EVALUACIN DE LA CONTAMINACIN CON ARSENICO EN AGUAS SUBTERRANEAS DE LA REGIN CENTRAL DE LA PROVINCIA DEL CHACO.

GIMNEZ Mara C ; BENITEZ Mnica E.; OSICKA Rosa M.; GARRO Oscar A.

Ctedra Qumica Analtica General, Fac. de Agroindustrias, Universidad Nacional del Nordeste. Cndte. Fernndez 755. (3700) Pres. R. Senz Pea, Chaco. Tel/Fax: 03732 -420137 (Interno 23) e-mail: cgimenez@fai.unne.edu.ar

ABSTRACT

The consumption of water with high levels of arsenic, higher than the maximum value to be potable, can lead to can affection called endemic regional chronic hydroarsenicism (HACRE). The central region of the province of Chaco, we to its geographical location, is placed within the affected area. For this reason it was relevant to initiate a study in order to get information of the levels of contamination in underground natural water. The data were obtained from a sampling carried out during the last five years in wells destined to human and animal

consumption. It was also analyzed the relationship between arsenic content and pH, water hardness, sulfate and chloride concentration and the depth of the studied wells. The results allowed to delimitate high risk areas where there is a high frequency of samples with levels that are beyond the ones establis hed by the WHO (0,05 mg L ). Those values confirm the high grade of arsenic contamination that this natural underground water presents and
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consequently the hazard to which the people who live these are exposed to. There was no correlation between the concentration of this element and the rest of the studied parameters.

RESUMEN

El consumo de agua con alta proporcin de arsnico superior al mximo sealado por los criterios de potabilidad, pueden dar lugar a una afeccin llamada Hidroarsenicismo Crnico Regional Endmico (HACRE). La regin central del Chaco, por su ubicacin geogrfica, se

encuentra dentro del rea afectada. Por ello se consider relevante iniciar un estudio con el fin de obtener inform acin respecto de los niveles de contaminacin en las aguas naturales subterrneas. Los datos fueron obtenidos a partir de un muestreo realizado durante los ltimos cinco aos en pozos utilizados tanto para el consumo humano como animal. Se analiza tambin la relacin existente entre la concentracin de este elemento y el pH, dureza, concentracin de sulfato y cloruro, as como la profundidad de los pozos o perforaciones estudiadas. Los resultados permitieron delimitar zonas de alto riesgo donde existe una elevada frecuencia de aparicin de niveles que superan los lmites de toxicidad establecidos por la Organizacin Mundial de la Salud (0,05 mg L ), que permiten confirmar el alto grado de contaminacin con arsnico que presentan las aguas subterrneas de la regin y el peligro al que est expuesta la poblacin que en ella reside, no observndose correlacin entre la concentracin de este elemento y los dems parmetros analizados.
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Palabras claves: Arsnico. Agua , Aguas Subterrneas, Hidroarsenicismo.

INTRODUCCION

El HACRE reviste una importancia de primera magnitud en la Argentina, que ocupa el segundo lugar entre los pases afectados, despus de Estados Unidos de Norteamrica. La zona ms perjudicada por las aguas con elevado concentracin de arsnico es muy extensa y est constituida por una napa de origen precordillerano volcnico que abarca una extensa zona mediterrnea del pas que comprende entre otras las Provincias de Crdoba, La Pampa, Santa Fe, Buenos Aires, Santiago del Estero (Astolfi et al., 1982). El Chaco, por su ubicacin geogrfica, se e ncuentra dentro del rea afectada.

Los niveles de arsnico encontrados y los resultados de estudios epidemiolgicos realizados en la provincia por el Dr. Enrquez y colaboradores entre 1949 y 1975, revelaron la relacin existente entre el consumo de aguas con altos contenidos de este elemento y la enfermedad del HACRE, la que fuera detectada en los exmenes de reconocimiento mdico a conscriptos efectuadas en ese mismo perodo en la provincia.

Como el agua subterrnea es la principal fuente de abastecimiento de la regin centro-oeste de la provincia del Chaco, tanto para la zona urbana como para la zona rural, se consider relevante iniciar un estudio con el fin de conseguir inform acin respecto de la concentracin con arsnico presentes en las mismas. Los datos fueron obtenidos a partir de un muestreo realizado durante los ltimos cinco aos en pozos utilizados tanto para el consumo humano como animal. El anlisis del impacto que sobre la salud de la poblacin tiene el consumo de agua con elevadas concentraciones de arsnico requiere identificar, en una primera etapa, dichos niveles, con el objeto de poder evaluar el riesgo al que est expuesta la poblacin.

Al ser el arsnico un metaloide cuya aparicin, se cree, est ligada a la presencia de altas concentraciones de sales y a la profundidad de la napa de agua, siendo muy frecuente escuchar esta afirmacin, se analiz tambin la relacin existente entre la concentr acin de este elemento y el pH, dureza, concentracin de sulfatos y cloruros, as como con la profundidad de los pozos o perforaciones estudiadas.

