Las reacciones expansivas

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Captulo 2

LAS REACCIONES EXPANSIVAS

2.1

INTRODUCCIN

Uno de los principales procesos de degradacin del hormign son las reacciones con los ridos que pueden provocar expansiones. Las reacciones que se producen se clasifican en tres categoras segn el tipo de rido: reacciones lcali slice (ASR) reacciones lcali carbonato (ACR) ataque sulftico

En este captulo se pretenden estudiar los distintos tipos de reacciones desde un punto de vista general haciendo especial nfasis en los reactivos necesarios para que se produzcan as como en aquellos factores que pueden influir tanto en la velocidad como en la intensidad de las reacciones. Para cumplir estos objetivos se ha organizado en apartados diferenciados en los que se describe cada una de las reacciones qumicas que se producen as como los factores que potencian su desarrollo. Esta estructura es anloga para todas las

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reacciones pero con algunos apartados concretos particulares para cada una de ellas que tratan otros aspectos considerados de inters.

2.2
2.2.1

REACCIN LCALI-SLICE
Reaccin

La reaccin lcali-slice (ASR) es la ms comn y estudiada de las reacciones lcali-rido. En la fabricacin del hormign, la hidratacin del Prtland da como resultado una solucin intersticial que contiene hidrxidos de calcio, sodio y potasio. El hidrxido de calcio est en forma cristalizada mientras que los hidrxidos de sodio y potasio se encuentran presentes en la solucin. La reaccin lcali-slice se produce cuando la disolucin alcalina de los poros del hormign y los minerales silceos de algunos ridos reaccionan para formar un gel, que al embeber agua, aumenta de volumen. Anteriormente se crea que el mecanismo de la reaccin era distinto para las rocas con minerales silceos cristalizados que para a l s rocas con estructura ms desordenada, distinguindose entre reaccin lcali silicato (ASSR) y reaccin lcali slice (ASR) respectivamente. Sin embargo, se ha demostrado que no es as y que la reaccin es la misma, slo que en funcin del grado de cristalizacin de la slice, la cintica de la reaccin vara, dndose ms rpidamente cuanto menor es este grado. Es por esta razn que en adelante, slo hablaremos de la reaccin lcali slice. La expansin viene causada por la presin osmtica. Los geles de silicato alcalino pueden ejercer grandes presiones de imbibicin durante el proceso expansivo, mayores que la resistencia a traccin del hormign. Segn el Boletn 79 del ICOLD (1991), las reacciones que se producen son principalmente dos, y lo hacen simultneamente: Reaccin 1: Reaccin cido-base, neutralizacin de los grupos silanol (Si-OH) por la solucin alcalina con sosa custica NaOH = Na+ OH-: En primer lugar el grupo silanol reacciona con el OH-, y da como producto Si-O-, que al reaccionar con el Na +, produce un gel de silicato. Si-OH + OHSi-O- + Na+ Si-O-+ H2O gel de silicato (Si ONa)

Reaccin 2: Ataque de los puentes de siloxeno por la solucin alcalina, lo que provoca una desintegracin de la estructura y el paso de la slice en solucin al estado de iones positivos (H2SiO 4).

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Si - O - Si + 2 OH- Si O- + -O - Si + H2O en solucin H2SiO 4 Mirando la formulacin de estas reacciones, podemos apreciar la importancia que tienen los iones OH- en las mismas, porque para que se produzcan es primordial la presencia de este in. Para que se d la reaccin lcali-slice, es necesaria la presencia de slice reactiva, lcalis sodio y potasio, y agua. Pero para que la reaccin adems produzca fisuracin y expansin se requiere que las cantidades tanto de slice reactiva como de lcalis disponibles, sean significativas y que el agua provenga de una fuente externa. La reaccin cesar pues cuando uno de los reactivos se consume o cuando la concentracin de in hidroxilo es tan baja que la slice reactiva no es atacada. En la Figura 2.1, Hobbs (1988), para relaciones agua / cemento y rido / cemento de 0,35 y 1,00 respectivamente, se pueden observar ejemplos donde se establece el equilibrio bien porque la reaccin se ha completado, bien porque se da el equilibrio fsico: Caso 1: la expansin cesa cuando ya no hay agua disponible Caso 2: la expansin se estabiliza cuando se reduce toda la slice disponible Caso 3: la concentracin de metal alcalino o la de in hidroxilo se reduce a un nivel umbral

Fig. 2.1: Ejemplos de equilibrio.

Como la expansin causada por la ASR se debe a las tensiones inducidas por el crecimiento del gel al absorber el fluido intersticial, sta depender del volumen de concentracin del gel, de su velocidad de crecimiento y de sus propiedades fsicas. Si la velocidad de crecimiento es lenta, las fuerzas internas se disipan por la migracin del gel a travs del hormign, mientras que si la velocidad es relativamente

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rpida, las fuerzas internas pueden llegar a un nivel en el que pueden ocasionar fisuras y la expansin del hormign. En la Figura 2.2, Hobbs (1988), se muestran los diferentes niveles de formacin de las fisuras debido a las tensiones internas: Nivel 1: el gel crece induciendo tensiones internas, pero no se dan microfisuras. Nivel 2: las tensiones inducidas son lo suficientemente grandes para causar microfisuras en la proximidad de las partculas reactivas, slo ocurre una expansin insignificante Nivel 3: el gel migra hacia algunas microfisuras y hay un lento fortalecimiento de la fuerzas internas Nivel 4: las fuerzas internas inducidas alrededor del gel que llena las microfisuras son lo suficientemente grandes para causar microfisuras extensivas y se pueden producir grandes expansiones

Nivel 1
Gel Pasta saturada de gel

Nivel 2

Nivel 3 Nivel 4

Microfisura llena de gel Microfisura llena de gel rodeada de pasta saturada de gel

Fig. 2.2: Modelo idealizado de cmo pueden inducirse las fisuras causadas por la reaccin lcali-slice

En algunas estructuras monitorizadas en Dinamarca, USA y Surfrica que las fisuras tardaron en aparecer entre 1 y 3,5 aos. En el caso de estructuras de hormign afectadas en el Reino Unido que fueron examinadas en 1976 por la Cement and Concrete Association, el examen petrogrfico muestra que las macrofisuras se han formado probablemente algunos aos antes del momento del examen, que en ese momento tenan entre 5 y 7 aos.

