ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS METALES

PROFESOR: Ing. Julin Nieto Quispe

E-mail: nietoq@hotmail.com

2013

UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN TACNA ESCUELA A P DE INGENIERA METALRGICA

ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS METALES

CONTENIDO

Orden de corto y largo alcance Estados cristalinos y amorfos Celdas unitaria Parmetros de la celda unitaria Sistemas cristalinos

http://www.mim-us.es/index.php/es/

http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/estructuras_cristalinas.html
http://www.genealog.cl/cursos/mt771

ORDEN DE CORTO Y LARGO ALCANCE

Sin considerar las imperfecciones en los materiales, existen tres niveles de organizacin de tomos. Sin orden Orden de corto alcance (Ordenamiento particular) Orden de largo alcance (Ordenamiento general )

ORDEN DE CORTO Y LARGO ALCANCE

Estado
Vapor Lquido

Densidad
Mediana a muy baja Alta

Movilidad
Alta a muy alta Moderada

Orden
No hay No hay orden de largo alcance, pero s hay cierto orden de corto alcance. Hay orden de consecuentemente, largo alcance. corto orden y, de

Slido cristalino

Alta

Moderada a altas temperaturas, baja a bajas temperaturas

SIN ORDEN Y ORDEN DE CORTO ALCANCE

Sin orden Cuando un material no tiene orden regular en la CO2 distribucin de sus tomos. Ejemplo: los gases no tienen un orden en la distribucin de sus tomos Orden de corto alcance Cuando un material muestra un arreglo espacial de los tomos que se extiende slo a los vecinos ms cercanos. Ejemplos de estas estructuras son los vidrios, geles y recubrimientos por deposicin de vapor. Ejemplo: En los vidrios cermicos, 4 tomos de O quedan enlazados de manera covalente a cada tomo de Si; formando una estructura tetradrica, mostrando un orden de /corto alcance; sin embargo pueden estar unidos entre si de una manera aleatoria.

ORDEN LARGO ALCANCE Orden de largo alcance Cuando un material presenta un arreglo atmico espacial que se extiende por todo el material. Los tomos forman un patrn repetitivo, regular, en forma de rejilla o red. La red es un conjunto de puntos, conocidos como puntos de red, que estn organizados siguiendo un patrn peridico de forma que el entorno de cada punto en la red es idntico.

La estructura cristalina se refiere al tamao, forma y la organizacin atmica dentro de la red. Estas estructuras varan desde las relativamente simples de los metales a las excesivamente complejas de los cermicos y polmeros.

ESTADOS CRISTALINOS Y AMORFOS

En un material cristalino los tomos se sitan en una disposicin repetitiva o peridica a lo largo de muchas distancias atmicas; es decir, existe un orden de largo alcance, tal que al solidificar el material, los tomos se sitan segn un patrn tridimensional repetitivo, en el cual cada tomo est enlazado con su vecino ms prximo. En los materiales no cristalinos o amorfos (sin forma) el orden de largo alcance no existe; o sea carecen de un ordenamiento atmico sistemtico y regular a distancias atmicas grandes

La condicin amorfa se visualiza comparando las estructuras cristalina y no cristalina del cermico dixido de silicio (SiO2), que puede existir en ambos estados.

ESTADOS CRISTALINOS Y AMORFOS El que un slido adquiera forma cristalina o amorfa depende : de las condiciones de temperara y presin en momentos de su solidificacin, alta direccionalidad de enlace, baja pureza del material. El enfriamiento rpido favorece la formacin de slidos no cristalinos (amorfos); ya que el proceso de ordenacin necesita algn tiempo. Los metales son cristalinos, algunos cermicos son cristalinos otros son amorfos. Los polmeros pueden ser completamente cristalinos, enteramente amorfos o una mezcla de ambos

CELDAS UNITARIA

La celda unitaria es la subdivisin de la red cristalina que sigue conservando las caractersticas generales de toda la red.

Representacin de la red y de la celda unitaria del sistema cbico centrado en el cuerpo

La celda unidad de la mayora de las estructuras cristalinas son paraleleppedos o prismas con 3 conjuntos de caras paralelas.

