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Prctica #5. cidez de los cationes metlicos OBJETIVO.

Identificar las propiedades de un ion metlico y como varan dichas propiedades. Determinaremos el grado de acidez de los cationes del Al3+, K+, Ca2+ ,Fe3+, Ni2+ y Zn2+ en soluciones de NaOH y Na2S, para poder identificarlos y ver la relacin entre PI de acciones y su pH, forzando una hidrlisis cida y una bsica.

HIPTESIS
De acuerdo con la practica veremos cules son las propiedades de acidez de cada uno de los elementos que se nos son presentes en el la misma. De acuerdo a la carga de cada cloruro, se lograran soluciones cidas, los que tengan una mayor carga (cationes con radio mayor), sern ms cidos.

ANTECEDENTES.
La fuerza de un cido puede ser definida como la tendencia a ceder un protn y la fuerza bsica como la tendencia a aceptarlo. Una reaccin cido-base ocurre debido a que los cidos no son iguales de fuertes. En Qumica se diferencia lo cido de lo bsico utilizando la escala llamada pH y definida como la Inversa de logaritmo decimal de la concentracin de protones ( hidrogeniones). pH=-log [H+] Y como la concentracin de protones va de 10-1 a 10-14 entonces la escala de pH va de 1 a 14, siendo 7 la neutralidad (agua pura, por ejemplo); de 6,9 hasta 1 cido (cido muritico o clorhdrico, cido ctrico, vinagre, etc.) y de 7,1 a 14 bsico (hidrxido de sodio o soda custica, hidrxidos, etc.) El potencial de ionizacin es la energa que es necesaria que se suministra a un tomo para arrancarle un electrn de su capa de valencia, convirtiendo el tomo en un ion positivo o catin. Nos ceiremos al primer potencial de ionizacin, energa necesaria para extraer un nico electrn del tomo, aunque en muchos elementos se puede hablar de segundo potencial de ionizacin, energa necesaria para arrancar un segundo electrn al tomo que ya ha perdido uno, o de tercer, cuarto, etc. potencial de ionizacin. Dos factores influirn sobre el potencial de ionizacin. Por una parte ser tanto mayor cuanto ms atrado est el electrn que se pierde por el ncleo atmico. Por otro

lado, como los tomos tienden a tener ocho electrones en su capa de valencia, acercarse a este ideal disminuir el potencial de ionizacin, y alejarse de l lo aumentar. En un grupo, al bajar en la tabla peridica, aumenta el nmero de electrones del elemento y el nmero de capas electrnicas. Puesto que hay ms capas electrnicas, los electrones estn cada vez ms lejos del ncleo atmico, que los atrae, por tanto, con menos fuerza y ms apantallados por los electrones de las capas internas, que los repelen hacia el exterior del tomo. Estos tres factores se conjugan para que al bajar en el grupo, como el electrn estar menos retenido, el potencial de ionizacin disminuya. En un periodo el nmero de capas permanece constante, ya que en un periodo se completa la capa de valencia, no aumenta el nmero de capas. Al empezar, la capa de valencia tiene un nico electrn, mientras que la capa inmediatamente anterior tiene ocho, si el tomo pierde ese electrn externo, se quedara con una ltima capa con ocho electrones, una capa de valencia completa, de forma que pierde con mucha facilidad ese electrn y el potencial de ionizacin es muy pequeo. En los metales de transicin, va aumentando la carga nuclear, sin aumentar la distancia entre la capa de valencia y el ncleo, as que los electrones de valencia estn ms atrados y va aumentando el potencial de ionizacin. Al finalizar el perodo, los electrones de la capa de valencia aumentan en nmero, a la vez que aumenta su separacin del ncleo, as que el primer elemento tendr un potencial bajo, pero al aumentar el nmero de electrones se acerca a ocho y cada vez ser ms difcil arrancar un electrn, aumentando el potencial de ionizacin hasta alcanzar el mximo en los gases nobles, que tienen completa con ocho electrones la capa de valencia. La clasificacin de los elementos desde el punto de vista analtico se divide en los que pueden formar cationes y los que no pueden formarlos. Esto depende de que tan electronegativo sea el elemento y de la relacin q/r2: neutros y cidos. Caractersticas de la acidez es que los elementos tienden a reaccionar con agua, mientras ms cidos, ms inestables, Mn+ + m H2O M(OH)m+n-m + H+ Depende de la relacin q/r2. A mayor q/r2 el catin es ms cido, pues mayor es su atraccin hacia los dipolos de agua.

