Corrosion - Con Ensayo PDF

ANALISIS DEL FENOMENO DE LA CORROSION EN MATERIALES DE USO TECNICO: METALES. PROCEDIMIENTOS DE PROTECCION.
AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V FECHA: NOVIEMBRE-2009
Indice .
1. Introduccin....... 2. Corrosin. ...... 2.1. 2.2. Definicin. ...... Tipos de corrosin segn sus causas. ...... 2.2.1. Serie potencial de los metales. .... 2.2.2. Corrosin galvnica (sin f.e.m.). .... 2.2.3. Corrosin electroqumica (con f.e.m.)..... 2.2.4. Corrosin qumica. ... 2.3. 2.4. Corrosin por heterogeneidad del metal. Corrosin por heterogeneidad del medio circundante. . 04 04 04 07 08 12 14 16 18 20 21 22 23 24 27 28 29 33 35 36 36 37 39 39 40 42
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3. Factores que influyen en la corrosin. .. 4. Procedimientos de proteccin contra la corrosin. .. 4.1. Proteccin por recubrimientos metlicos. .. 4.1.1. Preparacin de la superficie. 4.1.2. Recubrimientos por electrlisis. .. 4.1.3. Recubrimientos por inmersin en bao de metal fundido. 4.1.4. Recubrimientos por metalizacin. ... 4.1.5. Recubrimientos por cementacin. ... 4.1.6. Recubrimientos por chapado. .. 4.2. Proteccin por recubrimientos no metlicos. . 4.2.1. Recubrimientos por fosfatacin. . 4.2.2. Recubrimientos por oxidacin superficial. 4.2.3. Recubrimientos por esmaltado. ... 4.2.4. Recubrimientos con pinturas. .. 4.2.5. Recubrimientos con cermicas. ... 4.3. Proteccin por el empleo de inhibidores.
AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V
4.3.1. Inhibidores andicos. 4.3.2. Inhibidores catdicos. .. 4.4. 4.5. Proteccin por el empleo de pasivadores. .. Proteccin catdica. .. 4.5.1. nodos de sacrificio. 4.5.2. Corrientes impresas. . 4.6. Proteccin por el empleo de metales autoprotectores. ... 4.6.1. Aceros inoxidables. .. 4.6.1.1. Soldadura de aceros inoxidables. . 4.6.2. Otras aleaciones autoprotectoras. 4.6.3. Aceros refractarios. .. 5. Propagacin de la corrosin. ... 5.1. Corrosin localizada. . 5.1.1. Corrosin intergranular. ... 5.1.2. Corrosin por picaduras. .. 5.1.3. Corrosin selectiva. .. 5.1.4. Corrosin por grietas. .. 5.1.5. Corrosin por esfuerzos. 5.1.6. Corrosin por fatiga. 5.1.7. Corrosin por dao de hidrogeno. .. 5.1.8. Corrosin por cavitacin. . 5.2. 5.3. 6.1. 6.2. 6.3. 7.1. 7.2. 7.3. Corrosin uniforme. .......... Corrosin combinada. Oxidacin. ... El oxido como protector del metal. .. Velocidad de oxidacin. . Ensayos de corrosin. Realizacin de los ensayos. ... Valoracin de los ensayos. 5.2.1. Ley de Faraday. . 6. Cintica de corrosin. ..
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7. Ensayos de corrosin. ...
Anexo I: glosario de trminos..... 85 Bibliografa....... 94

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V 2
PROLOGO
Este trabajo est hecho con la intencin de aumentar los conocimientos sobre uno de los mayores problemas causantes del deterioro de estructuras marinas. En l, se pretende ver el fenmeno de la corrosin desde el punto de vista de la TECNOLOGIA, intentando no entrar demasiado en el terreno de la qumica pura, sino, tratndolo de manera prctica, con el fin de evitar el mencionado deterioro.
1.
INTRODUCCION.
Los metales estn constantemente expuestos a la accin de la atmsfera, que como se sabe, est compuesta principalmente de 79 partes de nitrgeno y 21 partes de oxigeno. Como el nitrgeno es un gas muy poco activo, puede decirse que prcticamente inerte, toda la accin atmosfrica depende de la actividad del oxigeno, que no es mucha por estar en estado molecular (con enlaces homopolares formando molculas de O2). Y como, por otra parte, los metales son muy estables, resulta que, sin la intervencin de otro agente, la accin del oxigeno solo sobre los metales resulta muy dbil. Los agentes colaboradores del oxigeno son principalmente dos: el calor y la humedad. El oxigeno con el calor produce la oxidacin de los metales. Y el oxigeno con la humedad produce la corrosin. Ambos procesos son completamente distintos, aunque se emplean generalmente protecciones comunes para prevenirlos.
2.
CORROSION.
2.1.
Definicin
Se define la corrosin, en general, como la destruccin lenta y progresiva de un metal por la accin de un agente exterior. Uno de los factores que limitan la vida de las piezas metlicas en servicio es el ataque qumico o fsico-qumico que sufren en el medio que les rodea. Los metales estn continuamente expuestos a la accin atmosfrica, que, como ya se ha dicho, est compuesta principalmente de 79 partes de nitrgeno y 21 partes de
oxigeno. Tambin sabemos que el nitrgeno es un gas prcticamente inerte, por lo que la accin atmosfrica depende prcticamente del oxigeno. Los metales son por lo general bastante estables por lo que sin colaboracin de otro agente la accin del oxigeno sobre estos es muy dbil. Por lo tanto, la corrosin atmosfrica es la producida por la accin combinada del oxigeno del aire y la humedad. Pero existe tambin la corrosin qumica, producida por la accin de los cidos y los lcalis. Como en la atmsfera siempre existe humedad a la temperatura ambiente, los metales se destruyen ms por corrosin que por la oxidacin. Siendo sus efectos mucho mayores en los metales que se encuentren en contacto directo con agua, como por ejemplo, las estructuras marinas. El hierro, en presencia de la humedad y del aire, se transforma en xido y, si el ataque contina, termina por destruirse todo l. La corrosin, en el caso de los metales, es el paso del metal del estado libre al combinado mediante un proceso de oxidacin. La corrosin es, hasta cierto punto, un proceso evolutivo, natural y, en consecuencia, lento. Para que un metal pase del estado libre al estado combinado, es preciso que ceda electrones (en trminos qumicos que se oxide). As, en el hierro pueden tener lugar las transformaciones:
Fe Fe 2+ + 2e - (de metal a ion ferroso) Fe2+ Fe3+ + e - (de ion ferroso a ferrico)
Estas transformaciones solo tienen lugar en presencia de elementos capaces de captar electrones (oxidantes: O2, S, Cl2, Br2, I2, H+, etc.). As, con el oxigeno seco, a temperatura elevada, tiene lugar la reaccin:
4 Fe Fe3+ + 3 e 3 O 2 + 4e - 2 O 24 Fe + 3 O 2 2 Fe2 O3
Con oxigeno hmedo, a la temperatura ambiente:
2 Fe 2O3 + 6 H 2O 4 Fe (OH)3
Mecanismo segn el cual se produce el orn o herrumbre del hierro. Por tanto, la accin corrosiva del aire es un efecto combinado de la humedad, contaminaciones gaseosas (principalmente xidos de azufre) y partculas slidas. Depende, por tanto tambin, de la situacin geogrfica, pues los productos de corrosin son distintos: en el aire del campo son xidos o carbonatos, en las zonas industriales se encuentra cido sulfrico, mientras que junto al mar, contienen algunas sales. En los distritos fabriles, a causa de los cidos, es ms rpida la corrosin, mientras que junto al mar o las ciudades, ms profunda, como consecuencia de la mayor conductividad elctrica de la lluvia y la tendencia a formarse cloruros o sulfatos solubles. Se manifiesta principalmente en el hierro, nquel y cobre. La corrosin causa prdidas enormes y desgracias incalculables, debidas a accidentes producidos por la rotura de piezas debilitadas por la oxidacin y la corrosin. Ocasiona fallos en las instalaciones industriales (roturas de calderas, tuberas de conduccin de gas o hidrulicas, cascos de buques, estructuras metlicas, etc.). Desde el punto de vista econmico la corrosin ocasiona prdidas muy cuantiosas; solo en EE.UU. supone unos veinte mil millones de dlares anuales. A partir de este dato es fcil comprender el hecho de que la corrosin sea responsable de que de 1/4 a 1/3 de la
produccin mundial de acero se dedique a la reposicin de las estructuras metlicas deterioradas.
2.2.
Tipos de corrosin segn sus causas.
La corrosin es un fenmeno muy complejo, cuyas verdaderas causas y forma de actuar no se han aclarado por completo. Actualmente, sin embargo, se admite que la corrosin se produce por dos clases de acciones fundamentales: por accin electroqumica y por accin exclusivamente qumica. La corrosin por accin electroqumica es la que tiene lugar sobre los metales expuestos a la atmsfera hmeda, o sumergidos en agua, o enterrados. Este tipo de corrosin se refiere, principalmente, a los casos en que el metal es atacado por el agente corrosivo en presencia de un electrolito. Esta clase de corrosin puede producirse sin fuerza electromotriz exterior, constituyendo la corrosin galvnica, y por la accin adems, de una fuerza electromotriz exterior, constituyendo la corrosin electroqumica, propiamente dicha. La corrosin qumica es la producida por los cidos y lcalis, y tiene inters para la construccin de aparatos resistentes a la corrosin de los productos qumicos que intervienen en el proceso de fabricacin. La corrosin bioqumica, producida por bacterias, suele tener lugar en objetos metlicos enterrados. Es especfica de cada metal o aleacin. Las bacterias no atacan directamente a los metales; sin embargo, pueden estimular reacciones que destruyen capas protectoras de la corrosin. As, en las tuberas de hierro, la pared interior se recubre de una fina pelcula de hidrxido de hierro calcreo, que le protege, pero ciertas bacterias aerobias, como la gallionella ferruginea, oxidando los iones ferrosos a frricos se provee de la energa necesaria para asimilar el CO2 y formar su materia orgnica, al mismo tiempo que disminuye el pH e impiden la formacin de la pelcula protectora, con lo que se produce una corrosin localizada.
En tuberas enterradas, un ataque por el exterior lo puede producir la bacteria anaerobia, vibrio desulfuricans, que reduce los sulfatos para utilizar el oxigeno, combinndolo con el hidrogeno y suministrarle la energa necesaria.
2.2.1.
Serie potencial de los metales.
Se ha establecido una serie que se denomina serie potencial de los metales, asignando el valor 0 al potencial del denominado electrodo normal del hidrogeno, que consiste en una placa de platino cubierta con negro de platino y sumergida en cido clorhdrico, 1,2 normal en la atmsfera saturada de hidrogeno a la presin de 1 atmsfera. En la serie potencial de los metales hay elementos que son positivos con respecto al hidrgeno, es decir, que tienen mayor potencial, y el lado de la escala en que estn situados se llama lado noble. En el extremo contrario, que se denomina lado activo, estn situados los elementos de potencial negativo con respecto al hidrogeno. Se han obtenido las series electroqumica y galvnica. En la primera se ordenan los metales por sus potenciales de equilibrio con relacin al electrodo normal de hidrogeno y solo da una idea grosera sobre el comportamiento frente a la corrosin. Mejor informacin suministra la serie galvnica, en donde los metales y aleaciones se han ordenado por sus potenciales de disolucin con relacin al electrodo de calomelanos, al introducirlos en una solucin de ClNa al 3 %. Los metales o aleaciones que figuran en cualquiera de las series con potencial negativo es porque tienen tendencia a emitir iones positivos (se comportan como el nodo que, por ser positivo, repele a los iones positivos) y se denominan andicos; por el contrario, los que tienen potencial positivo son catdicos (atraen a los iones positivos, como el ctodo). A este ltimo grupo pertenecen los metales nobles y otros resistentes a la corrosin. Cuando se juntan metales distintos o se les conecta elctricamente de cualquier manera, se forma un par galvnico. En todo par galvnico el metal de mayor potencial negativo es andico con respecto al de menor potencial, que acta de ctodo. Siempre es el metal ms andico el que se corroe.
Serie electroqumica Metal Oro Pt Ag Hg Cu H Pb Sn Ni Cd Fe Cr Zn Al Mg Na K Li ion Au+++ Pt++ Ag+ (Hg 2)++ Cu++ H+ Pb++ Sn++ Ni++ Cd++ Fe++ Cr++ Zn++ Al+++ Mg++ Na+ K+ Li+ potencial normal (voltios) (+)1,42 (+)1,2 (+)0,8 (+)0,8 (+)0,345 0 (-)0,125 (-)0,135 (-)0,25 (-)0,40 (-)0,44 (-)0,71 (-)0,76 (-)1,67 (-)2,34 (-)2,71 (-)2,92 (-)3,02
Serie galvnica (medida en solucin al 3% de ClNa) Potencial en voltios Pt Au Cr (pasivo) Acero inoxidable (18-8) Hg (electrodo de ref.) Ag Cu H Ni Sn Pb Cr (activo) Fe Aleacin Al-Cu Aleacin Al-Cu Cd Aleacin Al-Mg Zn Mg (+)0,30 (+)0,22 (+)0,20 (+)0,10 0 (-)0,05 (-)0,18 (-)0,25 (-)0,27 (-)0,44 (-)0,47 (-)0,60 (-)0,65 (-)0,65 (-)0,74 (-)0,78 (-)0,79 (-)1,06 (-)1,63
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El conocimiento del potencial de electrodo es de la mayor importancia para interpretar los mecanismos de corrosin electroqumica. Su medida permite determinar el grado de polarizacin del electrodo e incluso estimar la velocidad de corrosin metlica; conocer si un metal est en estado activo o pasivo; seguir la formacin y rotura de pelculas superficiales; estudiar el efecto sobre el metal de eventuales sustancias inhibidoras o estimuladoras de los procesos de corrosin; establecer las regiones andicas (en las que el metal se ataca) y las catdicas en grandes estructuras, o entre metales diferentes en contacto, etctera. Convendra tener presente la relacin de Nerst entre los potenciales de equilibrio y la actividad o concentracin efectiva de los iones metlicos en solucin (aMe z+): Donde:
E = E0 +
E0 = potencial normal del metal F = 96.493 culombios Z = valencia de los iones R = constante de los gases.
Rt log a Me zF
z+
E = potencial del metal a una actividad de sus iones igual a aMe z+
A 25 C,
E = E0 +
0,059 log a Me z
z+
Aun cuando en esta expresin intervenga la actividad puede, a menudo, sustituirse con suficiente aproximacin por la simple concentracin de los iones disueltos, ms fcil de determinar o de calcular. Segn dicha relacin, un metal se vuelve ms activo (ms negativo su potencial) al disminuir la concentracin de sus cationes, por ejemplo, cuando en el medio existen sustancias formadoras de complejos. Por el contrario, un metal se ennoblece frente a soluciones cada vez mas concentradas de sus iones.
2.2.2.
Corrosin galvnica (sin f.e.m. exterior aplicada).
Tambin conocida como corrosin bimetlica. Ocurre cuando dos metales diferentes se acoplan electrolticamente en presencia de un ambiente corrosivo. Uno de ellos se corroe preferentemente mientras el otro es protegido de dicha corrosin. Cualquier metal se corroe cuando se acopla con otro con un potencial ms positivo o ms noble en la serie galvnica. Al mismo tiempo, el metal ms noble se protege de la corrosin. Si dos metales de distinta tensin galvnica, como el hierro y el cobre, puestos en contacto, se sumergen en una solucin de cloruro sdico, la sal se ioniza segn la ecuacin:
Cl Na Cl - + Na +
Los iones Cl- van al nodo (positivo), formado por el hierro, al contacto con l se descargan y lo atacan, formando cloruro ferroso.
2 Cl + Fe Cl 2 Fe
Los iones Na+ van al ctodo (negativo), formado por el cobre, donde se descargan y reacciona con el agua.
2 Na + 2 H 2 O 2 Na O H + H 2
La sosa (Na O H) reacciona sobre el cloruro ferroso, dando hidrxido ferroso.
Na O H + Cl 2 Fe 2 Cl Na + (O H) 2 Fe
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El hidrxido ferroso (O H)2 Fe se oxida con el oxigeno disuelto en la solucin y se transforma en orn, producto muy complejo de composicin variable y cuyo constituyente fundamental es el oxido frrico hidratado Fe2 O3 H2O. El orn es el producto tpico de la corrosin del hierro. El hidrogeno formado en el ctodo formara una capa gaseosa alrededor de l, que lo aislara parando la reaccin, o sea, la corrosin, si el oxigeno disuelto en la solucin no lo quemase a medida que se forma. Por tanto, el oxigeno tiene una doble accin: como oxidante del hidrxido ferroso y como despolarizante del ctodo, siendo esto ltimo de importancia capital, hasta el punto de que la marcha de la corrosin depende de la velocidad de la despolarizacin. Metal corrodo.- En general, cuando estn dos metales en contacto en una solucin sufrir la corrosin el metal de menor potencial de la serie galvnica, o sea, el que est ms cerca del lado activo y acte, por tanto, de nodo. As, por ejemplo, si en una plancha de hierro galvanizada (recubierta de cinc) se produce un poro en el revestimiento de cinc, este, que es el de menor potencial, actuar de nodo, y el hierro, de ctodo, producindose la corrosin en el nodo, es decir en el cinc. En cambio, si en una placa de hierro estaado se produce en la pelcula de estao un poro, como el hierro es de menor potencial, actuar de nodo, resultando afectado de corrosin. La posicin de los metales en la serie galvnica no da una indicacin absoluta de la forma en que se ha de producir la corrosin, pues a veces diversos factores hacen cambiar la polaridad. Por ejemplo, los jugos cidos de las frutas en conserva hacen al estao andico y al hierro catdico, no producindose corrosin en el interior de los botes de conserva aunque existan poros en el recubrimiento. Para que se produzca la corrosin no es necesario que los metales estn en contacto, sino que es suficiente que estn en las proximidades. Y tampoco hace falta una solucin salina, pues la corrosin se produce en un metal enterrado si en las proximidades hay otro
catdico con respecto a l. Puede producirse la corrosin sin que ni siquiera exista otro metal, bien sea por heterogeneidad en el metal o por heterogeneidad en el medio circundante (de estos trminos se hablara ms adelante). Una circunstancia muy importante hay que tener en cuenta en la corrosin galvnica, y es la relacin entre las reas catdicas y andicas. Si el rea del ctodo es grande con relacin al nodo, sufrir esta una corrosin muy intensa, y, al revs, si el nodo es grande con relacin al ctodo, la corrosin ser dbil.
2.2.3.
Corrosin electroqumica (con f.e.m. exterior aplicada).
En los casos de corrosin electroqumica hasta ahora considerados, ha sido el propio metal o dos metales en contacto o muy prximos los que han proporcionado la fuerza electromotriz para la corrosin electroqumica. Por esto la velocidad de ataque, y por tanto la corrosin, esta forzosamente limitada. Pero cuando se aplica una fuerza electromotriz exterior, las velocidades pueden ser mucho mayores. Un caso tpico de corrosin electroqumica es el producido por las corrientes de retorno de los tranvas, que tienen vuelta por tierra. Aunque tericamente el retorno de la corriente deba hacerse por los carriles, en la prctica penetra y se distribuye en una zona alrededor del carril, y si encuentra algn tubo metlico o cubierta metlica de cables que tiene direccin apropiada, parte de la corriente pasa por l para volver ms adelante a los mismos carriles o, a veces, a carriles diferentes de otras lneas que tengan el retorno comn. La fraccin de corriente elctrica que sigue el camino indicado es pequea, si las calles estn bien pavimentadas y el terreno es seco; pero si el terreno es hmedo, esta corrientes vagabundas alcanzan cierta intensidad y producen serios perjuicios. Se calcula que un amperio circulando puede destruir 9 kg. de hierro 34 kg. de plomo; pero como el ataque no es uniforme, sino que se produce siguiendo los bordes de los granos, cualquier tubo o funda puede resultar perforado aunque el peso del metal destruido sea pequeo.
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En realidad, se forman dos pilas electrolticas en serie, constituidas por: Rales de acero (nodo)Terreno hmedoTubos de acero o cubiertas de plomo (ctodo) Tubos o cubiertas (nodo)Terreno hmedoRales (ctodo). La corrosin en los rales no tiene mucha importancia, porque se han de reponer por desgaste antes de que lleguen a debilitarse por corrosin; pero los daos en los tubos pueden llegar a ser muy graves. Un tipo de corrosin parecido a este ha tenido lugar alguna vez en los edificios de estructura metlica que tenan circuitos elctricos en contacto con la estructura. La proteccin para evitar la corrosin por corrientes vagabundas puede realizarse por varios sistemas, que a veces se aplican simultneamente para mayor garanta de la proteccin. Puede utilizarse un drenaje elctrico, uniendo todas las cubiertas metlicas de cables o tubos, a travs de resistencias, a la alimentacin negativa, para que todo el tubo sea catdico con respecto al terreno, y as no existen porciones andicas. Este sistema hay que usarlo con discrecin, pues si la corriente que circula por las tuberas es muy intensa, puede producir la corrosin andica en otros tubos no incorporados al drenaje. Tambin ha dado buen resultado interrumpir con juntas aislantes las cubiertas de plomo de los cables o los tubos, con lo que se reduce la corriente que pasa por ellos. Estos aislamientos deben ser muy eficaces, pues si no lo son y sigue circulando corriente, en cada unin se establecer una pila electroltica y se producir corrosin en el lado andico de la junta. En los tubos de agua el ataque se producir por el interior, puesto que la corriente seguir pasando por el agua. Tambin pueden emplearse barras de sacrificio, haciendo buen contacto con los tubos, para que la corriente salga por las barras, resultando estas corrodas.
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Y, por fin, tambin pueden emplearse pinturas a base de alquitrn, betn o cualquier otro recubrimiento no metlico, tal como se describir ms adelante. Estos recubrimientos deben ser hechos con mucho cuidado, pues si se dejan zonas sin recubrir, el ataque ser mucho ms intenso en ellas que las que sufrira el tubo estando desnudo.
2.2.4.
Corrosin qumica.
ACCION DE LOS ACIDOS NO OXIDANTES (cido sulfrico, clorhdrico, etc.). Si se pone en contacto un metal con un cido no oxidante, en un recipiente cerrado,
generalmente sern reemplazados en el cido los iones de hidrgeno por los iones metlicos hasta restablecer el equilibrio en la siguiente reaccin:
M + 2 H + H 2 + M ++
Esto ocurrir cuando el potencial M/M++ iguale al potencial H2/2H+ en la superficie metlica. Para que esto ocurra debe aumentar la concentracin de hidrogeno en el lquido, con el consiguiente aumento de presin, en el espacio gaseoso por encima de l. Si el metal est en el lado activo de la serie galvnica, el equilibrio solo se alcanzar cuando la presin se haya hecho muy grande. Si el ataque tiene lugar, no en recipiente cerrado, sino al aire, el equilibrio ser imposible, y el desprendimiento de hidrogeno, y por tanto, la reaccin, continuara hasta agotarse el metal con desprendimiento de burbujas en los metales ms activos y por difusin lenta a travs del liquido en los metales menos activos. Las reacciones de corrosin son: En el ctodo:
2 H + + 2 e- = H 2
En el nodo:
M = M + + + 2 eEstas reacciones pueden verificarse en puntos contiguos y alternativamente en un mismo punto. Si el metal esta en el lado noble, como el plomo, la plata, el cobre, etctera, basta una pequea concentracin de hidrgeno para que cese la reaccin, siendo suficiente una presin inferior a la atmosfrica para que deje de desprenderse hidrogeno y se interrumpa, por tanto, el ataque del metal con el cido. El hierro resulta atacado por los cidos no oxidantes, favoreciendo este ataque la presencia de azufre en forma de sulfuro de hierro o manganeso, debido a un efecto catalizador. ACCION DE LOS ACIDOS OXIDANTES (cido ntrico, etc.).
Los metales del lado activo se disuelven, en general, en forma de nitratos en el cido ntrico, produciendo, en lugar de hidrogeno libre, compuestos hidrogenados como el amoniaco (N H3) y la hidroxilamina (N O2 H O). Los metales del lado noble son atacados por el cido ntrico catalizadores. El cido ntrico (N O3 H), adems de cido, es un agente oxidante y puede producir pelcula protectora de oxido frrico (Fe2 O3) en la superficie del hierro, cesando entonces el ataque porque la pelcula lo protege, aunque se disuelve, pero muy lentamente. As se establece una lucha entre las propiedades cidas y oxidantes del reactivo. Si el cido esta diluido, prevalece el ataque del cido y la corrosin tiene lugar violentamente. Pero si el cido est concentrado, prevalece la accin oxidante, y despus
(N O3 H), y ms
violentamente si no se agita el lquido, pues los productos de la reaccin obran como
de un ligero ataque al principio, queda el hierro autoprotegido. Puede pasivarse el hierro introducindolo en cido ntrico concentrado, lo que le permite resistir la accin del cido diluido, que atacara al hierro normalmente. ACCION DE LOS ALCALIS.El cinc, aluminio, plomo, estao y cobre son atacados por una solucin de hidrxido sdico. Los metales ms resistentes a los lcalis son el nquel, la plata y el magnesio.
2.3. Corrosin por heterogeneidad del metal.