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Como en todos los casos de expansin del hormign, las fisuras y expansiones causadas por ASR estn influenciadas por la geometra de la pieza de hormign, la presencia de armadura y la carga aplicada. La anchura de las macrofisuras inducidas por el ASR en la cara expuesta de la pieza de hormign puede oscilar desde menos de 0,1 mm hasta ms de 10 mm en casos extremos. Si la expansin no ha finalizado, las anchuras de las fisuras se incrementarn durante periodos de prolongado tiempo hmedo Las macrofisuras se localizan normalmente en 25-50 mm de la superficie expuesta de la pieza de hormign y estn alineadas perpendiculares a la superficie expuesta. Dado que las macrofisuras inducidas por ASR estn generalmente restringidas a una profundidad de 50 mm ms o menos de la superficie expuesta del elemento de hormign, puede deducirse que las capas de la superficie han estado sujetas a tensiones y el ncleo del hormign a compresin, Hobbs (1988). Consecuentemente ms expansin, y por lo tanto reaccin, ha ocurrido dentro del ncleo de hormign que pegado a su superficie expuesta. Un modelo idealizado de posible microfisuras y macrofisuras causado por ASR se muestra en la Figura 2.3, Hobbs (1988). Segn la experiencia de este mismo autor, en hormign plano y armado, la profundidad de las macrofisuras segn la experiencia de es aproximadamente un dcimo del grosor de la pieza.

SUPERFICIE EXPUESTA

25 50 mm.

Fig. 2.3: Modelo idealizado de micro y macrofisuras causadas por la reaccin lcalislice en hormign

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2.2.2

Factores que afectan a la reaccin

Entre los factores que influyen en la reaccin lcali-slice destacan los siguientes: Propiedades de los materiales: o o De los ridos: composicin, granulometra Del cemento

Humedad ambiental Temperatura 2.2.2.1 Propiedades de los materiales Propiedades de los ridos Composicin Los ridos que se ven afectados por la ASR, son aquellos que en su composicin cuentan con minerales silceos. Los ridos que componen los hormigones vienen de unas rocas que se encuentran en un estado distinto a sus condiciones naturales, por lo que evolucionarn hasta encontrar un nuevo equilibrio. Esto es lo que se conoce como reactividad, y depender tanto de los minerales como de las rocas de las que forman parte estos minerales. Por u n lado, depender del tipo de mineral, y de su historia tectnica; y por otro, de la estructura, tamao de los granos, porosidad, permeabilidad de la roca y de la composicin de la misma. Hay que tener en cuenta que a la hora de producirse la reaccin, sta ser ms rpida en tanto que ms desordenada sea la estructura del mineral: si la forma de slice est bien cristalizada o es relativamente densa, el ataque ser superficial, mientras que si est pobremente cristalizada los iones hidroxilos y sodio o potasio entrarn en el interior, esto se puede apreciar en Figura 2.4, Dent Glasser et al. (1980), en el caso (A) los iones no pueden penetrar y el ataque se reduce a la superficie, lo contrario sucede en el caso (B).

Fig. 2.4: Ataque de los lcalis en slice bien cristalizada (A) y en slice amorfa (B)

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En cuanto a los minerales se debe tener en cuenta que el cuarzo es la forma ms comn de slice y tiene una disposicin ordenada del tetraedro de silicio y oxgeno que es estable bajo condiciones normales. Por otro lado, el palo es la forma ms desordenada y reactiva de slice, forma una retcula aleatoria de tetraedros con espacios entre los grupos de molculas. En la Tabla 2.1, preparada por el CSIR en Pretoria, se detallan varios de los minerales y rocas potencialmente nocivos para las reacciones lcali-rido:
MINERALES
palo Calcedonia Tridimita Cristobalita Cuarzo vitrificado Cuarzo de grano grueso Slice volcnica cristalizada Cuarzo jaspeado

Criptocristalino, microcristalino Intensamente fracturado, granulado y deformado con incrus taciones submicroscpica, de las que la illita es una de las ms corrientes. Intermedia y bsica

ROCAS Rocas gneas

Granitos Granodiorita Charnockites Piedra Pmez Riolitas Andesitas Dacitas Latitas Perlitas Obsidianas Toba volcnica Basaltos Slice o slice intermedia, rica en cristales volcnicos; cristales desvitrificados; tridimita. Ms del 30 % de cuarzo deformado, caracterizado por un ngulo de extincin ondulante de 25 o ms

Calcedonia; cristobalita; palagonita; vidrio volcnico bsico Ms del 30 % de cuarzo deformado, caracterizado por un ngulo de extincin ondulante de 25 ms Cuarzo deformado como anteriormente; 5 % o ms de slice Cuarzo deformado como anteriormente; cuarzo microcristalino a criptocristalino

Rocas metamrficas
Gneis Esquistos Cuarcitas Corneanas Filitas Argilitas

Rocas sedimentarias
Areniscas Grauwacas Limos Pizarras Tillitas Slice Slex Diatomita Calizas arcillosas dolomticas Dolomas arcillosas clcicas Calcita arcillosa dolomtica con cuarzo Cuarzo deformado como antes; 5 % o ms de slice; palo Cuarzo deformado como antes; cuarzo microcristalino a criptocristalino Cuarzo deformado como antes; cuarzo microcristalino a criptocristalino Cuarzo deformado como antes; cuarzo microcristalino a criptocristalino Cuarzo criptocristalino; calcedonia; palo palo; cuarzo criptocristalino Dolomita; filosilicatos expuestos por dedolomitizacin