PARMETROS DE LA CELDA UNITARIA

Los parmetros de celda describen el tamao y la forma de la celda unitaria; se refieren a las dimensiones de las aristas de la celda unitaria y los ngulos entre sus aristas
La geometra de la celda unidad se define en funcin de 6 parmetros: Longitud de las 3 aristas: a, b, c los 3 ngulos entre las aristas: , ,
c

Las unidades de la longitud se expresan en nanmetros (nm) o en angstrom (A) donde: 1 nanmetro (nm) = 10-9 m = 10-7 cm = 10 A 1 angstrom (A) =0.1 nm = 10-10m = 10-8 cm

SISTEMAS CRISTALINOS
La combinacin de los 6 parmetros de la celda originan 7 sistemas cristalinos:
Sistema Longitud ngulos Ejemplos

1)Cbico 2)Tetragonal 3)Ortorrmbico 4)Monoclnico 5)Triclnico 6)Hexagonal 7)Rombodrico

a=b=c a=bc abc abc abc a=bc a=b=c

= = = 90 = = = 90 = = = 90 = = 90 90 ==90, =120 = = 90

NaCl (Sal comn) TiO2 (Rutilo) MgSO4 7H2O (Epsomita) CaSO4.2H2O (Yeso) K2Cr2O7 SiO2 (Slice) CaCO3 (Calcita)

El sistema cbico tiene el mayor grado de simetra con: a = b =c = = =90 La simetra desaparece en el sistema triclnico con: a b c 90

REDES DE BRAVAIS

De acuerdo a la disposicin o acomodo de los tomos en la celda unitaria (puntos en la red) de cada sistema cristalino se ha establecido 14 redes, llamadas Redes de Bravais

ESTUCTURAS CRISTALINAS TPICAS

Estructuras cristalinas de elementos metlicos a 25C y 1atm

Cermicos
Cbico simple Cbico cuerpo centrado Hexagonal compacta

ESTRUCTURA CRISTALINA DE METALES EN LA TABLA PERIDICA

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CARACTERSTICAS DE UNA CELDA UNITARIA

Las principales caractersticas de las estructuras cristalinas o celdas unitarias son: (a) Parmetros de celda (b) Nmero de tomos por celda (c)Relacin de radio atmico y parmetro de celda (d) Nmero de coordinacin (e) Factor de empaquetamiento (f) Densidades tericas (g) Polimorfismo y alotropa

NMERO DE TOMOS POR CELDA

CBICA SIMPLE (CS) CBICA CENTRADA EN EL CUERPO (CC BCC) CBICA CENTRADA EN LAS CARAS (CCC FCC)

1 8

8 = 1 /

1 8

8 + (1)(1 ) = 2 /

1 8

8 +

1 6 2 = 4 /

El nmero de tomos por celda unitaria es el producto del nmero de tomos por punto de red multiplicado por el nmero de puntos de red existentes por celda unitaria Las esquinas o vrtices contribuyen con 1/8 de tomo. Las caras contribuyen con tomo. Las posiciones en el centro del cuerpo contribuyen con un (1) tomo.

En estructuras ms complicadas, particularmente polmeros y cermicos, pueden estar asociados varios e incluso cientos de tomos con cada punto de la red, formando celdas unitarias muy complejas.

Estructura tipo rutilo, TiO2 Es tetragonal y la coordinacin de los cationes es 6 y se halla situada en el centro de un octaedro cuyos vrtices estn ocupados por los aniones.

NMERO DE COORDINACIN
Es el nmero de tomos que tocan a otro en particular; es decir es el nmero de tomos vecinos ms cercanos.

En la celda unitaria cbica simple 6 tomos ms cercanos tocan a cada tomo, por lo tanto su nmero de coordinacin (NC) es 6 En la celda unitaria cbica centrada en el cuerpo los 8 tomos de las esquinas tocan al tomo centrado en el cuerpo, por lo tanto su NC es 8

El nmero de coordinacin es una indicacin de que tan estrecha y eficazmente estn empaquetados los tomos.