Procedimiento experimental y Resultados

Paso 1.- IMPORTANTE: Los tubos deben estar limpios. Enjugalos con agua destilada. Aade despus a cada uno de cuatro tubos 1 mL de agua destilada y una gota de indicador universal. Si el color en los cuatro no es igual, desecha el contenido de todos, enjugalos de nuevo y repite la operacin hasta que observes el mismo color en los cuatro.

A cada tubo con agua e indicador, agrega 2 mL de disolucin de uno de los siguientes cationes: Li+, Mg2+, La3+, Zr4+ (los aniones son cloruros o nitratos, que no poseen propiedades cido-base detectables).

a) Compara el color de cada disolucin con el patrn visual proporcionado por tu profesor y anota el pH correspondiente: Catin Li2+ Mg2+ La3+ Zr4+ pH disolucin 8 6 4 3

OPCIONAL: Repite el experimento anterior utilizando ahora los cationes siguientes: K+, Zn2+, Al3+ y Sn4+. Anota tus resultados.

Catin K+ Zn2+ Al3+ Sn4+

pH de su disolucin 6 6 4 1

b) Elabora una hiptesis acerca de cul crees que es el factor responsable de las variaciones observadas en la acidez: La acidez varia debido a la carga y al tamao del catin.

c) Considerando que un ion metlico (M) en disolucin acuosa est en la forma

[M(H2O)6]n+, escribe los productos de la reaccin de hidrlisis (que es la que da lugar a la acidez del catin): [M(H2O)6]n H+ [ M (H2O)5(OH)](n-1) + H3O+ Paso 2.- Ahora determinars el pH de precipitacin de los hidrxidos de estos cationes. Nuevamente asegrate de que los tubos que vayas a emplear estn perfectamente limpios. Enjugalos varias veces con agua destilada. Inicia las pruebas con los cationes que mostraron mayor fuerza cida. Para cada ion procede as: coloca 2 mL de la disolucin del catin en un tubo de ensaye; aade, gota a gota, un pequeo volumen de disolucin de NaOH 1M y agita despus de cada adicin. Despus de agregar cierta cantidad de NaOH se formar un precipitado o se observar una turbidez. Si desaparecen al agitar, aade otra gota de NaOH. Repite estas dos ltimas acciones (adicin de base y agitacin) hasta que el precipitado ya no se redisuelva o la turbidez persista. Agrega entonces una gota de indicador universal y toma nota del pH de precipitacin del catin. Contina tus experimentos con los iones metlicos menos cidos, utilizando esta vez NaOH 3M. Catin Li+ K+ Mg2+ Zn2+ La3+ Al3+ Zr4+ Sn pH 9 9 9 7 9 5 4 1

a) Completa el siguiente enunciado: Los cationes de mayor (mayor o menor) fuerza cida, precipitan a valores de pH ms bajos (altos o bajos).

Paso 3.- Una vez ms, cuida que los tubos a utilizar se encuentren limpias y que hayan sido enjuagados con agua destilada. A cada tubo agrega 2 mL de disolucin de uno de los siguientes cationes: Li+,

Na+, K+, Ag+. Posteriormente aade, gota a gota, NaOH 1M, hasta 1mL. Menciona cul de estos iones precipit: Ag+ b) Consulta la tabla peridica y elabora una hiptesis acerca de cul piensas que es la propiedad que lo hace tan distinto:

La relacin entre la carga y el radio del catin influye mucho pero lo que realmente se determino es que el catin es muy electronegativo.

c) Cmo es la acidez de este ion en comparacin con los otros cationes monovalentes? Mayor Paso 4.- Lava y enjuaga con agua destilada cuatro tubos de ensaye. Coloca en cada uno 2 mL de disolucin de Mg2+, Zn2+, Pb2+,,Hg2+. Determina el pH de precipitacin de estos cationes siguiendo los pasos del punto 2 (utiliza NaOH 1M). Catin Mg2+ Zn2+ Pb2+ Hg2+ pH 9 7 6 4

Azul Verde Amarillo Naranja

a) Revisa la tabla peridica y relaciona la propiedad propuesta en el inciso 3b con el pH de precipitacin y, en consecuencia, con la fuerza cida de estos cationes: Los metales del grupo I y II (metales alcalinos y alcalinoterreos), siempre son los que presentan menos fuerza cida, esto debido a su gran radio inico y a que son muy electropositivos, en los cationes de los otros grupos se vuelve a tomar en cuenta la relacin que hay entre la carga y el radio inico, adems de la electronegatividad, en este caso la electronegatividad juega un factor muy importante para identificar la fuerza cida del catin ya que el catin Hg2+ es el ms electronegativo.