Las heterogeneidades que crean diferencias de potencial electroqumico entre los distintos puntos de una superficie (dando origen, por tanto, a zonas andicas y catdicas) son mltiples, pudiendo provenir lo mismo del metal que del electrolito en contacto con l. Un trozo de tubera nueva insertado en un tramo de tubera vieja, puede corroerse rpidamente, pues, en general, actuar de nodo, y la vieja, de ctodo. Una impureza cercana a la superficie de un metal es suficiente para iniciar una corrosin electroqumica; la impureza hace de ctodo, y el hierro, de nodo. Otra causa de corrosin es un poro en la cascarilla de laminacin. Entre esta cascarilla, que resulta catdica con respecto al hierro, y este, se produce una pila de corrosin. Pueden ser tambin causa de corrosin las tensiones internas o externas a que quede sometido un metal, el estado de acritud despus de un trabajo en fro, el rayado de su superficie y, en general, los diversos tratamientos qumicos o trmicos, que acentan las causas de heterogeneidad y, por consiguiente, las causas de corrosin. Resumiendo se puede decir que las principales heterogeneidades en las fases metlicas son:
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1. Fases dispersas en la matriz metlica de diferente composicin qumica que esta. 2. Partculas contaminantes de la superficie. 3. Segregaciones. 4. Uniones bimetlicas. 5. Anisotropa de los granos cristalinos. 6. Bordes de grano. 7. Dislocaciones emergentes. 8. Regiones de metal deformado en fro. 9. Discontinuidades en capas que recubren el metal. 10. Regiones de metal sometidas a tensin y deformacin elstica.
La corrosin electroqumica es sensible a factores estructurales y subestructurales. a) Efecto de la Anisotropa cristalina. b) Caso de bordes de grano reactivos. c) Influencia de una partcula catdica superficial. d) De izquierda a derecha, ejemplos de cristal perfecto y cristales imperfectos: dislocacin en cua y dislocacin helicoidal.
2.4.
Corrosin por heterogeneidad del medio circundante.
Las diferencias de temperatura, de concentracin y, sobre todo, de concentracin de oxigeno, son causas muy frecuentes de corrosin. Un caso tpico del fenmeno de corrosin por heterogeneidad del medio circundante, lo constituye la corrosin por aireacin diferencial. Las partes de una pieza menos aireadas, como, por ejemplo, los ngulos vivos, rayas profundas, etctera, funcionan como nodos y son inmediatamente atacados. Esta misma clase de corrosin es la que se produce en una pieza medio sumergida, en la que la porcin prxima a la superficie del agua y, por tanto, mas oxigenada es catdica, y la parte inferior, menos oxigenada, es el nodo, que es el que se corroe. Otro ejemplo clsico de esta corrosin producida por aireacin diferencial. Es el de la corrosin producida por una gota de solucin salina sobre una plancha de hierro o de cinc que resulta atacada en el centro de la gota, donde se produce cloruro ferroso, que acta de nodo, mientras la periferia, a la que tiene fcil acceso el oxigeno acta de ctodo, formndose entre las dos zonas una lnea de orn amarillo. Son numerosos los ejemplos prcticos de corrosin localizada debida a fenmenos de aireacin diferencial. Cualquier objeto reposado sobre una superficie metlica o aplicado contra ella: partcula slida, recubrimiento protector parcialmente desprendido, o incrustacin de organismo marino puede dar origen a resquicios.
Corrosin galvnica en el contacto directo latn-aluminio y por aireacin diferencial debajo del reborde dejado por la junta aislante.
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Ejemplos de resquicios: en unin solapada; en las zonas de contacto entre planchas metlicas amontonadas; en el contacto entre superficie metlica y partcula inerte; en una raya en el metal, o en defectos presentes en una soldadura.
3. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
CORROSION.
Los principales factores que se deben considerar en el estudio de las protecciones contra la oxidacin y la corrosin son los siguientes: a) Clase y estado del metal.- Evidentemente hay que tener en cuenta, en primer lugar, la clase de metal y el estado en que se encuentra. Para esto hay que conocer su composicin qumica, su constitucin, estructura, impurezas que contiene, procedimientos de elaboracin, tratamientos trmicos a que ha sido sometido, tratamientos mecnicos, etc. Las hetereogeneidades qumicas, estructurales y las debidas a tensiones internas, originan pares galvnicos que aceleran la corrosin.
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b) Estado de la pieza.-
Destaca el estado de la superficie (los surcos de
mecanizado, rayas, grietas, orificios, etc., favorecen la corrosin; por el contrario, un pulido perfecto la dificulta), su radio de curvatura y orientacin con relacin a la vertical, naturaleza de las piezas en contacto y esfuerzos a que est sometida (los de traccin la favorecen). c) Medio en que se encuentra.- El ataque al metal partir del medio en que se encuentra, y, por tanto, cuanto mejor lo conozcamos, ms fcilmente ser prever la clase de corrosin que se puede producir y los medios de evitarla. Sobre el medio conviene conocer su naturaleza qumica, su concentracin, el porcentaje de oxigeno disuelto, el ndice de acidez (Ph), presin, temperatura, etc. d) Clase de contacto entre el metal y el medio en que se encuentra.- El contacto entre el metal y el medio en que se encuentra queda definido por la forma de la pieza, estado de la superficie, condiciones de inmersin, etc.
4. PROCEDIMIENTOS DE PROTECCION CONTRA LA CORROSION.

