UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO EJERCICIOS UNIDAD RADICALES LIBRES QUIMICA ORGANICA II CLAVE (1407) PROF.

FEDERICO JIMNEZ-CRUZ

1.Escriba con reacciones cada aseveracin(considere la transferencia de 1 e-): a) La oxidacin del radical libre 2-propilo b) La oxidacin del carbanin 1-propilo c) La reduccin del radical libre 1-butilo 2. El O2 puede encontrarse en dos estados: qu describe cada aseveracin? a) al tener dos espines con valor de +1/2 presenta una multiplicidad que se calcula de la siguiente manera: 2 (1/2+1/2) +1 = 3 b) al tener un espin +1/2 y otro de -1/2 presenta una multiplicidad que se calcula de la siguiente manera: 2 (1/2-1/2) +1 = 1. c) Escriba a la molcula de O2 de cada caso. 3. Escriba el orden de estabilidad termodinmica para los siguientes radicales libres en un diagrama de perfil de energa: a) Radical libre 1-propilo b) Radical libre 2-propilo c) Radical libre alilo 4. Escriba el producto de ruptura homoltica del enlace Csp3-H en la molcula de tolueno y muestre las posibles estructuras resonantes del radical libre producido mediante movimiento electrnico. 5. Escriba el mecanismo de la reaccin para mostrar como acta el iniciador de radicales libres 2,2'-Azo-bis-isobutironitrilo. 6. Escriba el producto de las siguientes reacciones: a) Etilbenceno (NBS, HBr trazas, calor) b) 1-Metilciclohexeno, HBr, Perxido de benzolo, calor c) 1-Metilciclohexeno, NBS, HBr trazas, calor

7. Escriba las estructuras resonantes implicadas en los radicales libres generados por homlisis de los cidos linoleco y linolnico:
a) b) c)
CH O
CH OH O

CH O

OH

OH

8. La reaccin del radical libre la opcin c) con oxigeno singulete genera varias especies en una etapa de propagacin. Escriba cuales y el mecanismo de la reaccin que las justifique. 9. La reaccin de terminacin del radical libre R-CH=CH con el radical libre hidroxilo genera como producto final un aldehdo. Justifique con un mecanismo de reaccin. 10. Escriba el producto y/o productos y una propuesta de mecanismo de reaccin para los siguientes procesos: a) Metano, Cl2, h b)
HBr, perxido de benzoilo h

8. Escriba una propuesta de mecanismo de reaccin para el siguiente proceso:

Br NBS, HBr (gotas) CCl4, Br +

9. Escriba los intermediarios y reactivos faltantes en cada etapa de la siguiente secuencia de reacciones:
(H3C)HN 1) NBS, CCl4, {producto (S)} B a 10 C CH3I, ter C