OTRAS SUSTANCIAS
Vidrio sinttico Gel de slice

Tabla 2.1: Minerales, rocas y otras sustancias potencialmente nocivas reaccionando con los lcalis del cemento. (Esta lista no es exhaustiva)

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Gaskin et al. (1955) estudiaron la expansin producida en barras de mortero al utilizar formas distintas de slice. Los ensayos se llevaron a cabo utilizando distintas proporciones de constituyentes reactivos con arenas de cuarzo inerte. Todas las barras de mortero tenan un contenido alcalino de cemento de 6'2 kg / m3 y fueron almacenadas a 20 C. Los resultados que obtuvieron son los de la Tabla 2.2.
A una edad de 6 meses, los siguientes constituyentes provocan expansiones en exceso de 0.05%: palo Calcedonia Esquisto (palo y calcedonia) Esquisto (calcedonia y cuarzo criptocristalino) Pirex 5, 10 y 20% en masa total de rido 20% 5 y 20% 10 y 20% 10, 50 y 100%

A una edad de 4 5 aos, los siguientes constituyentes reactivos adicionales provocan unas expansiones en exceso del 0.05%: Cristobalita 10, 20 y 50% Tridimita 10 y 20 % Calcedonia (cuarzo microcristalino y calcedonia) 5% Chert (cuarzo criptocristalino) 20 % Y los siguientes constituyentes reactivos provocaron expansiones de menos del 0'05%: Silicified wood (cuarzo microcristalino) Chert I (cuarzo microcristalino) Chert 2 (cuarzo microcristalino) Arena de cuarzo 5, 10, 20 y 50% 20% 100% 100%

Tabla. 2.2.: Resultados obtenidos en por Gaskin et al.

En base a los resultados de la expansin, se puede concluir que los minerales silceos ensayados pueden ordenarse en base a su potencial reactividad como sigue: palo, calcedonia, cristobalita, tridimita, cuarzo criptocristalino. Los citados autores, adems llegaron a la conclusin de que los ridos que contenan formas menos reactivas de slice como cristobalita, tridimita y cuarzo criptocristalino posiblemente no reaccionarn en presencia de mayores concentraciones de lcalis que otras formas ms reactivas de slice.

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Efecto psimo Si se comparan las expansiones que se producen al variar las proporciones de rido reactivo, se puede observar que se produce un pico para una proporcin determinada. Es decir, que el comportamiento que se da es el siguiente: hasta un determinado porcentaje, la expansin aumenta a medida que lo hace el contenido de rido reactivo, pero se llega a un punto a partir del cual, al seguir aumentando la proporcin de rido, la expansin diminuye. Esto es lo que se conoce como el efecto psimo y se puede observar en la Figura 2.5, ICOLD (boletn 79,1991):

EXPANSIN (%)

CONTENIDO RIDO REACTIVO (% peso total del rido)

Fig. 2.5.: Influencia del contenido de ridos reactivos frente a la expansin.

La cantidad de rido reactivo para la que se produce este pico de la expansin variar en funcin del tipo de rido con el que nos encontremos: para algunos de alta reactividad como el palo, se sita en un 3,5 % mientras que para o tros menos reactivos la proporcin es de un 10 20 %. La explicacin que se puede dar a este comportamiento es la siguiente: si la proporcin de slice reactiva en el total de los ridos es pequea y est libre, ser consumida rpidamente por la reaccin y la cantidad de gel no ser suficiente para provocar daos, mientras que si la proporcin es grande, la concentracin de iones alcalinos en el agua intersticial se reduce debajo de un cierto nivel durante el tiempo de endurecimiento del hormign y por consiguiente el volumen de gel formado no provoca una expansin total. Algo similar ocurre con la relacin expansin / tiempo como se puede observar en la Figura 2.6, Hobbs (1988): para proporciones muy grandes o muy pequeas no se dan expansiones, pero si miramos los valores intermedios, la expansin es mayor cuanto menor es la edad de comienzo de las expansiones, es decir, que con la

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proporcin de rido reactivo del efecto psimo adems de comenzar antes a expandirse, esta expansin ser la mayor posible.
Slice opalina: % 0 0,4 0,8 1,0 1,4 2,0 Morteros en agua a 20 C. tamao partcula 250-300 m Na2O~4,4 kg / m3

Smbolo ? ? ? ? ? ?

EXPANSIN: %

EDAD: das Fig. 2.6: Relacin expansin tiempo.

El efecto psimo se esquematiza en la Figura 2.7 para relaciones agua / cemento y rido / cemento de 0,4 y 2,75 respectivamente y un contenido de lcali de 6 kg / m3, y su desarrollo se explica a continuacin.

Contenido de rido reactivo: % de nasa total de rido

Regin A, D B C Expansin

Efecto Reaccin pero no fisuracin Reaccin, fisuracin, exceso de lcalis Reaccin, fisuracin, exceso de slice reactiva

Contenido de slice reactiva: % en masa total de rido

Fig. 2.7: Efecto psimo.