La lucha contra la corrosin es un problema muy complejo, debido al gran nmero de factores que entran en juego; por tanto, cada caso especfico requiere un tratamiento particular y no es posible encontrar soluciones generales. Se procurar proyectar la estructura de manera que por su forma o el ambiente en que se encuentre no se favorezcan las circunstancias corrosivas. Se tratar de evitar las zonas de estacionamiento de lquidos, las uniones remachadas, el contacto de metales muy separados en la serie galvnica, ngulos vivos, zonas con acritud, etc. Los procedimientos generalmente aplicados para la proteccin contra la oxidacin y la corrosin pueden clasificarse en seis grupos principales:
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1 Proteccin por recubrimientos metlicos. 2 Proteccin por recubrimientos no metlicos. 3 Proteccin por el empleo de inhibidores. 4 Proteccin por el empleo de pasivadores. 5 Proteccin catdica. 6 Proteccin por el empleo de metales autoprotectores. Sobre la eleccin del procedimiento ms adecuado para cada caso no se pueden dar normas generales. Cada problema debe ser estudiado como un caso particular, puesto que simplemente pequeas impurezas en el medio o en el metal pueden cambiar por completo el planteamiento del problema. Adems de estos procedimientos para proteger al metal de la corrosin se deber tratar, en la medida de lo posible y atendiendo a las solicitaciones a las que estar sometido el metal, de que la pureza del metal sea lo mayor posible, ya que cuanto mayor sea esta mayor ser su resistencia a la corrosin. Ejemplo: el Zn puro, casi no se ataca por el SO4H2 mientras que el impuro se ataca violentamente; el Al puro resiste muy bien la corrosin. Tambin se podr aadir elementos de aleacin, as se aumenta su resistencia a la corrosin al aadirle Cr, Ni, Si y otros elementos. Ejemplo: aceros inoxidables 18% cromo 8% nquel. Existen tambin aleaciones no frreas resistentes a la corrosin: bronces, latones, metal monel, alpaca, duraluminio, etc. Otra modificacin del metal puede ser el someterlo a tratamientos trmicos. Como las aleaciones de fase nica son las ms resistentes a la corrosin, es necesario en muchos casos un tratamiento trmico adecuado para conseguir una estructura homognea (aceros inoxidables austnicos).
4.1.
Proteccin por recubrimientos metlicos.
Uno de los procedimientos ms empleados contra la oxidacin y corrosin es el recubrir la superficie que se desea proteger con una capa de metal autoprotector lo ms compacta y adherente posible.
Si el metal protegido es menos electronegativo (catdico) que el protector (andico), la proteccin tiene lugar aun en el caso de agrietamiento o descascarillado de la capa protectora. Lo contrario sucede si el recubrimiento es catdico, requirindose en este caso un recubrimiento perfecto, sin porosidad. Como ejemplo del primer caso tenemos el acero recubierto de Zn y del segundo, al recubrirlo de Sn. La eleccin del metal empleado en el recubrimiento se hace de acuerdo con el metal que se ha de proteger, del objeto de que se trata y del espesor que se proyecta dar a la capa protectora. Los recubrimientos metlicos pueden aplicarse por varios procedimientos: por electrlisis, por inmersin en el bao del metal protector, por metalizacin, por cementacin y por chapado. Antes de proyectar un metal sobre una superficie, debe someterse esta a una preparacin previa, para obtener una buena adhesin del metal proyectado.
4.1.1.
Preparacin de la superficie.
Cualquiera que sea el recubrimiento que se adopte, debe desengrasarse previamente la pieza con un disolvente apropiado, como sosa custica, tricloroetileno, benceno, etc. Despus se elimina el orn y cascarilla de la superficie del metal sometindolo a un decapado. DECAPADO. La eliminacin de la capa de laminacin y del orn en la superficie de las piezas de acero, es absolutamente necesaria antes de aplicar un recubrimiento de cualquier clase. Esta eliminacin se efecta por medio de una operacin que se denomina decapado, que puede efectuarse por procedimientos mecnicos, qumicos y electrolticos. Todos estos
procedimientos de decapado se tratarn de forma ms extensa en el tema de preparacin de la superficie para pintar. DECAPADO MECANICO.- La limpieza de la superficie de las piezas puede realizarse con cepillos de alambre, que limpian bastante la cascarilla y el orn, pero que siempre dejan residuo, que queda brillante por el frotamiento del cepillo, lo que da apariencia de que el metal ha quedado completamente limpio. El chorro de arena realiza una limpieza bastante perfecta. El chorro de arena proyectado por aire comprimido se emplea con dos fines: A) Para limpiar la superficie de la pieza. B) Para la creacin de rugosidades que favorecen la adherencia del metal proyectado. La limpieza que produce el chorro de arena es solo superficial, y por eso, si la pieza esta embebida de grasa, debe calentarse previamente y limpiarse con tricloroetileno u otro disolvente apropiado. El chorro de arena elimina la cascarilla de las piezas templadas y toda traza de oxidacin. La limpieza con chorro de arena debe preceder a cualquier otra preparacin para evitar que el oxido superficial pueda quedar incluido en la masa de la pieza. Adems de la limpieza, el chorro de arena produce una rugosidad que es funcin del abrasivo que se emplea y de la presin del aire comprimido. El abrasivo generalmente utilizado es la arena silcea, que debe ser de arista viva, exenta de polvo y completamente seca. Si la arena tiene polvo, blanqueara la pieza, pero no producir rugosidad. La arena de granos redondeados pulimenta, pero no da rugosidad y tampoco sirve.
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El dimetro del grano debe ser inferior a 0,4 mm, que corresponden al tamiz 30 (el numero de un tamiz es el nmero de alambres por pulgada cuadrada). Para trabajos delicados ser preferible emplear granos ms finos (tamiz 35). Tambin se emplea el chorro de perdigones, proyectando con una maquina especial que los recupera, y cuya accin, adems, sobre la superficie de la pieza mejora su resistencia a la fatiga. Se emplean perdigones de 1 mm de dimetro, proyectados sobre la superficie a una presin de 5 Kg por centmetro cuadrado. DECAMADO QUIMICO.- sin embargo, el procedimiento ms empleado, sobre todo como operacin previa para el galvanizado y estaado, es la limpieza por medio de cidos. El decapado qumico se realiza sumergiendo la pieza en cido sulfrico diluido al 10 por ciento a unos 80 C., durante cinco minutos, o en cido clorhdrico en fro, al 20 por ciento, ayudando alguna vez, aunque no es frecuente, a levantar la cascarilla raspando la superficie de la pieza. Para evitar que resulte excesivamente atacado el metal, se aaden a la solucin del cido inhibidores que retardan el ataque del metal sin interferir la eliminacin de la cascarilla y el orn. Se emplean como inhibidores sustancias coloidales como la gelatina, agar-agar y tanino. Sin embargo, se suelen emplear corrientemente inhibidores ms complejos, como el di-orto-tolil-tiourea o el dihidro-dioto-toloudina. La eficacia de los inhibidores disminuye a medida que se eleva la temperatura. Las piezas decapadas en cido clorhdrico y sulfrico se enmohecen al exponerlas al aire. Para evitar esto, se emplea un acabado con cido fosfrico, que les da una proteccin adicional, formada por una pelcula gris de fosfato de hierro y sobre la que se aplica en muy buenas condiciones la pintura. Puede seguirse el procedimiento siguiente: se sumergen las piezas, primero, en una solucin de cido sulfrico al 5 por ciento, a 60 C, durante quince a veinte minutos; se lavan despus con agua a 60 C, y se sumergen finalmente de dos a tres minutos en cido fosfrico al 2 por ciento, a 85 C. Esta solucin
ha de tener adems
0,3-0,5 por ciento de hierro al iniciar el tratamiento. La proporcin
de cido fosfrico debe mantenerse aadiendo ms a medida que se consuma. DECAPADO ELECTROLITICO.- El decapado electroltico puede realizarse haciendo actuar los objetos de acero como nodos en una solucin de cido sulfrico al 30 por ciento que contiene bicromato potsico. La densidad utilizada es de unos 10 amperios por decmetro cuadrado.
4.1.2.
Recubrimientos por electrolisis.
Se obtienen pelculas de metal protector utilizando este como nodo, y las piezas que se desea recubrir, como ctodos, y empleando un electrolito de una solucin del metal que se ha de depositar en forma de sulfatos o cianuros con adicin de algunas sustancias orgnicas. La pieza acta de ctodo en una cuba electroltica y sobre ella se deposita el metal protector. Ejemplo: niquelado, cobreado, cromado, dorado, plateado, etc. Los principales metales autoprotectores que se depositan electrolticamente son: el cobre, el nquel y el cromo, y alguna vez el cinc, el cadmio y el latn. Tambin se depositan electrolticamente el oro, la plata, el vanadio y el rodio, aunque estos metales tienen a veces ms inters decorativo que protector. El espesor de las pelculas es del orden de 0,001 a 0,01 mm. El nquel y el cromo son los metales ms empleados en recubrimientos
electrolticos. Cuando se trata de piezas de acero se aplican frecuentemente tres o cuatro capas: una de cobre, otra de nquel y otra de cromo, o bien una de nquel, otra de cobre, otra de nquel y otra de cromo. Los espesores aproximados son: nquel, 0,005 mm. ; cobre, 0,01 mm. ; nquel, 0,02 mm. ; cromo, 0,002 mm. Para proteger el latn son suficientes dos capas: una de nquel, de 0,002 mm. , y otra de cromo, de 0,003 mm. El nquel protege bien al acero contra la oxidacin y corrosin, pero se empaa o mancha en el aire hmedo y por eso se acostumbra a aplicar una pelcula de cromo sobre
nquel, lo que resulta ventajoso porque el cromo es ms duro que el nquel. El depsito del cobre tiene por objeto cubrir el metal base si queda algn poro en la pelcula de nquel, y, adems, aumentar la adherencia del revestimiento Se han hecho ensayos de depositar el cinc y el estao electrolticamente; pero estos metales se aplican corrientemente por inmersin, en su masa fundida, de los metales que se desea proteger. El cadmio depositado electrolticamente se crey que desplazara al cinc; pero en realidad solo se emplea actualmente para objetos que han de funcionar en atmsferas tropicales.
4.1.3.
Recubrimientos por inmersin en bao de
metal fundido.
Consiste este mtodo en sumergir la pieza que se desea proteger, durante breve tiempo, en un bao de metal protector fundido. A la salida del bao se somete a la pieza a una especie de enjuagado que disminuye y, sobre todo, uniformiza el espesor de la capa del metal adherido. Los recubrimientos de este tipo ms utilizados son el galvanizado y el estaado.
GALVANIZADO.-
El galvanizado es el recubrimiento del acero con cinc. El hierro es catdico respecto al cinc; por lo tanto, quedara protegido aunque se produzca un poro o fisura en la capa protectora, pero a costa del cinc, que sufrir la corrosin. Por esto debe ser la capa de cinc gruesa, por lo menos de 0,05 gramos por centmetro cuadrado de superficie, si se quiere que la proteccin sea efectiva. Se emplea mucho el galvanizado para el recubrimiento de chapas acanaladas para techados; para la proteccin de alambres de hierro, de utensilios de cocina, de tuberas para agua, de utensilios para avicultura, etc. Parece demostrado, sin embargo, que las tuberas
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galvanizadas se corroen ms rpidamente que sin galvanizar, si son de agua caliente. Si son de agua fra, la proteccin es eficaz. ESTAADO.-
El estaado es un procedimiento de proteccin de los metales por inmersin en un bao de estao fundido. El estao se aplica preferentemente para la fabricacin de hojalata, que es acero suave calmado, con una pelcula de estao en cada cara, de unos 0,005 milmetros. El estao es catdico con respecto al acero, y, por tanto, en los poros o fisuras del recubrimiento se producir una corrosin del metal base ms intensa que si estuviese el metal desnudo. Sin embargo, en las conservas de frutas, los jugos cambian la polaridad electroltica y el acero resulta generalmente catdico, por lo que se pierden pocos botes de conserva por corrosin. Algunos en cambio, se rompen por la presin del hidrogeno desprendido en el ctodo. El recubrimiento de estao se emplea tambin para proteger utensilios de cocina, tuberas de agua de cobre, tubos de condensadores de latn, etc.
4.1.4.
Recubrimiento por metalizacin.
La metalizacin, o sea, la proyeccin de un metal fundido con una pistola de metalizar, es un procedimiento de tratamiento superficial de los metales. La metalizacin tiene la ventaja de que se puede aplicar, a pie de obra, a objetos de todas las formas y tamaos, como gasmetros, vagones de ferrocarril, turbinas hidrulicas, barcos, etc. La metalizacin a pistola (puede metalizarse tambin al vaco) consiste en la proyeccin de partculas en estado plstico o fundido, sobre una pieza, por medio de una pistola metalizadora. Esta pistola est formada por un soplete que funde el metal de
aportacin, y de un suministro de aire comprimido que proyecta el metal fundido y acciona el mecanismo de avance del alambre. APLICACIONES DE LA METALIZACION.-
La metalizacin se emplea cada da ms, tanto para trabajos de reparacin como para piezas de nueva construccin, pudiendo citar, entre otras, las siguientes aplicaciones:
1) Recargues de ejes o piezas desgastadas. 2) Reparacin de defectos en piezas fundidas. 3) Proteccin de piezas contra el desgaste, con la aportacin de metales ms duros que el metal base. 4) Proteccin de piezas contra la corrosin atmosfrica o de los cidos. 5) Mejora del acabado de las piezas por aplicacin de nquel, cromo-nquel, etc. 6) Fabricacin de moldes y de electrodos para electroerosin. 7) Aplicaciones decorativas. VENTAJAS DE LA METALIZACION.-
1. ) Mejora las propiedades de la superficie del metal base. Esta mejora puede ser producida por la porosidad del depsito o por la calidad del metal aportado. El metal proyectado es ms poroso que el metal laminado o fundido, lo que facilita la absorcin del aceite o grasa lubricante, mejorando el coeficiente de rozamiento y disminuyendo considerablemente las posibilidades de gripado.
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Por otra parte, el poder proyectar un metal sobre cualquier otro metal base permite la proyeccin, por ejemplo, de un acero cromo-nquel para recubrir ejes de acero ordinario, o recubrir de bronce los pistones de acero de las bombas hidrulicas. 2. ) Los espesores del metalizado abarcan una gama muy amplia, pudiendo hacer recargues de hasta 20 mm de espesor y ms. 3. ) El metalizado se efecta relativamente en fro, debiendo poderse tocar con la mano la pieza que se metaliza, durante la operacin. De esta manera se evita la contraccin del metal proyectado con respecto a la pieza base. Solamente se calientan ligeramente las piezas cuando se metaliza interiores de cilindros, y aun este precalentamiento no pasa nunca de 130 C. CASOS EN QUE NO ES ACONSEJABLE METALIZAR.-
Debido a la poca elasticidad de los metales proyectados, no pueden exponerse las piezas metalizadas a choques directos. Por eso no se deben recargar dientes de engranajes, etc. Tambin la forma de las piezas impone una limitacin a la metalizacin, puesto que el chorro de metalizado debe proyectarse perpendicularmente a las superficies, no pudiendo en ningn caso ser este ngulo de proyeccin inferior a 45 Por eso el interior de tubos muy pequeos, cuya longitud sea ms del doble de su dimetro, no podr recargarse desde el exterior, ya que, aun atacando por las dos extremidades, quedara el centro sin metalizar. PRACTICA DE LA METALIZACION.-
Para realizar la metalizacin es necesario colocar las piezas en un soporte adecuado y disponer de una pistola metalizadora, con suministro de acetileno, oxigeno y aire.
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Para evitar la oxidacin de las superficies preparadas para la metalizacin es conveniente proceder a esta operacin inmediatamente de terminada la operacin. Pistola metalizadora y accesorios.- una pistola metalizadora de tipo oxiacetilnico est compuesta por un soplete generalmente de oxigeno y acetileno, aunque a veces tambin se utiliza oxigeno y propano. Este soplete es similar en su funcionamiento al de soldadura autgena y tiene por objeto fundir el alambre del metal que se va a proyectar. Lleva tambin la pistola una boquilla de aire comprimido, utilizada para pulverizar el metal fundido por el soplete y proyectarlo sobre la pieza, y un mecanismo de avance del alambre del metal que se proyecta, que generalmente consiste en una pequea turbina de aire cuya velocidad es regulable. Y, por fin, est provista la pistola metalizadora de vlvulas de regulacin del paso del aire comprimido del oxigeno y del acetileno, y de la velocidad de avance del alambre. Hay pistolas que llevan tambin una vlvula general de cierre de paso de los tres fluidos.
Pistola de proyeccin TOP-JET : 1. Mandos 2. boquilla de proyeccin; 3. Soporte con las Tuberas de entrada de oxigeno, acetileno y aire; 4. mecanismo de mando del hilo; 5. Motor de aire comprimido; 6. Mando micromtrico para el avance automtico del hilo.
Los alambres generalmente utilizados son de 1,5, 2 y 3 mm de dimetro, debindose utilizar la boquilla adecuada para cada uno de los dimetros. Las pistolas son lo suficientemente ligeras para poderlas sostener con la mano sin cansancio; pero llevan tambin un dispositivo de sujecin a un soporte fijo o a una torreta de torno, para la metalizacin con avance automtico. Como accesorios para el buen funcionamiento de una pistola metalizadora, se deben contar los siguientes: a) Un filtro o depuradora de aire. b) Un manodetentor de acetileno que se coloca en la botella de acetileno. c) Un manodetentor de oxigeno que se coloca en la botella de oxigeno. d) Un tablero de reglaje, provisto de un manodetentor de aire, otro de oxigeno y manmetros de acetileno, oxigeno y aire. e) Una devanadera para soporte del hilo de metalizar. f) Tuberas flexibles de goma o plstico para la unin de los diferentes elementos descritos. OPERACIONES DE ACABADO.-
Una vez metalizada la pieza, se debe efectuar, por lo general, un mecanizado de la superficie, bien sea con herramienta o con muela, para dejar la pieza a la cota prevista. El mecanizado del bronce, aluminio y aceros de un contenido de carbono de 0,6 por ciento, puede hacerse con herramientas. Las aportaciones de aceros con contenido de carbono superior al 0,6 por ciento tendrn que rectificarse a la muela.
4.1.5.
Recubrimiento por cementacin.
La cementacin empleada para la proteccin contra la corrosin no debe confundirse con el tratamiento trmico de este nombre, aunque la operacin es similar, pues se trata de alear la capa superficial del metal con otro ms noble y resistente a la corrosin. Pero as como en la cementacin empleada como tratamiento trmico, el fin de
la aleacin es aumentar la dureza de la capa superficial, en la cementacin empleada para la proteccin contra la oxidacin y corrosin se trata de obtener una capa autoprotectora. Se calientan las piezas que se desean proteger, en presencia de polvo del metal protector, se crea por difusin una capa superficial resistente. Cuatro son los procedimientos de cementacin ms empleados: la sherardizacin, la cromizacin, la calorizacin y la silicacin. La sherardizacin fue ideada por Sherard Cowper Coles, en 1901. Se emplea
para proteger contra corrosin piezas pequeas de acero de forma ms o menos complicada, como cerrojos, etc., por medio de una aleacin de cinc. La operacin consiste en calentar los objetos, una vez limpios y empaquetados con polvo de cinc y naftaleno, a unos 360 C. El naftaleno tiene por objeto proteger los granos de cinc de la oxidacin. Al final de la operacin se forma una pelcula de cinc puro sobre los objetos, de 0,02 a 0,05 mm de espesor, sobre una capa de una aleacin hierro-cinc. El recubrimiento es andico respecto al acero, aunque de menos potencial que si el recubrimiento fuese de cinc puro; pero la proteccin se mantiene aunque se produzcan grietas o poros. La cromizacin es un procedimiento caro, que se aplica sobre aceros de menos de 0,15 por ciento de carbono, y tiene como fin producir sobre las piezas una capa que contiene del 10 al 20 por ciento de cromo, es decir, una composicin parecida al acero inoxidable, por difusin de cromo a travs de la superficie del acero. La operacin se realiza empaquetando las piezas de acero con una mezcla de cromo y almina (Al2 O3) finamente pulverizados, en la relacin 55/34, y calentando el conjunto a unos 1.350 C durante tres o cuatro horas, en una atmsfera de hidrogeno para que no se oxide el cromo.
Otro mtodo para aplicar la cromizacin es calentar el acero entre 900 y 1.000C, en una atmsfera de cloruro crmico gaseoso. Al cabo de dos horas se forma una capa cromizada de unos 0,1 mm de espesor. Se emplea la cromizacin principalmente para proteger los ejes de las turbinas contra la corrosin y erosin y para la proteccin del acero contra el cido ntrico. La calorizacin, tambin denominada aluminacin, tiene por objeto proteger al acero por medio del aluminio. La calorizacin se realiza en un horno giratorio, en el que se calienta a unos 850 las piezas, una vez limpias y empaquetadas con una mezcla del 49 por ciento de polvo de aluminio, 49 por ciento de almina y 2 por ciento de cloruro amnico. Al cabo de una hora, aproximadamente, se habr formado una capa de 0,1 a 1 mm de aleacin hierro-aluminio, que contiene aproximadamente un 25 por ciento de aluminio, y sobre ella una capa protectora de almina (Al2 O3) cuyo punto de fusin es muy elevado. Las piezas calorizadas son muy resistentes a la corrosin producida por gases sulfurosos a alta temperatura, y por eso se emplea este mtodo para la proteccin de crisoles para sales fundidas en los tratamientos trmicos, cajas de carburacin, cubiertas de pirmetros, etc. La silicacin consiste en la formacin, en la superficie del acero, de una capa de aleacin hierro-silicio, que contiene hasta un 20 por ciento de silicio, que es el porcentaje de algunas fundiciones especiales muy resistentes a la corrosin por los cidos fuertes. Se opera calentando de 900 a 1.000C el acero una vez limpio, empaquetado con una mezcla de carburo de silicio y ferrosilicio. Los aceros siliciados resisten bien no solo a la corrosin, sino tambin a la erosin, y por eso se aplican a la proteccin de los ejes de bombas de agua de los automviles.
4.1.6.
Recubrimientos por chapado.
El chapado o plaqueado consiste en superponer placas de un metal noble por una o las dos caras del metal que se desea proteger. La operacin se realiza laminando las chapas
de acero junto con las del metal protector, producindose una difusin de los metales en la zona de contacto. El chapado se hace, generalmente, con lminas de cobre, latn, nquel y cupronquel, y modernamente con chapas de acero inoxidable. Los objetos fabricados con acero chapado tienen buenas propiedades mecnicas por el alma de acero, y excelente resistencia a la corrosin, por las lminas protectoras.
4.2. Proteccin por recubrimientos no metlicos.