RELACIN DE RADIO ATMICO CON EL PARMETRO DE RED

Las direcciones en la celda unitaria a lo largo de las cuales los tomos estn en contacto continuo son las direcciones compactas. En estructuras simples se utilizan esas direcciones para calcular la relacin entre tamao aparente del tomo (radio atmico) y el tamao de la celda unitaria (parmetro de red). Para lo cual: 1) Se determina la longitud de la direccin compacta en funcin al radio del tomo 2) Mediante las propiedades geomtricas se relacionan la longitud de la direccin compacta con el parmetro de la red.

Ejercicio 1: Determinar la relacin entre el radio atmico y el parmetro de red en estructuras CS, CC (BCC), y CCC (FCC). Cuando existe un tomo en cada punto de red.
a) En la estructura CS los tomos se tocan a lo largo de la arista del cubo.

a=R +R a = 2R

b) En la estructura CC (BCC) los tomos se tocan a lo largo de la diagonal del cuerpo del cubo:

= + =

=
=

c) En la estructura CCC ( FCC) los tomos entran en contacto a lo largo de la diagonal de la cara del cubo:

= +

= =

FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO (FEA)

Es la fraccin de volumen (espacio), en una celda unitaria, ocupado por tomos, considerando que los tomos son esferas slidas.
Las expresiones para calcular el FEA son:

Ejercicio 2: Calcule el factor de empaquetamiento para la celda CS. Solucin Se conoce: Nmero de tomos por celda: 1 tomo/por celda unitaria Radio de cada tomo: R = 0.5 a Volumen de cada tomo: v= (4/3)R3 Volumen de la celda unitaria: V = a3

FEA para una estructura cbica simple es: 0.52

Ejercicio 3: Calcule el factor de empaquetamiento para la celda CCC (FCC). Solucin Se conoce: Nmero de tomos por celda: 4 tomo/por celda unitaria Radio de cada tomo: R = / Volumen de cada tomo: v= (4/3)R3 Volumen de la celda unitaria: V = a3

FEA para una estructura cbica centrada en las caras es: 0.74

Ejercicio 4: Calcule el factor de empaquetamiento para la celda CC (BCC).

Solucin Se conoce: Nmero de tomos por celda: 2 tomo/por celda unitaria
Volumen de cada tomo: v= (4/3)R3 Volumen de la celda unitaria: V = a3

Radio de cada tomo:

FEA para una estructura cbica centrada en el cuerpo es: 0.68

DENSIDADES TEORICAS () Las densidades tericas de un metal se puede calcular utilizando las propiedades de la estructura cristalina. 1) Densidad volumtrica o simplemente densidad terica. Relacin entre la masa de un cuerpo con respecto a su volumen. Basados en una celda unitaria, la densidad de un material puede ser hallada como:

2) Densidad Planar (DP). Relacin entre el nmero de tomos completos (cuyo centro esta sobre el plano) contenidos en un plano y el rea del plano.

Las unidades son el inverso del rea (nm-2, m-2).

Tambin se puede considerar como la fraccin de rea del plano ocupada por tomos, considerados como crculos, con la condicin de que el plano pase por el centro del tomo.

3) Densidad Lineal. Relacin entre el nmero de tomos completos contenidos en una cierta direccin y la longitud de la direccin.

Las unidades son el inverso de la longitud (nm-1, m-1).

Tambin se dice que es la fraccin de longitud lineal, de una direccin cristalogrfica, que pasa a travs de los centros de los tomos.

Importante: Las densidades lineales y planares tiene gran importancia para explicar los deslizamientos, que son los fundamentos del mecanismo de plasticidad de los metales. Los deslizamientos ocurren en la mayora de los planos cristalogrficos de mximo empaquetamiento, o sea a lo largo de las direcciones que tienen el mayor empaquetamiento atmico.

Ejercicio 5: El cobre tiene un radio atmico de 0.128 nm (1.28 ), una estructura cristalina FCC y un peso atmico de 63.5 g/mol. Calcule la densidad terica volumtrica y compare la respuesta con el valor experimental reportado en tablas (8.94 g/cm3). Solucin Para la estructura cristalina CCC o FCC se tiene: Nmero de tomos por celda: n = 4 atm/celda Volumen de la celda unitaria: VC= a3 = [2(2)1/2R]3 = 16(2)1/2R3 Radio atmico del Cu: R = 0.128 nm = 1.28 = 1.28x10-8 cm Peso atmico del Cu: A = 63.5 g/mol

La densidad medida experimentalmente es 8.94 g/cm3. La ligera discrepancia entre las densidades terica y experimental es una consecuencia de los defectos en la red.

