Polmeros

1. Qu son los polmeros? 2. Clasificacin segn su composicin 3. Clasificacin por su origen 4. Clasificacin segn su estructura 5. Clasificacin por su comportamiento frente al calor 6. Clasificacin segn la reaccin de polimerizacin: a) Por reaccin en cadena (o adicin) b) Por crecimiento en pasos (o condensacin) 7. Propiedades fsicas generales de los polmeros 8. Usos de los polmeros a) Polmeros de adicin b) Polmeros de condensacin 9. Breve historia de los polmeros 10.Bibliografa
Pedro L. Rodrguez Porca. 2010

1. Qu son los polmeros?

Polmeros: del griego Polys (muchos) + meros (parte) Molcula muy grande (macromolcula) constituda por la unin repetida de muchas unidades moleculares pequeas (monmeros), generalmente orgnicas, unidas entre si por enlaces covalentes y que se form por reacciones de polimerizacin.

monmeros de etileno

Polietileno (PE)

La unidad estructural que se repite a lo largo de la cadena polimrica de denomina unidad repetitiva.

2. Clasificacin segn su composicin

a) Homopolmeros: Formados a partir de un solo tipo de monmero.

Metacrilato de metilo

Polimetacrilato (Plexigls)

b) Heteropolmeros: Formados por dos o ms monmeros distintos. Cuando estn formados solo por dos tipos de monmeros, reciben el nombre de copolmeros. Ejemplo con 2 monmeros: Unidades repetitivas:

Metacrilato de metilo

Estireno

Estas unidades repetitivas pueden distribuirse de distinta manera a lo largo de la cadena del polmero: Al azar: ABBABAABA... Alternada: ABABAB... En bloque: AABBBAABBB... Etc.

3. Clasificacin por su origen

a) Polmeros naturales: Polisacridos, protenas, cidos nucleicos, caucho, lignina, etc.

Celulosa, a base de glucosa

Enlaces peptdicos en una protena Nucletido, la base del cido nucleico

b) Polmeros semisintticos: Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Ejemplo: caucho vulcanizado, etc. c) Polmeros sintticos: Se obtienen industrialmente. Ejemplos: nailon, poliestireno, PVC, polietileno, etc.

Polister Polietileno (PE) Policloruro de vinilo PVC

4. Clasificacin segn su estructura

a) Lineales: Formados por monmeros difuncionales. Ejemplos: Polietileno, poliestireno, kvlar. H
O HOOC COOH + H2N NH 2 O N N H

cido 1,4-bencenodioico cido tereftlico

1,4-diamino benceno

Kvlar

b) Ramificados: Formados por monmeros trifuncionales. Ejemplo: Poliestireno (PS). c) Entrecruzados: Cadenas lineales adyacentes unidas linealmente con enlaces covalentes. Ejemplo: Caucho. d) Reticulados: Con cadenas ramificadas entrelazadas en las tres direcciones del espacio. Ejemplo: Epoxi.

b)

c)

d)

5. Clasificacin por su comportamiento frente al calor

a) Termoplsticos: Despus de ablandarse o fundirse por calentamiento, recuperan sus propiedades originales al enfriarse. En general son polmeros lineales, con bajas Tf y solubles en disolventes orgnicos. Ejemplos: derivados polietilnicos, poliamidas (o nailon), sedas artificiales, celofn, etc. b) Termoestables: Despus del calentamiento se convierten en slidos ms rgidos que los polmeros originales. Este comportamiento se debe a que con el calor se forman nuevos entrecruzamientos que provocan una mayor resistencia a la fusin. Suelen ser insolubles en disolventes orgnicos y se descomponen a altas temperaturas. Ejemplos: baquelita, ebonita, etc.
Nailon

Baquelita

6. Clasificacin segn la reaccin de polimerizacin a) Por reaccin en cadena (o adicin)

A partir del monmero (generalmente vinlico) se genera un reactivo (radical o ion) que se adiciona a la insaturacin del monmero, prosiguiendo a travs de una reaccin en cadena. Como otras reacciones radiclicas, transcurren en tres etapas. As, para la adicin vinlica: Iniciacin (a partir de, por ejemplo, un perxido):
O R C
H R + H C C R

O O O
H R

Polimerizacin vinlica

R
H C H H C R

2R

+ 2 CO2
H R C H H C R H C H H C R ...

H C H
Monmero Etileno Estireno
H C H

H C R
R H Ph Cl CH Polmero Polietileno (PE) Poliestireno (PS) Plicloruro de vinilo (PVC)
3

Propagacin:

H H C C H R

Terminacin (por acoplamiento, por ejemplo):

H R C H H C R + H C R H C H R R H C H H C R H C R

Cloruro de R vinilo Propileno Acrilonitrilo

Otros polmeros de adicin: Tefln Cauchos Sintticos (elastmeros)

Polipropileno (PP) Poliacrilonitrilo

CN

n CF2=CF2 (CF2CF2)n
H 2C C Cl C H CH2 ... H2 C C Cl C H H2 C ...
n

Acetato de vinilo (no existe)

OCOCH3 Acetato de polivinilo OH Alcohol polivinlico

Policloropropeno (neopreno)

6. Clasificacin segn la reaccin de polimerizacin b) Por crecimiento en pasos (o condensacin)

Se produce por reaccin entre dos monmeros diferentes, cada uno de ellos con dos grupos funcionales, uno en cada extremo de la molcula. La unin entre los monmeros supone la eliminacin de una molcula pequea, normalmente agua. La reaccin transcurre en varias etapas, y los polmeros que se forman son ms pequeos que los de adicin. Son adems, heteropolmeros. Formacin de poliamidas (nailon 6,6, kvlar, etc):
H N H (CH2)6 N
diamina

H +

HOOC

(CH2)4 COOH
dicido

H N

H (CH 2)6 N

OC

(CH 2)4 CO

+ H 2O

H
O

poliamida (nailon 6,6)

H OH + H N H
1,4-diaminobenceno

O H OC C N H
kvlar

HOOC
cido 1,4-bencenodioico cido tereftlico

NH

+ H2O

Formacin de polisteres (PET, baquelita, etc):

O HOOC
cido 1,4-bencenodioico cido tereftlico

OH + HO

H 2 H2 C C OH

O OC O

H 2 H2 C C O

+ H2O

1,2-etanodiol etilenglicol

politereftalato de etileno polister (PET)

Otros polmeros de condensacin: Poliuretanos, policarbonatos, resinas epoxi,etc.