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Regin A: El contenido de slice reactiva es bajo y crecimiento del gel despus del hormign se ha endurecido no es de la suficiente intensidad como para inducir fisuras. El crecimiento del gel ocurre sin ningn efecto adverso en el hormign. Regin B: La reaccin contina despus de que el hormign ha endurecido, y la intensidad de la reaccin es suficiente para inducir fisuracin. La expansin cesa cuando toda la slice reactiva se ha reducido o cuando la reaccin cae a un nivel lo suficientemente bajo. En esta regin hay un exceso de lcalis. Regin C: La reaccin continua despus de que el hormign se ha endurecido, se produce fisuracin y la expansin cesa cuando los lcalis del agua intersticial son reducidos a un nivel umbral o se han reducido. En esta regin hay un exceso de slice reactiva. Regin D: El contenido de slice reactiva es tan alto y la reaccin tan rpida que cuando el hormign se ha endurecido, la velocidad de crecimiento del gel es demasiado lenta para inducir el agrietamiento. Pueden formarse grandes cantidades grandes de gel sin ningn efecto adverso en el hormign. Respecto a los mtodos de ensayo, el comportamiento expansivo de morteros y hormigones se mide normalmente en muestras almacenadas encima de agua en contenedores cerrados mantenidos a 20 38 C. En la Asociacin de Cemento y Hormign el mtodo de ensayo normal es diferente ya que las muestras se mantienen o bien inmersas en una pequea cantidad de agua o bien envueltos con un tejido hmedo. Esto se refleja en que a edades ms tempranas, el comportamiento expansivo es diferente pero a edades ms tardas, la magnitud de la expansin es esencialmente la misma, mostrando que el consumo de agua es probablemente el mismo. Cuando las muestras de hormign son mantenidas hmedas, almacenndolas en agua o en una cmara hmeda, la velocidad de crecimiento de gel y por lo tanto la expansin, est controlada por la velocidad de la reaccin qumica porque el gel consigue toda el agua que requiere. Mientras que si las muestras de hormign son conservadas sobre agua, la velocidad de crecimiento del gel est controlada, no por la reaccin qumica, sino por la velocidad a la que el vapor de agua se difunde dentro del hormign. Esto se debe a que a edades tempranas, el agua se reduce por hidratacin y por la ASR a una velocidad mayor de la que puede ser reemplazada por la difusin de vapor. Por eso, cuando las muestras de hormign son almacenadas sobre agua, la fisuracin y la expansin se retrasan y la medida de la expansin puede ser ms sensible a la relacin agua / cemento que es en el caso de las muestras de cemento mantenidas en un estado hmedo.

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Granulometra La reaccin lcali-slice puede producirse al utilizar arena o bien grava procedente de un rido reactivo. Hay muchos casos en que la expansin y fisuracin del hormign se produce en presencia de ridos reactivos con un tamao comprendido en el rango de 1 a 5 mm. (es decir, las partculas ms gruesas de rido fino), aunque en algunos casos la reaccin ha ocurrido en el rido grueso, Metha (1986). Esto se debe a que la cantidad de slice que reacciona depende de la superficie especfica del rido de modo que cuanto mayor sea la relacin superficie / volumen, ms cantidad estar disponible. En el caso de la fraccin arena, experimentalmente se ha comprobado que la expansin del hormign es mayor cunto menor el tamao de la partcula, hasta llegar al tamao de 75 m. Por debajo de este tamao, la reaccin se produce de una manera muy dispersa, sin producir expansiones de importancia y no dando lugar a concentracin de tensiones, por lo que la fisuracin es menor Metha (1986). Por otro lado, en cuanto a la gradacin de los ridos, cuando un rido fino reactivo se combina con un rido grueso inocuo, la porosidad del rido grueso afecta a la reactividad global, pues cunto mayor es su porosidad, menor es el dao que produce, Alaejos y Bermdez (2003). Esto es debido a que los poros actan como cmara de expansin, de modo que los productos de la reaccin, al aumentar de volumen, ocupan en primer lugar estos poros sin provocar tensiones adicionales. Cuando se trata de rido grueso reactivo, la expansin es menor a una edad temprana, pero ir aumentando continuamente a lo largo del tiempo debido a que la superficie especfica es menor que en un rido fino. En la Figura 2.8, Hobbs (1988), se muestra la relacin expansin - edad en hormigones en que las partculas de rido reactivo varan entre 150-300 m hasta aproximadamente 13 mm. Estos hormigones tenan un contenido de lcalis de 5 kg / m 3 y fueron ensayados con la relacin slice/ lcali ms crtica, sus relaciones agua / cemento y rido / cemento de 0,41 y 3 respectivamente
Hormign: curado hmedo, 20 C Slice opalina; rido grueso no machaqueo Na2O~5,0 kg / m3

Smbolo

Tamao de la partcula reactiva: mm

? ? ? ?

0,15 0.3 0,3 1,2 2,4 5,0 ~7 ~ 13

Expansin: %

Edad: aos

Fig. 2.8 Tamao de la partcula reactiva en la relacin expansin y edad.

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Propiedades del cemento, lcalis Los lcalis sodio y potasio en el cemento tienen su origen en las materias primas usadas para la manufactura del cemento Prtland, arcillas, piedras calizas, tizas, y esquistos y si el carbn se usa como combustible, tambin pueden venir de las cenizas de ste. Los compuestos alcalinos en el clnker son sulfatos alcalinos, lcali aluminatos y aluminoferritas, y lcali - silicatos. El contenido de cido soluble de un cemento Prtland se calcula convencionalmente como equivalente en xido de sodio usando la frmula siguiente: (Na2 O)e = Na2O + 0,658 (K2O)
equivalente de xido de sodio = contenido en xido de sodio + 0,658 contenido en xido de potasio

En la Figura 2.9, Mehta (1986), se puede apreciar que para las rocas estudiadas las expansiones son mucho mayores para el caso de cementos con alto contenido en lcalis, es decir, un contenido mayor al 0,6 %.

Expansin, %

Edad, meses

Fig. 2.9: Influencia del contenido en lcalis en la expansin del hormign .

