Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Electroquimica 2
Electroquimica 2
Ejemplos: 1- Cuntos coulombios habrn circulado por una cuba electroltica que contiene Ag+ si el ctodo ha experimentado un aumento de masa de 0,207 g? 2- Se somete a electrlisis 50,0 ml de una solucin de NaCl 0,100 M. Durante cunto tiempo deber pasar una corriente d 0 de 0,5 5 A para que el l pH H fi final ld de l la solucin l i sea 12? ( (suponer que no hay cambios de volumen) 3- Qu volumen de H2 y O2 en CNTP se producirn mediante la electrlisis de una solucin acuosa de H2SO4 si se emplea una corriente de 0,084 A durante media hora?
PILAS COMERCIALES
Ventaja:
son porttiles
Acumulador de plomo
Pb(s) / PbSO4(s) / H2SO4(ac) / PbSO4(s) / PbO2(s) / Pb(s)
E=2V
H2SO4 (electrolito) Malla de plomo ( d ) (nodo) Malla de plomo con PbO2 (ctodo)
ACUMULADOR DE PLOMO: (100 aos, es la tecnologa ms antigua del automvil) Pb | PbSO4 | H2SO4(35% p/p) | PbSO4 | PbO2 | Pb FEM = 2 V Pb + SO42 PbSO4 + 2 enodo 2 + 4 H + + 2 e- PbO2 + SO42PbSO4 + 2 H2O ctodo t d PbO2 + Pb + 2H2SO4 2 PbSO4 + 2 H2O
Pb Esponja de Pb Pasta de PbO2 H2SO4 30-40 % p/p H2SO4 = 1,2-1,3 gr/ml: Por lo tanto puede medirse el estado del acumulador usando un densmetro densmetro.
Celda Galvnica
Motor M t iniciador
DESCARGA
Hemirreaccin de oxidacin
Hemirreaccin de reduccin
Celda plomo-cido
Hemirreaccin de oxidacin
Hemirreaccin de reduccin
Fuente de potencia
Celda Electroltica
CARGA
Zn (s) Zn+2 (ac) + 2 e2 NH4+ (ac) + 2 MnO2(s) + 2e- Mn2O3 (s) + 2 NH3 (g) + H2O (l) Zn (s) + 2 NH4+ (ac) + 2 MnO2(s) Zn+2 (ac) Mn2O3 (s) + 2 NH3 (g) + H2O (l)
Aislante Barra de grafito (ctodo) Pasta de C y MnO2 Pasta de NH4Cl y ZnCl2 (electrolito) Ca casa de Zn Carcasa (nodo)
Aislante
Pasta de MnO2 alrededor de una barra de grafito
Usos: artefactos comunes del hogar (linternas, radios, juguetes) Ventaja: baratas, seguras, disponibles en varios tamaos Desventaja: cuando el drenaje de corriente es grande, el NH3(g) acumulado l d provoca una cada d d de voltaje lt j y una vida id til corta.
Pilas alcalinas:
Electrolito: NaOH
nodo (oxidacin) Zn(s) + 2OH- (aq) ZnO(s) + H2O (l) + 2eCtodo (reduccin) 2MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2e- Mn(OH)2(s) + 2OH-(aq) Reaccin global: 2MnO2 (s) + H2O (l) + Zn(s) ZnO(s) + Mn(OH)2(s) E= 1.5V
Ventaja: mayor vida til que las pilas il comunes Desventaja: ms caras que las pilas comunes
Acero (ctodo)
Aislante
Carcasa de Zn (nodo)
E = 1.6 V Anodo: Zn(s) ( ) + 2OH- ( (aq) q) ZnO(s) ( ) + H2O(l) ( ) + 2eCatodo (Hg): H O (s) HgO ( ) + 2H2O(l) + 2e2 Hg(s) H ( ) + 2OH 2OH- (aq) ( ) Catodo (Ag): Ag2O (s) + H2O(l) + 2e- 2Ag(s) + 2OH- (aq)
Ventajas: pequeas, potencial alto, la plata no es txica Desventajas: el mercurio es txico, la plata es cara.