a) Por lo tanto, en qu orden precipitarn los iones Fe3+, Al3+, Bi3+ y La3+ en funcin del pH?: Bi3+ > Fe3 +> Al3+> La3+ Confirma tu prediccin repitiendo el procedimiento del inciso 2 con estos cationes trivalentes. Catin La3+ Al3+ Fe3+ Bi 3+ pH 9 9 6 2 Color Azul Azul Naranja Rojo

En conclusin: Cules son las propiedades de un ion metlico que influyen en su fuerza cida y cmo vara sta en funcin de dichas propiedades?

Las propiedades que influyen en la fuerza cida de un catin son: radio inico, carga yelectronegatividad. Regularmente entre mas cargado sea el catin mas cido es, tambininfluye la relacin entre la carga y el tamao del catin, y como ultimo criterio seria laelectronegatividad que se utiliza como ultimo criterio para saber en un par de cationes cual esmas cido. Ejercicios para resolver al terminar la sesin 1.- Divide a todos los cationes en cinco categoras segn su carcter cido, usando como criterio el pH de precipitacin; luego ubcalos en cada categora segn su carga y posicin en la tabla peridica. Categora (pH de precipitacin) Cationes no cidos (pH>14) Cationes muy dbilmente cidos (12<pH<14) Cationes dbilmente cidos (8<pH<12) Cationes moderadamente cidos (3<pH<8) Cationes muy cidos (pH<3) Ejemplos observados durante la prctica Tipo de cationes (carga y bloque de la tabla peridica)

LiCl, MgCl2 , Zn(NO3)2 , KCl AlCl3 , La(NO3)2

K1+, Li1+ (s), Mg2+(s), Zn2+(d Al3+ (p), La3+(f)

ZrCl4 SnCl4

Zr4+ (d) Sn4+(p

2.- Usando como primer criterio la carga y como segundo la electronegatividad, ordena a los siguientes cationes en orden de fuerza cida creciente : Cr3+, Al3+, Li+, Tl+, Ce4+, Ti4+,Mn2+, K+, Ca2+, Y3+ y Fe2+. Ti >Ce >Cr> Al >Y> Fe >Mn >Ca >Tl> Li >K

ANLISIS DE RESULTADOS.
En la tabla 1 podemos observar que el catin ms cido fue el Zr4+ seguido del La3+, esto lo atribuimos a que son los que tienen mayor carga. En la tabla 2 hay tres cationes que pertenecen a la familia 1 de metales alcalinos y uno que es un metal de transicin. El catin Sn es ms pequeo en comparacin con los dems y al tener todos la misma carga, excepto el Sn, este es el factor determinante para saber el porqu es el que presenta mayor carcter cido, ya que presenta una densidad alta de carga/tamao. En la tabla 3 notamos que todos los cationes tienen la misma carga, as que tendremos que ver la relacin carga/tamao. Podemos observar que el Mg 2+ Pb 2+ y el Zn 2+

presentaron el mismo pH, y de acuerdo a nuestros resultados el catin ms cido fue el Hg 2+ en la literatura se encontraron valores de 3.70 y 7.78 para su relacin (carga)2/(tamao), lgicamente el que tendra que ser ms cido es el Hg 2+.

CONCLUSIONES:
Existen cationes metlicos que disueltos en soluciones bsicas hidrolizan para formar protones que acidifican el medio. Se afirma que la acidez de cada especie de catin metlico depende de su carga elctrica, de su radio inico y de su electronegatividad. En trminos generales y utilizando estos parmetros, podemos indicar la siguiente tendencia: mayor carga, menor radio y mayor electronegatividad implican mayor acidez de una especie.

BIBLIOGRAFA
-Rayner-Canham Geoff, Qumica Inorgnica descriptiva, 2da Edicin, Pearson Education, Mxico 2000. -Brown L. Thedore, Qumica: La ciencia central, 9na Edicin, Pearson Education, Mxico 2004. http://www.uam.es/docencia/elementos/spV21/conmarcos/graficos/radioionico/radioio. html - K.W. Wthitten, K. D. Gailey, QUIMICA GENERAL. Tercera edicin. Nueva Editorial Interamericana. - Chang Raymond. QUIMICA. Sexta edicin. Editorial Mc Graw Hill. Mexico (1999)

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