Si los lcalis pueden provenir tambin de fuentes externas se calcula de la forma siguiente:

A = {(C a ) + ( Ed ) + 0.76[( NS MS ) + ( NCMC )]}/100

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donde: A C a E d NS contenido en lcali reactivo del hormign (kg / m 3) contenido medio de cemento Prtland en el hormign (kg / m 3) contenido de lcali reactivo del cemento (%) contenido medio de escorias o cenizas en el hormign (kg / m 3) promedio de lcali reactivo en escorias o cenizas proporcionado por el fabricante (kg / m 3) contenido en iones cloruro de la arena

NC contenido en iones cloruro de rido grueso MS contenido de arena (kg / m 3) MC contenido de rido grueso (kg/m 3)

Variando el contenido de lcali de un cemento en un hormign, cambia la concentracin de in hidroxilo, el contenido de lcali disponible y por tanto la relacin slice / lcali. El efecto que los cambios en el contenido de lcalis del cemento puede tener en la expansin se muestra en la Figura 2.10, Hobbs (1988), para morteros almacenados continuamente en agua. El contenido de cemento de los morteros es de 670 kg / m 3. El examen de esta figura muestra que la curva psima se ensancha mientras que el contenido en lcali del cemento aumenta y que la mxima expansin ocurre para una relacin slice / lcali comn de 4,5, las relaciones agua / cemento, y rido / cemento eran de 0,41 y 2 respectivamente, a 20 C. En esta figura se puede observar el efecto psimo, del que antes se ha hablado.

Morteros: en agua, 20 C; tamao de la partcula de slice opal ina, 150-300 m Smbolo ? ? Na2O: kg / m3 6,9 6,0 5,3

Expansin a los 112 das: %

Relacin slice reactiva / lcalis

Fig. 2.10: Expansin en funcin de la relacin lcali / slice

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En ensayos que se hicieron con morteros con contenidos de cemento entre 340 y 1250 kg / m3 con diferentes niveles de lcalis, algunos de los cuales se prolongaron durante 5 aos, se observ que ningn mortero se haba agrietado ni expandido si el contenido de lcali era inferior a 3,5 kg / m 3. Aunque este ensayo fue con cementos de Gran Bretaa y no se pueden extrapolar a otros, ya que estos tienen un exceso de potasio sobre sodio. Adems se comprob que todos los morteros que se fisuraron lo hicieron antes de 320 das. Por encima de 3,5 kg / m3 se observaron incrementos mximos en expansin a largo plazo, la mayor expansin fue sobre el 2,5 %. Para contenidos similares de lcalis se dan variaciones importantes de la expansin. Estas variaciones pueden atribuirse a los siguientes factores: (a) (b) (c) diferentes velocidades de liberacin de lcalis de los cementos variaciones en la relacin sodio / potasio de los cementos diferentes velocidades de desarrollo de la fuerza

En la Figura 2.11, Hobbs (1988), la mxima apertura de la fisura a una edad de 14 aos se muestra en la grfica frente al contenido de lcalis. Las anchuras de fisura medibles slo se notaron en hormigones con cantidades de lcali superiores a 5,8 kg / m 3. Todos los hormigones que se fisuraron por causa de la ASR, en estas series de muestras, lo hicieron antes de los 56 das indicando que el constituyente reactivo de la arena reaccionaba a alta velocidad.

Hormigones en agua, 20 C Smbolo ? ? ? ? mxima anchura de la fisura: mm C: kg / m3 550 - 570 610

Reaccin pero no macrofisur as

Contenido de cido soluble: kg / m3

Fig. 2.11: Variacin de la mxima abertura de la fisura a los 14 aos.

Los criterios sobre el valor mximo de lcalis son diversos, por lo general se dice que un cemento con bajo contenido tiene menos de un 0,6 %, pero hay opiniones que difieren como sugiere un artculo de la Concrete Society Working Party (1987) donde se propone reducir el lmite para minimizar el riesgo de agrietamiento debido a la ASR en nueva construccin usando la siguiente frmula.

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c a 3. kg 3 m 100
donde c a es el contenido de cemento Prtland del hormign (kg / m 3) y es el contenido de lcali reactivo en el hormign (porcentaje en masa del cemento).

Basado en los ensayos de los cementos del Reino Unido el lmite de lcalis de 3 kg / m 3 es conservador si los lcalis disponibles provienen tan slo del cemento Prtland. 2.2.2.2 Humedad ambiental Para que se produzca la reaccin lcali - slice se necesita un cierto contenido de agua. Se considera que no se producir dao, o que su evolucin cesar, si la humedad ambiental es inferior al 80 %, suponiendo el aire como la nica fuente de humedad. Hay que tener en cuenta, que determinadas estructuras de hormign, como las presas, estn en contacto permanente con agua. stas, tienen por un lado, contacto permanente con la misma en el paramento aguas arriba y por otro, en su interior, dado que el hormign tiene un cierto grado de permeabilidad, tambin habr cierto grado de humedad. 2.2.2.3 Temperatura En general, la velocidad de reaccin y la formacin de gel aumentan con la temperatura. Pero hay que tener en cuenta que al mismo tiempo, el gel a altas temperaturas es menos viscoso y se introduce mejor por las fisuras y huecos del hormign, pudiendo disiparse en parte la expansin.

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2.3
2.3.1

LA REACCIN LCALI-CARBONATO
La reaccin

La reaccin lcali - carbonato se da en hormigones que tienen rocas carbonatadas como ridos. Hay dos clases de reacciones lcali-carbonato: en la primera, las rocas carbonatadas reaccionan con los lcalis presentes en los poros del hormign produciendo expansiones y fisuraciones nocivas, en la segunda, las zonas perifricas de las partculas de rido en contacto con la pasta de cemento, se modifican, desarrollndose bordes sobresalientes entre la partcula y la pasta alterada que la rodea. Sin embargo, esta reaccin no parece ser nociva para el hormign. Estos bordes se pueden observar en la figura 2.12.

BORDES

Fig. 2.12: Superficies de testigos que muestran bordes de reaccin

Teniendo en cuenta el tipo de roca que reacciona, y los problemas que provoca, se pueden distinguir los siguientes tipos de reaccin lcali-carbonato: 1) Reacciones que afectan a rocas carbonatadas no dolomticas: est caracterizada por que los bordes, que en este caso son negativos 1, de la reaccin son visibles a lo largo de los mrgenes de las secciones transversales de las partculas del rido. Esta reaccin no se considera nociva para el hormign e incluso puede resultar beneficiosa.