Ejercicio 6: Calcular la densidad del plano (110) de la estructura cristalina, cbica centrada en el cuerpo (CC BCC), del vanadio (V) si su radio atmico R=0.132 nm.

Solucin

Se tiene: Numero de tomos en el plano (110): n= 4(1/4) + 1= 2 tm/plano rea de los tomos en el plano considerado como crculos: Aa = 2(R2) Relacin radio y parmetro de celda: a = 4R/(3)1/2 rea del plano (110): Ap = a x (2)1/2 a = (2)1/2 a2 = (2)1/2 (4R/(3)1/2)2 =16(2)1/2 R2 /3 Luego la densidad planar (DP), en relacin a las reas, ser:

DP(110) = 2(R2) / (16(2)1/2 R2 /3) = 3 x 2 / 16(2)1/2 = 0.833

DP(110) = 83.3 %

La densidad planar (DP) en relacin al nmero de tomos por rea del plano ser: DP(110) = (2tm/plano) / (16(2)1/2 R2 /3 )= 2 / (16(2)1/2 (0.132 nm)2 /3 ) = 15.218 / nm2

DP(110) = 15.218 nm-2

Ejemplo 7: Calcular la densidad atmica lineal en la direccin [110] de la red cristalina del cobre, FCC, expresada en at/mm. La constante de red es a = 0.361nm.

Solucin

Ejemplo 8: Calcular la densidad lineal de la direccin [100] en la estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo (CC BCC) Solucin

Ejemplo 9: Cuntas celdas unidad hay aproximadamente en el Fe puro BCC si las aristas de la celda estuvieran alineadas arista con arista en 1 mm si a temperatura ambiente la arista es igual a 0.287x10-9 nm? (1nm=10-9 m = 10-7 cm = 10 ) Respuesta: 3.48x106 celdas unidad.

SOLUCIN

Ejemplo 10.- El molibdeno posee una estructura cbica centrada en el cuerpo y una densidad de 10,2 g/cm3. Se pide: a) Calcular el nmero de coordinacin y el nmero de tomos en cada celdilla elemental. b) Su radio atmico. c) Su factor de empaquetamiento atmico. El peso atmico del molibdeno es 95,94. SOLUCIN

Estructura

a (r)

Nmero de coordinacin

Factor de empaquetamiento

Ejemplos

Cbica simple (CS)

Cbica centrada en el cuerpo (BCC) Cbica centrada en las caras (FCC) Hexagonal compacta (HC)

a = 2r

0,52

Po
Fe, Ti, W, Mo, Nb, Ta, K, Na, V, Cr, Zr Fe, Cu, Al, Au, Ag, Pb, Ni, Pt Ti, Mg, Zn, Be, Co, Zr, Cd

a = 4r/3

0,68

a = 4r/2 a = 2r c = 1,633 a

12

0,74

12

0,74

EL POLIMORFISMO DE LOS METALES.

Se define polimorfismo como la capacidad de adoptar distintas formas cristalinas, bajo distintas condiciones de presin y temperatura
As, por ejemplo, el hierro presenta distintas transiciones en fase slida conforme se va calentando

Son estados alotrpicos del hierro: La ferrita o hierro , El hierro , El hierro o austenita El hierro
http://tecnologiajesusmolina.blogspot.com /2010/09/propiedades-yensayos-demateriales.html

Otro ejemplo de polimorfismo es el del estao. A temperatura ambiente el polimorfo estable es el estao blanco -Sn, que se convierte en estao gris, -Sn, por debajo de 14.2 C. El diamante y el grafito son dos formas alotrpicas del carbono: formas puras del mismo elemento, pero que difieren en estructura

GRAFITO

DIAMANTE

POSICIONES ATMICAS, DIRECCIONES Y PLANOS CRISTALOGRFICAS Convencionalmente se ha establecido que para designar puntos, direcciones y planos se utilicen tres nmeros enteros, denominados ndices de Miller (hkl), indican el nmero de veces que representan al parmetro de red.

http://rkt.chem.ox.ac.uk/tutorials/surfaces/solids.html

Los valores de los ndices se determinan basndose en un sistema de coordenadas cuyo origen est situado en un vrtice de la celda unidad y cuyos ejes (X,Y,Z) coinciden con las aristas de la celda unidad, como se indica en la figura.