7. Propiedades fsicas generales de los polmeros

Las propiedades fsicas de estas molculas difieren bastante de las propiedades de los monmeros que las constituyen. Las propiedades van a estar influenciadas por la estructura interna, presencia de fuerzas intermoleculares, etc. Al ser grandes molculas, la estructura es generalmente amorfa. Notable plasticidad, elasticidad y resistencia mecnica. Alta resistividad elctrica. Poco reactivos ante cidos y bases. Unos son tan duros y resistentes que se utilizan en construccin: PVC, baquelita, etc. Otros pueden ser muy flexibles (polietileno), elsticos (caucho), resistentes a la tensin (nailon), muy inertes (tefln), etc.

8. Usos de los polmeros a) Polmeros de adicin

Polietileno (PE): Termoplstico, aislante trmico, inerte qumicamente. Tuberas, persianas, bolsas, botellas, vasos, film transparente, etc. Polipropileno (PP): Reciclable, verstil, transpirable. Alfombras, juguetes, prendas trmicas, salpicaderos, etc. Policloruro de vinilo (PVC): Termoplstico, duro y resistente, aislante, no biodegradable. Tuberas, platos, envases, discos, impermeables, etc. Poliestireno (PS): Termoplstico, duro, aislante. Juguetes, envases, aislante, etc. Politetrafluoretileno (PTFE = Tefln): No se oxida, insoluble, no reacciona con cidos o bases. Industria, fontanera, medicina, etc. Caucho sinttico (elastmeros): Elsticos. Neumticos, prendas acuticas, etc.

8. Usos de los polmeros b) Polmeros de condensacin

Nailon 6,6 (una poliamida): Resistencia a la rotura, no arde, no atacado por polillas, no encoge ni necesita plancha. Fibras textiles. Kvlar (una poliamida): Ms fuerte que el acero, flexible y ligero, no biodegradable, gran resistencia qumica, resistente al fuego. Industria textil, paracadas, blindajes aviones, raquetas tenis, trajes espaciales, etc. Polietilentereftalato (PET, nombre comercial: dracn; un polister): No se arruga, termoplstico. Envasado alimentos, medicamentos, etc. Baquelita: Insoluble en agua, resistente a los cidos y al calor, termoestable. Enchufes, mangos utensilios cocina, telfonos color negro, etc. Poliuretanos: Fibras Policarbonatos: Cristales de elsticas tipo Lycra, seguridad. colchones, etc. Resinas epoxi: Pavimentos, pinturas, etc. Siliconas: Naturaleza inorgnica (Si) y orgnica (radicales alquilos o railos) a la vez. Inodoras, incoloras, inertes, inmiscibles con el agua. Lubricantes, adhesivos, aplicaciones mdicas, etc.

9. Breve historia de los polmeros

Los polmeros naturales, lana, seda, celulosa, etc., se han empleado y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia. 1839. Charles Goodyear (USA), de forma accidental, realiza el vulcanizado del caucho. Mont un negocio de maquinaria que fracas. El comprador fund la compaa Goodyear. 1938. El investigador R.J. Plunkett, de la compaa Du Pont, sintetiza el tefln. 1844. Louis Chardonnet (FRA) obtiene la primera fibra artificial a partir de la celulosa, de tacto similar a la seda y que se denomin ms tarde rayn debido a su aspecto brillante. 1869. John Hyatt (USA) obtuvo el primer polmero sinttico: el celuloide, a partir de fibra de celulosa. 1909. Leo H. Baekeland (BEL) obtiene el primer polmero totalmente sinttico: la baquelita. 1914. Durante la 1 Guerra Mundial se empieza a producir caucho sinttico debido a las dificultades que tenan los ejrcitos para el suministro del caucho natural. 1926. Hermann Staudinger (ALE) expone su hiptesis de que los polmeros son largas cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covalentes, que fue aceptada a partir de 1930, por la que recibi el Premio Nobel en 1953. 2 Guerra Mundial: EEUU pide a sus mujeres que donen sus medias de nailon para utilizarlas en la fabricacin de paracadas. 1950-1960: Karl Ziegler (ALE) y Giulio Natta (ITA) desarrollan catalizadores heterogneos para producir polmeros por adicin. Compartieron Premio Nobel en 1963. Aos 1990. Las botellas de PVC fueron sustituidas por PET, con propiedades ms adecuadas para conservar alimentos.

10. Bibliografa

ALLINGER, N. y otros. (1978). Qumica orgnica. Edit. Revert S.A., Madrid. GUARDIA, C. y otros. (2009). Qumica 2 Bachillerato. Edit. Santillana. Madrid. MAIER, M. POLMEROS (Consultado en mayo 2010). RODRGUEZ, . y otros. (2007). Qumica 2 Bachillerato. Edit. McGraw-Hill. Madrid. Wikipedia