Se habla de bordes negativos cuando la zona de borde de reaccin se disuelve con mayor rapidez que el interior de la partcula.

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2)

Reacciones que afectan a dolomas o a rocas carbonatadas muy dolomticas: tambin se caracteriza por bordes de la reaccin visibles en las secciones transversales. Salvo en casos puntuales, no hay datos para indicar que sea una reaccin daina. Reacciones que afectan a rocas dolomticas impuras: estas rocas presentan una composicin y textura caractersticas. Esta textura consiste en una matriz de grano fino de calcita y arcilla que rodea una serie de grandes cristales de doloma diseminados en el interior de dicha matriz. La roca consiste en cantidades importantes de dolomita y calcita en la parte carbonatada, con cantidades significativas de residuo insoluble en cido, en su mayora arcilla. Hay dos tipos de reaccin que afectan a estas rocas: a) Reacciones de silicificacin de los bordes: no hay datos de que esta reaccin sea nociva para el hormign, aunque podra estar relacionada con el retraso de la velocidad de adquisicin de resistencia del mismo. La reaccin se caracteriza por el enriquecimiento en slice de la periferia de las partculas que reaccionan, y al atacarlas con cido clorhdrico diluido, los mrgenes se observan como positivos o sobresalientes. Desdolomitizacin: Esta es la reaccin que produce las expansiones en el hormign y es de la que se va a tratar de ahora en adelante.

3)

b)

DESDOLOMITIZACIN La desdolomitizacin, segn Gillott y Swenson (1969) y Deng y Tang (1992), es la reaccin del carbonato clcico y magnsico con una solucin alcalina dando como producto la brucita (hidrxido magnsico) y la regeneracin de hidrxido alcalino segn las siguientes reacciones: Desdolomitizacin: CaMg (CO3)2 + 2 NaOH Mg (OH)2 + CaCO3 +Na2CO3
dolomita brucita calcita

O bien: CaMg (CO3)2 + 2 NaOH + 5 H2O CaNa2 (CO3)25H2O+ Mg (OH) 2 Regeneracin del in lcali (por ejemplo, NaOH): Na2CO3 + Ca (OH) 2 2 NaOH + CaCO3
portlandita calcita

Al formarse Mg (OH) 2, que es un producto relativamente insoluble, se produce un debilitamiento de la unin pasta cemento y una zona porosa alrededor del rido con lo que el agua puede penetrar fcilmente. Adems, el hecho de que se produzca la

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regeneracin del in lcali en solucin hace que la desdolomitizacin sea un proceso continuo que puede afectar a grandes cantidades de rido. Hay otros autores como Gal et al. (2001) y Garca et al. (2003) que proponen una reaccin de desdolomitizacin en la que no intervienen los cationes alcalinos. En este caso, no estaramos hablando de lcali - carbonato aunque obviamente, igualmente se trata de una reaccin expansiva slo que en este caso no intervienen esos iones: CaMg (CO3)2 + Ca (OH) 2 Mg(OH)2 + 2CaCO3 Aqu, la dolomita reacciona directamente con la portlandita para dar brucita y calcita sin que sea necesaria la presencia de lcalis en solucin.

2.3.2

Mecanismo de expansin

Se han dado distintas explicaciones a la expansin debida a la reaccin lcalicarbonato. Las principales son: Mecanismo indirecto, Gillott y Swenson (1969): los ridos que provocan expansiones por lcali - carbonato tienen una estructura con matriz de grano fino de calcita y arcilla que rodea una serie de grandes cristales de doloma, el mecanismo de expansin propuesto por esta teora consiste en que la fuerza expansiva se debe a la absorcin de agua por las arcillas de las superficies expuestas. La disolucin de la doloma favorece la circulacin de agua entre los granos de rido y la incorporacin de la solucin en la estructura de las arcillas. Mecanismo directo, Deng y Tang (1992): la desdolomitizacin produce un aumento de volumen, y la presin de cristalizacin de la calcita y la brucita es la que provoca la expansin y consecuente fisuracin.

2.3.3

Factores que afectan a la reaccin

2.3.3.1 Alcalinidad La expansin y fisuracin se dan cuando los ridos descritos anteriormente se usan como rido grueso en hormigones y cementos con alto contenido en lcalis. Los lcalis provendrn principalmente del cemento, aunque tambin pueden provenir de otros componentes del hormign y de fuentes externas: adiciones minerales, aditivos, ridos contaminados con sal... En cuanto al efecto de la variacin de la alcalinidad, por un lado hay autores como Gillot y Swenson (1969), y Deng y Tang (1992), que afirman que el aumento de la alcalinidad provoca un aumento en la velocidad de la reaccin. Pero por otro, los autores que defienden una reaccin en la que no intervienen directamente los iones

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lcali, Gal et al. (2001) y Garca et a l. (2003) han realizado estudios en los que a temperatura ambiente, se produce una ligera disminucin de la velocidad de la reaccin con el aumento de la alcalinidad mientras que a 75 C, la cintica de la reaccin aumenta a medida que lo hace la alcalinidad. 2.3.3.2 Tamao del rido Cunto menor es el tamao del rido reactivo, menor es la expansin observada. Dado que se produce una mayor expansin en el contacto pasta - rido, el porcentaje relativo de volumen de expansin de las partculas de rido menores es mayor que el de las partculas ms grandes, pero la expansin absoluta es al contrario, Alaejos y Bermdez (2003). Rodeadas de una interfase porosa y flexible, las partculas ms pequeas contribuyen menos a la expansin del hormign que los ridos ms grandes. Si la porosidad de la interfase se reduce, se produce el efecto contrario, Tong y Tang (1999). La fisuracin y expansin se dan nicamente en las calizas dolomticas arcillosas con la textura requerida y la composicin apropiada: cristales rombodricos de dolomita (un tamao de 50 micras o menor) distribuidos de una forma relativamente dispersa en una matriz de calcita micrtica, en la que hay entre un 5 y un 25 % de residuo insoluble en cido, compuesto de illita y clorita, con algo de cuarzo sedimentario. El mayor potencial expansivo de los ridos se produce cuando la relacin calcita - dolomita es de 1:1.