Cd (s) + 2 HO- (ac) Cd(OH)2 (s) + 2 e2 Ni(OH)3 (s) + 2 e- 2 Ni(OH)2 (s) + 2 HO- (ac)
Ventajas: j recargable, g , liviana, , los agentes g oxidante y reductor se regeneran durante la carga y tienen un potencial constante. D Desventaja: j el l cadmio d i es txico i
Bateras de Nquel- hidruro metlico Reemplazan a las de Ni/Cd. En la hemirreacin andica se oxida el hidrgeno g adsorbido sobre aleaciones metlicas (M, por ej: LaNi5) en un electrolito alcalino. Anodo: MH(s) + OH- (aq) M(s) + H2O(l) + eCatodo: NiO(OH)(s) + H2O (l) + ee Ni(OH)2 (s) + OH(aq) Reaccin global: MH(s) + NiO(OH) (s) M (s) + Ni(OH)2 (s) E = 1.4 V
Usos:
Ventajas: recargable, liviana, alta potencia, no tiene Cd. Desventaja: Se descarga durante el almacenamiento
CELDAS DE COMBUSTIBLE
Las celdas de combustible son bateras cuyos reactivos son suministrados desde una fuente externa. En la celda de combustible de H2/O2, estos gases reaccionan cada cual en un electrodo separado para dar H+ y OH-, que luego forman agua. Estas celdas son usadas en submarinos y naves espaciales. Hid Hidrgeno combustible b tibl
nodo 2H 2 4H + + 4e H+ Ctodo O 2 + 4e - + 4H + 2H 2O
CARGA
Celdas combustibles
E = 1,23 1 23 V
Salida de H2 Salida de O2
Membrana porosa
Ventajas: limpia; no produce contaminantes. Son eficientes: convierten el 75% de la energa de enlace del combustible en electricidad. Desventaja: no almacena energa energa, sino que opera con un flujo continuo de reactivos; los materiales de los electrodos tienen una vida til corta y son caros
Otras reacciones en celdas combustible: 2NH3(g) + 3/2 O2(g) N2(g) + 3 H2O (l) CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O (l)
CORROSIN
No todas las reacciones redox espontneas son beneficiosas!
xido:
Fe2O3 . x H2O
Oxidacin
Reduccin El t Electrones
Fe(s)
Fe+2
(ac)
+2
e-
El hierro no sufre corrosin en aire seco y/o agua libre de oxgeno Se corroe ms rpidamente en soluciones oxgeno. inicas y a bajos pH.
9 Pinturas PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN 9 Pasivacin 9 nodos de sacrificio 9 Proteccin catdica 9 Recubrimientos metlicos Hojalata H j l t Hierro galvanizado
Pi t Pinturas
Pasivacin
tierra hmeda
E = -2,37 V E = -0,44 V
Gota de agua
Estao (ctodo)
Hierro (nodo)
E = -0,44 V E = -0,14 V
Gota de agua
Hierro (ctodo)
Fe+2(ac) + 2 e- Fe F F (s)
- Zn Zn+2(ac) + 2 e ( ) () (s)
E = -0,44 0 44 V E = -0 0,76 76 V
PROTECCIN DE METALES CONTRA LA CORROSIN Hierro Galvanizado Hi G l i d Fe recubierto con Zn Hojalata H j l t Fe recubierto con Sn
Estao (ctodo)
Hierro (nodo)
Zn : sirve Z i como nodo d de d sacrificio y protege al Fe an cuando el recubrimiento presente algn orificio.
PROTECCIN CATDICA
Consiste en suministrar electrones a la estructura protegida. Por ejemplo en el caso del acero la corrosin se detiene y la velocidad del proceso catdico aumentar. Los electrones para la proteccin catdica pueden provenir de: a) una fuente de corriente continua externa b) un nodo de sacrificio, metal ms susceptible a la corrosin como Mg