Los recubrimientos no metlicos empleados en la proteccin de la corrosin se pueden clasificar principalmente en: -FOSFATACION. -OXIDACION SUPERFICIAL. -ESMALTADO. -PINTURAS (tendrn un tratamiento aparte debido a su gran importancia y amplitud). -CERAMICOS. -VIDRIOS.
4.2.1.
Recubrimientos por fosfatacin.
Consiste este procedimiento en sumergir las piezas de acero en una solucin acuosa de un fosfato metlico cido, que puede ser fosfato diacido de manganeso, fosfato diacido de cinc o fosfato diacido de sodio.
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La solucin de fosfato diacido de manganeso se calienta a una temperatura de 100C, sumergiendo en el bao las piezas, sobre las que se obtiene una capa de fosfato insoluble de un espesor de 0,01 mm, segn la reaccin:
2 (P O 4 H 2 ) Mn + 2 Fe (P O 4 Fe) 2 Mn + 2 H 2
Se emplea como catalizador una pequea cantidad de una sal de cobre. La proteccin obtenida por este procedimiento es muy eficaz, sobre todo si se completa con una impregnacin de una materia grasa. La solucin de fosfato diacido de cinc se calienta a unos 80 de temperatura. La pieza se sumerge solamente durante algunos minutos, siendo la operacin tan rpida porque se aade a la solucin un oxidante. Esta proteccin es poco eficaz, y por eso se emplea solo como impregnacin previa a una aplicacin posterior de pintura o barniz. El fosfato diacido de sodio se emplea proyectando su solucin sobre el acero. La proteccin que se obtiene es inferior a la obtenida por los fosfatos anteriores; pero se emplea por la relativa baratura de los fosfatos alcalinos.
4.2.2.
Recubrimientos por oxidacin superficial.
La formacin de una pelcula superficial de oxido para proteger el metal es un medio bastante eficaz, que se emplea, sobre todo, para las aleaciones de aluminio y magnesio. La oxidacin puede realizarse por calentamiento, por electrlisis (oxidacin andica) y por ataque de un cido (oxidacin qumica).
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La oxidacin por calentamiento se emplea preferentemente para el acero. Se opera calentando las piezas de acero en un horno abierto o en un bao de sales fundidas formadas por una mezcla de nitrato sdico y potsico a una temperatura de 260 a 400. La pelcula que se produce es de oxido frrico magntico Fe3 O4. Si se emplean sales, su color es azul. Otro procedimiento es el de Bower-Barf, que consiste en calentar a 650, durante tres horas, las piezas de acero, una vez limpias, en un horno cerrado, en el que se desplaza el aire por medio de vapor de agua recalentado o una mezcla de vapor de agua y benceno. Al terminar la operacin se deja enfriar manteniendo la misma temperatura hasta que el acero se ha oxidado. Con esto el oxido frrico primeramente formado se habr reducido a la forma ms resistente de oxido ferroso-frrico. La capa de oxido es negra, siendo opaca o lustrosa segn el acabado previo superficial del acero. La oxidacin andica se aplica, sobre todo, para la proteccin de piezas de aluminio. Actualmente est muy en boga este procedimiento para la produccin de objetos decorativos, pues la pelcula de oxido puede teirse con diversos pigmentos, consiguiendo piezas de bello aspecto, que permanece inalterable casi indefinidamente. La pelcula de oxido formado sobre aluminio y sus aleaciones, cuando se exponen al aire libre, es bastante protectora, y por eso se pens que una pelcula de oxido ms gruesa, producida artificialmente, mejorara la proteccin. La oxidacin andica del aluminio se realiza empleando las piezas como nodo, y como electrolito, el cido oxlico, el cido crmico o el cido sulfrico al 20 por ciento. Este es el procedimiento ms empleado, con el nombre de aluminita. La oxidacin la realiza el oxigeno que se desprende en el nodo y que forma una pelcula protectora de oxido de unos 0.02 mm. Despus del tratamiento se cierran los poros que contiene la capa formada, por inmersin en agua hirviendo o en vapor de agua, lo que produce una expansin de la capa por transformarse parte del oxido en la forma hidratada. La oxidacin andica se aplica tambin para la formacin de los denominados condensadores electrolticos, utilizando como electrolitos cido brico y boratos, que producen recubrimientos muy delgados y sin poros y de un gran poder aislante de la
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electricidad en uno de los sentidos. Por eso los condensadores electrolticos solo se utilizan para corriente continua, pues si se invierte la polaridad, se destruye la capa de oxido. La oxidacin qumica consiste en sumergir el metal o aleacin en una solucin acuosa de un cuerpo capaz de reaccionar sobre el metal formando una pelcula muy delgada de oxido o de una sal compleja insoluble. Este procedimiento se aplica a las aleaciones de magnesio, empleando soluciones de bicromato alcalino en cido ntrico. La proteccin conseguida por oxidacin qumica es inferior a la obtenida por oxidacin andica. Existen otros tratamientos para producir patinas, bronceados, etc., que tienen como fin producir una pelcula de oxido por procedimientos empricos que mejoran el aspecto del metal, pero tienen poca eficacia desde el punto de vista protector contra la oxidacin.
4.2.3.
Recubrimiento por esmaltado.
Los esmaltes son esencialmente borosilicatos de calcio, de potasio y de plomo, que se aplican formando una papilla sobre el metal previamente desengrasado y decapado. Una vez secas se introducen las piezas en un horno donde se funde el esmalte formando una capa protectora vidriada. El esmaltado se utiliza mucho para utensilios de cocina caseros y para aparatos empleados en la industria qumica. Los esmaltes tienen el inconveniente de que no son elsticos y saltan con facilidad si se golpean.
4.2.4.
eficaz contra la corrosin.
Recubrimiento con pinturas.
Existen muchas clases de pinturas que proporcionan una proteccin ms o menos
Las pinturas al aceite no son anticorrosivas y solamente se les asigna, desde el punto de vista de proteccin contra la corrosin y la oxidacin, una misin impermeabilizante, aparte del efecto decorativo.
Normalmente deben aplicarse por lo menos dos capas, sobre una imprimacin previa sobre el metal de un pigmento pasivador, como el minio o el cromato de cinc, que detienen la corrosin aun cuando se produzca algn poro en la capa de pintura que llegue hasta el metal base. Las capas de pintura al aceite evitan que el pigmento pasivador sea arrastrado por el agua de lluvia o alterado por la atmsfera viciada. De las pinturas al aceite, las fabricadas con pigmentos de oxido frrico (Fe2 O3), y precisamente con el denominado hierro oligisto micanio, son las que dan mejor resultado. Las pinturas a base de purpurinas formadas por aluminio o polvo de aluminio tienen propiedades impermeabilizantes superiores a las pinturas al aceite. Tambin se emplean mucho actualmente pinturas de caucho clorado y poliestireno, que contienen polvo de cinc y que al secarse dan un acabado similar al galvanizado. Las pinturas cuya base son los alquitranes procedentes de la destilacin de la hulla, o los betunes naturales, se emplean tambin mucho para la proteccin, sobre todo, de tuberas enterradas. A las pinturas a base de alquitrn conviene adicionarles cal para neutralizar su acidez. Todas las pinturas de esta clase tienen el inconveniente de que se cuartean si sufren grandes variaciones de temperatura, y adems fluyen en tiempo caluroso y se hacen frgiles en tiempo fro. Toda aplicacin de pintura de cualquier clase debe ir precedida de un desengrasado y decapado cuidadoso del metal para hacer desaparecer toda traza de oxido, orn o cascarilla.
4.2.5.
Recubrimientos con cermicas.
Cuando se habla de materiales cermicos, no se hace referencia solamente a la alfarera, ladrillos, tejas o la vajilla de nuestras casas. Los materiales cermicos abarcan
una serie de productos de gran utilidad en la industria: vidrios, cementos, ladrillos refractarios, sensores,... Suelen definirse como unos materiales slidos que no son metales ni polmeros, aunque pueden contener en sus estructuras elementos metlicos o polimricos. Sus propiedades son muy variadas; existen materiales cermicos blandos (yeso, talco) otros muy duros (cuarzo, carborundo). Las diversas aplicaciones de los materiales cermicos derivan de esta variedad, siendo muy importantes sus capacidades de resistir el calor y los ataques de los agentes qumicos, presentando generalmente un inconveniente, su fragilidad. Los materiales cermicos de ms utilidad industrial, teniendo en cuenta sobre todo su utilizacin en medios agresivos y por lo tanto sus caractersticas de materiales a utilizar como alternativa de los metales y polmeros sintticos en la lucha contra la corrosin son: Gres.- aparatos para la industria qumica, revestimientos de tuberas, suelos industriales, revestimientos de bombas, ventiladores, etc. Ladrillos anticidos.- combinados con membranas impermeables protegen trmica y mecnicamente substratos de acero u hormign en ambientes corrosivos. Materiales refractarios.- se utilizan para altas temperaturas en hogares, cmaras de combustin y zonas de reaccin. Porcelana. Vidrio. Hormign. Cemento.
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4.3. Proteccin por el empleo de inhibidores.

Un inhibidor es una sustancia que se aade, generalmente en proporcin muy pequea, a un medio corrosivo, para detener o disminuir la velocidad de la corrosin formando un compuesto protector insoluble sobre la superficie del metal, bien sea catdica o andica. Los inhibidores se emplean mucho en el decapado cido, para disminuir la velocidad de ataque del metal a decapar sin interferir la eliminacin de la capa de oxido. Existen dos clases de inhibidores: los andicos y los catdicos.
4.3.1.
Inhibidores andicos.
Los inhibidores andicos reaccionan sobre las partes andicas del metal, formando un compuesto protector. Se emplean como inhibidores andicos el carbonato sdico, el bicarbonato sdico, el fosfato sdico, el silicato sdico y el cromato sdico. Tambin se emplea el bicromato potsico en la proporcin de 0,2 por ciento. Los inhibidores andicos producen una velocidad de corrosin pequea, con alto potencial de electrodo.
4.3.2.
Inhibidores catdicos.
Los inhibidores catdicos forman compuestos protectores sobre el ctodo, emplendose para este fin sulfato de magnesio, de nquel y de cinc. Los inhibidores catdicos se utilizan para evitar la corrosin del acero en aguas neutras. Existen otros inhibidores denominados de absorcin, que son sustancias coloidales que se fijan sobre el metal. Entre estos pueden citarse la gelatina, el tanino, el agar-agar, etc.
4.4. Proteccin por el empleo de pasivadores.

En algunos casos se forma una pelcula en la superficie del metal que detiene la corrosin apenas iniciada. Se dice entonces que estos metales tienen pasividad natural contra la corrosin en el medio que ocurre esto. Tambin puede conseguirse la pasividad tratando previamente el metal, y entonces se dice que la pasividad ha sido provocada por un pasivador. Un ejemplo de pasividad provocada es la que se obtiene sumergiendo una pieza de acero en cido ntrico concentrado, resultando as inatacable por el cido ntrico diluido, que sin esta pasivacin lo ataca fcilmente. No se conocen bien las causas de la pasivacin, pero se atribuye, en general, o bien a la formacin de pelculas gaseosas protectoras, generalmente de oxigeno e hidrogeno, o bien a la formacin de pelculas slidas, generalmente de xidos, que protegen el metal, como ocurre con el aluminio, que posee pasividad natural. Los pasivadores mas empleados son el minio y el cromato de cinc, ambos muy usados como impregnadores de las piezas de acero antes de aplicar cualquier pintura sobre ellos. MINIO.-
El minio es oxido de plomo (Pb3 O4), y es quiz el pigmento pasivador mas empleado. CROMATO DE CINC.-
El cromato de cinc (Cr O4 Zn) transforma los iones ferrosos generados en el agua en frricos, produciendo una capa bastante insoluble, en el nodo, de bixido frrico. La diferencia entre un pasivador como el minio, por ejemplo, y una pintura antioxidante, preparada a base de oxido frrico, es que si se hace una raya en la pintura que descubra el metal, resulta este atacado; pero si la raya se hace en una superficie recubierta con minio, no se produce en ella ninguna corrosin.
4.5. Proteccin catdica.

La proteccin catdica consiste en incluir la pieza que se desea proteger en un circuito elctrico con fuerza electromotriz exterior aplicada, o sin ella de manera que el metal haga de ctodo (ver figura).
Proteccin catdica sin suministro de energa elctrica exterior de una tubera de hierro por medio de un nodo de magnesio.
Este mtodo se funda en el hecho comprobado de que si se sumergen dos metales de distinto potencial galvnico, por ejemplo, cinc y hierro, unidos o puestos en contacto en una solucin salina, se produce una corriente elctrica a travs del electrolito, que va del metal andico -en este caso el cinc- al catdico, que es el hierro, que neutraliza las acciones electroqumicas locales entre distintas zonas que habra en cualquiera de los metales de haberse aislado. En este caso particular, el hierro resulta protegido a costa de consumirse el cinc. Los nodos ms utilizados, cuando se aplica proteccin catdica sin suministro de energa elctrica exterior, son de cinc, aluminio, magnesio o aleacin rica en magnesio. El aluminio tiene el inconveniente de formar una capa de oxido que disminuye su accin protectora.
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Los cascos de los navos se protegen contra la corrosin galvnica producida por la accin de las hlices de bronce colocando nodos de cinc o de magnesio en el casco, en las proximidades de la hlice. Si la resistencia del electrolito, o sea, del medio en que esta el metal (puede ser tierra hmeda, etc.) es demasiado grande y la corriente que circula entre los dos metales es demasiado dbil para anular las corrientes locales, debe proveerse un suministro de corriente continua exterior para establecer una corriente elctrica de intensidad adecuada. Naturalmente, este tipo de proteccin exige el sacrificio del metal que hace de nodo. Los nodos utilizados cuando se emplea la proteccin andica con suministro de energa elctrica exterior, pueden ser de hierro, generalmente tubos o chapas viejas, pues ya no es necesario que el metal protector tenga distinto potencial galvnico que el metal protegido. La fuente de energa elctrica debe dar corriente continua, y generalmente se emplean rectificadores de corriente alterna o bateras de acumuladores. La densidad de corriente necesaria para obtener proteccin por cada metro cuadrado de superficie metlica, podr variar segn el aislamiento de la pieza. Si las piezas, tuberas por ejemplo, tienen un buen recubrimiento protector, los gastos originados por la proteccin catdica se reducirn notablemente. Por esto, en general, solo se emplea la proteccin catdica con suministro de energa elctrica en los puntos ms expuestos a la corrosin, que pueden determinarse midiendo la resistencia elctrica del terreno. Todas las zonas de menor resistencia con respecto a las vecinas, son zonas de corrosin de intensidad apreciable. nicamente se emplea la proteccin catdica con fuerza electromotriz exterior aplicada, para proteccin total de tuberas o juntas enterradas cuando estn muy bien revestidas, porque entonces la densidad de corriente necesaria es muy pequea.
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4.5.1.
nodos de sacrificio.
Tanto de este sistema, como del sistema de proteccin por corrientes impresas se habla ms extensamente en el apartado 8.1 y 8.2 respectivamente de la 2 parte de este trabajo. Se trata de unir la estructura a proteger a un metal ms electronegativo que acta como nodo y se corroe. Ejemplos : La proteccin de las tuberas subterrneas de acero se lleva a cabo unindolas mediante un conductor a placas de Zn o Mg; en el caso de los navos se protege de la accin perjudicial de la hlice (de latn y bronce) con electrodos de Zn o Mg (electrgenos), colocados en su proximidad (Fig. 1).
Fig. 1
46
4.5.2.
Corrientes impresas.
Se hace circular una corriente continua, producida por un generador exterior, a travs del medio corrosivo, entre un nodo muy resistente a la corrosin y la pieza que acta de ctodo. Los oleoductos y tuberas subterrneas se protegen por este procedimiento. Consiste en conectar el metal a proteger al polo negativo (ctodo) de una fuente de alimentacin de corriente continua, y el positivo al nodo (electrolito auxiliar, chatarra). La energa elctrica necesaria para el proceso de proteccin es generada, en el caso de los barcos, a bordo del buque, extrayndola de un generador. El problema es que se provoca un potencial altamente negativo en las zonas adyacentes al nodo, con lo cual se provoca la destruccin de los sistemas de pintura. Aunque habr que pintar, ya que de lo contrario, la demanda de corriente sera muy superior.
4.6. Proteccin por el empleo de metales autoprotectores.