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2.4
2.4.1

ATAQUE SULFTICO
La reaccin

El ataque sulftico del hormign es un proceso complejo y, a pesar de que se ha investigado durante dcadas, an no existe pleno consenso sobre los mecanismos mediante los cuales se activa y desarrolla la degradacin del hormign por la accin de los sulfatos. Lo que s se reconoce con cierta fiabilidad es que este tipo de compuestos reaccionan fundamentalmente con los componentes del cemento, dando lugar a una serie de nuevas sustancias cuyo volumen es, en la mayora de los casos, mayor que los productos de reaccin. Este incremento de volumen provoca un hinchamiento diferencial en el seno del hormign cuyas tensiones internas asociadas pueden superar la resistencia a traccin del material, causando la fisuracin del mismo. Las fuentes del sulfato pueden ser externas (soluciones agresivas) o internas (contenido en sulfatos del cemento, agua de amasado o ridos). El estudio de los mecanismos de ataque del hormign por fuentes externas de sulfatos es un tema de plena actualidad cientfica. La extensin del ataque depende de la cantidad de sulfato en solucin que, a su vez est relacionada con las de otros cationes y aniones. As, la agresividad de los sulfatos es, en orden descendiente, amonio magnesio, sodio, potasio y calcio. Las formas de ataque pueden ser dos, segn la concentracin y la fuente de iones sulfato, Alaejos y Bermdez (2003): 1) Expansin del hormign por cristalizacin de sales complejas, que tiene origen en dos reacciones qumicas: a) Reaccin con el aluminato triclcico hidratado para formar etringita (aumento de volumen del 227%, Leiro Lpez (1998)) que causa la expansin del hormign. El hormign fisura, provocando disgregacin final del material al penetrar el agua fcilmente. Relacin con otros componentes procedentes de la hidratacin del cemento, como la cal y la magnesia hidratadas, para producir sulfato clcico hidratado. La formacin de yeso como resultado de las reacciones de intercambio de cationes tambin puede producir expansiones (aumento de volumen del 125%), aunque el deterioro del hormign por formacin de yeso se debe a un proceso que supone una reduccin de la resistencia y rigidez, seguido de expansin y fisuracin y la transformacin del material en una masa sin cohesin.

b)

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2)

Prdida de resistencia y de masa debido al deterioro en la cohesin de los productos de hidratacin del cemento, y puede originarse por la actuacin del sulfato magnsico o bien por la formacin de la thaumasita.

Segn el sulfato con que nos encontremos, se dar una u otra reaccin: Sulfato clcico: reacciona con el aluminato de de calcio hidratado y se origina etringita: 3(CaSO42H2O) + 3CaOAl 2O36H2O + 19H2O ? 3CaOAl 2O33CaSO431H2O Sulfato de sodio reacciona con la portlandita dando yeso secundario: Ca (OH) 2+Na2SO410H2O ? CaSO42H2O + 2NaOH + 8H2O Tambin se produce la reaccin con aluminato triclcico hidratado, con formacin de etringita: 3(Na2SO410H 2O) + 3CaOAl 2O312H2O ? 3CaOAl 2O33CaSO431H2O + +2Al (OH) 3+6NaOH + 17H2O Sulfato de magnesio: reacciona con la portlandita dando hidrxido de magnesio (que forma una capa protectora del hormign) y yeso secundario, para formar a continuacin etringita: Ca (OH) 2 + MgSO4 + 2H2O ? CaSO 42H2O + Mg(OH) 2 3(CaSO42H2O)+3CaOAl 2O36 H2O +19H 2O ? 3CaOAl 2O33CaSO431 H2O En el ataque por sulfato de sodio, el hidrxido de sodio resultante garantiza el mantenimiento de una alta alcalinidad en el material, lo que es esencial para la estabilidad de los compuestos de silicato hidratados. En cambio, el ataque del sulfato de magnesio es relativamente insoluble y poco alcalino, reduciendo la estabilidad de los compuestos de silicato hidratados y permitiendo que contine el ataque por la solucin cida: 3MgSO4 + 3CaOSiO 23H2O + 8H2O ? 3(CaSO42H2O) + 3Mg (OH) 2 + +2SiO 22H2O En este caso, se trata de una reaccin del segundo tipo: se origina un deterioro en la cohesin de los productos de hidratacin de la pasta del cemento. Asimismo, el agua que contiene es eminentemente agresiva dado que la solubilidad de esta sal es muy elevada.

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Algunos sulfuros de hierro como la pirita, pirrotina, marcasita o calcopirita se oxidan en presencia de oxgeno gracias a las condiciones alcalinas del hormign, produciendo hidrxidos de hierro y cido sulfrico. El sulfato ferroso y el cido sulfrico reaccionan con los constituyentes alcalinos de la disolucin de los poros del hormign para dar una serie de sulfatos alcalinos y de calcio adems de hidrxido frrico. Esto da lugar a expansiones por ser mayor el volumen de los productos de oxidacin. Posteriormente se produce una expansin secundaria debida a la formacin de etringita en la interfase rido pasta del cemento, al producirse un ataque por sulfatos convencional: Oxidacin de los sulfuros: Pirita y/o pirrotina +O2 + H2O ? FeSO4 +H2SO4 Ataque por sulfatos: FeSO4 +Ca (OH) 2 + 2H2O ? CaSO42H2O + Fe (OH) 2 H2SO4 +Ca (OH) 2 ? CaSO 42H2O 3(CaSO42H2O) + 3CaOAl 2O36H2O + 19H2O ? 3CaOAl 2O33CaSO431H2O La expansin producida por la reaccin de oxidacin supone tan solo un 13 % de la expansin total, Aguado et al. (1998)

Si el ataque sulftico se da en presencia de carbonatos bajo condiciones de elevada humedad y temperaturas de entre 0 y 10 C, y el contenido de Al 2O3 de los aluminatos iniciales del cemento est entre 0,4 y 1,0 %, puede formarse CaSiO 3CaCO 3CaSO 415H2O (thaumasita), con consecuencias peores que la formacin de etringita, porque ataca al silicato clcico hidratado, lo que puede desintegrar completamente el hormign endurecido.