MATERIALES Y METODOS

Area de estudio: La Regin en estudio tiene una superficie aproximada de 30.500 Ha. con una poblacin de unos 311.500 habitantes (segn ltimo censo nacional,1991). Est loca lizado en el Centro Oeste de la Provincia del Chaco, ubicado en la provincia geolgica Chaco - Pampeana al noreste de la Repblica Argentina (lat. 2620 y 2750 S; long. 6000 y 6170 O), y a una altura 90 m (s.n.m.) (Figura 1). Ocupa la porcin distal de la llanura de derrames, la cual se presenta ligeramente sobreelevada. La ciudad ms importante, Presidencia Roque Senz Pea, est localizada a 167 Km. O-NO de la ciudad de Resistencia, capital de la Provincia. Se encuentra situado en una regin clim tica subtropical, intermedia entre martima subhmeda y continental. Las precipitaciones alcanzan un promedio anual de 976 mm hacia el Este y 600 mm hacia el Oeste, determinndose la presencia de una estacin seca i nvernal. Las temperaturas son elevadas , con una media anual de 21 C, mxima de 43,5 C y mnima de 0 C (INTA, 1998).

Sitios de muestreo: Se analizaron un total de 290 muestras. Las mismas fueron tomadas de 5 sectores ubicados en la regin centro-oeste de la provincia del Chaco que abarcan diferentes Departamentos. A: Comandante Fernndez, Independencia y Quitilipi S; B: Maip y Quitilipi N; C: Almirante Brown; D: Gral. Belgrano, 9 de Julio, 25 de Mayo, Chacabuco, 12 de Octubre y E: Ohiggins y San Lorenzo. Las muestras fueron obtenidas de pozos subterrneos y perforaciones usadas tanto para el consumo humano como para la ganadera.

Parte experimental Resumen de los Mtodos. La determinacin de arsnico en las muestras se realiz por el mtodo de Vasac Sedivek (1954). La tcnica se basa en la reduccin a arsina y posterior determinacin por espectrofotometra visible a partir del dietilditiocarbamato de plata (AgDDTC) en efedrina / cloroformo ( APHA, AWWA, MPCF, 1979; Bartoretti y Dalzo, 1977). Las muestras

coloresadas se analizaron en un espectrofotmetro BECKMAN UV-Visible Modelo DU 640B, siendo la longitud de onda de trabajo seleccionada 518 nm. Dureza total: se realiz por volumetra (Norma A.O.A.C. sec. 973.52, 1990). PH: por espectrofotometra directa a 20 C (Norma A.O.A.C. sec. 973.41, 1990).
0

Cloruros: se determin por mtodo volumtrico (Standard Methods, 4.500 -Cl B, 1992)
-

Sulfato: segn mtodo gravimtrico (Norma A.O.A.C. sec. 925.54, (1990)

Pcia. R. Senz Pea

Fig. 1 : Area de estudio en la Provincia del Chaco, Argentina.

RESULTADOS Y DISCUSION

El trabajo se inici en Pcia. R. Senz Pea, ciudad cabecera del Departamento Comandante Fernndez, correspondiente al sector A en estudio. Las concentraciones de arsnico registradas en las muestras de agua de pozo extradas de los Barrios perifricos estuvieron comprendidas entre valores inferiores a 0,05 mg L y superiores a 0,7 mg L , observndose los mayores niveles de contam inacin en el Barrio San Martn y en el Barrio Matadero,
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registrndose en ambos lugares concentraciones superiores a los 0,05mg L en el 80% de las muestras analizadas.

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En una segunda etapa, se continu con el estudio de la Zona Rural del Depa rtamento Comandante Fernndez, en donde los resultados encontrados indicaron un comportamiento similar, ya que los niveles encontrados de arsnico estuvi eron comprendidos entre valores inferiores a 0,05 mg L y 0,6 mg L . Puede observarse, en el Departamento, una elevada frecuencia de aparicin de concentraciones que superan los lmites de toxicidad establecidos por la OMS, siendo las Colonias El Toba y La Mascota, al sur del Departamento, las ms afectadas.
-1 -1

60 50 40 30 20 10 0

60 50 40 30 20

50

21 9 15 12 15

20 6 2 1 0

25 13 0 13 0 0 0 0 0

10 0

Concentracin de As (mg L1)

Concentracin de As (mg L1)

SECTOR A
60 50 40 30 20 10 0

SECTOR B
60 50 40 30 20 10 0

Concentracin de As (mg L1)

Concentracin de As (mg L1)

SECTOR C

SECTOR D

80 70 60 50 40 30 20 10 0

Concentracin de As (mg L1)

SECTOR E

Figura 2: Distribucin porcentual de las concentraciones de arsnico en mg L -1en las diferentes muestras analizadas en cada uno de los sectores estudiados de la provincia del Chaco.