Uno de los procedimientos ms sencillos para proteger las piezas contra la corrosin y la oxidacin, es fabricarlas con metales autoprotectores, es decir, metales que tengan la suficiente resistencia contra la oxidacin y corrosin que haga innecesaria la aplicacin de ninguna proteccin adicional. As el cromo, el nquel, el platino, el oro, el tntalo y el wolframio, entre otros, son muy resistentes a la oxidacin y corrosin atmosfrica y a la accin de muchos cidos. Pero su elevado precio impide su utilizacin salvo para aplicaciones cientficas. Unicamente se emplea en gran escala el plomo para muchas aplicaciones anticorrosivas, entre ellas el revestimiento de las cmaras de fabricacin de cido sulfrico.
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En cambio, se emplean mucho las aleaciones autoprotectoras, que son ms econmicas y adems tienen, en general, mejores caractersticas que los metales puros, para muchas aplicaciones. Las aleaciones anticorrosivas que ms se emplean son los aceros inoxidables y las aleaciones de nquel.
4.6.1. Aceros inoxidables.

Con el nombre genrico de aceros inoxidables se conoce una serie de aceros resistentes a la corrosin atmosfrica, a los cidos y lcalis y tambin a la oxidacin a temperaturas no muy elevadas. La inoxidabilidad de los aceros inoxidables es relativa. Aumenta la resistencia a ciertos tipos de corrosin, manteniendo la superficie lisa, limpia y brillante. Sometidos a otros ambientes corrosivos se comportan peor que algunos tipos de aceros ordinarios La solucin para proteger de la oxidacin y corrosin a los aceros consiste generalmente en incorporar a su composicin cromo en la proporcin suficiente, entre un 15-30 por ciento, para que forme en la superficie de la pieza una capa de oxido lo suficientemente compacta e impermeable que proteja el resto del metal de la oxidacin y corrosin. A continuacin se trata la resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables: Necesitamos un ambiente oxidante para formar la pelcula de oxido que parece ser la causa de la inoxidabilidad de estos aceros. Con un 11,5 por 100 de cromo, que es la mnima proporcin contendida en estos aceros, la atmsfera normal es capaz de formar la pelcula protectora. Aun cuando los aceros con 12 por 100 de cromo resisten el poder oxidante atmosfrico con el tiempo acaban corroiendose si prestan servicio a la intemperie. A medida que aumenta el riesgo de corrosin por las condiciones en que deba trabajar el acero, es preciso aumentar la proporcin de cromo para favorecer as la formacin de pelculas protectoras; sin embargo, la resistencia al ataque corrosivo no aumenta proporcionalmente al aumento de cromo. No obstante, a partir de cierto
porcentaje podemos garantizar la formacin de una pelcula protectora que, en lneas generales, ser suficiente. La adicin del 6 al 7 por ciento de nquel aumenta la resistencia a la corrosin. Un contenido en cromo de 18 por 100 es suficiente para preservar de la oxidacin en las ms rigurosas condiciones atmosfricas. El acero normal 18-8 permite asegurar una duracin de doce aos. Los aceros inoxidables no son atacados por el cido ntrico y otros cidos oxidantes. Estos mismos aceros resisten mal la accin de otros cidos, tales como el clorhdrico o fluorhdrico, y son atacados por las sales de ellos (cloruros, fluoruros, bromuros y ioduros). En la industria se usan frecuentemente sustancias limpiadoras a base de cloruros, para mejorar el aspecto de los aceros inoxidables. Debe tomarse todo tipo de precauciones, porque 40 minutos es el tiempo lmite de ataque. El cido sulfrico marca la frontera entre unos y otros, ya que en algunas circunstancias es inofensivo y en otras ataca fuertemente. Tanto el efecto de los cidos como el de las sales vara con las condiciones de servicio y con la concentracin del agente corrosivo, y por otra parte, depende del tipo de acero de que se trate. Para obtener la mxima resistencia a la corrosin en estos aceros, es recomendable mantenerlos limpios y pulidos, para preservar la superficie de sustancias extraas que pueden albergarse en los pequeos poros superficiales. En el caso de aceros inoxidables templables, se logra la mxima resistencia a la corrosin una vez que hayan sido sometidos a tratamiento trmico. Todos estos aceros deben pasivarse. Los aceros inoxidables pueden ser: Martensticos, ferrticos o austenticos, conteniendo estos ltimos nquel en bastante proporcin para, contrapesando la accin del cromo, conseguir el estado austentico a la temperatura ambiente. A veces contienen tambin los aceros inoxidables
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pequeas cantidades de otros elementos, como wolframio, molibdeno, titanio, etc., cuya misin es aumentar la resistencia a la corrosin en ciertos casos particulares.
Los aceros martensticos se denominan as por admitir el temple y quedar, por tanto, con estructura martenstica cuando estn bien templados. Contienen del 12 al 15 por ciento de cromo y del 0 al 2 por ciento de nquel, con porcentajes de carbono variables desde el 0,08 al 0,60 por ciento. Estos aceros resisten la corrosin de cidos dbiles y la oxidacin hasta temperaturas de 700. Los aceros ferrticos conservan la estructura ferrtica a cualquier temperatura. Son tambin aceros al cromo, contenindolo hasta en un 27 por ciento. Resisten mejor la corrosin que los acero martensticos, y pueden calentarse sin oxidarse hasta 1150 Los aceros austenticos se mantienen en estado austentico a la temperatura ambiente, no transformndose la austenita, ni por calentamiento ni por enfriamiento rpido, en otros constituyentes. Son generalmente aceros al cromo-nquel, con porcentajes variables de estos dos elementos y porcentajes ms pequeos de otros, como molibdeno, silicio, wolframio, etc. Hay tambin aceros que resisten la corrosin mejor que el acero ordinario y que pudieran calificarse de simi-inoxidables, como son los acero al cobre, al nquel-cobre y tambin los de baja aleacin de cromo (del 2 al 6 por ciento), y que se emplean mucho en la industria del petrleo (se habla de todos ellos en el punto siguiente). Los aceros inoxidables pertenecen a tres grupos principales: los aceros al cromo, aceros al cromo-nquel y aceros al nquel. a) Aceros al cromo.- el elemento aleado que ms influye en la resistencia a la corrosin y oxidacin de los aceros es el cromo, atribuyndose su influencia en este
sentido a la formacin de una capa de oxido de cromo muy fina que protege el interior de la pieza e impide que prospere la corrosin y la oxidacin. Los aceros con una composicin del 12 al 15 por ciento de cromo, y martensticos despus del temple al aire, impiden totalmente la corrosin en ambiente hmedo. Se utilizan para cuchillera, labes de turbinas, ejes de bomba, etc. El temple y revenido les da la mxima inoxidabilidad y, al mismo tiempo, un excelente limite elstico. Resisten sin oxidarse temperaturas de 750. Los aceros de menos del 0,12 por ciento de carbono y 15 al 30 por ciento de cromo son ferrticos y no adquieren, por tanto, temple. Se utilizan en la industria alimenticia y en la del cido ntrico. Resisten sin oxidarse temperaturas de 850 a 1050, segn el contenido en cromo. b) Aceros al cromo-nquel austenticos.- La aleacin de nquel mejora aun ms la resistencia a la corrosin de los aceros al cromo, creyndose que esto se debe a que favorece la formacin y da ms estabilidad a la capa superficial del oxido. El acero 18-8 (18 por ciento de cromo y 8 por ciento de nquel) es el ms utilizado, aunque se emplean tambin los de 12-12 y 25-20. El cromo le da la inoxidabilidad, y el nquel tiene por objeto obtener un estado austentico homogneo a la temperatura ambiente, en cuyo estado presenta el acero una resistencia qumica a la corrosin, muy elevada para numerosos reactivos. En particular resiste indefinidamente a la accin del agua del mar. Resisten tambin los aceros al cromo-nquel austenticos temperaturas de 950 a 1150. Un grave inconveniente de los aceros inoxidables 18-8 con el 0,10 por ciento de carbono, es que estn en el lmite de la austenita estable. Cuando se calientan entre 500 y 850, particularmente cuando se quiere soldar, se deposita carburo de cromo en el contorno de los granos. El carbono y el cromo necesarios para la formacin de una partcula de carburo provienen de las partes adyacentes de la austenita que quedan empobrecidas de cromo, y si este contenido queda inferior al 12 por ciento, puede sufrir corrosin intergranular.
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Para remediar este inconveniente puede recurrirse a tres procedimientos: Disminuir la proporcin de carbono del acero hasta un 0,02 por ciento, con cuyo contenido de acero 18-8 es insensible a la corrosin intergranular. Incorporar titanio o niobio, que son elementos muy vidos de carbono, con el que forman carburos y dificultan la formacin de carburo de cromo. Elevar el contenido de cromo y disminuir el de nquel para obtener una estructura mixta de austenita y ferrita. c) Aceros al nquel.- los aceros con un 25 a un 35 por ciento de nquel y un 2 por ciento de cromo resisten mejor que los anteriores, a base de cromo y cromo-nquel, la accin del cido clorhdrico y sulfrico.
Nota.- Se ha de aclarar que no existe ningn acero totalmente resistente a todos los agentes corrosivos. Para cada clase de corrosin, hay un tipo de acero que mejor la resiste, que es el que debe de ser empleado. Tambin tiene mucha importancia la estructura del material. As, por ejemplo, si el cromo esta en forma de carburo, no solamente no favorece la resistencia a la corrosin del acero, sino que puede ser causa de que se inicie la corrosin de los aceros por las zonas carburadas.
4.6.1.1. Soldadura de aceros inoxidables.

Para unir entre s aceros inoxidables o bien para unirlos a algn otro material, se pueden emplear distintos tipos de soldadura, incluso la soldadura fuerte con latn o la soldadura con estao. Antiguamente el procedimiento ms utilizado para soldar aceros inoxidables era la soldadura al arco, hoy da este procedimiento se ha perfeccionado protegiendo la soldadura con atmsfera inerte. Las particulares caractersticas de resistividad de los aceros inoxidables hacen de l un material muy adecuado para la soldadura por resistencia.
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Los aceros al cromo-nquel son los que mejor admiten la soldadura, pero son tambin los ms propensos a la sensitizacin. Los aceros de tipo ferrtico estn sujetos al riesgo de crecimiento de grano cuando se les calienta fuertemente; por esta razn no deben emplearse en aquellos casos en que sea preciso soldar, salvo que sus restantes caractersticas los hagan imprescindibles. Esto mismo ocurre con los de tipo martenstico. Tambin se utiliza la soldadura con plata para unir aceros inoxidables, pero la gran cantidad de calor que hay que aportar hace que este sistema sea prohibitivo cuando se trate de aceros templables al cromo y puede causar un regruesamiento del grano en los aceros de tipo martenstico. Cuando se suelden por este procedimiento aceros austenticos, debe realizarse la operacin tan rpidamente como sea posible, a no ser que se trate de un acero estabilizado. Tambin se utiliza mucho en los aceros inoxidables la soldadura suave.
4.6.2.
Otras aleaciones autoprotectoras.
Se emplean tambin aleaciones autoprotectoras a base de nquel, cobre y aluminio, de las cuales las ms importantes son: Inconel (80 por ciento de nquel, 14 por ciento de cromo, 6 por ciento de hierro), que se utiliza mucho en la industria lechera; el Hastelloy B (62 por ciento de nquel, 30 por ciento de molibdeno y 5 por ciento de hierro), que resiste muy bien el cido clorhdrico; el metal Monel (67 por ciento de nquel, 30 por ciento de cobre, 1,4 por ciento de hierro, 1 por ciento de Mn y 0,15 por ciento de carbono); los cuproaluminios (del 6 al 12 por ciento de aluminio), muy utilizados en tubos de condensadores, monedas, etc. Adems hay otros materiales frricos que resisten la corrosin atmosfrica, y que se emplean en construcciones metlicas que deben permanecer a la intemperie, para las que el precio hace prohibitivo el empleo de los aceros inoxidables. En primer lugar, puede citarse como material semi-inoxidable el hierro Armco, cuya composicin es 0,012 por ciento de C, 0,017 por ciento de Mn, 0,005 por ciento de P y 0,025 por ciento de Si.
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Los denominados hierros o aceros al cobre que se emplean en la construccin de puentes metlicos. Una composicin muy utilizada es la siguiente: 0,15 por ciento de C, 0,60 por ciento de Mn, 0,40 por ciento de Cu, 0,025 por ciento de S y 0,018 por ciento de P. Tambin pueden considerarse como semi-inoxidables los aceros al 5 por ciento de cromo, empleados en la construccin de tuberas para la industria del petrleo y cuya resistencia a los gases sulfurosos es ms de cinco veces mayor que la del acero ordinario. La composicin media de estos aceros es: 0,05-0,25 por ciento de C, 0,50 por ciento de Mn, 0,5 por ciento de Si, 4-6 por ciento de Cr. A veces llevan pequeos porcentajes de W, Mo, Al, Cu, etc., inferiores siempre al 1 por ciento.
4.6.3. Aceros refractarios.

Bajo la denominacin de aceros refractarios se conocen una serie de materiales que resisten sin oxidarse y conservan buena resistencia mecnica a elevadas temperaturas. De los aceros que hemos citado como inoxidables en los prrafos precedentes, los ms resistentes a la oxidacin son el acero ferrtico al 27 por ciento de cromo y los austenticos cromo-nquel de 25-20 y 25-12. Todos se conservan sin formar cantidad apreciable de cascarilla hasta los 1000. Sin embargo, no basta con no oxidarse, sino que es, adems, necesario que conserven buena resistencia a temperaturas elevadas. La resistencia de los aceros disminuye mucho en caliente, sobre todo a partir de los 450. Se han realizado ensayos para determinar la carga mxima que pueden resistir los aceros a 500, y adems las carga que pueden resistir a esa temperatura sin que se rompan en el plazo de mil horas, siendo esta carga muy inferior a la primera. Los aceros ms resistentes a elevadas temperaturas son los austenticos.
cromo-nquel
Resumiendo lo expuesto, se pueden recomendar para la fabricacin de piezas que deben resistir a elevadas temperaturas, las siguientes clases de aceros: Aceros inoxidables frricos al 27 por ciento de cromo.- acero 25-20 y el acero 18-8 cromo-nquel clsico. Aceros inoxidables austenticos.- con molibdeno Aleaciones frricas para resistencia elctrica.- aleaciones de hierro-cromoaluminio. Aleaciones especiales para turbinas de gas.- aleaciones de nquel hasta del 40 al 80 por ciento (Inconest, Hastellov), o bien aleaciones de cobalto del 50 al 70 por ciento (aleaciones Haynes).
5. PROPAGACION DE LA CORROSION.
Segn tenga lugar el ataque corrosivo, se puede clasificar en corrosin uniforme, corrosin localizada, o corrosin combinada. A menudo la corrosin del metal atae a toda la superficie, como cuando el hierro permanece expuesto sin proteccin alguna a la accin de los agentes atmosfricos: ataque generalizado ms o menos uniforme.
Ejemplos de corrosin generalizada y localizada. A: las reas sombreadas muestran el metal afectado por la corrosin y las reas en blanco el metal sin afectar. B: perfiles de ataque en cada caso.
Otro tipo de ataque, tambin frecuente, es el que acta exclusivamente sobre determinadas reas de la superficie, y que puede conducir al fallo prematuro de una pieza o estructura sin afectar apenas al resto (la mayor parte) de la superficie metlica; el ataque localizado tiende a profundizar mucho ms rpidamente que la corrosin generalizada, pudiendo ser en extremo peligroso.
5.1.
Corrosin localizada
Es aquella que tiene lugar en zonas determinadas del metal, repartidas desigualmente, y progresando de modo irregular. El metal queda picado, terminando en general por quedar con grandes rugosidades en su superficie. En este caso, la capacidad de deformacin del metal disminuye ms rpidamente de lo que poda esperarse por la prdida de masa. Ejemplo de este tipo de corrosin es el del agua del mar sobre el hierro.
La morfologa y el mecanismo del ataque localizado presenta multitud de modalidades con arreglo a las circunstancias. Tanto en la aparicin y desarrollo del fenmeno como en la distribucin de las reas afectadas ejercen un papel de primer orden las desigualdades de composicin qumica, de estado electroqumico y geomtricas. En general, cabe distinguir entre ataque localizado como resultado de la accin de factores macroscpicos y ataque localizado sobre superficies aparentemente homogneas.
Corrosin localizada debida a discontinuidades en capas protectoras. El ataque del metal (representado por las flechas a trazos) se intensifica al ser la capa conductora, ya que esta proporciona una gran superficie para la reaccin catdica (representada por las flechas continuas). Por otra parte, una capa aislante obliga a que tanto la reaccin andica como la catdica tengan que realizarse sobre la pequea rea desnuda.
Un factor macroscpico es, por ejemplo, cualquier falta de continuidad en las capas (de pintura, esmalte vtreo o cascarilla de laminacin) sobre las superficies metlicas. Si la capa es conductora ella puede servir de electrodo para el proceso de reduccin de oxigeno, que se encuentra as facilitado por la gran superficie catdica; paralelamente, se intensifica el ataque andico del rea desnuda, mucho ms pequea. Si el revestimiento es aislante, las dos reacciones, catdica y andica, tienen que verificarse necesariamente sobre el rea descubierta, lo que supone una polarizacin mucho mayor del proceso catdico y, por tanto, un ataque menos grave.
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Dentro de este grupo se puede distinguir entre: Corrosin intergranular Corrosin por picaduras Corrosin selectiva Corrosin por grietas Corrosin por esfuerzos Corrosin por fatiga Corrosin por dao de hidrogeno Corrosin por cavitacin
5.5.1. Corrosin intergranular.