2.4.2

Origen del ataque

Fuentes externas: Aguas subterrneas: Los sulfatos ms peligrosos se encuentran en suelos y aguas subterrneas. De todos los sulfatos presentes en los suelos, solamente el contenido en yeso (CaSO4 2H2O) est limitado por la solubilidad del mineral. Dicha solubilidad es equivalente a una concentracin de 1200 ppm de SO3 en aguas subterrneas. Sin embargo, cuando el valor es inferior al citado no debe pensarse en el yeso como nica fuente de sulfatos. Cualquiera de los cationes (principalmente sodio, potasio y magnesio) tambin puede estar presente en forma de sulfato ya que, por ejemplo,

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Captulo 2

las solubilidades de los iones sodio y magnesio son unas 150 a 200 veces superiores a las del yeso. Proceden de la oxidacin de sulfuros (piritas), la descomposicin biolgica de materia orgnica y la contaminacin industrial. Como las dos primeras fuentes requieren oxgeno, las capas superiores del suelo tienen mayor concentracin de sulfatos que inferiores. Tambin las rocas selenticas en la cimentacin pueden producir ataques por sulfatos. Aguas marinas: La accin qumica del agua marina sobre el hormign se debe principalmente al sulfato de magnesio. El sulfato de magnesio reacciona con el hidrxido de calcio de los cementos Prtland para dar sulfato de calcio e hidrxido de magnesio. De todas formas, en presas, no ser esta la fuente de los sulfatos.

Aguas del embalse: Las rocas yesferas en la zona del embalse pueden producir ataque por sulfatos. Fuentes internas: Cemento: El cemento Prtland incorpora yeso en su proceso de fabricacin, como regulador del fraguado. En las normas europeas se limita el contenido de SO3 para evitar problemas de expansiones posteriores. El contenido en yeso de un rido debe limitarse (recomendable 4,5 % si se emplea cemento Prtland normal y 6 % si se emplea resistente a sulfatos) ya que si no la expansin por formacin de etringita secundaria puede deteriorar el material. Se recomienda limitar su contenido.

ridos:

Agua de amasado:

2.4.3

Factores que afectan a la reaccin.

2.4.3.1 Concentracin y naturaleza del sulfato La velocidad del ataque depender tanto de la concentracin de sulfatos en medio acuoso como de la naturaleza del sulfato: la velocidad aumenta rpidamente hasta el momento en el que la concentracin de sulfato de magnesio o sulfato de sodio alcanzan, respectivamente, valores de aproximadamente 0,5 y 1 por ciento. Para concentraciones superiores, el ataque sulftico contina pero a una velocidad cada vez menor. La accin relativa de los sulfatos de sodio y magnesio depende tambin de la composicin del cemento. Mientras que el sulfato de sodio tiende a atacar a de forma ms severa a los cementos con un alto contenido en aluminato triclcico, el sulfato de magnesio a aquellos con un bajo contenido del mismo.

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Debido a su baja solubilidad, la accin del sulfato de calcio sobre morteros y hormigones de baja porosidad es mucho ms lenta que la de los sulfatos mencionados (de sodio y magnesio), pero su efecto final es comparable al de una solucin concentrada de sulfato de sodio. Esto no sucede en morteros y hormigones con una porosidad considerable, donde esta accin puede ser relativamente rpida. 2.4.3.2 Agua Para considerar la importancia del papel del agua en el ataque sulftico del hormign, hay que tener en cuenta factores como la permeabilidad del suelo, si el agua circula o est estancada, y la localizacin del nivel fretico. La zona ms atacada es la zona en la que oscila el nivel de agua, ya que se produce cristalizacin de las sales y esto agudiza el ataque. La circulacin de agua tambin es ms peligrosa que cuando est estancada, ya que en este caso, la renovacin de sulfatos es continua. 2.4.3.3 Modo de construccin Las vigas fabricadas sin ningn tipo de compactacin muestran altos contenidos en sulfatos despus de cinco aos, que se concentraban preferentemente en las zonas ms rugosas de la superficie del hormign. Esta observacin pone de manifiesto la importancia de un buen encofrado y una buena ejecucin del mismo para asegurar un moldeado de la superficie adecuado, y as minimizar las rugosidades. Asimismo, el deterioro es ms rpido en estructuras con pequeos espesores que en otras ms masivas. En cuanto al caso de estructuras que tengan una superficie por la que se pueda perder humedad, ya sea por filtracin o por evaporacin, y la otra pueda renovarse, es peor que si est en contacto por ambas superficies.

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Captulo 2

Como resumen del presente captulo, se presenta la Tabla 2.3.:

Reaccin Factores que influyen en la cintica Composicin del rido Estructura del mineral Granulometra Cemento utilizado Humedad Temperatura Granulometra Cemento (lcalis)
Aguas subterrneas Aguas marinas Aguas del embalse ridos Cemento Agua de amasado

lcali slice

lcali - carbonato
externo

Ataque sulftico
interno

Concentracin del sulfato Naturaleza del sulfato Presencia de agua Modo de construccin

Tabla 2.3. Reacciones y factores que les afectan

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