalto con SBS y azufre (mezcla 12M). 11. La temperatura promedio de mezclado y compactacin de la mezcla 12M SBS lineal, se increment entre un 15 al 17% comparado con el asfalto original PG 70-22. 12. Las mezclas asflticas diseadas con la mezcla 12M SBS lineal para la granulometra TN19Tipo IV COVENIN seleccionada presentaron un mejor comportamiento en sus propiedades Marshall, alcanzndose estabilidades y densidades por encima de la mezcla con asfalto original.

RECOMENDACIONES 1. Aumentar el tiempo de mezclado de alto corte con el propsito de obtener un mayor grado de dispersin del polmero dentro de la matriz asfltica. 2. Aplicar la metodologa desarrollada en este trabajo con un asfalto convencional ms blando, con la finalidad de lograr disminuir la viscosidad rotacional, y el grado de

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desempeo PG del asfalto modificado. Adems de utilizar polmero SBS regional ms fcil de obtener. 3. Una vez optimizada la formulacin, realizar pruebas piloto para verificar en campo el desempeo del ligante modificado en vas de alto trnsito. 4. Estudiar la factibilidad de instalacin de una planta de asfalto modificado dentro del circuito refinador de Petrleos de Venezuela S.A. 5. Realizar un nuevo diseo de mezclas para el asfalto modificado (12M SBS lineal) a 175 C, considerando otra combinacin granulomtrica, dentro de la franja establecida de la TN19Tipo IV COVENIN, para lograr que dicha mezcla cumpla con todas las especificaciones de la norma Convenin 12-10 2000-97 provisional.

REFERENCIAS 1. Gros, W. et al. Compatible asphalt-polymer blends. U.S. Patent 5.672.642. 1997. 2. Grubba, W. et al. Polymer enhanced asphalt. U.S. Patent 5.773.496. 1998. 3. Collins, J. et al. Asphalt composition and method. U. S. Patent 6.074.469. 2000. 4. Takamura, K. et al. Co-Agglomeration of random vinyl substituted aromatic/conjugated diolefin polymer with sulfur to improve homogeneity of polymer/asphalt admixtures. U.S Patent 6.127.461. 2000. 5. Hayner, R. et al. Sulfur-in-oil in asphalt and polymer composition and process. U.S. Patent 6.133.351. 2000. 6. American Society for Testing and Materials. Standard test method for penetration of bituminous materials. Norma N D5. 2006. 7. American Society for Testing and Materials. Standard test method for softening point of bitumen (Ring-and-Ball Apparatus). Norma N D36. 2006. 8. American Society for Testing and Materials. Standard test method for viscosity of asphalts by vacuum viscometer. Norma N D2171. 2007. 9. American Society for Testing and Materials. Standard test method for kinematic viscosity of asphalts (bitumens). Norma N D2170. 2007. 10. American Society for Testing and Materials. Standard test method for flash and fire points by Cleveland Open Cup tester. Norma N D92. 2005. 11. American Society for Testing and Materials. Standard test method for elastic recovery of bituminous materials by ductilometer. Norma N D6084. 2006. 12. American Society for Testing and Materials. Standard specification for performance graded asphalt binder. Norma N D6373. 2007.

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