Se define como un deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los lmites de granos por los que est compuesta una aleacin. Es un tipo de corrosin que afecta a la unin de los granos de los constituyentes de los metales, debilitando la resistencia del conjunto de tal manera que a veces se rompen las piezas al menor esfuerzo, sin que exteriormente se observe ninguna alteracin de la superficie. El ataque se localiza y progresa entre los bordes de los granos (las impurezas los hacen andicos con relacin a los mismos granos, que son catdicos) y se pierde la cohesin entre ellos. El ataque est motivado por el funcionamiento de micropilas galvnicas entre el material del mismo borde y el del interior del grano. La cantidad de metal corrodo suele ser extremadamente pequea. En cambio, la perdida de resistencia mecnica es considerable a consecuencia de las mltiples grietas que daan el metal. Es el tipo de corrosin ms peligrosa. En algunos casos el metal se desintegra completamente sin que su aspecto exterior se altere ni haya prdidas aparentes de peso.
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La corrosin intergranular o ataque intergranular es uno de los problemas ms comunes en las aleaciones. Se presenta en las aleaciones de Ni expuestas a la accin de SO2 caliente, en los aceros 18-8, a temperaturas elevadas, por precipitacin del C en los bordes de los granos, y en los aceros al carbono por la accin del H2.
La susceptibilidad al ataque intergranular depende mucho de las aleaciones y del tratamiento trmico a que han estado sometidas, siendo de temer en aleaciones donde se produce una precipitacin de segundas fases en los bordes de grano. Este ataque se presenta en piezas que han sido calentadas y soldadas durante su fabricacin, y del cual no se sospecha, a menudo, hasta que aparece el fallo. Las causas ms importantes de la corrosin intergranular son la presencia de impurezas en los lmites de los granos y el enriquecimiento de uno de los elementos aleados.
5.1.2. Corrosin por picaduras.

Ciertos metales y aleaciones (aluminio, acero inoxidable, etc.), que deben su estabilidad a delgadas pelculas pasivadoras de oxido, son los ms propensos a desarrollar picaduras. Estas se originan en las imperfecciones superficiales y en los lugares expuestos a dao mecnico, bajo condiciones en que la pelcula es incapaz de regenerarse. Son especialmente susceptibles a este tipo de corrosin las zonas mal aireadas, por ejemplo, bajo depsitos o sedimentos y dentro de resquicios.
Se entiende por picadura una cavidad o agujero con el dimetro de la superficie igual o menor que su profundidad. Las picaduras, que pueden ser superficiales o muy profundas, comienzan a formarse en aquellas zonas del metal en las que se produce un aumento local de las velocidades de corrosin. Las picaduras constituyen una forma muy insidiosa de corrosin, a pesar de que la cantidad de metal atacado es pequea, el perjuicio puede ser grande, en particular cuando el metal est destinado a contener fluidos (tubos de intercambiadores, tuberas enterradas, recipientes de la industria qumica, etc.), ya que existe el riesgo de una rpida perforacin. Una de las primeras cuestiones planteadas es donde se originan las picaduras y que elementos o defectos en la superficie proporcionan los lugares para su iniciacin. A veces la predisposicin es mayor en los bordes de grano y de macla. Se ha sugerido cierta relacin entre puntos de emergencia de dislocaciones (defectos lineales en la estructura cristalina) y formacin de picaduras. Otras veces parece estar comprobada la intervencin de microheterogeneidades de naturaleza qumica, tales como inclusiones de xidos, sulfuros y compuestos diversos, y partculas metlicas y no metlicas contaminando la superficie, as como de microheterogeneidades de ndole geomtrica, tales como rayas y seales dejadas por acciones mecnicas. Son particularmente temibles desde el punto de vista del desarrollo de picaduras las soluciones que contienen iones cloruro, aunque el fenmeno se manifiesta tambin en presencia de iones bromuro, hipoclorito y otros. Muchos de los medios que las producen son casi neutros. La picadura compone una pila local en la que la corriente fluye a travs del electrolito desde la regin andica (fondo de la picadura) a la regin catdica colindante. Como el rea andica central es pequea, la densidad de corriente es elevada, lo que explica las altas velocidades de penetracin observadas. Es muy peligrosa, difcil de prevenir y afecta a la capacidad de deformacin del metal. Ejemplo: Fe o Al atacados por agua del mar.
60
5.1.3. Corrosin selectiva.

Se presenta en las soluciones slidas y se caracteriza porque solo se disuelve un constituyente de la aleacin. El ejemplo clsico es la descincificacin de los latones, en los que la disolucin del cinc disminuye notablemente la resistencia mecnica del metal. Desde hace tiempo se conoce el fenmeno de la descincificacin, o separacin del cinc del latn frente a soluciones acuosas, particularmente el agua de mar. El cinc se disuelve y el cobre permanece en la aleacin en forma de masa porosa, de consistencia casi nula, por lo que la estructura metlica falla a la ms ligera solicitacin necesaria. Se han postulado dos mecanismos bsicos para explicar la descincificacin: 1) que se produzca una disolucin selectiva del cinc que deje un residuo de cobre poroso y 2) que ocurra una disolucin simultanea del cinc y cobre con deposito posterior de este elemento sobre el latn. En cualquier caso el resultado es una masa de cobre porosa que conserva esencialmente la misma forma geomtrica que la aleacin de origen. Pequeas adiciones de As, Sb o P a los latones alfa, en cantidades que no llegan a la dcima por ciento, actan inhibiendo su descincificacin. En cambio, no se conoce ningn mtodo totalmente seguro para evitarla en los latones alfa-beta de mayor contenido en Zn. Procesos de corrosin anlogos a la descincificacin, en los que se produce la disolucin selectiva de uno de los constituyentes y la formacin de un residuo poroso que conserva la forma original de la pieza metlica, se dan tambin en otras aleaciones, por ejemplo, de base cobre conteniendo aluminio.
5.1.4. Corrosin por grietas.

Es un tipo de ataque localizado intenso que frecuentemente ocurre dentro de pequeas grietas y zonas ocultas del metal expuesto a ambientes corrosivos. Este tipo de corrosin est fuertemente asociado a la presencia de pequeos volmenes de soluciones
61
estancadas en orificios y juntas en la superficie de juntas de solape y grietas existentes por ejemplo, bajo tornillos y tuercas.
5.1.5. Corrosin por esfuerzos.

Esta forma de corrosin ocurre en materiales y/o aleaciones sometidos a esfuerzos de tensin y expuestos a determinados ambientes. Este tipo de ataque da lugar a grietas que provocan la rotura del metal. Generalmente se originan perpendiculares al esfuerzo aplicado. En el proceso de corrosin por esfuerzos se distinguen claramente dos etapas: la formacin de la grieta, denominado periodo inicial, y la propagacin de dicha grieta.
5.1.6.
Corrosin por fatiga.
Ocurre bajo esfuerzos cclicos en determinadas condiciones ambientales, dando como resultado grietas que se propagan desde la superficie en direccin perpendicular al esfuerzo. Adems del ambiente corrosivo al que este expuesto el material, la frecuencia de los esfuerzos cclicos influyen directamente en la corrosin por fatiga.
5.1.7.
Corrosin por dao de hidrogeno.
Es causada por la difusin del hidrogeno en el metal o aleacin, segn la reaccin: Este fenmeno provoca roturas que se propagan por la superficie del metal.
2 H + + 2 e- H 2
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5.1.8.
Corrosin por cavitacin.
Tiene lugar donde la velocidad es tan elevada que la presin en la corriente del flujo es suficiente para formar burbujas de vapor de agua, que colisionan con la superficie del metal. Este choque da lugar a un ataque en forma de picaduras sobre la superficie del metal.
5.2. Corrosin uniforme.

El metal adelgaza uniformemente como, por ejemplo, cuando se ataca una plancha de cobre con cido ntrico. La resistencia mecnica decrece proporcionalmente a la disminucin de espesor. Se caracteriza porque el espesor de la zona afectada es el mismo en toda la superficie del metal. La resistencia de las piezas disminuye en funcin del espesor de la capa atacada y es posible determinar su vida en servicio por simple medida del mismo. Con este objeto se mide la velocidad de ataque, unas veces en gramos / metro cuadrado / da y otras en milmetros / ao. Es fcil convertir una en otra conociendo la densidad del metal corrodo. Las normas DIN establecen una clasificacin en resistentes (con reducciones inferiores a 0,1 mm/ao), suficientemente resistentes (reducciones comprendidas entre 0,1 y 1 mm/ao) y poco resistentes (reducciones superiores a 1 mm/ao).
63
Para que se d este tipo de corrosin, el ambiente corrosivo debe tener acceso a todas las partes de la superficie del metal y dicho metal deber ser por s mismo, metalrgica y composicionalmente uniforme. La corrosin atmosfrica es, probablemente, el ejemplo ms claro de corrosin uniforme.
5.2.1.
expresin:
Ley de Faraday.
Faraday expres la perdida de material metlico (m) por medio de la siguiente
m =
Donde:
It M n F
F = 96.540 Cul. n = valencia electroqumica del metal.
m = velocidad de perdida en gr/m/da. I = densidad de corriente en A/m. t = tiempo en segundos. M = masa perdida en gr.
5.3. Corrosin combinada.

En la prctica, casi siempre se presentan juntos ambos tipos de corrosin, la corrosin uniforme y la corrosin localizada, si bien predomina alguno de ellos.
6. CINETICA DE CORROSION.
En este sentido hay que tener en cuenta dos factores: la tendencia del metal a oxidarse y, una vez comenzada la capa de oxido, su velocidad de crecimiento.
64
6.1.
Oxidacin.
La oxidacin directa, sin intervencin del calor, se produce en casi todos los metales debido a dos causas: a la accin del oxigeno en estado atmico, que siempre existe en la atmsfera, y a la menor estabilidad de los tomos superficiales de los metales, que estn enlazados menos enrgicamente que los del interior. Pero esta accin es muy dbil, pues la pelcula finsima del oxido que se forma en la superficie, que a veces no tiene ms espesor que el de una molcula, impide el contacto del resto de la masa metlica con el oxigeno atmosfrico y, por tanto, no progresa la oxidacin. Ahora bien, si la temperatura se eleva, la oxidacin puede progresar por un fenmeno de doble difusin. De una parte, los tomos de oxigeno exteriores pasan a travs de la capa de oxido y atacan el interior del metal, y de otra, los tomos del metal se difunden a travs de la capa de oxido y son atacados al llegar a la superficie. La pelcula de oxido, por tanto, aumenta por sus dos caras, la exterior y la interior. A medida que aumenta el espesor de la pelcula aumenta tambin la dificultad de difusin, hasta que al llegar a un determinado grueso se detiene y, por tanto, cesa tambin la oxidacin. El espesor de oxido necesario para que produzca una accin protectora depende de la naturaleza del metal y vara mucho segn estos. Pero como a medida que se eleva la temperatura no solo se facilita la reaccin del oxigeno con el metal, sino que aumenta la permeabilidad de la pelcula de oxido, el espesor de la pelcula de oxido necesario para detener la oxidacin depender no solo del metal, sino tambin de la temperatura a que se encuentre. A la vista de los expuesto, parece que la oxidacin se habra de detener siempre al alcanzar la capa de oxido un espesor critico protector, perfectamente determinado para cada temperatura. Pero no sucede as, pues por la diferencia entre los coeficientes de
dilatacin de la capa de oxido y el resto del metal, acaba aquella por agrietarse, y por las grietas progresa la oxidacin. E incluso cuando la capa alcanza un cierto espesor, llega a desprenderse en forma de cascarilla, quedando el metal nuevamente expuesto a toda la intensidad de la oxidacin. Resumiendo lo expuesto, no existe ningn metal que resista la oxidacin a todas las temperaturas. Pero puede afirmarse que todos los metales resisten la oxidacin hasta una cierta temperatura, por debajo de la cual las pelculas de oxido que se producen son suficientemente impermeables para impedir la difusin a la temperatura en que se hallen y lo suficientemente finas para mantenerse adheridas al metal sin fisuras.
6.2.
El oxido como protector del metal.
Los principales factores de que depender si el oxido va a proteger el metal son:
El porcentaje de volumen de oxido respecto al metal debe ser un valor cercano a la unidad (1%) (ndice PB).
La pelcula de oxido que se forma debe tener buena adherencia. El punto de fusin del oxido debe ser alto. La pelcula de oxido que se forma debe tener una baja presin de vapor. La pelcula de oxido debe tener un coeficiente de expansin parecido al del metal.
La pelcula de oxido debe tener una plasticidad alta a alta temperatura. La pelcula de oxido debe tener un valor bajo de conductividad.
66
ndice P.B. (Pilling-Bedworth) El clculo del porcentaje en volumen de oxido respecto del metal es el primer paso
para saber si el oxido es protector.
Indice PB =
Vol. de oxido producido por oxidacion del metal Vol. de metal consumido por la oxidacion del metal
Si PB > 1 el oxido ser compacto, ser buen protector, pero no debe ser demasiado grande (Fe2 O3).
Si PB < 1 el oxido ser poroso, poco protector (Na). Si PB = 1 el oxido ser un perfecto protector.
* Siempre atendiendo a los dems factores antes mencionados.
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Ejemplo: Calculo del ndice PB. Determinar el PB para la oxidacin del aluminio.
Datos :
masa Al = 100 g densidad Al = 2,70 g/cm 3 densidad Al2 O3 = 3,70 g/cm 3 P.atomico Al = 27 P. atomico Al2 O3 = 102
Al + O 2 Al2 O3 Ecuacion ajustada 4 Al + 3 O 2 2 Al2 O3 Vol. metal Vol. Al = m = 100 g = 37cm3 3 2,70 g / cm
Vol. oxido
4 moles(Al) 27 g/mol 2moles(oxido) 102 g/mol 100g (Al) x g (oxido) x = 189 gr (oxido) Vol. = m
189 gr = 51,1cm3 3 3,70 gr / cm
PB 51,1 cm3 = 1,38 37 cm3
PB =
68
6.3.
Velocidad de oxidacin.
La velocidad se expresa por medio de ganancia en peso por unidad de rea (W). En condiciones isotrmicas y bajo presin de oxigeno constante, W = f(t), donde W puede representar: el aumento de peso, espesor de la pelcula o el volumen de oxigeno consumido durante la reaccin. La capa de oxido formada influye sobre la oxidacin posterior, segn su naturaleza. La velocidad de crecimiento da origen a las siguientes leyes: Ley lineal;
W = KL t
La siguen los metales ligeros, alcalinos, alcalinoterreos y de las tierras raras, donde el volumen del oxido es inferior al del metal; por tanto, la relacin del volumen especifico del oxido al del metal es inferior a uno. La capa de oxido es discontinua y el oxigeno puede atravesarla y atacar directamente al metal. Ley parablica;
W 2 = K p t + C
La siguen los metales Fe, Ni, Co, Cu, donde el volumen especifico del oxido es superior al del metal y su razn es superior a uno. La capa de oxido es continua y su crecimiento tiene lugar por difusin del oxido y del metal. Ley logartmica;
W = K Log log (Ct + A)