En la Figura 2, se pueden apreciar los resultados provenientes del total de los 290 pozo analizados en los diferentes Departamentos estudiados, los cuales fueron agrupados por sectores para facilitar el anlisis de la informacin. Si bien se evidencia una notable variacin en la concentracin de este elemento segn la sector de muestreo seleccionado, en todos los casos existe un elevado porcentaje de muestras cuyas concentraciones de arsnico

superan los lmites de toxicidad establecidos por la OMS , observndose para el Sector A: 56%; Sector B: 26%; Sector C: 38%; Sector D: 38% . Esta presencia es atribuida a una contaminacin natural en la regin, no registrndose concentraciones que superen los lmites de toxicidad establecidos en el Sector E, si bien an no se concluy con el estudio del mismo

Para complementar el trabajo se decidi analizar la relacin existente entre la profundidad de los pozos y perforaciones estudiadas respecto de la concentracin de arsnico to tal presente en las mismas, del mismo se desprende que es factible encontrar niveles txicos de este elemento a distintas profundidades, no siendo ste un factor determinante. Al comparar otro aspecto a considerar, como es el valor de pH, con las correspondientes concentraciones de
0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0
6 6.5 7 7.5 8 8.5 9

0.8

Conc. de As mg/L

Conc de As mg/L

0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0

0 10 20 30 40 50 60 70

pH

Profundidad en mts.

Figura 3: Relacin existente entre los niveles de arsnico y el pH y profundidad de los pozos analizados.

arsnico encontradas, es posible

observar la presencia de niveles elevados de este

elemento en medios neutros o alcalinos (Figura 3).

La figura 4 permite mostrar los resultados encontrados al comparar las concentraciones de cloruros, sulfatos y dureza total hallados y los respectivos niveles de arsnico encontrados en las muestras en estudio; del anlisis se desprende, en todos los casos, la falta de fundamentos para afirmar la existencia de un patrn de correlacin entre los m ismos.

Concentracin de As en mg/L

Concentracin de As en mg/L

0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 2000 4000 6000 8000 10000

0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0

Concentracin de As en mg/l

0.8

0.8

0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Dureza total en Carbonato de calcio en mg/l

Concentracin de Cloruro en mg/L

2000

4000

6000

8000

10000

Concentracin Sulfato en mg/L

Figura 4: Relacin existente entre los niveles de arsnico y la concentracin de cloruros, sulfatos y la dureza total (como carbonato de calcio) encontradas en las muestras analizadas.

CONCLUSIONES

El estudio de la Zona centro-Oeste de la Provincia del Chaco con el fin de o btener informacin sobre los niveles de contaminacin con Ars nico de las aguas naturales subterrneas evidencian una notable variacin en la concentracin de este elemento segn la zona de muestreo y permiti confi rmar el alto grado de contaminacin que presentan las aguas subterrneas en esta Regin y el peligro al que est expuesta la poblacin que en ella reside.

Si bien podemos decir que es factible encontrar presencia de concentraciones de arsnico que superen los niveles mximos establecidos por la OMS a pH neutro o lo alcalinos, no es posible observarse una correlacin entre la concentracin de este elemento y los dems parmetros analizados.

AGRADECIMIENTOS Los autores agradecen el financiamiento de la Secretara General de Ciencia y Tcnica de la UNNE, para la realizacin de este trabajo.

REFERENCIAS

APHA , AWWA , MPCF. Standar Methods for the Examinations of water and Wasterwater .(19/9) Mtodo para la determinacin de Arsnico por Espectrofotometra visible del complejo formado entre Arsina y AgDDTC .

APHA, AWWA, WEF. (1992). Standar Methods for the Examinations of water and Wasterwater 18
th

Edicin. Washington. U.S.A

A.O.A.C . Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists. (1990). 15 Edition. Vol. 1 Arlington, Virginia U.S.A.
th

Astolfi, E.; Besuschio, S.C.; Garca Fe rnndez, J.C.;Guerra, C. y Maccagno, A., (1982). Hidroarsenicismo crnico Regional Endmico . Tall. Grficos Coop. Gral. Belgrano, Bs. As. Argentina.

Bartoretti, E y Dalzo, C., (1977).Determinacin de Arsnico en agua. Nuevo mtodo colorim trico. Tecnologa y tratam. del Agua. M.B. Edit. S.R.L.Bs.As. Argentina : 54-58.

Enriquez, A. (1978). Bosquejo de un Mapa de Hidroarsenicismo Crnico en la Provincia del Chaco. 5 Congreso Argentino de Saneamiento . Santa Fe . Argentina.
0

INTA MAG, (1980).Los Suelos del Departamento Comandante Fernndez, Chaco. Carta de Suelos de la Provincia del Chaco, Rep. Argentina.

Seiler Hans, G. ;Sigel, Helmut ; Sigel A. Edited (1988). Arsenic., Handbook on Toxicity of Inorganic Compounds . New York.

Vasak, V. and Sedivec V., (1952). The colorimetric determinacin of arsenic, Chem. Listy, 46. 341-344