PUNTOS Los puntos (puntos de red) indican las posiciones de los tomos en la red o celda unitaria.

http://personales.upv.es/~avicente/curso/unidad3/naturaleza2.html
http://www-vrl.umich.edu/project2/miller/ http://blog.utp.edu.co/metalografia/2012/07/30/3-cristalografia/

DIRECCIONES CRISTALOGRFICAS

Una direccin cristalogrfica se define por una lnea o vector entre dos puntos designado con el ndice de Miller [hkl].
Tal como se procede habitualmente en matemticas, las componentes de cualquier vector pueden conocerse restando las coordenadas de los puntos final e inicial. Si P1 = (u1, v1, w1) es el punto de partida y P2 = (u2, v2, w2), el punto final, el vector que va de P1 a P2 se calcular como:

http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/direcciones.html

Pero frecuentemente no estaremos interesados en el mdulo del vector, sino slo en su direccin. La notacin de Miller retiene nicamente este aspecto. Los ndices de Miller de la direccin del vector son los componentes de pero reducidos a los enteros ms pequeos posibles: h, k y l. La direccin se representara como Ntese que los nmeros no van separados por comas y que los parntesis se han sustituido por corchetes. Si un nmero es negativo, por ejemplo, -2, se representa como Naturalmente, tal y como sucede con los vectores libres, bajo la designacin estn incluidos todas las direcciones paralelas a la considerada. La siguiente figura muestra ejemplos de direcciones en celdillas cbicas.

http://www.esi2.us.es/IMM2/ec/direcciones.html

Se dispone de una manera de designar colectivamente a toda una familia de direcciones equivalentes. La forma elegida es colocar entre corchetes con ngulo, < >, los ndices de Miller de cualquier miembro de la familia. Por ejemplo, <111> representa la familia de direcciones equivalentes de las diagonales principales del cubo. De igual modo, <001> representa a todas las aristas del cubo.

PASOS PARA DETERMINAR LOS NDICES DE LAS DIRECCIONES

1) Determinar las coordenadas de dos puntos que estn en la direccin a designar. 2) Restar las coordenadas del punto inicial a las el punto final. (Que representa el nmero de parmetros de red recorridos en la direccin de cada eje del sistema de coordenadas; tambin se dice que es la longitud de la proyeccin del vector direccin en cada uno de los ejes en funcin de las dimensiones a, b, y c de la celda unidad). 3) Estos tres nmeros se multiplican o se dividen por un factor comn para reducirlos al valor entero menor. 4) Encerrar los nmeros en corchetes [ ]. Si se obtiene un signo negativo, se representa con una barra sobre el nmero.

Ejercicio 11: Determinar los ndices de Miller de las direcciones A, B, C de la siguiente figura.

Solucin a) Para la direccin A: Los puntos son: (0,0,0) y (1,0,0) Resta: (1,0,0) - (0,0,0) = 1,0,0 No hay fracciones ndice de direccin encerrada: [100]
b) Para la direccin B: Los puntos son: (0,0,0) y (1,1,1) Resta: (1,1,1) - (0,0,0) = 1,1,1 No hay fracciones ndice de direccin encerrada: [111] c) Para la direccin C: Los puntos son: (1/2,1,0) y (0,0,1) Resta: (0,0,1) - (1/2,1,0) = - 1/2, -1,1 Reducir fraccin: 2(- 1/2, -1,1) = -1, -2, 2 ndice de direccin encerrada: [ 1 2 2 ]

OBSERVACIONES SOBRE LAS DIRECCIONES CRISTALOGRFICAS

1) Todo vector direccin se puede trasladar a travs de la red cristalina sin alterarse, si se mantiene el paralelismo. 2) Una direccin positiva y su negativa no son idnticas: [1 0 0] [1 0 0]. Representa la misma lnea pero con direccin opuesta. 3) Una direccin y su mltiplo son idnticos: [1 0 0] es la misma direccin que [2 0 0]. 4) Ciertos grupos de direcciones son equivalentes: [1 0 0] es equivalente a [0 1 0]. Si se redefine las coordenadas.