Parece ser que el crecimiento de la capa de oxido tiene lugar por difusin intersticial del metal a travs de hinchazones microscpicos en la misma debidos, probablemente, a imperfecciones en el metal, por causas mecnicas. Hasta ahora solo se ha observado en el cinc. Se oxida muy rpidamente al principio, aunque luego baja y se convierte en un buen protector. Con asintota horizontal;
Se presenta en los metales que forman una capa de oxido compacta, que impide la difusin tanto del oxigeno, como del metal; tal es el caso del Al, Cr, Si.
7.
ENSAYOS DE CORROSION.
7.1.
Ensayos de corrosin.
En ellos hay que tener en cuenta el medio, por un lado, y el metal, por el otro. El caso ideal sera realizar los ensayos cuando los metales estn en servicio; pero este modo de operar es muy difcil, por lo irregular de las circunstancias para el control. Por ello existen otras dos formas: creando en el laboratorio condiciones semejantes a las del ambiente o realizando los ensayos en este. En ambos casos, que son los ms usados, se opera con probetas cuya preparacin ha de ser muy cuidadosa. Como la velocidad de corrosin es, en general, variable, se requiere controlarlas peridicamente y tener en cuenta para ello los factores ms caractersticos. Adoptar la medida en las variaciones de uno solo de ellos, por ejemplo, la prdida de peso, para la marcha de la corrosin, conducira inevitablemente a errores. Para conocer el comportamiento de los metales sometidos a la accin de agentes corrosivos se practican corrientemente los ensayos siguientes:
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1) Inmersiones alternadas en agua de mar artificial (30 gr de sal comn pura Cl Na por litro de agua, a una temperatura de 35 C.) 2) Inmersin parcial continua en agua de mar artificial. 3) Pulverizacin, durante veinticuatro horas, de niebla salina de agua de mar artificial. 4) Inmersin en agua salada con nodo de carbn y como ctodo la pieza a ensayar. En todos estos casos se puede valorar el empaado de la superficie (disminucin del poder reflector), la reduccin de las propiedades fsicas y mecnicas, el volumen de gas desprendido, el calor desprendido en un tiempo por centmetro cuadrado de superficie de la muestra. Para medir la corrosin producida por sustancias cidas se puede utilizar la siguiente norma de la Marina Francesa: Se toma una probeta cilndrica de 55,74 mm de dimetro y 3mm de espesor, perforada en su centro con un agujero de 10 mm de dimetro. A partir de los 20 mm de dimetro se hace un bisel regular hasta obtener un espesor de 1 mm en la superficie. Despus de un decapado en agua regia hasta la aparicin de la estructura cristalina, se sumerge la probeta, durante cinco minutos, en solucin de S O4 H2 al 30 por ciento, a una temperatura de 500 C. Se lava y se coloca a continuacin en posicin inclinada, en un depsito de 200 centmetros cbicos de la misma solucin de S O4 H2, durante cuarenta y ocho horas, a una temperatura constante de 18 C. Se retira la probeta y se valora la cantidad de sulfato ferroso formado por medio de permanganato potsico y se expresa el resultado medio de dos ensayos consecutivos en miligramos de hierro disuelto en 24 h/centmetro cuadrado de la superficie libre de la probeta, que es de 50 centmetros cuadrados.
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7.2.
Realizacin de los ensayos.
Comprende las siguientes fases: 1) Preparacin de las probetas.-
Requiere operar con mucho esmero, pues hay que evitar la posible contaminacin con algn agente corrosivo ajeno al medio en estudio. El desengrase ha de ser lo ms perfecto posible, excepto en los casos en que se requiera estudiar la influencia de la grasa en el ataque corrosivo. Para conseguirlo se someten las probetas a la accin de los vapores de disolventes apropiados (benceno, acetona o alcohol) en un aparato para la destilacin a reflujo, convenientemente adaptado para este fin. Despus de esta operacin no deben tocarse las probetas directamente con las manos. 2) Inmersin.-
Puede ser total, parcial o intermitente. Cuando la inmersin es total en el gas o liquido que forma el ambiente corrosivo, hay que procurar, sobre todo si se trata de liquido, que haya suficiente afluencia de aire y oxigeno y, en todo caso, que este regulada para que todas las probetas lo reciban uniformemente. Para ello suele normalizarse el rea de la intercara gas/liquido y la distancia, a ella, de la probeta. En la inmersin parcial los soportes de la probeta permanecen fuera del medio corrosivo, sirviendo de contraste la parte externa frente a la interna. La inmersin intermitente se aplica para ensayos rpidos de corrosin por soluciones acuosas. Al extraer peridicamente del lquido la probeta, se consigue tener constantemente una tenue capa de lquido en contacto con el metal y con una renovacin casi constante del aire y oxigeno. A veces se secan las probetas por calor radiante, previamente a cada nueva inmersin.
3)
Aspersin.-
Puede realizarse de modo intermitente o continuo, siendo el primer sistema el que ms se ajusta a la realidad. Consiste en humedecer la probeta con el lquido en estudio, bien a mano o automticamente. Unas veces se seca la probeta antes de cada aspersin y otras no. 4) Atmsferas hmedas.-
Existen aparatos que permiten producir estas atmsferas a voluntad en cabinas especiales, sobre todo cuando se desea estudiar la corrosin en las zonas tropicales o en regiones en que, por el tipo de industria preponderante, se dan condiciones anlogas. En la actualidad se dispone de sistemas productores de climas artificiales que, automticamente, reproducen las condiciones especficas deseadas. 5) Pruebas de fatiga.-
Se utilizan cuando se requiere estudiar los efectos corrosivos que producen los esfuerzos que actan sobre un material en servicio, durante un cierto nmero de ciclos en funcionamiento. 6) Preparacin de agentes corrosivos.-
Para ensayos de laboratorio se usan: agua de mar natural, agua de mar sinttica, disolucin de NaCl al 3%, solucin de NaCl-H2O2 (para aleaciones de aluminio, disolucin de NaCl-HCl (aleaciones de aluminio), disolucin de H2SO4 para inmersin intermitente (simulando atmsferas urbanas o industriales).
7.3.
Valoracin de los ensayos.
No existen normas fijas de tipo general, pues al existir tantos tipos de corrosin los resultados han de obtenerse especficamente para cada uno. Hay, sin embargo, mtodos generales que researemos.
Examen macro y microscpico.- Es muy til para examinar las modificaciones estructurales en la superficie, sobre todo si se hace comparando con otra probeta como referencia. Mtodos gravimtricos y gasomtricos.- En el primero se mide la ganancia o perdida en peso de la probeta (en este ltimo caso una vez que se han eliminado totalmente los productos de corrosin) mientras que en el segundo es la cantidad de hidrogeno desprendido u oxigeno absorbido lo que se tom como ndice. Estos mtodos se complementan con el examen de los productos de corrosin, la profundidad de ataque, perdida de propiedades mecnicas, fsicas y aspecto general.
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ANEXO I: GLOSARIO DE TERMINOS
A Accin local.- corrosin debida a la accin de pilas locales; por ejemplo, pilas galvnicas originadas por hetereogeneidades entre dos zonas adyacentes de una superficie metlica; expuesta a la accin de un electrolito. Acero estabilizado.- usualmente se refiere a un acero inoxidable aleado con un elemento formador de carburo (como Cb, Ti o Ta) que le hace menos susceptible o insensible a la precipitacin de carburos. Activo.- estado en el que los metales tienden a corroerse (termino opuesto a pasivo). Activo, metal.- metal en disposicin de corroerse o que se est corroyendo. Activo, potencial.- el potencial de un metal que se est corroyendo. Acuoso.- relativo al agua; una solucin acuosa es una solucin que contiene agua. Aditivo.- sustancia que se aade en pequeas proporciones, usualmente a los fluidos, con una finalidad determinada; por ejemplo, reducir la friccin, la corrosin, etc. Agrietamiento (Cracking).- rotura de un metal en forma frgil a lo largo de una trayectoria simple o ramificada. Agrietamiento (Crazing).- formacin de una red de grietas superficiales finas. Agrietamiento por corrosin con tensiones.- agrietamiento que se produce a causa de la corrosin bajo tensiones.
Agrietamiento por tensiones en presencia de sulfuro.- agrietamiento por corrosin bajo tensiones en un medio que contenga sulfuro de hidrogeno. Aireacin, pila de.- pila de concentracin de oxigeno: pila electroltica resultante de la diferencia de oxigeno disuelto en dos puntos. Aireacin diferencial, pila de.- pila de concentracin de oxigeno (pila resultante de una diferencia de potencial originada por las distintas cantidades de oxigeno disuelto en dos puntos). Ampollamiento por hidrogeno.- formacin de ampollas sobre la superficie de un metal dctil producidas por la presin interna del hidrogeno. Anaerobico.- que tiene lugar en ausencia de oxigeno sin reaccionar o libre. (El oxigeno en forma de H2O o de Na2SO4 reaccionado no est libre). Anin.- ion o radical que es atrado por el nodo a causa de su carga negativa (por ejemplo, Cl-, OH-). Andica, polarizacin.- polarizacin del nodo: es decir, la disminucin del potencial andico inicial como consecuencia de los efectos producidos por el flujo de corriente en la superficie del nodo o en sus proximidades. A causa de la polarizacin andica el potencial se hace ms noble (ms positivo). Andica, proteccin.- disminucin apreciable de la corrosin haciendo andico el metal y manteniendo dicho estado de alta polarizacin con un flujo de corriente muy pequeo. Andico, rendimiento.- relacin entre el valor de corrosin real y el de corrosin terica basada en el flujo total de corriente. nodo (termino opuesto a ctodo). - electrodo en que se produce la oxidacin o corrosin. Una relacin andica usual es la siguiente:
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Zn Zn + + + 2 electrones
Antiincrustante.- termino con el que se designan los medios utilizados para evitar que se adhieran a las superficies metlicas sumergidas, o crezcan en ellas organismos marinos; generalmente esta accin se lleva a efecto aprovechando la toxicidad qumica causada por la composicin del metal o de la capa protectora. Ataque por choque.- ataque erosivo-corrosivo localizado originado por la turbulencia o el choque del lquido en ciertos puntos. Ataque por depsitos.- corrosin por picaduras a causa de la presencia de depsitos formando pequeos promontorios aislados sobre una superficie metlica, lo que produce pilas de concentracin de oxigeno. Ataque en filo de cuchillo.- forma de deterioro de las soldaduras que a veces se observa en los aceros inoxidables estabilizados; la zona que sufre el ataque es muy estrecha y muy prxima a la unin. Austentico.- nombre con el que se designa la estructura cristalina cubica de caras centradas (c.c.c.) de los metales frreos. A temperaturas elevadas, el hierro y el acero ordinarios tienen esta estructura. Determinados aceros inoxidables (los de la Serie 300) a temperatura ambiente tambin presentan esta estructura. B Bimetalica, corrosin.- corrosin resultante del contacto entre metales diferentes; corrosin galvnica. C Capa cementada.- capa formada sobre una superficie metlica por un proceso de difusin a temperatura elevada (por ejemplo, cementacin, calorizacin o cromizacin).
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Carburacin.- absorcin de carbono por una superficie metlica, lo que puede ser deseable o no. Cascarilla, formacin de.- (1) Corrosin a temperatura elevada en la que se forman capas gruesas de productos de corrosin. (2) Deposito de materiales insolubles sobre superficies metlicas, usualmente en el interior de las calderas de agua o de los tubos de los intercambiadores de calor. Cascarilla de laminacin.- gruesa capa de oxido que se forma durante el tratamiento trmico o el trabajo en caliente de los metales; con frecuencia se refiere al acero que forma oxido magntico, Fe3O4 (magnetita).
Catin.- ion con carga positiva (como H+, Zn++) o radical (como NH+4) que es atrado por el ctodo. Catdica, corrosin.- estado poco frecuente (especialmente con el Al, Zn y Pb), en el que la corrosin se acelera en el ctodo, ya que la reaccin catdica crea un estado alcalino corrosivo para ciertos metales. Catdica, polarizacin.- polarizacin del ctodo; disminucin del potencial inicial como consecuencia de efectos producidos por el flujo de corriente en la superficie del ctodo o en sus proximidades. A causa de la polarizacin catdica, el potencial se hace ms activo (negativo). Catdica, proteccin.- disminucin o eliminacin de la corrosin haciendo catdico el metal por medio de una corriente impresa de tipo continuo o mediante la utilizacin de un nodo de sacrificio (usualmente Mg, Al o Zn). Ctodo.- termino opuesto a nodo. Es el electrodo en que se produce la reduccin y prcticamente no sufre corrosin. Una reaccin catdica tpica es la siguiente:
O 2 2H 2O + 4 electrones 4 OH AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V 78
Cavitacin.- formacin y explosin repentina de burbujas de vapor en un liquido, usualmente a causa de bajas presiones locales, como, por ejemplo, en el borde de ataque de una hlice; esto crea presiones locales momentneas elevadas que pueden destruir mecnicamente la porcin de superficie sobre la que hacen explosin las burbujas. Cavitacin-corrosin.- deterioro producido por corrosin como resultado de la accin combinada de la Cavitacin y de la corrosin: el metal se corroe a causa de la destruccin de la cavidad y se genera presin, la cual elimina los productos de corrosin, quedando expuesto nuevamente al ataque corrosivo el metal desnudo. Cementacin.- absorcin de tomos de carbono por un metal a temperaturas elevadas; dichos tomos pueden permanecer disueltos o formar carburos metlicos. Concentracin, polarizacin por.- polarizacin de un electrodo a causa de
variaciones de concentracin en el medio adyacente a la superficie metlica. Conversin, recubrimiento qumico de.- capa superficial de metal formada intencionadamente por reaccin qumica con fines protectores o decorativos. Corriente, densidad de.- cantidad de corriente por unidad de superficie; generalmente se expresa en:
A/m 2
mA/m2
mA/cm2
Corriente elctrica.- una corriente elctrica es producida por el flujo de electrones, la corriente elctrica fluye en direccin opuesta al flujo de electrones. (Esto se acepta, a pesar de su aparente falta de lgica). Corrosin.- destruccin de un material, usualmente un metal, o de sus propiedades, a causa de la reaccin con el medio ambiente. Corrosin, velocidad de.- la velocidad (usualmente un valor promedio) a la que se produce el ataque corrosivo (durante un periodo puede ser lineal) se expresa con frecuencia
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como si fuese lineal, en unidades mdd (miligramos por decmetro cuadrado por da) para perdidas de peso, o en mpa (1/1000 de pulgada por ao) para variaciones de espesor. Las velocidades de corrosin pueden indicarse en: 1) Prdida de peso por unidad de superficie dividida por la unidad de tiempo, o 2) Profundidad de metal corrodo dividida por el tiempo. Corrosin andica, rendimiento.- vase rendimiento andico. Corrosin bimetlica.- corrosin resultante del contacto entre metales diferentes; corrosin galvnica. Corrosin catdica.- estado poco frecuente, especialmente en el Al, Zn y Pb, en el que la corrosin se acelera en el ctodo, y que la reaccin catdica crea un estado alcalino corrosivo para ciertos metales. Corrosin por corrientes vagabundas.- corrosin por corrientes vagabundas procedentes de alguna fuente externa. Corrosin-erosin.- ataque corrosivo cuya intensidad aumenta a causa de la accin abrasiva de una corriente en movimiento; la presencia de partculas suspendidas acelera mucho la accin abrasiva. Corrosin-fatiga.- accin combinada de la corrosin y de la fatiga (durante la exposicin a ciclos de tensiones) que provoca la fractura del metal. Corrosin filiforme.- corrosin que se produce bajo las lacas y otras pelculas orgnicas en forma de lneas muy finas distribuidas al azar. Corrosin con frotamiento.- el trmino frotamiento se refiere al deterioro del metal causado por el deslizamiento repentino en la intercara de dos superficies. Cuando la prdida de metal aumenta por la presencia de corrosin debe emplearse el trmino corrosin por frotamiento.
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Corrosin galvnica.- corrosin que aumenta a causa de las corrientes producidas por una pila galvnica (a veces llamada accin de par). Corrosin general.- corrosin que se produce de una manera uniforme. Corrosin en hendiduras.- ataque corrosivo localizado como consecuencia de la formacin de una pila de concentracin en una hendidura entre un metal y un no metal o entre dos superficies metlicas. Corrosin intercristalina.- vase corrosin intergranular, que es el termino ms usual. Corrosin interdentrtica.- corrosin que se produce preferentemente a lo largo de los lmites dentrticos. Este tipo de ataque esta originado por las diferencias locales de composicin qumica tpicas de los metales moldeados. Corrosin intergranular.- ataque corrosivo que se produce preferentemente a lo largo de los limites de grano. Corrosin intergranular en soldadura.- trmino aplicado a zonas prximas a los cordones de soldadura en ciertas aleaciones que han estado expuestas a corrosin intergranular a causa de variaciones metalrgicas en la aleacin (se aplica generalmente a ciertos grados de acero inoxidable). Corrosin del metal que produce un producto pulverulento.- singular forma de ataque corrosivo que ocasiona un producto de corrosin de aspecto pulverulento y que, a veces, crea picaduras semiesfricas sobre la superficie de un metal susceptible; generalmente se observa carburacin simultanea. Corrosin, potencial de.- potencial que un metal que se corroe presenta en condiciones especficas de concentracin, tiempo, temperatura, aireacin, velocidad, etc.
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Corrosin ringworm. - corrosin localizada observada frecuentemente en los tubos de conduccin de petrleo. Este tipo de ataque se presenta rodeando una zona de metal recalcado. Corrosin selectiva.- corrosin selectiva de ciertos elementos constituyentes de las aleaciones (por ejemplo, el descincificado) o en una aleacin (como la oxidacin interna). Tambin se refiere a este tipo de ataque el trmino ingles Parting. Corrosin selectiva de un componente (Parting).- corrosin selectiva o lixivicacin de un componente de una aleacin; por ejemplo, la corrosin del cinc en el latn, que deja un residuo de cobre (a veces, conocida como descincificacin). Corrosin subsuperficial.- formacin de productos aislados de corrosin bajo la superficie del metal (como resultado de la reaccin selectiva con ciertos constituyentes aleantes). Igual que oxidacin interna o formacin de cascarilla bajo la superficie. Corrosin con tensiones o corrosin acelerada por tensiones.- corrosin acelerada a causa de la presencia conjunta de tensiones. Tambin se refiere a este tipo de ataque el trmino ingles Season cracking. Corrosin termogalvnica.- corrosin galvnica a causa de diferencias de temperatura en dos puntos. Cuarteado.- agrietamiento superficial que toma la forma de un tablero de ajedrez; puede producirse en una capa superficial (recubrimiento) o sobre la propia superficie metlica. D Decapante.- solucin, usualmente cida, utilizada para eliminar la cascarilla de laminacin u otros productos de corrosin de una superficie metlica. Decoloracin.- perdida superficial del color en un metal a causa de la presencia de una pelcula fina de productos de corrosin.
Densidad de corriente.- cantidad de corriente por unidad de superficie. Desactivacin.- proceso por el que se eliminan los constituyentes activos de un medio corrosivo; por ejemplo, la eliminacin del oxigeno disuelto en el agua. Desaleacin.- corrosin relativa de un constituyente metlico de una aleacin, usualmente en forma de iones. Desaluminacin, desniquelacin, desmolibdenificacin, descincificacin, etc.lixiviacin o corrosin selectiva de un constituyente especifico (Al, Ni, Mo, Zn) de una aleacin; se prefieren los trminos desaleacin o corrosin selectiva. Descincificacin.- la perdida de cinc en una aleacin (en cobre). Desconchado.- desprendimiento de una capa de cascarilla a causa de tensiones trmicas o mecnicas (como ocurre, por ejemplo, durante el enfriamiento, el plegado, etc.). Despolarizacin.- eliminacin o reduccin de la polarizacin por medios fsicos o qumicos; la desvalorizacin da como resultado el aumento de corrosin. Deterioro por cavitacin.- deterioro de una superficie a causa de la cavitacin (formacin instantnea y explosin de cavidades en el seno de un lquido). E Electrodo.- metal en contacto con un electrolito, que sirve como punto por el que la corriente entra en el metal o sale de l para pasar a la solucin. Electrlisis.- variaciones qumicas en un electrolito originadas por una corriente elctrica. El empleo de este trmino para designar a la corrosin originada por corrientes vagabundas no es aconsejable.
algunos latones, el
cinc sufre un ataque preferente y solo queda un residuo dbil, frgil, poroso y rico en
Electroltica, limpieza.- proceso de limpieza, desengrasado o eliminacin de cascarilla de un metal transformndole en electrodo en un bao adecuado. Electrolito.- conductor inico (usualmente en solucin acuosa). Electronegativo, potencial.- potencial que representa el extremo activo o andico de la serie de f.e.m.; el termino preferido es el de potencial catdico. Empaado.- metal cuyo lustre ha disminuido a causa de la presencia de una pelcula superficial, usualmente un producto de corrosin. Enyesamiento.- formacin de un polvo calizo suelto sobre una capa protectora o debajo de ella. Equilibrio, potencial de.- potencial de un electrodo en estado de equilibrio. Equivalente electroqumico.- peso de un elemento oxidado o reducido por una cantidad (unidad) especifica de electricidad, usualmente un culombio (un culombio es un amperio que fluye durante un segundo). Erosin.- deterioro de una superficie a causa de la accin abrasiva de fluidos en movimiento. Esta accin se ve acelerada por la presencia de partculas slidas o burbujas de gas en suspensin. Cuando este deteriore se produce en presencia de corrosin, se le designa con el trmino corrosin-erosin.
Erosin-cavitacin.- vase deterioro por cavitacin, que es el trmino ms usual. F Fatiga.- proceso que ocasiona la rotura a causa de la aplicacin de ciclos repetitivos de tensiones a niveles inferiores al de resistencia a la traccin. Este tipo de fallo comienza en forma de grietas diminutas que aumenta hasta originar la fractura total.
Fatiga, limite de.- nivel mximo de tensiones cclicas que puede soportar un metal sin sufrir rotura. Filiforme, corrosin.- corrosin que se produce bajo las lacas y otras pelculas orgnicas en forma de lneas muy dinas distribuidas al azar. Ferrtico.- perteneciente a la estructura cbica centrada en el espacio (c.c.) propia de numerosos metales frreos (de base hierro). Film.- vase pelcula. Fragilidad por el hidrogeno.- fragilizacin de un metal originada por el hidrgeno. A veces se observa en piezas recubiertas electrolticamente, acero decapado, etc. Fragilizacin. Perdida intensa de ductilidad de un metal o aleacin. Fragilizacin acstica.- agrietamiento causado por la accin combinada de las tensiones de traccin y de corrosin en soluciones alcalinas (por ejemplo, en las uniones roblonadas de las calderas). G Galvnica, corrosin.- corrosin que aumenta a causa de la corriente producida por una pila galvnica (a veces llamada accin de par). Galvnica, pila.- pila formada por dos metales diferentes en contacto entre s y con un electrolito comn (a veces se refiere a dos metales similares en contacto entre s, pero con electrolitos diferentes; las diferencias pueden ser pequeas y definidas ms especficamente como pila de concentracin). Galvnica, serie.- relacin de metales dispuesta de acuerdo son sus potenciales de corrosin relativos en un medio especfico; con frecuencia se utiliza el agua de mar.
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Galvnico.- perteneciente o relativo a un efecto producido por una pila, con frecuencia por contacto entre metales diferentes que da como resultado un potencial electroltico. Grafitizacin (corrosin graftica).- ataque corrosivo que experimenta la fundicin gris y en el que los constituyentes metlicos se transforman en productos de corrosin, permaneciendo intactas las laminas de grafito. El termino grafitizacin se emplea tambin en sentido metalrgico para referirse a la descomposicin del carburo de hierro para formar hierro y grafito. Grano.- porcin de un metal en estado slido (usualmente del tamao de una fraccin de pulgada), en el que los tomos estn dispuestos de acuerdo con un esquema ordenado. La unin irregular de dos granos adyacentes se conoce como lmite de grano (tambin es la unidad de peso: 1/7000 de libra). Grasas o aceites antioxidantes.- aceite o grasa que no se seca y que se aplica a los metales a fin de proporcionarles una proteccin temporal contra la corrosin. Green rot.- forma de ataque corrosivo a temperatura elevada de las aleaciones que contienen cromo y en la que se forma un oxido de cromo de color verde (Cr2O3), pero otros aleantes permanecen en estado metlico. A veces se observa carburacin simultnea. H Herrumbre.- corrosin del hierro o de las aleaciones de base hierro, en la que se forma un producto de corrosin pardo-rojizo compuesto principalmente por oxido frrico hidratado. Humedad critica.- nivel de humedad por encima del cual, y en contacto con el aire, la corrosin aumenta de manera acusada. Humedad relativa.- la relacin (en porcentaje) de la cantidad de humedad presente en el aire en comparacin con la que contendra si estuviese saturado a la temperatura indicada.
I Incrustacin.- trmino empleado para designar el conjunto de organismos marinos que se fijan a las superficies sumergidas, por ejemplo balanos, percebes, etc. Inhibidor.- sustancia que reduce claramente la corrosin, cuando se aade al agua, a un cido, a otro liquido en pequeas cantidades. Imprimacin, capa de.- primera capa de pintura aplicada para inhibir la corrosin o mejorar la adherencia de la capa siguiente. Ion.- tomo cargado elctricamente (Na+, Cl-) o grupo de tomo conocidos como radicales (NH4+). Isocorrosin.- termino con el que se designa las lneas de un grfico o carta y que indican el comportamiento constante de corrosin con composicin variable. L Limite de fatiga.- nivel mximo de tensiones cclicas que puede soportar un metal sin sufrir rotura por fatiga. Limite de fatiga por corrosin.- el valor mximo de tensiones crticas que puede soportar un metal para un nmero determinado de ciclos o para un tiempo determinado en un medio corrosivo dado. M Metal activo.- metal en disposicin de corroerse o que se est corroyendo. Metal noble.- metal que no es muy reactivo, como el oro, la plata, el cobre, y que puede ser encontrado naturalmente en forma metlica en la naturaleza.
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Metalizacin.- procedimiento empleado para recubrir una superficie con una capa de metal; se utilizan los trminos proyeccin, depsitos en vaco, inmersin, chorro de plasma, cementacin, etc. N Nitruracin.- absorcin de tomos de nitrgeno por un metal; pueden permanecer disueltos o formar nitruros metlicos. O Oxidacin.- perdida de electrones; por ejemplo, cuando un metal pasa del estado metlico al estado corrodo (opuesto a reduccin). As, cuando un metal reacciona con el oxigeno, azufre, etc., y forma un compuesto, como un oxido, un sulfuro, etc., se encuentra oxidado. Oxidacin interna.- formacin de partculas de productos de corrosin bajo la superficie de un metal. Se produce a causa de la reaccin preferente de ciertos constituyentes de aleacin por la difusin hacia el interior del oxigeno, azufre, nitrgeno, etc.; tambin se conoce como corrosin selectiva o corrosin subsuperficial. P Par.- pila formada en un electrolito y resultante del contacto elctrico entre dos metales diferentes. Pasivador.- inhibidor que cambia apreciablemente el potencial de un metal a un valor ms catdico o noble (como cuando se aade cromato al agua). Pasividad.- fenmeno por el que un metal activo se convierte en pasivo. Pasivo.- estado de un metal cuando se comportamiento es mucho ms noble (resistente a la corrosin) que lo que se pudo esperar por su posicin en la serie f.e.m. Se trata de un fenmeno superficial.
Patina.- capa superficial de color verde que se forma lentamente sobre la superficie del cobre y de algunas aleaciones de cobre despus de exposiciones prolongadas a la atmsfera. Esta constituida principalmente por sulfatos, carbonatos y cloruros de cobre. Pelcula.- capa superficial de poco espesor que puede ser visible o no. pH.- medida de la acidez o alcalinidad de una solucin. El valor 7 corresponde a una solucin neutra; los valores inferiores corresponden a cidos y los superiores a lcalis. Estrictamente hablando, el pH es el logaritmo inverso de la concentracin en iones hidrogeno. Picaduras.- corrosin muy localizada que ocasiona una penetracin profunda en unos pocos puntos. Picaduras, factor de.- profundidad de la picadura de mxima penetracin dividida por la penetracin media, calculada a partir de la prdida de peso. Pila.- circuito compuesto por un nodo y un ctodo en contacto elctrico a travs de un electrolito slido o lquido. Generalmente, la corrosin solo tiene lugar en las reas andicas. Pila de aireacin.- pila de concentracin de oxigeno; pila electroltica resultante de la diferencia de oxigeno disuelto en los puntos. Pila de aireacin diferencial.- pila de concentracin de oxigeno. Pila resultante de una diferencia de potencial originada por las distintas cantidades de oxigeno disuelto en dos puntos. Pila de concentracin.- pila que contiene un electrolito y dos electrodos idnticos y cuyo potencial resulta de las diferencias qumicas de los medios que rodean a los dos electrodos.
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Pila de concentracin de iones metlicos.- pila galvnica creada por una diferencia en la concentracin de iones metlicos en dos puntos de una superficie metlica. Pila de concentracin de oxigeno.- pila galvnica causada por diferencia de la concentracin de oxigeno en dos puntos de una superficie metlica. Pila galvnica.- pila formada por dos metales diferentes en contacto entre s y con un electrolito comn. A veces se refiere a dos metales similares en contacto entre s, pero con electrolitos diferentes; las diferencias pueden ser pequeas y definidas ms especficamente como pila de concentracin. Pila local.- pila galvnica creada por pequeas diferencias de composicin en el metal o en el electrolito. Pila pasiva-activa.- pila compuesta por un metal en estado pasivo y el mismo metal en estado activo. Polarizacin.- desplazamiento del potencial de electrodo resultante de los efectos del flujo de corriente, medido con respecto al potencial de flujo-cero (reversible); es decir, la contra-f.e.m. originada por los productos formados o por las variaciones de concentracin en el electrolito. Polarizacin andica.- polarizacin del nodo; es decir, la disminucin del potencial andico inicial como consecuencia de los efectos producidos por el flujo de corriente en la superficie del nodo o en sus proximidades. A causa de la polarizacin andica, el potencial se hace ms noble (ms positivo). Polarizacin catdica.- polarizacin del ctodo; disminucin del potencial como consecuencia de efectos producidos por el flujo de corriente en la superficie del ctodo o en sus proximidades. A causa de la polarizacin catdica, el potencial se hace ms activo (negativo). Polarizacin por concentracin.- polarizacin de un electrodo a causa de variaciones de concentracin en el medio adyacente a la superficie metlica.
Potencial activo.- potencial de un metal que se est corroyendo. Potencial en circuito abierto.- potencial medido en una pila de la que no fluye corriente. Potencial de corrosin.- potencial que un metal que se corroe presenta en condiciones especificas de concentracin, tiempo, temperatura, aireacin, velocidad, etc. Potencial electronegativo.- potencial que representa el extremo activo o andico de la serie f.e.m.; el trmino ms usual es el de potencial andico. Potencial electropositivo.- potencial que representa es extremo noble o catdico de la serie f.e.m.; el termino ms usual es el de potencial catdico. Potencial de equilibrio.- potencial de un electrodo en estado de equilibrio. Potencial noble.- potencial en el intervalo general de los metales nobles, es decir, fuertemente catdicos respecto al potencial normal de hidrogeno. Potencial normal de electrodo.- potencial reversible de un proceso de electrodo cuando todos los reactivos y productos tienen una actividad unidad en una escala en la que el potencial correspondiente a la semipila normal de hidrogeno es cero. Este trmino es importante en consideraciones tericas, pero su valor es limitado para el ingeniero prctico de corrosin. Potencial protector.- trmino utilizado a veces para definir el potencial mnimo necesario para suprimir la corrosin. Para el acero en contacto con agua de mar, se dice que este potencial es de unos 0,85 voltios medido frente a un electrodo de calomelanos saturado. Potenciostato.- dispositivo electrnico que mantiene un electrodo a potencial constante; utilizado en dispositivos de proteccin andica y catdica.
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Proteccin andica.- disminucin apreciable de la corrosin haciendo andico al metal y manteniendo este estado de alta polarizacin con un flujo de corriente muy pequeo. Proteccin catdica.- disminucin o eliminacin de la corriente, haciendo catdico al metal por medio de una corriente impresa de tipo continuo mediante la utilizacin de un nodo de sacrificio (usualmente de Mg, Al o Zn). R Recalcado.- termino metalrgico que se refiere a un procedimiento de deformacin en caliente destinado a producir variaciones dimensionales, en este caso engrosamiento del metal por fuerzas de compresin. Recubrimientos por conversin.- capa de productos adherentes formados sobre una superficie metlica por reaccin con un producto qumico adecuado; por ejemplo, una pelcula de fosfatos de hierro, formada sobre hierro mediante H3PO4. Reduccin.- ganancia de electrones, por ejemplo, cuando se deposita electrolticamente cobre sobre acero a partir de una solucin de sulfato de cobre (opuesto a oxidacin). Rendimiento andico.- relacin entre el valor de corrosin real y el de corrosin terica basada en el flujo total de corriente. S Semipila.- un metal puro en contacto con una solucin de concentracin conocida de su propio ion origina, a una temperatura especifica, un potencial caracterstico y reproducible; cuando se la une con otra semipila se crea un potencial total que es la suma del de ambas semipilas.
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Serie electroqumica (series f.e.m.).- relacin ordenada de elementos de acuerdo con su potencial normal de electrodo (el electrodo de hidrogeno es un punto de referencia al que se asigna el valor cero). Sobretensin.- diferencia en el potencial de electrodo cuando una corriente fluye, frente a cuando no hay flujo de corriente; se conoce tambin como polarizacin. Sobretensin por el hidrogeno.- Sobretensin causada por la liberacin de hidrogeno. Sulfuracin.- oxidacin ocasionada por el azufre. T Tuberculacin.- corrosin localizada en zonas dispersas con formacin de abultamientos. V Volatilizacin.- vaporizacin debida a la presin elevada del vapor a una temperatura determinada. Algunos metales y xidos se evaporan fcilmente (como el Zn, MoO3, etc.). Z Zona afectada por el calor (zac).- se refiere a la zona prxima a una unin soldada en la que el ciclo trmico ha originado variaciones microestructrurales que generalmente influyen sobre el comportamiento a la corrosin.
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BIBLIOGRAFIA
INSTITUTE OF MARINE ENGINEERS. CORROSION IN THE MARINE ENVIROMENT. Marine Media Management, 1974. TEORIA Y PRCTICA DE LA LUCHA CONTRA LA CORROSION. MADRID: C.S.I.C., Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas, 1984. CONOCIMIENTO DE MATERIALES. CIENCIA DE MATERIALES. Snchez-Mari Pizarro, Jos Mara. Coca Rebollero, Pedro. T.C.
REVISTA IBEROAMERICANA DE CORROSION Y PROTECCION. M.Morcillo y S. Feliu. 10, 1-2 (1979), 7-13MATERIALES TECNICOS. Dumond, Editor. Madrid: Dossat, 1963. ILLUSTRATED CASE HISTORIES OF MARINE CORROSION. LONDON: Published for the European Federation of Corrosion (...), 1990. MATERIALES NO METALICOS RESISTENTES A LA CORROSION. Luis Bilurbina y Francisco Liesa. Barcelona; Marcombo, 1990.
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ANALISIS DEL FENOMENO DE LA CORROSION EN MATERIALES DE USO TECNICO: METALES. PROCEDIMIENTOS DE PROTECCION.