PLANOS CRISTALOGRFICOS
Las orientaciones de los planos cristalogrficos de la estructura cristalina se representa, en forma abreviada, con los ndices de Miller (hkl); con la finalidad de identificar los planos ms importantes.

Si consideramos los planos cristalogrficos paralelos que pasan por nodos equivalentes, tendramos una familia de planos cristalogrficos.
Estas familias de planos se caracterizan porque cada pareja de planos consecutivos est separada por una distancia fija y propia de dicha familia (d). Estas distancias estarn condicionadas por la geometra de la red y, por lo tanto, por la forma y dimensiones de la celdilla unidad.
Los planos equivalentes por razones de simetra pueden designarse de manera colectiva encerrando entre llaves los ndices de uno cualquiera de sus miembros. Por ejemplo , designa a la familia de planos equivalentes constituida por todas las caras del cubo. Usando esta notacin, resulta que en los sistemas cbicos, una direccin perpendicular a un plano dado, tiene sus mismos ndices. Es decir, la direccin es perpendicular al plano

Es de mayor utilidad especificar la orientacin de un plano mediante los ndices determinados por las siguientes reglas: 1) Se encuentran las intersecciones con los ejes en funcin de las constantes de la red. Si el plano no corta a un eje, porque es paralelo a l, la interseccin se toma como . 2) Se toman los inversos de estos nmeros, y luego se reducen a tres nmeros enteros que tengan la misma relacin, normalmente los nmeros enteros ms pequeos posibles. Los tres nmeros resultantes, encerrados entre parntesis, esto es representan al plano.

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PROCEDIMIENTO PARA LA DETERMINACIN DE LOS VALORES DE NDICE DE MILLER 1) Identificar los puntos en los cuales el plano interseca los ejes coordenados X, Y, Z en funcin del nmero de parmetros de celda. Si el plano pasa a travs del origen, el origen del sistema coordenados deber moverse (trasladarse). Un plano paralelo a un eje se considera que lo corta en el infinito y por lo tanto la intercepcin se le representa por infinito: y 1/ = 0. 2) Se escriben los nmeros recprocos de estas intercepciones. 3) Estos tres nmeros se multiplican o dividen por un factor comn para tener enteros: hkl. 4) Encerrar los nmeros resultantes entre parntesis: (hkl). El nmero negativo se escribir con una barra sobre el nmero.

Ejercicio 12: Determinar los ndices de Miller del plano mostrado en la figura.

PASOS
Intercepciones (en funcin del parmetro) Intercepciones Recprocos Reduccin Encerrar en parntesis

X
(a) 1/ 0

Y
1(- b) -1 -1 -1 (0 1 2)

Z
1(c/2) 1/2 2 2

Ejemplo 13: Determinar los ndices de Miller de los planos A, B y C de la figura. Solucin a) Para el plano A Intercepciones: X = 1, Y = 1, Z = Recprocos: 1/1, 1/1, 1/1 Reduccin: 1, 1, 1 Encerrar: (111)

b)

Para el plano B Intercepciones: X = 1, Y = 2, Z = Recprocos: 1/1, 1/2, 1/ = 1, 1/2, 0 Reduccin (x2): 2, 1, 0 Encerrar: (210)

c) Para el plano C Se debe mover el origen, ya que el plano C pasa a travs del origen (0,0,0); se mueve el origen 1 parmetro en Y: Intercepciones: x = , Y = - 1, Z = Recprocos: 1/, -1/1, 1/ = 0, - 1, 0 Reduccin: 0, - 1, 0 Encerrar: (0 1 0)

OBSERVACIONES IMPORTANTES

1) Los planos positivos y sus negativos son idnticos: (020) = (0 2 0). 2) Los planos y sus mltiplos no son idnticos. Porque su densidad y factor de empaquetamiento no son iguales. 3) En los cristales cbicos planos y direcciones con igual ndices son perpendiculares (no existe en otros sistemas cristalinos. 4) Cambiando todos los signos (+ -) de los ndices se obtiene un plano paralelo opuesto a una distancia equivalente del origen.