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V FECHA: NOVIEMBRE-2009

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V

7. Ensayos de corrosin. ...

Anexo I: glosario de trminos..... 85 Bibliografa....... 94

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V

produccin mundial de acero se dedique a la reposicin de las estructuras metlicas deterioradas.

Tipos de corrosin segn sus causas.

Serie potencial de los metales.

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V

E = potencial del metal a una actividad de sus iones igual a aMe z+

Corrosin galvnica (sin f.e.m. exterior aplicada).

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V

Corrosin electroqumica (con f.e.m. exterior aplicada).

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V

violentamente si no se agita el lquido, pues los productos de la reaccin obran como

2.3. Corrosin por heterogeneidad del metal.

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V

Corrosin por heterogeneidad del medio circundante.

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V

3. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V

Destaca el estado de la superficie (los surcos de

4. PROCEDIMIENTOS DE PROTECCION CONTRA LA CORROSION.

AUTOR: FRANCISCO LUIS CUESTA FERNANDEZ D.N.I.: 30.819.442-V

Proteccin por recubrimientos metlicos.

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0,3-0,5 por ciento de hierro al iniciar el tratamiento. La proporcin

Recubrimientos por electrolisis.

Recubrimientos por inmersin en bao de

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Recubrimiento por metalizacin.

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Recubrimiento por cementacin.

Recubrimientos por chapado.

4.2. Proteccin por recubrimientos no metlicos.

Recubrimientos por fosfatacin.

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Recubrimientos por oxidacin superficial.

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Recubrimiento por esmaltado.

Recubrimiento con pinturas.

Existen muchas clases de pinturas que proporcionan una proteccin ms o menos

Recubrimientos con cermicas.

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4.3. Proteccin por el empleo de inhibidores.

4.4. Proteccin por el empleo de pasivadores.

4.5. Proteccin catdica.

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4.6. Proteccin por el empleo de metales autoprotectores.

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4.6.1. Aceros inoxidables.

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4.6.1.1. Soldadura de aceros inoxidables.

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Otras aleaciones autoprotectoras.